CN112374804B - 一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料及其制备方法 - Google Patents
一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112374804B CN112374804B CN202011306915.7A CN202011306915A CN112374804B CN 112374804 B CN112374804 B CN 112374804B CN 202011306915 A CN202011306915 A CN 202011306915A CN 112374804 B CN112374804 B CN 112374804B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- molding compound
- artificial granite
- bulk molding
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004412 Bulk moulding compound Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 239000010438 granite Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 46
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 46
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims abstract description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 90
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 68
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 32
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 24
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 22
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 claims description 14
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 claims description 12
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCOC(=O)C(C)=C SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NQSLZEHVGKWKAY-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C(C)=C NQSLZEHVGKWKAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YCCCTDWBNCWPAX-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O YCCCTDWBNCWPAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N piperidine-4-carbonitrile Chemical compound N#CC1CCNCC1 FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical group [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 abstract description 7
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 3
- 230000036541 health Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical group [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 231100000175 potential carcinogenicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000010136 thermoset moulding Methods 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
- C04B26/02—Macromolecular compounds
- C04B26/10—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B26/18—Polyesters; Polycarbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/74—Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/918—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00017—Aspects relating to the protection of the environment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2201/00—Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values
- C04B2201/50—Mortars, concrete or artificial stone characterised by specific physical values for the mechanical strength
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
本发明提供一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料及其制备方法。其制备工艺为:制备双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂,将其与复合活性稀释剂混合均匀,将基体树脂、低收缩添加剂和引发剂加入高速分散机中制得树脂糊,将其加入捏合机中得到所述团状模塑料。本发明的优点在于:采用双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂为基体树脂,以环氧大豆油丙烯酸酯与丙烯酸酯类单体为复合活性稀释剂,不使用易挥发且有毒的苯乙烯为活性稀释剂,避免了苯乙烯挥发对生态环境和人体健康的负面影响;利用人造岗石废渣作为无机填料,解决了人造岗石废渣带来的环境污染问题,制备得到的团状模塑料的刚性和韧性有明显提高,且生产成本得到有效降低。
Description
技术领域
本发明属于复合材料技术领域,具体涉及一种团状模塑料及其制备方法,尤其涉及一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料及其制备方法。
背景技术
人造岗石是天然大理石粉(主要成分为碳酸钙)、颜料等为原料,以不饱和聚酯树脂作为粘结剂,将其混合配置后再经真空搅拌、高压震荡、固化定型等工序制备成方料。后续可经过切割打磨制作成各种厚度的板材或通过异形加工设备加工成各种异形工艺装饰材料。人造岗石的加工过程中会产生大量的人造岗石废渣,其主要成分为碳酸钙和不饱和聚酯树脂。这些废渣难以降解且不能二次加工,会造成严重的环境污染问题。
团状模塑料是以不饱和聚酯树脂为基体,短切玻璃纤维为增强材料,并加入低收缩添加剂、增稠剂、引发剂、脱模剂、填料等添加剂,经捏合机均匀混合而成的团状模塑预混料。由于团状模塑料具有优良的电气性能、力学性能、耐热性及耐化学腐蚀性,且适宜多种成型工艺,并可满足产品对原材料性能的要求,因此在航空航天、汽车零部件、工业电器、机械配件等领域得到了广泛的应用。团状模塑料中使用的填料通常为无机填料,质量分数约为40~60%,其中以碳酸钙、氢氧化铝为主要类型。碳酸钙等无机填料的表面通常含有大量亲水性较强的羟基,与不饱和聚酯树脂等亲0%以上,通过脱水干燥、研磨和粒度分级后,其表面可暴露出大量活性的有机基团,有利油的基体材料相容性较差。将碳酸钙等无机填料应用于团状模塑料时,通常要经过表面活性剂或偶联剂等进行改性后使用。人造岗石废渣中碳酸钙质量分数高达7于增加其与不饱和聚酯树脂的相容性,可免去使用碳酸钙为填料生产团状模塑料时表面改性的工艺。因此,将人造岗石废渣作为填料应用于团状模塑料中,可将人造岗石废渣变废为宝,对人造岗石废料的循环利用具有非常重要的现实意义。
通常团状模塑料的原料不饱和聚酯基体和低收缩添加剂中均含有苯乙烯。苯乙烯作为制备团状模塑料的溶剂和交联单体,具有稀释性好、反应活性高、价格低廉等优点,但其闪点低、挥发性强,具有刺激性气味,且具有潜在的致癌性,会对操作员工健康造成损害,同时也会污染环境。因此亟待研发一种不采用苯乙烯原料的团状模塑料材料,以避免苯乙烯挥发对人体和环境造成的影响。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种实现人造岗石废渣循环利用的无苯乙烯团状模塑料及其制备方法。本发明以不含苯乙烯稀释剂的不饱和聚酯树脂为基体树脂。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料,由以下原料组分(按重量份数计)组成:60-70份双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂、30-40份复合活性稀释剂、50-65份低收缩添加剂、200-220份人造岗石废渣、50-60份增强纤维、2-4份内脱模剂、1.5-3份引发剂和1-1.5份增稠剂。
所述的双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂的原料,由以下原料组分(按重量份数计)组成:回收PET瓶片50~60份、二乙二醇10~15份、乙二醇28~34份、甘油1.5~3份、顺丁烯二酸酐60~70份、水10~15份及双环戊二烯25~30份和适量助剂。所述助剂包括:催化剂醋酸锌0.00025~0.0003份,阻聚剂对苯二酚0.0001~0.00011份。
所述的双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂的制备方法包括如下步骤:
(1)将回收PET瓶片、二乙二醇、乙二醇(乙二醇总量的40%)、甘油和催化剂混合,反应体系通入氮气,在持续搅拌状态下升温至218~220℃,控制蒸馏头温度≤105℃,保温至体系酸值降为5±2mgKOH/g,得到清晰透明的回收PET降解产物。
(2)将得到的回收PET降解产物冷却至110℃以下,将顺丁烯二酸酐、水,依次加入反应体系,继续升温至125~135℃,逐滴缓慢加入双环戊二烯,滴加完成后,保温2~3小时。
(3)将剩余乙二醇(乙二醇总量的60%)、阻聚剂对苯二酚(对苯二酚总量的50%),依次加入反应体系,继续升温至195~200℃,保温至体系酸值降为30~40mgKOH/g。
(4)降温至160~170℃,将阻聚剂对苯二酚(对苯二酚总量的50%),加入反应体系,搅拌混合1小时,继续降温至室温,将产物破碎后,即为双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂。
所述的复合活性稀释剂为环氧大豆油丙烯酸酯与丙烯酸酯类单体混合物。其中丙烯酸酯类单体包括:1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇-二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙稀酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙稀酸酯、邻苯二甲酸二丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸异辛酯中的一种或多种。
所述的低收缩添加剂为甲基丙烯酸甲酯。
所述的人造岗石废渣为人造岗石加工过程中产生的污泥,经沉淀分离、脱水干燥、研磨、粒度分级后,控制含水率≤5%,收集200~600目组分得到的固体粉末。
所述的增强纤维为无碱无捻玻璃纤维,长度为6~15mm,
所述的内脱模剂为200-500目的硬脂酸锌粉末。
所述的引发剂为过氧化甲乙酮与过氧化苯甲酸叔丁酯的混合物,其质量比为1:1。
所述的增稠剂为氧化镁、氢氧化镁、氧化钙或氢氧化钙中的一种或多种的组合。
本发明还提供所述的团状模塑料的制备方法,其制备方法如下:
(1)将配方量的双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂和复合活性稀释剂,在70~85℃条件下,搅拌混合1小时,得到混合均匀的基体树脂;
(2)将配方量的基体树脂、低收缩添加剂和引发剂加入高速分散机中,在转速为900-1200r/min条件下,分散混合3-4min,得到树脂糊;
(3)将上述树脂糊加入捏合机中,捏合1-3min。再将配方量人造岗石废渣和内脱模剂加入捏合机中,捏合20-25min。然后将配方量增稠剂加入捏合机中,捏合8-10min。最后,将配方量增强纤维加入捏合机中,捏合10-12min,即可得到所述团状模塑料。
本发明与现有技术相比,有益技术效果是:
采用双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂为基体树脂,以环氧大豆油丙烯酸酯与丙烯酸酯类单体为复合活性稀释剂,不使用易挥发且有毒的苯乙烯为活性稀释剂,避免了苯乙烯挥发对生态环境和人体健康的负面影响;利用人造岗石废渣作为无机填料,解决了人造岗石废渣带来的环境污染问题,制备得到的团状模塑料的刚性和韧性有明显提高,且生产成本得到有效降低。
具体实施方法
为使本发明实施例的目的、技术方案和积极效果更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。
下述实施例中,所用原料和试剂皆为工业产品;以下提及的反应可在本领域常规的反应装置中进行,一般在反应釜中进行;以下提及的反应在惰性气氛下进行,所述惰性气氛为常规的惰性气氛,例如氮气气氛。
实施例1
1.基体树脂制备
所用基体树脂均为双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂。其原料配方按重量计包括:回收PET瓶片50份、二乙二醇10份、乙二醇28份、甘油3份、顺丁烯二酸酐70份、水10份、双环戊二烯25份,催化剂醋酸锌0.0003份,阻聚剂对苯二酚0.0001份,其中,回收PET瓶片为市场上由杭州娃哈哈集团有限公司销售的娃哈哈饮用纯净水(500ml瓶装)的瓶身,将瓶身的标签去除,再切碎洗净、晾干,即得回收PET瓶片。
制备方法包括如下步骤:
(1)将回收PET瓶片、二乙二醇、乙二醇(乙二醇总量的40%)、甘油和催化剂混合,反应体系通入氮气,在持续搅拌状态下升温至218℃,控制蒸馏头温度≤105℃,保温至体系酸值降为5±2mgKOH/g,得到清晰透明的回收PET降解产物。
(2)将得到的回收PET降解产物冷却至110℃以下,将顺丁烯二酸酐、水,依次加入反应体系,继续升温至125℃,逐滴缓慢加入双环戊二烯,滴加完成后,保温3小时。
(3)将剩余乙二醇(乙二醇总量的60%)、阻聚剂对苯二酚(对苯二酚总量的50%),依次加入反应体系,继续升温至195℃,保温至体系酸值降为30~40mgKOH/g。
(4)降温至160℃,将阻聚剂对苯二酚(对苯二酚总量的50%),加入反应体系,搅拌混合1小时,继续降温至室温,将产物破碎后,即为双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂。
2.无苯乙烯团状模塑料
一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料,其原料配方按重量计如表1,
表1实施1例原料配方表
上述团状模塑料的制备方法包括如下步骤:
(1)将配方量的双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂和复合活性稀释剂,在70℃条件下,搅拌混合1小时,得到混合均匀的基体树脂;
(2)将配方量的基体树脂、低收缩添加剂和引发剂加入高速分散机中,在转速为1200r/min条件下,分散混合3min,得到树脂糊;
(3)将上述树脂糊加入捏合机中,捏合1min。再将配方量人造岗石废渣和内脱模剂加入捏合机中,捏合25min。然后将配方量增稠剂加入捏合机中,捏合10min。最后,将配方量增强纤维加入捏合机中,捏合12min,即可得到所述团状模塑料。
实施例2
1.基体树脂制备
所用基体树脂均为双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂。其原料配方按重量计包括:回收PET瓶片53份、二乙二醇12份、乙二醇30份、甘油2份、顺丁烯二酸酐66份、水13份、双环戊二烯28份,催化剂醋酸锌0.00027份,阻聚剂对苯二酚0.000106份。其中,回收PET瓶片为市场上由杭州娃哈哈集团有限公司销售的娃哈哈饮用纯净水(500ml瓶装)的瓶身,将瓶身的标签去除,再切碎洗净、晾干,即得回收PET瓶片。
制备方法包括如下步骤:
(1)将回收PET瓶片、二乙二醇、乙二醇(乙二醇总量的40%)、甘油和催化剂混合,反应体系通入氮气,在持续搅拌状态下升温至219℃,控制蒸馏头温度≤105℃,保温至体系酸值降为5±2mgKOH/g,得到清晰透明的回收PET降解产物。
(2)将得到的回收PET降解产物冷却至110℃以下,将顺丁烯二酸酐、水,依次加入反应体系,继续升温至130℃,逐滴缓慢加入双环戊二烯,滴加完成后,保温2.5小时。
(3)将剩余乙二醇(乙二醇总量的60%)、阻聚剂对苯二酚(对苯二酚总量的50%),依次加入反应体系,继续升温至198℃,保温至体系酸值降为30~40mgKOH/g。
(4)降温至168℃,将阻聚剂对苯二酚(对苯二酚总量的50%),加入反应体系,搅拌混合1小时,继续降温至室温,将产物破碎后,即为双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂。
2.无苯乙烯团状模塑料
一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料,其原料配方按重量计如表2,
表2实施2例原料配方表
上述团状模塑料的制备方法如下:
(1)将配方量的双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂和复合活性稀释剂,在75℃条件下,搅拌混合1小时,得到混合均匀的基体树脂;
(2)将配方量的基体树脂、低收缩添加剂和引发剂加入高速分散机中,在转速为1100r/min条件下,分散混合4min,得到树脂糊;
(3)将上述树脂糊加入捏合机中,捏合2min。再将配方量人造岗石废渣和内脱模剂加入捏合机中,捏合23min。然后将配方量增稠剂加入捏合机中,捏合9min。最后,将配方量增强纤维加入捏合机中,捏合11min,即可得到所述团状模塑料。
实施例3
1.基体树脂制备
所用基体树脂均为双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂。其原料配方按重量计包括:回收PET瓶片56份、二乙二醇13份、乙二醇32份、甘油2.5份、顺丁烯二酸酐63份、水12份、双环戊二烯30份,催化剂醋酸锌0.00025份,阻聚剂对苯二酚0.000103份,其中,回收PET瓶片为市场上由杭州娃哈哈集团有限公司销售的娃哈哈饮用纯净水(500ml瓶装)的瓶身,将瓶身的标签去除,再切碎洗净、晾干,即得回收PET瓶片。
制备方法包括如下步骤:
(1)将回收PET瓶片、二乙二醇、乙二醇(乙二醇总量的40%)、甘油和催化剂混合,反应体系通入氮气,在持续搅拌状态下升温至220℃,控制蒸馏头温度≤105℃,保温至体系酸值降为5±2mgKOH/g,得到清晰透明的回收PET降解产物。
(2)将得到的回收PET降解产物冷却至110℃以下,将顺丁烯二酸酐、水,依次加入反应体系,继续升温至135℃,逐滴缓慢加入双环戊二烯,滴加完成后,保温2小时。
(3)将剩余乙二醇(乙二醇总量的60%)、阻聚剂对苯二酚(对苯二酚总量的50%),依次加入反应体系,继续升温至200℃,保温至体系酸值降为30~40mgKOH/g。
(4)降温至165℃,将阻聚剂对苯二酚(对苯二酚总量的50%),加入反应体系,搅拌混合1小时,继续降温至室温,将产物破碎后,即为双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂。
2.无苯乙烯团状模塑料
一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料,其原料配方按重量计如表3:
表3实施3例原料配方表
上述团状模塑料的制备方法如下:
(1)将配方量的双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂和复合活性稀释剂,在80℃条件下,搅拌混合1小时,得到混合均匀的基体树脂;
(2)将配方量的基体树脂、低收缩添加剂和引发剂加入高速分散机中,在转速为1000r/min条件下,分散混合4min,得到树脂糊;
(3)将上述树脂糊加入捏合机中,捏合3min。再将配方量人造岗石废渣和内脱模剂加入捏合机中,捏合20min。然后将配方量增稠剂加入捏合机中,捏合9min。最后,将配方量增强纤维加入捏合机中,捏合10min,即可得到所述团状模塑料。
实施例4
1.基体树脂制备
所用基体树脂均为双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂。其原料配方按重量计包括:回收PET瓶片60份、二乙二醇15份、乙二醇34份、甘油1.5份、顺丁烯二酸酐60份、水15份、双环戊二烯27份,催化剂醋酸锌占树脂总量280ppm,阻聚剂对苯二酚占树脂总量110ppm,其中,回收PET瓶片为市场上由杭州娃哈哈集团有限公司销售的娃哈哈饮用纯净水(500ml瓶装)的瓶身,将瓶身的标签去除,再切碎洗净、晾干,即得回收PET瓶片。
制备方法包括如下步骤:
(1)将回收PET瓶片、二乙二醇、乙二醇(乙二醇总量的40%)、甘油和催化剂混合,反应体系通入氮气,在持续搅拌状态下升温至219℃,控制蒸馏头温度≤105℃,保温至体系酸值降为5±2mgKOH/g,得到清晰透明的回收PET降解产物。
(2)将得到的回收PET降解产物冷却至110℃以下,将顺丁烯二酸酐、水,依次加入反应体系,继续升温至130℃,逐滴缓慢加入双环戊二烯,滴加完成后,保温2.5小时。
(3)将剩余乙二醇(乙二醇总量的60%)、阻聚剂对苯二酚(对苯二酚总量的50%),依次加入反应体系,继续升温至197℃,保温至体系酸值降为30~40mgKOH/g。
(4)降温至170℃,将阻聚剂对苯二酚(对苯二酚总量的50%),加入反应体系,搅拌混合1小时,继续降温至室温,将产物破碎后,即为双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂。
2.无苯乙烯团状模塑料
一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料,其原料配方按重量计如表4:
表4实施4例原料配方表
上述团状模塑料的制备方法如下:
(1)将配方量的双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂和复合活性稀释剂,在85℃条件下,搅拌混合1小时,得到混合均匀的基体树脂;
(2)将配方量的基体树脂、低收缩添加剂和引发剂加入高速分散机中,在转速为900r/min条件下,分散混合4min,得到树脂糊;
(3)将上述树脂糊加入捏合机中,捏合3min。再将配方量人造岗石废渣和内脱模剂加入捏合机中,捏合20min。然后将配方量增稠剂加入捏合机中,捏合9min。最后,将配方量增强纤维加入捏合机中,捏合10min,即可得到所述团状模塑料。
对比例1
1.基体树脂制备
所用基体树脂均为双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂。其原料配方按重量计包括:回收PET瓶片60份、二乙二醇15份、乙二醇34份、甘油1.5份、顺丁烯二酸酐60份、水15份、双环戊二烯27份,催化剂醋酸锌0.00028份,阻聚剂对苯二酚0.00011份,其中,回收PET瓶片为市场上由杭州娃哈哈集团有限公司销售的娃哈哈饮用纯净水(500ml瓶装)的瓶身,将瓶身的标签去除,再切碎洗净、晾干,即得回收PET瓶片。
制备方法包括如下步骤:
(1)将回收PET瓶片、二乙二醇、乙二醇(乙二醇总量的40%)、甘油和催化剂混合,反应体系通入氮气,在持续搅拌状态下升温至219℃,控制蒸馏头温度≤105℃,保温至体系酸值降为5±2mgKOH/g,得到清晰透明的回收PET降解产物。
(2)将得到的回收PET降解产物冷却至110℃以下,将顺丁烯二酸酐、水,依次加入反应体系,继续升温至130℃,逐滴缓慢加入双环戊二烯,滴加完成后,保温2.5小时。
(3)将剩余乙二醇(乙二醇总量的60%)、阻聚剂对苯二酚(对苯二酚总量的50%),依次加入反应体系,继续升温至197℃,保温至体系酸值降为30~40mgKOH/g。
(4)降温至170℃,将阻聚剂对苯二酚(对苯二酚总量的50%),加入反应体系,搅拌混合1小时,继续降温至室温,将产物破碎后,即为双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂。
2.无苯乙烯团状模塑料
一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料,其原料配方按重量计包括:
表5对比例1原料配方表
上述团状模塑料的制备方法如下:
(1)将配方量的双环戊二烯改性回收PET型不饱和苯乙烯稀释剂,在85℃条件下,搅拌混合1小时,得到混合均匀的基体树脂;
(2)将配方量的基体树脂、低收缩添加剂和引发剂加入高速分散机中,在转速为900r/min条件下,分散混合4min,得到树脂糊;
(3)将上述树脂糊加入捏合机中,捏合3min。再将配方量人造岗石废渣和内脱模剂加入捏合机中,捏合20min。然后将配方量增稠剂加入捏合机中,捏合9min。最后,将配方量增强纤维加入捏合机中,捏合10min,即可得到所述团状模塑料。
对上述实施例和对比例提供的团状模塑料的性能进行测试,测试标准如下:
收缩率:ISO 2577-2007《塑料/热固性模塑材料收缩率的测定》;
冲击强度:GB/T 1043.1-2008《塑料简支梁冲击性能的测定第1部分:非仪器化冲击试验》;
电气强度:GB/T 1408.1-2006《绝缘材料电气强度试验方法第1部分工频下试验》。
上述性能的测试结果如表6所示:
表6实施例及对比例测试结果
从表6测试结果可以看出,制备的团状模塑料其性能良好,不添加苯乙烯,其收缩率均低于0.056%,冲击强度均高于37.5kJ/m2,电气强度均高于28.8kV/mm,综合性能优于对比例1。
Claims (3)
1.一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料,包括以下组分(按重量份数计):60-70份双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂、30-40份复合活性稀释剂、50-65份低收缩添加剂、200-220份人造岗石废渣、50-60份增强纤维、2-4份内脱模剂、1.5-3份引发剂和1-1.5份增稠剂,其特征在于,所述的双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂由以下原料组分(按重量份数计)制备而成:回收PET瓶片50~60份、二乙二醇10~15份、乙二醇28~34份、甘油1.5~3份、顺丁烯二酸酐60~70份、水10~15份、双环戊二烯25~30份,催化剂醋酸锌0.00025~0.0003份,阻聚剂对苯二酚0.0001~0.00011份,所述的复合活性稀释剂为环氧大豆油丙烯酸酯与丙烯酸酯类单体混合物,具体制备方法包括如下步骤:
(1)将回收PET瓶片、二乙二醇、乙二醇总量40%的乙二醇、甘油和催化剂混合,反应体系通入氮气,在持续搅拌状态下升温至218~220 ℃,控制蒸馏头温度≤105 ℃,保温至体系酸值降为5±2 mgKOH/g,得到清晰透明的回收PET降解产物;
(2)将得到的回收PET降解产物冷却至110 ℃以下,将顺丁烯二酸酐、水,依次加入反应体系,继续升温至125~135 ℃,逐滴缓慢加入双环戊二烯,滴加完成后,保温2~3小时;
(3)将剩余量的乙二醇、阻聚剂对苯二酚总量50%的阻聚剂对苯二酚,依次加入反应体系,继续升温至195~200 ℃,保温至体系酸值降为30~40 mgKOH/g;
(4)降温至160~170 ℃,将剩余量的阻聚剂对苯二酚,加入反应体系,搅拌混合1小时,继续降温至室温,将产物破碎后,即为双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂。
2.根据权利要求1所述的一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料,其特征在于,所述丙烯酸酯类单体包括:1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇-二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙稀酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙稀酸酯、邻苯二甲酸二丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄基酯及甲基丙烯酸异辛酯中的一种或多种;所述的低收缩添加剂为甲基丙烯酸甲酯;所述的人造岗石废渣为人造岗石加工过程中产生的污泥,经沉淀分离、脱水干燥、研磨、粒度分级后,控制含水率≤5%,收集200~600目组分得到的固体粉末;所述的增强纤维为无碱无捻玻璃纤维,长度为6~15mm;所述的内脱模剂为200-500目的硬脂酸锌粉末;所述的引发剂为过氧化甲乙酮与过氧化苯甲酸叔丁酯按质量比1:1的混合物;所述的增稠剂为氧化镁、氢氧化镁、氧化钙或氢氧化钙中的一种或多种的组合。
3.根据权利要求2所述的一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料,其特征在于,其制备方法包括如下步骤:
(1)将配方量的双环戊二烯改性回收PET型不饱和聚酯树脂和复合活性稀释剂,在70~85 ℃条件下,搅拌混合1小时,得到混合均匀的基体树脂;
(2)将配方量的基体树脂、低收缩添加剂和引发剂加入高速分散机中,在转速为900-1200 r/min条件下,分散混合3-4 min,得到树脂糊;
(3)将上述树脂糊加入捏合机中,捏合1-3 min,再将配方量人造岗石废渣和内脱模剂加入捏合机中,捏合20-25 min,然后将配方量增稠剂加入捏合机中,捏合8-10 min,最后,将配方量增强纤维加入捏合机中,捏合10-12 min,即可得到所述团状模塑料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011306915.7A CN112374804B (zh) | 2020-11-19 | 2020-11-19 | 一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011306915.7A CN112374804B (zh) | 2020-11-19 | 2020-11-19 | 一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112374804A CN112374804A (zh) | 2021-02-19 |
CN112374804B true CN112374804B (zh) | 2022-05-24 |
Family
ID=74584386
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011306915.7A Active CN112374804B (zh) | 2020-11-19 | 2020-11-19 | 一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112374804B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114273408A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-05 | 广西康利岗石有限公司 | 一种从人造岗石废渣中去除固化不饱和树脂的方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4415102A1 (de) * | 1994-04-29 | 1995-11-02 | Basf Ag | Direkt metallisierbare Scheinwerferreflektoren |
EP1072624A2 (en) * | 1999-07-28 | 2001-01-31 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Process for producing unsaturated polyester and unsaturated polyester resin composition |
CN103819620A (zh) * | 2013-12-11 | 2014-05-28 | 浙江天和树脂有限公司 | 回收pet型不饱和聚酯模压井盖树脂及其制备方法和用途 |
CN109438949A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-03-08 | 无锡新宏泰电器科技股份有限公司 | 一种环保型团状模塑料及其制备方法 |
CN111592667A (zh) * | 2020-06-01 | 2020-08-28 | 广西科学院 | 增强、抗菌型的人造岗石废渣基塑料母粒及其制备方法 |
CN111592707A (zh) * | 2020-06-01 | 2020-08-28 | 广西科学院 | 利用人造岗石废渣填充改性的塑料制品及其加工方法 |
CN111944294A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-11-17 | 广东百汇达新材料有限公司 | 一种pet纤维混杂玻璃纤维增强不饱和聚酯树脂团状模塑料及其制备方法 |
-
2020
- 2020-11-19 CN CN202011306915.7A patent/CN112374804B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4415102A1 (de) * | 1994-04-29 | 1995-11-02 | Basf Ag | Direkt metallisierbare Scheinwerferreflektoren |
EP1072624A2 (en) * | 1999-07-28 | 2001-01-31 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Process for producing unsaturated polyester and unsaturated polyester resin composition |
CN103819620A (zh) * | 2013-12-11 | 2014-05-28 | 浙江天和树脂有限公司 | 回收pet型不饱和聚酯模压井盖树脂及其制备方法和用途 |
CN109438949A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-03-08 | 无锡新宏泰电器科技股份有限公司 | 一种环保型团状模塑料及其制备方法 |
CN111592667A (zh) * | 2020-06-01 | 2020-08-28 | 广西科学院 | 增强、抗菌型的人造岗石废渣基塑料母粒及其制备方法 |
CN111592707A (zh) * | 2020-06-01 | 2020-08-28 | 广西科学院 | 利用人造岗石废渣填充改性的塑料制品及其加工方法 |
CN111944294A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-11-17 | 广东百汇达新材料有限公司 | 一种pet纤维混杂玻璃纤维增强不饱和聚酯树脂团状模塑料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112374804A (zh) | 2021-02-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Jankauskaite et al. | Polyethylene terephthalate waste recycling and application possibilities: a review | |
CN112374804B (zh) | 一种基于人造岗石废渣的无苯乙烯团状模塑料及其制备方法 | |
CN109320918A (zh) | 可回收碳纤维增强环氧树脂复合材料、其制备方法及应用 | |
CN102225414A (zh) | 采用废印刷电路板非金属粉末增强废旧聚乙烯塑料的方法 | |
CN101857716A (zh) | 聚碳酸酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂组合物及制备方法 | |
CN105017581A (zh) | 一种改性废弃硬质聚氨酯泡沫塑料活性微粉增强橡胶材料的制备方法 | |
CN109054307B (zh) | 一种抗冲击耐候型pet/pc合金材料及其制备方法 | |
CN114933849A (zh) | 一种基于羧基化石墨相氮化碳的抗紫外光老化光固化涂料及其制备方法 | |
CN108587019B (zh) | 一种油漆废渣改性的塑料母粒、制备方法及由其制成的塑料制品 | |
CN116694098B (zh) | 一种玻塑托盘及其制备方法 | |
CN112094483B (zh) | 一种热固性片状模塑料及其制备方法 | |
CN112029251B (zh) | 一种基于人造岗石废渣的片状模塑料及其制备方法 | |
CN105694239B (zh) | 一种废弃印刷电路板非金属粉/三元乙丙橡胶复合材料及其制备方法 | |
CN107652645A (zh) | 一种低温低压成型用不饱和聚酯树脂玻璃纤维预浸料及其制备方法 | |
CN109970556B (zh) | 一种植物油基多酸醇醚酯及其制备方法和应用 | |
CN114045042B (zh) | 一种集装箱底板用竹塑复合材料及其制备方法 | |
CN111499801B (zh) | 反应型阻燃剂、包含该阻燃剂的乙烯基smc树脂 | |
CN111518370B (zh) | 阻燃型片状模塑料、其制备方法、由其压制的阻燃纤维增强复合材料及其制备方法 | |
CN102174153B (zh) | 一种共价-配位共交联弹性体的制备方法 | |
CN109988263B (zh) | 一种酸酐类高分子扩链剂及其制备方法 | |
CN111423651A (zh) | 一种制作塑料垃圾桶的配方 | |
CN103421239B (zh) | 一种回收聚丙烯/皮粉复合物的制备方法 | |
CN114907681B (zh) | 一种高强度聚碳酸酯薄膜及其制备方法 | |
CN114805786B (zh) | 一种栲胶基聚醚多元醇脂肪酸酯增塑剂及其制备方法和应用 | |
CN116023565B (zh) | 一种植物油基可回收环氧树脂及其制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20210219 Assignee: Guangxi Hezhou Shengli Environmental Protection Technology Co.,Ltd. Assignor: HEZHOU University Contract record no.: X2023980046405 Denomination of invention: A styrene free bulk molding compound based on artificial granite waste residue and its preparation method Granted publication date: 20220524 License type: Common License Record date: 20231108 |