一种抗冲击耐候型PET/PC合金材料及其制备方法
技术领域:
本发明涉及合金材料技术领域,具体涉及一种抗冲击耐候型PET/PC合金材料及其制备方法。
背景技术:
聚对苯二甲酸乙二醇酯,简称PET,是热塑性聚酯中最主要的品种,俗称涤纶树脂。PET在较宽的温度范围内具有优良的物理机械性能,长期使用温度可达120℃,电绝缘性优良,甚至在高温高频下其电性能仍较好,并且抗蠕变性、耐疲劳性、耐摩擦性、尺寸稳定性好。但耐低温性能低下,同时存在不可忽视的后结晶问题。
聚碳酸酯,简称PC,是一种综合性能优越的工程塑料,具有优异的冲击韧性、尺寸稳定性、电气绝缘性、耐蠕变性、耐候性和透明性,目前广泛应用于汽车、电子电气、建筑、办公设备、运动器材等领域。但存在加工流动性差、易于应力开裂、对缺口比较敏感以及耐疲劳性差等缺点。
将PET与PC混炼制成的PET/PC合金聚集了二者的优点,被广泛应用于制造电子产品外壳及汽车零部件。但现有的PET/PC合金韧性仍不足,抗冲击性能低下,尤其是耐候性极低,表现出受自然条件影响容易应力开裂、对缺口冲击力低、耐磨性差、流动性差等缺点,无法在户外推广使用。
发明内容:
本发明所要解决的技术问题在于提供一种抗冲击性强、耐候性佳、流动性好的PET/PC合金材料及其制备方法。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现:
一种抗冲击耐候型PET/PC合金材料,由如下重量份数的原料制成:
PET 60-80份、PC 20-30份、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物1-10份、氢化松香季戊四醇酯1-10份、气相二氧化硅1-10份、海泡石纤维1-10份、耐候剂1-10份、抗氧剂0.5-1份;
所述耐候剂的制备包括如下步骤:
(1)分子筛原粉的活化:先将4A分子筛原粉置于100-110℃烘箱中干燥至恒重,并于500-600℃下焙烧1-3h,即得活化分子筛原粉;
(2)载体的制备:将活化分子筛原粉分散于无水乙醇中,再加入烯丙基缩水甘油醚、二甲基丙烯酸镁和引发剂,然后加热至回流状态保温搅拌反应,聚合反应结束后继续回流搅拌30min,所得混合物经减压浓缩以回收乙醇,浓缩剩余物经水洗除去未反应的单体,并置于100-110℃烘箱中干燥至恒重,所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得载体;
(3)耐候剂的制备:将所制载体分散于无水乙醇中,再加入纳米氧化锌和多聚谷氨酸,然后在回流状态下利用微波反应器搅拌处理5min,停止微波辐射5min后继续在回流状态下利用微波反应器搅拌处理5min,如此反复直至负载完成,所得混合物经减压浓缩以回收乙醇,浓缩剩余物于100-110℃烘箱中干燥至恒重,所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得耐候剂。
所述活化分子筛原粉、烯丙基缩水甘油醚、二甲基丙烯酸镁、引发剂的质量比为50:5-15:5-15:0.05-0.5。
所述引发剂选自偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、二叔丁基过氧化物中的一种。
所述载体、纳米氧化锌和多聚谷氨酸的质量比为5:1-10:0.1-1。
所述多聚谷氨酸选自水处理级多聚谷氨酸。
所述微波反应器的微波频率为2450MHz、输出功率为700W。
所述抗氧剂选自抗氧剂1024、抗氧剂1330、抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂245、抗氧剂168、抗氧剂3114中的一种或几种。
所述抗冲击耐候型PET/PC合金材料的制备方法为:将PET、PC、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化松香季戊四醇酯、气相二氧化硅、海泡石纤维、耐候剂、抗氧剂加入高速混合机中,混料均匀后送入双螺杆挤出机中,于260-270℃下熔融混炼,双螺杆转速100-400r/min,挤出的熔体经水槽冷却后利用切粒机切粒,水槽温度55-65℃,切粒机转速500-800r/min,即得PET/PC合金材料。
所述气相二氧化硅经过改性处理,其改性方法为:将气相二氧化硅均匀分散于无水乙醇中,浸泡10-15min后加入PEG-60氢化蓖麻油,并加热至回流状态保温搅拌15-30min,再加入钛酸酯偶联剂,继续在回流状态下保温搅拌0.5-2h,自然冷却至室温,所得混合物转入-5℃环境中密封静置3-8h,过滤,所得滤渣用无水乙醇洗涤后送入真空干燥机中,干燥所得固体经超微粉碎机制成微粉。
所述气相二氧化硅、PEG-60氢化蓖麻油、钛酸酯偶联剂的质量比为10-20:1-5:1-5。
本发明的有益效果是:
(1)本发明以4A分子筛原粉作为载体原料,经活化和改性处理制得载体;在改性处理时以烯丙基缩水甘油醚、二甲基丙烯酸镁作为改性剂,通过烯丙基缩水甘油醚与二甲基丙烯酸镁的聚合反应生成丙烯酸树脂,同时在微波作用下生成的丙烯酸树脂即时渗透进4A分子筛原粉的结构孔道中,从而增强载体的负载能力以及赋予载体一定的耐候性能;
(2)本发明以无机紫外线屏蔽剂纳米氧化锌作为负载组分,经载体负载后制得耐候性能优异且耐候时间长的耐候剂,同时多聚谷氨酸的配合使用能够提高纳米氧化锌的负载率,并且多聚谷氨酸协同载体以显著改善纳米氧化锌与高分子聚合物的共混相容性,解决了直接以纳米氧化锌作为耐候剂存在的添加量大、耐候性能有限且导致材料韧性降低的技术问题;
(3)本发明以PEG-60氢化蓖麻油和钛酸酯偶联剂作为改性剂,通过对气相二氧化硅的改性处理来改善气相二氧化硅与高分子聚合物的共混相容性,并增强气相二氧化硅作为填充剂的填充性能和提高气相二氧化硅的耐候性能;
(4)本发明所制PET/PC合金材料通过自制耐候剂的添加具有优异的耐候性,同时抗冲击性和流动性良好,由其加工所制产品能够抵抗气候侵蚀,在保证产品使用质量的同时有效延长产品的使用寿命,从而利于将PET/PC合金材料推广应用于户外产品的加工。
具体实施方式:
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。
各原料的选择:
4A分子筛原粉选用洛阳建龙微纳新材料股份有限公司的4A系列分子筛原粉;烯丙基缩水甘油醚选用杭州斯隆材料科技有限公司的SILONG 191;二甲基丙烯酸镁选用上海迈瑞尔化学技术有限公司的二甲基丙烯酸镁;偶氮二异丁腈选用广州晓雨化学有限公司的偶氮二异丁腈;纳米氧化锌选用济源市鲁泰纳米材料有限公司的LT-601;水处理级多聚谷氨酸选用西安首禾生物科技有限公司的水处理级多聚谷氨酸;PET选用远纺工业(上海)有限公司的CB-602;PC选用日本三菱工程塑料株式会社的S-2000F;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物选用中国石化北京燕山分公司的YH-792;氢化松香季戊四醇酯选用深州市丹松塑胶有限公司的Foralyn H;气相二氧化硅选用广州市益瑞新材料有限公司的M-5;海泡石纤维选用灵寿县嘉硕建材加工有限公司的海泡石纤维;抗氧剂168选用常州新策高分子材料有限公司的抗氧剂168;PEG-60氢化蓖麻油选用上海市厚诚精细化工有限公司的PEG-60氢化蓖麻油;钛酸酯偶联剂选用常州新区利进化工股份有限公司的CT-2。
实施例1
(1)分子筛原粉的活化:先将4A分子筛原粉置于100-105℃烘箱中干燥至恒重,并于550℃下焙烧2h,即得活化分子筛原粉;
(2)载体的制备:将50g活化分子筛原粉分散于无水乙醇中,再加入8g烯丙基缩水甘油醚、10g二甲基丙烯酸镁和0.5g引发剂偶氮二异丁腈,然后加热至回流状态保温搅拌反应,聚合反应结束后继续回流搅拌30min,所得混合物经减压浓缩以回收乙醇,浓缩剩余物经水洗除去未反应的单体,并置于100-105℃烘箱中干燥至恒重,所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得载体;
(3)耐候剂的制备:将50g所制载体分散于无水乙醇中,再加入50g纳米氧化锌和5g水处理级多聚谷氨酸,然后在回流状态下利用微波频率2450MHz、输出功率700W的微波反应器搅拌处理5min,停止微波辐射5min后继续在回流状态下利用微波反应器搅拌处理5min,如此反复,微波辐射总时间30min,所得混合物经减压浓缩以回收乙醇,浓缩剩余物于100-105℃烘箱中干燥至恒重,所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得耐候剂;
(4)PET/PC合金材料的制备:将60g PET、20g PC、5g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、5g氢化松香季戊四醇酯、3.5g气相二氧化硅、3g海泡石纤维、3g耐候剂、0.5g抗氧剂168加入高速混合机中,混料均匀后送入双螺杆挤出机中,于265-270℃下熔融混炼,双螺杆转速300r/min,挤出的熔体经水槽冷却后利用切粒机切粒,水槽温度55-60℃,切粒机转速650r/min,即得PET/PC合金材料。
实施例2
(1)分子筛原粉的活化:先将4A分子筛原粉置于100-105℃烘箱中干燥至恒重,并于550℃下焙烧2h,即得活化分子筛原粉;
(2)载体的制备:将50g活化分子筛原粉分散于无水乙醇中,再加入8g烯丙基缩水甘油醚、15g二甲基丙烯酸镁和0.5g引发剂偶氮二异丁腈,然后加热至回流状态保温搅拌反应,聚合反应结束后继续回流搅拌30min,所得混合物经减压浓缩以回收乙醇,浓缩剩余物经水洗除去未反应的单体,并置于100-105℃烘箱中干燥至恒重,所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得载体;
(3)耐候剂的制备:将50g所制载体分散于无水乙醇中,再加入50g纳米氧化锌和8g水处理级多聚谷氨酸,然后在回流状态下利用微波频率2450MHz、输出功率700W的微波反应器搅拌处理5min,停止微波辐射5min后继续在回流状态下利用微波反应器搅拌处理5min,如此反复,微波辐射总时间30min,所得混合物经减压浓缩以回收乙醇,浓缩剩余物于100-105℃烘箱中干燥至恒重,所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得耐候剂;
(4)PET/PC合金材料的制备:将60g PET、20g PC、5g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、5g氢化松香季戊四醇酯、3.5g气相二氧化硅、3g海泡石纤维、3g耐候剂、0.5g抗氧剂168加入高速混合机中,混料均匀后送入双螺杆挤出机中,于265-270℃下熔融混炼,双螺杆转速300r/min,挤出的熔体经水槽冷却后利用切粒机切粒,水槽温度55-60℃,切粒机转速650r/min,即得PET/PC合金材料。
实施例3
(1)分子筛原粉的活化:先将4A分子筛原粉置于100-105℃烘箱中干燥至恒重,并于550℃下焙烧2h,即得活化分子筛原粉;
(2)载体的制备:将50g活化分子筛原粉分散于无水乙醇中,再加入8g烯丙基缩水甘油醚、15g二甲基丙烯酸镁和0.5g引发剂偶氮二异丁腈,然后加热至回流状态保温搅拌反应,聚合反应结束后继续回流搅拌30min,所得混合物经减压浓缩以回收乙醇,浓缩剩余物经水洗除去未反应的单体,并置于100-105℃烘箱中干燥至恒重,所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得载体;
(3)耐候剂的制备:将50g所制载体分散于无水乙醇中,再加入50g纳米氧化锌和8g水处理级多聚谷氨酸,然后在回流状态下利用微波频率2450MHz、输出功率700W的微波反应器搅拌处理5min,停止微波辐射5min后继续在回流状态下利用微波反应器搅拌处理5min,如此反复,微波辐射总时间30min,所得混合物经减压浓缩以回收乙醇,浓缩剩余物于100-105℃烘箱中干燥至恒重,所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得耐候剂;
(4)PET/PC合金材料的制备:将60g PET、20g PC、5g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、5g氢化松香季戊四醇酯、3.5g改性气相二氧化硅、3g海泡石纤维、3g耐候剂、0.5g抗氧剂168加入高速混合机中,混料均匀后送入双螺杆挤出机中,于265-270℃下熔融混炼,双螺杆转速300r/min,挤出的熔体经水槽冷却后利用切粒机切粒,水槽温度55-60℃,切粒机转速650r/min,即得PET/PC合金材料。
改性气相二氧化硅的制备:将20g气相二氧化硅均匀分散于无水乙醇中,浸泡15min后加入3g PEG-60氢化蓖麻油,并加热至回流状态保温搅拌30min,再加入3g钛酸酯偶联剂,继续在回流状态下保温搅拌2h,自然冷却至室温,所得混合物转入-5℃环境中密封静置5h,过滤,所得滤渣用无水乙醇洗涤后送入真空干燥机中,干燥所得固体经超微粉碎机制成微粉。
实施例4
(1)分子筛原粉的活化:先将4A分子筛原粉置于100-105℃烘箱中干燥至恒重,并于550℃下焙烧2h,即得活化分子筛原粉;
(2)载体的制备:将50g活化分子筛原粉分散于无水乙醇中,再加入8g烯丙基缩水甘油醚、15g二甲基丙烯酸镁和0.5g引发剂偶氮二异丁腈,然后加热至回流状态保温搅拌反应,聚合反应结束后继续回流搅拌30min,所得混合物经减压浓缩以回收乙醇,浓缩剩余物经水洗除去未反应的单体,并置于100-105℃烘箱中干燥至恒重,所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得载体;
(3)耐候剂的制备:将50g所制载体分散于无水乙醇中,再加入50g纳米氧化锌和8g水处理级多聚谷氨酸,然后在回流状态下利用微波频率2450MHz、输出功率700W的微波反应器搅拌处理5min,停止微波辐射5min后继续在回流状态下利用微波反应器搅拌处理5min,如此反复,微波辐射总时间30min,所得混合物经减压浓缩以回收乙醇,浓缩剩余物于100-105℃烘箱中干燥至恒重,所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得耐候剂;
(4)PET/PC合金材料的制备:将60g PET、20g PC、5g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、5g氢化松香季戊四醇酯、3.5g改性气相二氧化硅、3g海泡石纤维、3g耐候剂、0.5g抗氧剂168加入高速混合机中,混料均匀后送入双螺杆挤出机中,于265-270℃下熔融混炼,双螺杆转速300r/min,挤出的熔体经水槽冷却后利用切粒机切粒,水槽温度55-60℃,切粒机转速650r/min,即得PET/PC合金材料。
改性气相二氧化硅的制备:将20g气相二氧化硅均匀分散于无水乙醇中,浸泡15min后加入4g PEG-60氢化蓖麻油,并加热至回流状态保温搅拌30min,再加入3g钛酸酯偶联剂,继续在回流状态下保温搅拌2h,自然冷却至室温,所得混合物转入-5℃环境中密封静置5h,过滤,所得滤渣用无水乙醇洗涤后送入真空干燥机中,干燥所得固体经超微粉碎机制成微粉。
对照例1
(1)分子筛原粉的活化:先将4A分子筛原粉置于100-105℃烘箱中干燥至恒重,并于550℃下焙烧2h,即得活化分子筛原粉;
(2)载体的制备:将50g活化分子筛原粉分散于无水乙醇中,再加入8g烯丙基缩水甘油醚、15g二甲基丙烯酸镁和0.5g引发剂偶氮二异丁腈,然后加热至回流状态保温搅拌反应,聚合反应结束后继续回流搅拌30min,所得混合物经减压浓缩以回收乙醇,浓缩剩余物经水洗除去未反应的单体,并置于100-105℃烘箱中干燥至恒重,所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得载体;
(3)耐候剂的制备:将50g所制载体分散于无水乙醇中,再加入50g纳米氧化锌,然后在回流状态下利用微波频率2450MHz、输出功率700W的微波反应器搅拌处理5min,停止微波辐射5min后继续在回流状态下利用微波反应器搅拌处理5min,如此反复,微波辐射总时间30min,所得混合物经减压浓缩以回收乙醇,浓缩剩余物于100-105℃烘箱中干燥至恒重,所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得耐候剂;
(4)PET/PC合金材料的制备:将60g PET、20g PC、5g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、5g氢化松香季戊四醇酯、3.5g气相二氧化硅、3g海泡石纤维、3g耐候剂、0.5g抗氧剂168加入高速混合机中,混料均匀后送入双螺杆挤出机中,于265-270℃下熔融混炼,双螺杆转速300r/min,挤出的熔体经水槽冷却后利用切粒机切粒,水槽温度55-60℃,切粒机转速650r/min,即得PET/PC合金材料。
对照例2
(1)分子筛原粉的活化:先将4A分子筛原粉置于100-105℃烘箱中干燥至恒重,并于550℃下焙烧2h,即得活化分子筛原粉;
(2)耐候剂的制备:将50g活化分子筛原粉分散于无水乙醇中,再加入50g纳米氧化锌和8g水处理级多聚谷氨酸,然后在回流状态下利用微波频率2450MHz、输出功率700W的微波反应器搅拌处理5min,停止微波辐射5min后继续在回流状态下利用微波反应器搅拌处理5min,如此反复,微波辐射总时间30min,所得混合物经减压浓缩以回收乙醇,浓缩剩余物于100-105℃烘箱中干燥至恒重,所得固体经超微粉碎机制成微粉,即得耐候剂;
(3)PET/PC合金材料的制备:将60g PET、20g PC、5g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、5g氢化松香季戊四醇酯、3.5g气相二氧化硅、3g海泡石纤维、3g耐候剂、0.5g抗氧剂168加入高速混合机中,混料均匀后送入双螺杆挤出机中,于265-270℃下熔融混炼,双螺杆转速300r/min,挤出的熔体经水槽冷却后利用切粒机切粒,水槽温度55-60℃,切粒机转速650r/min,即得PET/PC合金材料。
对照例3
PET/PC合金材料的制备:将60g PET、20g PC、5g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、5g氢化松香季戊四醇酯、3.5g气相二氧化硅、3g海泡石纤维、3g耐候剂纳米氧化锌、0.5g抗氧剂168加入高速混合机中,混料均匀后送入双螺杆挤出机中,于265-270℃下熔融混炼,双螺杆转速300r/min,挤出的熔体经水槽冷却后利用切粒机切粒,水槽温度55-60℃,切粒机转速650r/min,即得PET/PC合金材料。
对照例4
PET/PC合金材料的制备:将60g PET、20g PC、5g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、5g氢化松香季戊四醇酯、3.5g气相二氧化硅、3g海泡石纤维、3g耐候剂Metablen S2100、0.5g抗氧剂168加入高速混合机中,混料均匀后送入双螺杆挤出机中,于265-270℃下熔融混炼,双螺杆转速300r/min,挤出的熔体经水槽冷却后利用切粒机切粒,水槽温度55-60℃,切粒机转速650r/min,即得PET/PC合金材料。
以实施例2为基础,设置在耐候剂制备时不添加水处理级多聚谷氨酸的对照例1、直接以活化分子筛原粉作为载体的对照例2、直接以纳米氧化锌作为耐候剂的对照例3、以耐候剂Metablen S2100(日本三菱丽阳)作为耐候剂的对照例4。
分别利用实施例1-4、对照例1-4制备PET/PC合金材料,并对其使用性能进行测试,测试结果如表1所示。
表1本发明实施例所制PET/PC合金材料的使用性能
组别 |
拉伸强度 |
弯曲强度 |
缺口冲击强度 |
ΔE(500h) |
测试方法 |
ASTM D638 |
ASTM D790 |
ASTM D256 |
ASTM D4459 |
单位 |
MPa |
MPa |
J/m |
/ |
实施例1 |
56 |
89 |
65 |
0.4 |
实施例2 |
61 |
93 |
68 |
0.4 |
实施例3 |
64 |
98 |
74 |
0.3 |
实施例4 |
66 |
99 |
77 |
0.3 |
对照例1 |
51 |
80 |
61 |
0.7 |
对照例2 |
46 |
65 |
48 |
2.8 |
对照例3 |
32 |
53 |
36 |
8.1 |
对照例4 |
40 |
69 |
47 |
5.3 |
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。