CN112321153A - 具有低晶体比例的热成型的玻璃制品及其制备方法和设备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有低的晶体或微晶比例的热成型的可化学钢化的玻璃制品，尤其板状的可化学钢化的玻璃制品，以及其制备方法和设备，其中所述玻璃制品具有以下组成，所述组成包括：组分SiO2、Al2O3以及Li2O，至少0.8重量％的成核剂(ZrO2、SnO2和TiO2)的含量，以及每千克玻璃最多十个晶体(包括微晶)，该晶体具有大于1μm且至最多5μm、优选至最多2μm的最大直径。

Description

具有低晶体比例的热成型的玻璃制品及其制备方法和设备
技术领域
本发明涉及一种具有低晶体比例的热成型的可化学钢化的玻璃制品，尤其热成型的可化学钢化的板状的玻璃制品，以及其制备方法和设备。
背景技术
在本公开的范围内，可化学钢化的玻璃理解为可以进行离子交换过程的玻璃。在这样的过程中，在玻璃制品(例如玻璃板)的表面层中交换碱金属离子。这一般通过在表面层中建立压应力区来进行，这是通过以具有较大半径的离子交换具有较小半径的离子而实现的。为此将玻璃制品浸没到所谓的离子交换浴(例如盐熔体)中，其中离子交换浴包含具有较大离子半径的离子、尤其钾离子和/或钠离子，使得这些离子迁移到玻璃制品的表面层中。在交换中具有较小离子半径的离子、尤其锂离子和/或钠离子从玻璃制品的表面层迁移到离子交换浴中。由此在玻璃制品内部形成了靠近表面的压应力区。
已知的可化学钢化的玻璃和/或可化学钢化或经化学钢化的玻璃制品和/或用于制备此类制品的方法例如在以下中说明：US 2018/0057401 A1、US 2018/0029932 A1、US2017/0166478 A1、US 9,908,811 B2、US 2016/0122240 A1、US 2016/0122239 A1、US2017/0295657 A1、US 8,312,739 B2、US 9,359,251 B2、US 9,718,727 B2、US 2012/0052271 A1、US 2015/0030840 A1、US 2014/0345325 A1、US 9,487,434 B2、US 9,517968B2、US 9,567,254 B2、US 9,676,663 B2、US 2018/0002223 A1、US 2017/0166478 A1、US2017/0129803 A1、US 2016/01002014 A1、US 2015/0368153 A1、US 2015/0368148 A1、US2015/0239775 A1、US 9,908,812 B2、US 9,902,648 B2、US 9,593,042 B2、WO 2012/126394 A1、US 9,540,278 B2、US 8,759,238 B2、US 8,075,999 B2、US 4,055,703、DE 102010 009 584 B4、CN 102690059 A、US 10,180,416 B2、WO 2017/049028 A1、WO 2017/087742 A1、US 10,017,417 B2、US 9,701,569 B2、US 9,977,470 B2以及US 10,183,887B2。在此，可化学钢化的玻璃可以区分为包括尤其Al2O3和SiO2以及除氧化锂Li2O之外的碱金属氧化物作为组分的所谓的铝-硅酸盐玻璃(也称为AS玻璃或铝硅酸盐玻璃或铝代硅酸盐玻璃)，以及另外还包含Li2O作为组分的锂-铝-硅酸盐玻璃(也称为LAS玻璃或锂-铝硅酸盐玻璃或锂-铝代硅酸盐玻璃)。
在尤其由上文讨论的玻璃组成的可化学钢化的玻璃制品的热成型中，尤其在板状的可化学钢化的玻璃制品的热成型中，可以应用下拉方法或溢流熔融方法，然而优选使用浮法。
在常规的浮法中，可以例如通过流入唇缘(还被称为嘴部或嘴部唇缘)使液态玻璃连续流到浮法浴的熔融金属上。
在液态玻璃触及浮法浴的位置形成了通常被称为“球茎(Zwiebel)”或“跟部(Ferse)”的沉积段。液态玻璃的大部分分别向前在朝向浮法浴的出口的方向上流动，但是一部分还与玻璃被拉伸而伸展的方向相反地流动，由此向后并且从那里朝侧向流出。玻璃向后流动的浮法浴部分还被称为湿背(Wetback)区域。浮法玻璃的湿背区域通常形成为近似漏斗形并且在朝向浮法槽的出口的方向上打开。漏斗的两条腿通常由耐火陶瓷的石材(还被称为限流砖)组成。
漏斗的窄侧构成浮法浴的浮法浴槽的前壁或者位于其上游的由耐火陶瓷形成的石块(还被称为湿背砖)。
玻璃流的向后流动的部分撞击湿背砖和限流砖、被其转向并且随着玻璃的主要质量一起在朝向浮法浴槽的出口的方向上流动。
已知的是，出现在湿背区域中的玻璃滴会导致玻璃中的缺陷。在玻璃滴中，玻璃具有比直接流向出口的玻璃更长的在浮法浴上的停留时间。更长的停留时间可能导致不同的粘度，因为玻璃更大幅度地冷却，但是还可能出现结晶现象、由此还有失透现象或分解现象。
湿背区域中的玻璃带的边缘条已经通过导通电流来加热(例如DE-PS 1 596590)，以便在这个区域中再次降低粘度。
另一种途径在DE-A-2 218 275中说明，其中在湿背区域中应借助于整个导体的特殊成形来改进液态玻璃的流速。另外，根据此文件，在玻璃与成型石材之间的湿背区域中可以设置用于支撑玻璃的气垫。然而，在此气体还可能到达玻璃之下并且造成玻璃带中的缺陷以及浮法浴中的不希望的湍流。
如果用可结晶的玻璃类型来执行上述方法，一般在浮法制造的玻璃中获得结晶的或失透的部分，这些部分不再允许将如此浮法制造的玻璃例如用于显示器应用。结晶的部分具有明显更高的粘度并且可以由此主要在限流砖处“保持悬挂”，由此可能出现额外的玻璃滴，玻璃滴可能不利地影响后续的热成型。
湿背砖和限流砖的组分或部分可以作为异质核起作用，由于在湿背区域中较长的停留时间，异质核可能尤其在边界中导致干扰性的结晶。
此前以两种途径应对这种技术问题。一方面已经开发了较不易于形成缺陷位置的玻璃类型，另一方面通过在浴金属中针对性地产生流动来抵抗不希望的结晶或成核。
根据US-A-3,684,475，借助于循环泵产生层状的、与在金属浴上的玻璃带速度相对应的浴金属的流动，通过该流动应避免浴金属在边缘区域中的不均匀速度以及与之相关的尤其在边缘区域中的不均匀的结晶。
根据WO 2005/0 731 38 A1同样在湿背区域中引入浴金属的流，该流应减少“球茎”的向后的扩展，使得玻璃在湿背砖处不再能形成固定点。然而，由于缺少固定点，稳定地保持玻璃带位置是困难的并且以限定方式使玻璃带成形变得困难。另外，由此还防止来自嘴部(还被称为唇缘石或嘴部唇缘)的杂质通过流动行为被引导到边界区域中并且由此不能进入产品中。
类似的方法是从文件EP 0 850 888 A1中已知的。在此，在浮法浴中在玻璃带的边缘的区域中产生了竖直的流，借助于该竖直的流应控制玻璃带的边缘在浮法浴上的位置。
GB 1,158,958 A描述了一种方法，其中限流砖由可透气的材料组成，将压缩气体从该材料吹向玻璃，以便减少在限流砖处的摩擦。在这种方法中尤其不利的是以下情况：气体可能到达玻璃表面之下，这阻碍了高价值的玻璃带的生产。
根据德国专利DE 10 2005 053 641 B3的教导，在湿背砖和/或限流砖与玻璃流之间在浇铸区的范围内产生浮法浴金属膜，该膜防止液态玻璃与湿背砖和/或限流砖之间的直接接触。
然而，上文讨论的措施通常不足以使具有强烈结晶倾向的玻璃、尤其可钢化玻璃浮起，而不会同时产生不希望的高结晶度、还有由此在浮法玻璃之内的不希望的较多的晶体或微晶形成。
发明内容
根据本发明，现在还应为可化学钢化的玻璃、由此为可化学钢化的热成型的板状玻璃制品的制备提供一种方法和一种设备，用该方法和设备该玻璃可以被热成型并且尤其被浮法地制造，而不会同时在热成型的可化学钢化的玻璃制品的预先规定的体积中出现不希望的大量晶体。
权利要求1规定了根据本发明获得的玻璃。用于其制备的设备在权利要求16中给出。在权利要求8中公开一种用于实现这个目的并且提供本发明玻璃的方法。
改进方案可以在从属权利要求以及说明书和附图中得出。
根据本发明公开了一种可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品，该玻璃制品具有的组成包括：
组分SiO2、Al2O3以及Li2O，
ZrO2、SnO2和TiO2的含量总和为至少0.8重量％，以及
优选每千克玻璃最多十个晶体、包括微晶，该晶体具有大于1μm至最多5μm、优选至最多2μm的最大直径。
ZrO2、SnO2和TiO2的含量总和优选小于6重量％、特别优选小于或等于4.5重量％并且非常特别优选小于或等于3重量％。
最大直径例如可以通过电子显微镜或光学显微镜测绘来测定。
优选地，对于晶体(包括微晶)，对于1μm至4μm的晶体(包括微晶)的最大直径的尺寸范围以电子显微镜来测量，并且对于2μm至大于5μm的最大直径以光学显微镜来测量。
在光学显微镜测定方法中，在光学显微镜测量之前将侧向光耦合到板状的玻璃制品中并且待测量的晶体(包括微晶)由此被照亮并且可以在光学显微镜测量之前被标记，这因此可以是有帮助的。
在这种类型测量方法中，应有意地考虑到，三维构型的晶体或微晶在测量过程中还可能以其最大纵向延伸部在电子显微镜或光学显微镜的光轴方向上延伸，并且然后在这种情况下获得比在晶体或微晶的纵向方向上实际存在的纵向延伸部更小的最大晶体直径测量值。
然而，因为在这些测量中光学显微镜或电子显微镜的光轴应垂直于板状玻璃制品的两个主表面之一延伸，所以此时测量的最大直径还正好对应于如下的直径：该直径对于垂直于此主表面穿过板状玻璃制品的光的散射或偏转而言具有重要意义。
在此，将在板状玻璃制品的主表面的平面中延伸的一个方向上测量的最大直径被认为是最大直径。在光学显微镜测量中，可以分别聚焦于晶体的最大直径并且由此获得对尺寸的良好估计。
光学显微镜测量还可以包括相位对比度测量方法。
为了这些测量的目的，看起来足够的是，相应的测量准确度和因此在平行于板状的玻璃制品的主表面的方向上相应的光学显微镜或电子显微镜的分辨率具有+/-0.1至0.5μm的值。
给出1μm的限值作为上文表明的晶体尺寸的下限。由此，至少在给出的晶体比例或微晶比例的范畴中，本公开分别涉及最大直径大于1μm并且最多5μm、优选最多2μm的晶体尺寸。
在此，在本公开的范围内，术语晶体还包括微晶，这意味着，还分别包括不能从形状推导出晶体类型的颗粒状晶态结构，但是其作为颗粒状结构(还被称为晶粒)存在。
表述“每千克玻璃最多十个晶体，该晶体具有大于1μm至最多5μm、优选至最多2μm的最大直径”在此应包括本文公开的玻璃或玻璃制品之内的所有晶体、包括微晶，这意味着，这些玻璃或玻璃制品允许具有其他的晶体，只要晶体小于1μm，但是不应具有最大直径大于5μm的晶体并且优选不具有最大直径大于2μm的晶体。
在优选的实施方式中，可化学钢化的玻璃以及因此还有可化学钢化的、尤其板状的玻璃制品的具有最大晶体生长速度的温度Kgmax(以℃给出)为925℃至1100℃、优选950℃至1050℃，以及在这个温度Kgmax下2μm/min至16μm/min、优选4μm/min至8μm/min、尤其5.9μm/min至6.4μm/min的最大晶体生长速度。
根据该化学钢化的或可化学钢化的、板状的玻璃制品的一个实施方式，该玻璃制品包括包含以下以重量％计的组分的玻璃：
Figure BDA0002615754450000051
Figure BDA0002615754450000061
其中相对于以重量％计的数值，Al2O3和SiO2的含量之和优选介于至少75与最多92、优选最多90之间。
SiO2作为玻璃成分是一种所谓的网络形成剂。在玻璃中高比例的SiO2提高玻璃的化学耐受性、尤其耐酸性，并且因此是有利的。还已知的是，二氧化硅SiO2构成非常硬性的三维交联的网络。因此根据在其他方面具有本文公开的其他组成比例的玻璃或玻璃制品的一个实施方式，SiO2的含量为至少57重量％、优选甚至至少59重量％的SiO2并且特别优选至少61重量％的SiO2。然而，玻璃中过高的SiO2含量导致玻璃非常难以熔融。
因此，根据本文公开的实施方式，玻璃中SiO2的含量是受限的并且为最多69重量％、优选最多67重量％。
根据一个实施方式，在其他方面具有本文公开的其他组成比例的玻璃和/或玻璃制品的碱金属氧化物的总含量为优选至少4重量％且最多12重量％、优选最多10重量％。
根据在其他方面具有本文公开的其他组成比例的一个实施方式，SiO2和Al2O3含量总和不大于92重量％、优选不大于90重量％。玻璃和/或玻璃制品的网络形成剂的总含量特别优选为最多92重量％、非常特别优选最多90重量％。这是有利的，因为以此方式获得了仍然可熔融的、即因此可经济地制备的玻璃。
根据该玻璃制品或玻璃的另一个实施方式，根据在其他方面具有本文公开的其他组成比例的玻璃或玻璃制品的Li2O含量为优选至少3重量％、特别优选至少3.5重量％且最多5.5重量％、优选最多5.0重量％。这是有利的，因为在玻璃或玻璃制品中更高的Li2O含量下可能产生再次增强的结晶作用或可能产生分层。
根据另一个实施方式，该玻璃包含最多6重量％、优选最多5.5重量％的Na2O、特别优选甚至仅最多4.5重量％的Na2O。较小含量的碱金属氧化物Na2O在耐酸性方面是特别有利的。
根据该玻璃制品的一个实施方式，玻璃包含本公开范围内另外给出的组成比例，但是至少57重量％的SiO2、优选至少59重量％的SiO2、特别优选至少61重量％的SiO2和/或该玻璃包含最多69重量％、优选最多67重量％的SiO2。
玻璃或玻璃制品的另一种任选的组分为B2O3。在玻璃中一定量的B2O3可以是有利的，因为这降低了玻璃的熔点并且因此改进了可熔融性。还已知组分B2O3提高了玻璃的耐刮擦性。然而已经出人意料地显示出，玻璃或玻璃制品的过高的B2O3含量降低了可钢化性。因此，根据在其他方面具有本文公开的其他组成比例的一个实施方式，玻璃和/或玻璃制品中的B2O3含量为最多7重量％、优选最多5重量％且特别优选最多4.5重量％。
实施例
对于第一实施例，玻璃的示例性的组成范围通过以下以重量％计的组成给出：
Figure BDA0002615754450000071
其中另外可以以最多2重量％的量包含杂质和/或精炼剂和/或着色成分并且其中在另外存在的精炼剂的意义上，上述SnO2为精炼剂。
该尤其板状的玻璃制品的厚度可以为至少0.4mm且最多3mm。
但是一般而言，玻璃制品的厚度有利地为至少0.5mm。
然而，在此优选实施方式中，玻璃制品的厚度为最多2mm、优选最多1mm。
在用于制备可化学钢化的热成型的板状的玻璃制品、尤其可结晶的可化学钢化的热成型的板状的玻璃制品的方法中，借助于浮法或下拉法或溢流熔融法、优选借助于浮法来进行热成型。
在用于制备可化学钢化的热成型的板状的玻璃制品、尤其可结晶的可化学钢化的热成型的板状的玻璃制品的方法中，该玻璃制品包括组分SiO2、Al2O3以及Li2O，以及包括每千克玻璃最多十个晶体(包括微晶)，该晶体具有大于1μm至最多5μm、优选最多2μm的最大直径，该热成型优选借助于浮法进行。
在方法的一个优选包括浮法的优选实施方式中，该方法通过借助于优选放置在唇缘石下方的加热装置(还被称为唇下加热器)来加热该唇缘石或嘴部区域(湿背)，尤其在与拉伸方向相反地流动且优选接触限流砖的玻璃的部分流中，保持玻璃温度高于待热成型的玻璃的失透温度上限OEG。
在这种方法中，在该限流砖处、由此在湿背区域或回流区域中浮法浴的浮法槽的边缘石材处的剪切区域中、尤其在待热成型的玻璃8接触限流砖的区域中，保持玻璃的粘度小于lg(η/dPas)＝3.5。在此将浮法槽或浮法浴的如下区域称为湿背区域或回流区域：在该区域之内，待热成型的玻璃的部分具有与在下文中仍将更详细说明的拉伸方向Y相反的速度分量。
当例如提高尤其在湿背区域或回流区域(还被称为限流砖)中在浮法浴的浮法槽的边缘石材处的流速，或者优选与以无扩展砖方式执行该方法相比提高在扩展砖处优选横向于拉伸方向Y穿过缩窄部的流速时，由于提高的流速减少或甚至防止成核。在此扩展砖(还被称为扩展边缘石材)优选由石墨组成或包含石墨。
在此将浮法浴的如下区域理解为回流区域或湿背区域：在该区域之内，流动的待热成型的玻璃具有与拉伸方向Y相反的速度分量。
优选地，，通过在嘴部或唇缘石之后0m至3m的距离处、尤其在分隔区1中相对于无气氛变化的操作以>50/小时(标称体积)的气氛变化来减少由蒸发的锡或玻璃成分形成的冷凝物而进入的核。
穿过分隔区1的气体通过量对应于穿过位于分隔区1中的排风口或排气流体泵59(尤其文丘里泵)的浮法浴气氛排出量除以分隔区1浮法浴区段的体积。在分隔区1中高温的情况下，浮法浴气氛相对于(在25℃下的)标称体积剧烈膨胀。
氮气和并行馈入的合成气体在没有喷枪的情况下在浮法浴炉9'的不同位置(近似以分隔区的方式)馈入顶壳中，由此在浮法浴7'上方以及熔融的待热成型的玻璃8上方被馈入到浮法浴炉9'中，并且冷却位于此处的电加热器10的端口。然后气体通过浮法浴炉9'的耐火盖元件的分离节点进入浮法浴中。
当在本文公开的方法中滚花轮(Knurl)或顶辊表面材料由不锈钢组成或包含不锈钢时，由此可以减少或甚至抑制在这个表面处的粘附和成核。
有利的是，在此该滚花轮或顶辊表面温度尤其能够被调节为使得在边界区域中减少成核。上文提及的滚花轮表面材料是顶辊的与待热成型的玻璃进行接触的表面材料。
附加于或替代于上文提及的措施，定期地去除滚花轮上的粘附物，例如冷凝物或玻璃沉积物。可以取决于热成型以及玻璃制品的玻璃，例如每周、每天或甚至每小时进行去除。
有利地，在热成型的玻璃制品13的厚度D为0.4mm至3mm的情况下，将玻璃在浮法浴的成形区域中的总冷却梯度维持为至少25K/m至优选最多35K/m和/或将玻璃在成形区域中的冷却速度维持为28K/min+/-5K/min，在成形区域之内待热成型的玻璃的粘度为lg(η/dPas)＝4至7.6。
一种用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的设备的实施方式包括加热装置，该加热装置布置在唇缘石或嘴部的区域中、优选直接邻接该唇缘石或嘴部并且优选在该唇缘石或嘴部下方。
该用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的设备优选包括扩展砖，该扩展砖具有石墨或由石墨组成。由此，可以进一步减少或甚至抑制来自浮法槽的材料的成核部分的进入。
使用温度可调节的、尤其与待热成型的玻璃相接触的表面的温度可调节的顶辊，可以在本文公开的设备的情况下有利地影响尤其在玻璃带的边界区域中其他的晶体形成作用。
当在这种设备的情况下顶辊以其与待热成型的玻璃相接触的表面以结构化、尤其卷边或装齿的方式形成时，由此即使在良好的机械接触下也可以进一步减少粘附。
在此可能有利的是，顶辊的与待热成型的玻璃相接触的表面被不锈钢涂覆或者由不锈钢组成。
该热成型的玻璃制品的用途例如可以为：用作覆盖面板、尤其用作娱乐电子器件的设备中的覆盖面板，尤其用于计算装置的、测量设备的、电视设备的显示装置、屏幕，尤其作为用于移动设备的覆盖面板，尤其用于选自以下组的至少一种设备，该组包括：移动终端、移动数字处理设备、尤其移动电话、移动计算机、掌上电脑、笔记本电脑、平板电脑、可穿戴设备、便携式手表和计时装置，或者用作保护玻璃窗、尤其用作机器的保护玻璃窗，或者用作高速列车中的玻璃窗，或者用作安全玻璃，或者用作汽车玻璃窗，或者用在潜水手表中，或者用在潜艇中，或者用作防爆炸设备的覆盖面板、尤其用于规定必须使用玻璃的那些防爆炸设备。
附图说明
下面将借助附图并且参考优选的和特别优选的实施例更详细地说明本发明。
在附图中：
图1示出了本发明一个优选实施方式的用于制备热成型玻璃制品的设备的示意性截面图，其中截平面竖直地大致穿过设备中部延伸，
图2示出了一个常规浮法设施的用于制备热成型玻璃制品的设备的示意性截面图，其中截平面竖直地大致穿过设备中部延伸，
图3示出了一个优选实施方式的用于制备热成型玻璃制品的设备的一部分的示意性俯视图，尤其在浮法浴上的待热成型的玻璃带的示意性俯视图，该玻璃带被成型为板状的玻璃制品，
图4示出了一个没有扩展砖的优选实施方式的用于制备热成型玻璃制品的设备的还被称为回流区域或湿背区域的部分的示意性俯视图，尤其在浮法浴上的待热成型的玻璃带的示意性俯视图，该玻璃带被成型为板状的玻璃制品，
图5示出了一个带有扩展砖的优选实施方式的用于制备热成型玻璃制品的设备的还被称为回流区域或湿背区域的部分的示意性俯视图，尤其在浮法浴上的待热成型的玻璃带的示意性俯视图，该玻璃带被成型为板状的玻璃制品，
图6示出了在测定本文公开的待热成型的可化学钢化的玻璃的温度时结晶速度的示例性展示，该玻璃形成板状的玻璃制品或可以由该玻璃组成所述玻璃制品，
图7示出了用于热成型的浮法浴的温度曲线，该温度曲线沿图3的中线M测量并且展示待热成型的玻璃的表面温度，
图8示出了用于热成型的温度曲线和本文公开的待热成型的、尤其可化学钢化的玻璃的粘度曲线，该曲线分别沿图3的中线M测量并且展示待热成型的玻璃的表面处的温度和粘度，
图9示出了两条直线Gr 2和Gr 3的交点的最大以及最小距离的曲线，该曲线基于温度曲线沿待热成型的玻璃的拉伸方向y的梯度G2和G3、作为热成型的板状的玻璃制品离开浮法浴炉的厚度的函数获得。
具体实施方式
在对优选和特别优选的实施方式的以下说明中，在不同附图中，相同的附图标记标示本文相应公开的设备的相同或作用相同的组成部分。
首先参考图2中展示的用于制备浮法玻璃的常规设施，与下文根据本发明的设备一样，该设施总体上带有附图标记1。
浮法设施1具有还被称为熔融槽的熔融炉2，以已知方式将待熔融的玻璃坯料3送入熔融炉并且借助于燃烧器4进行加热直到形成具有所希望组成的玻璃熔体5。用于使玻璃熔体均匀化的其他装置是本领域技术人员已知的并且因此不进行更详细说明。
玻璃熔体5的熔融的玻璃一般在重力的影响下穿过通道6到达浮法浴7，该浮法浴具有液态锡，并且在浮法浴上，作为其热成型的一部分待热成型的玻璃8可以在重力的影响下在减小其高度的同时侧向展开。
液态锡作为浮法浴7被容纳在浮法槽48中，其在浮法槽中的温度和粘度可以以在下文仍将更详细说明且标示为分隔区的浮法浴区段32至37之内限定方式针对性地调节。
为了调节待热成型的玻璃的温度，锡浴7可以布置在浮法浴炉9中，该浮法浴炉同样具有电加热器10，借助于该电加热器可以调节待热成型的玻璃的温度。
在离开熔融槽2时，熔融的、待热成型的玻璃8经由向下倾斜走向的(还称为唇缘石或嘴部的)流入唇缘11(在流入唇缘上玻璃已经开始加工)被引导到锡浴7上。使用辊状的顶辊12作为拉伸装置，以限定方式影响在锡浴7上形成的玻璃带13在其进一步运动中从侧面的展开运动。在图1和2中仅仅分别示例性展示了两个顶辊，然而还可以根据需求存在并使用多于两个这样的顶辊。
在其热成型之后，玻璃带13在适当时可以被转移到冷却炉14中，冷却炉同样可以具有加热器15，以便使玻璃带经受所限定的温度降低。
在离开冷却炉14之后，玻璃带13随后被提供给进一步的加工，尤其分割为玻璃板或玻璃基底。
为了在对本发明实施方式的后续说明中能够更清晰地展示不同组件的空间布置或者例如待热成型的玻璃、玻璃制品或者尤其板状的玻璃制品的特性，首先参照图3中展示的笛卡尔坐标系，该坐标系限定了正交的X、Y和Z方向，下文中不同附图中的所有信息都继续参照这些方向。
X和Y方向扩展为一个平面，该平面水平延伸并且因此还基本上平行于锡浴7的表面走向。Z方向与这个平面垂直地向上延伸并且由此还限定关于玻璃带13的法向。
下面将参考图1，此图包括总体上设置有附图标记1'的浮法设施作为用于制备热成型的玻璃制品、尤其热成型的板状的玻璃制品的设备，该浮法设施具有所有关于图2说明的装置。
在此，用于熔融的装置16，包含有熔融槽或熔融炉2'、用于玻璃混合物3的传送装置、以及燃烧器4。另外，熔融槽2'具有用于将熔融的待热成型的玻璃8传送到锡浴7'上的通道6'。
示例性地在通道6'之后布置有调节阀17(即用于调节玻璃流通过量的构件，还被称为闸板)。通过在附图标记17附近展示的双箭头的方向上平移构成用于调节通过量的构件17的调节阀或闸板17，可以使通道6'的横截面变窄或变大，由此可以调节且尤其以限定方式调节每单位时间从熔融槽2'中离开的熔融的且待热成型的玻璃8的量。另外，在熔融槽2'与浮法浴炉9之间、尤其在闸板17之前可以布置馈送沟槽，该馈送沟槽在此情况下(尤其还在比图1中展示的更长的段上)形成通道6'。调节通过量的更详细说明可以在同一发明人的DE 10 2013 203 624 A1中找到，该专利还通过引用成为本申请的主题。
在图3中，在Y方向上位于用于调节通过量的构件17或闸板17之后并且在唇缘石11或嘴部11之前的位置处展示了箭头54。在优选实施方式中，在Y方向上的这个位置直接位于用于调节通过量的构件17或闸板17之后，由此直接位于其在流动方向上观察的后端之后。如果在本公开范围内提到在Y方向或拉伸方向上的位置，则长度信息涉及距这个由箭头54展示的位置的距离，该位置还给出在X和Z方向中具有Y坐标＝零的平面。
在熔融且待热成型的玻璃8的流动方向上看，用于以受限的方式调节熔融且待热成型的玻璃8的粘度的装置18布置在用于调节通过量的构件17之前且在唇缘石或嘴部11之前。
这个用于以限定方式调节粘度的装置18包括腔室19，该腔室与熔融槽2'分开或者还可以构成熔融槽的一部分并且容纳待成形为板状的玻璃制品的玻璃8，以便以限定方式调节其粘度。
另外，用于以限定方式调节粘度的装置18包括流体流过区域20、21，尤其被水流过的区域，该区域可以从待热成型的玻璃8接收热量并且可以以金属管系统形成。这个金属管系统还可以被着色或者可以在其表面上设置有耐温的着色剂，以实现更好的吸热。
替代地或附加地，腔室19的壁22、23、24和25也可以从待热成型的玻璃8吸收热量，其方式为例如由其他的冷却装置以限定方式调节该壁的温度。
腔室19可以形成为还与其壁22、23、24和25在空间上分离的熔融槽2'并且提供耐高温的金属壁，以便提供改进的散热性，如下文中仍将参考图3更详细说明的。
如上文所描述的，用于以限定方式调节粘度的装置18包括至少一个冷却装置，借助于该冷却装置可以以限定方式调节待热成型的玻璃8的温度以及因此还有粘度。由此，玻璃8的粘度分别在直接位于用于调节通过量的构件或闸板之前的位置处具有最大偏差Δlgη/dPas＝0.1，在与直接位于用于调节通过量的构件或闸板之后的位置相距1.5m处具有最大偏差Δlgη/dPas＝0.2，在与直接位于用于调节通过量的构件或闸板之后的位置相距12m处具有最大偏差Δlgη/dPas＝0.3。
用于以限定方式调节粘度的装置18还包括传感单元26，该传感单元尤其以10℃的最大偏差检测待热成型的玻璃8的温度并且由此还尤其以如下偏差检测待热成型的玻璃的粘度：在直接位于用于调节通过量的构件或闸板之前的位置处具有最大偏差Δlgη/dPas＝0.1，在与直接位于用于调节通过量的构件或闸板之后的位置相距1.5m处具有最大偏差Δlgη/dPas＝0.2，在与直接位于用于调节通过量的构件或闸板之后的位置相距12m处具有最大偏差Δlgη/dPas＝0.3。
粘度测量是本领域技术人员长久已知的。
然而，粘度测量或粘度η的获取还可以通过测量相应玻璃在相应给出的位置处的温度T并对应地后续将温度T换算成粘度值η来进行。
然后，对于相应的玻璃，可以使用其温度-粘度曲线来将温度值T换算成粘度值η。这个温度-粘度曲线可以预先以如下方式获取：对于相应玻璃的每个待测量的温度T，以常规方式测量其粘度η。
但是为此尤其还可以使用本领域技术人员已知的用于相应玻璃的Vogel-Fulcher-Tammann等式lgη＝A+B/(T-T0)，在当前情况下温度以℃给出。
为此可以首先以实验方式获取相应玻璃的对应的系数T0、A和B并且然后将其用于测定粘度η。所测量的温度T的数值随后限定了对应测量的并且用此等式换算的粘度η的数值。
无接触的以及替代地或附加地与待测量的玻璃相接触的直接温度测量是本领域技术人员已知的。在本公开的范围内，对应的传感器例如用传感装置或单元26来描述。
传感装置或单元26可以与玻璃直接接触并且由此进行直接温度测量，或者还可以包括辐射测量装置，该辐射测量装置通过检测由待热成型的玻璃8发射的光谱借助于光谱自身和/或所发出的辐射的强度来检测温度。传感装置26可以布置在直接在闸板17之前的位置处，并且同时在与闸板在流动方向上的前侧直接相邻处，或者如还从图1中示例性地得知的，还可以在与闸板17相距较小的距离处布置。替代于仅一个传感单元26，还可以在另外的位置、尤其在流动方向上间隔开的另外的位置处布置另外的传感单元，以便能够例如调节限定的冷却梯度并且能够维持调节。
由此在用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的方法中能够在热成型的玻璃制品13的厚度D为0.4mm至3mm的情况下以限定在上文中说明的偏差之内的方式，将玻璃在浮法浴的成形区域中的总冷却梯度Gi维持为至少25K/m至优选最多35K/m和/或还将玻璃在该成形区域中的冷却速度维持为28K/min+/-5K/min，在该成形区域之内待热成型的玻璃的粘度为lg(η/dPas)＝4至7.6。
用于制备热成型的玻璃制品、尤其热成型的板状的玻璃制品的设备1'包括用于热成型的装置47，该装置在下文中还将参考图3更详细地说明，该装置在流动方向或拉伸方向上位于用于以限定方式调节粘度的装置18之后并且经由唇缘石或嘴部11来接收待热成型的玻璃8。
唇缘石或嘴部8将待热成型的玻璃8引导到锡浴7'上，锡浴被容纳在浮法浴炉9'中。在此分别将具有分开地可控的加热回路以及分开地可控的加热装置的浮法浴区段称为分隔区。带有附图标记32的第一浮法浴区段1或者分隔区1开始于在流动方向或拉伸方向上看直接在流入唇缘11之后在与用于调节通过量的构件17或调节阀17相距1.5m处。每个浮法浴区段1至6(还作为分隔区1至分隔区6用附图标记32至37标示)分别具有用于分别布置在其中的电加热器10的自身的控制装置，该控制装置在图中仅仅非常示意性地示出。
依据实施方式不同，还可以存在比在图中所示的多很多的加热器10，以在拉伸方向Y上能够输出所需的热能，以沿拉伸方向Y能够以Δlgη/dPas＝0.1至Δlgη/dPas＝0.3的最大粘度偏差来调节待热成型的玻璃8的温度和因此其粘度，尤其如在本公开的稍后位置处仍将更详细解说的。
由此还可以用所需的精确性来维持(如尤其在图7和8中所示的)在玻璃8的热成型期间，以及因此还有对玻璃8的拉伸期间的温度曲线和/或粘度曲线。
浮法浴区段4或分隔区4的起点、因而即在流动方向上的第四分隔区或第四浮法浴区段的起点，示例性地位于与用于调节通过量的构件17或调节阀相距12m的距离处。浮法浴一般细分为7个、8个或更多个分隔区，相反在图1中示例性地仅展示了六个彼此前后设置的分隔区，其为带有附图标记32至37的分隔区1至分隔区6。另外的说明还参考DE 10 2006051 637 A1，其中公开了具有对应的分隔区的浮法浴。
在锡浴7'上形成的玻璃带13之上，还如从图3可以很好地看到的，除了用于机械移动玻璃带13的顶辊12'之外还布置有另外的顶辊38至44，在玻璃带13热成型之后玻璃带的固化继续进行时，由玻璃带形成板状的热成型的玻璃制品13。
顶辊38至44(还称为滚花轮)的表面材料尤其可以在其分别与待热成型的玻璃8处于接触的表面58(为了图示简洁起见，仅仅在图3中对于顶辊38为该表面设置附图标记)处由不锈钢组成或包含不锈钢或者还可以具有带有不锈钢的涂层。
顶辊38至44的与待热成型的玻璃处于接触的表面以结构化、尤其卷边或装齿的方式形成，如在图3中分别用在相应顶辊38至44的轴向方向上延伸的浅色虚线展示的。
在此，对于所有的或单独的顶辊38至44，顶辊38至44的表面温度、尤其与待热成型的玻璃处于接触的表面58的温度可以分别调节并且尤其调节为，使得在(在图3中示例性作为玻璃带13的边缘展示并且通常在其中部具有比玻璃8更大的厚度的)侧向边界区域55、56中的成核被减少。
滚花轮38至44分别在内侧被水冷，使得在接触玻璃时分别低于成核温度。
在执行用于制备可化学钢化的热成型的板状的玻璃制品的方法期间，定期地去除顶辊或滚花轮38至44处的粘附物、例如冷凝物或玻璃沉积物。
此外，通过在拉伸方向Y上在嘴部或唇缘石11之后0m至3m的距离处、尤其在分隔区1中进行多于每小时250次的气氛变化且尤其大于标称体积五十倍的气氛变化且由此提供尤其分隔区1(因此即在嘴部或唇缘石11之后0m至3m的距离处)上方的气氛的运行体积的二百五十次的交换，来减少由蒸发的锡或玻璃成分形成的冷凝物而进入的核。
在此，分别地，标称体积为与几何尺寸相对应的体积，并且运行体积为在运行期间由于加热而增大的体积。
另外，从图3可以得知用于以限定方式调节粘度的装置18的替代或附加的设计。熔融的玻璃8位于通道6'中，该通道从图3中未示出的熔融槽2'通向浮法浴炉9'。通道6'的壁45、46由耐高温金属、例如铂构成，该耐高温金属还可以作为金属层布置在矿物型的耐火材料上。通过以限定方式调节壁45、46的温度，可以从玻璃8中排出热量并且还可以以限定方式调节玻璃的温度以及粘度。在这种实施方式中，上文描述的传感单元26优选也可以布置在闸板17附近。
上文对于用于热成型的装置47描述了拉伸方向，该装置包括浮法装置、尤其具有锡浴7'的浮法浴炉9'。
下面将参考图4，此图示出了根据一个优选实施方式用于制备热成型玻璃制品的设备1的还被称为回流区域或湿背区域的部分的示意性俯视图，尤其在浮法浴上的待热成型的玻璃带(将被成型为板状的玻璃制品)，但是为了简洁起见没有示出唇缘石或嘴部11。
在此将浮法浴7的如下区域称为湿背区域或回流区域50，该述区域之内熔融的待热成型的玻璃8的部分具有与在下文中的拉伸方向Y相反的速度分量。
在图3中仅示意性展示并且可以用于加热唇缘石11以及位于其附近的熔融且待热成型的玻璃8的加热装置49位于嘴部或唇缘石11下方。
这个加热装置49在唇缘石或嘴部11的区域中优选直接邻接唇缘石或嘴部11布置。
如在图4和5中仅示例性展示的，浮法槽48包括扩展砖53，该扩展砖具有石墨或由石墨组成并且使至少在回流区域或湿背区域50之内在浮法槽48中的待热成型的玻璃的流动的一部分侧向地形成边缘(beranden)，使得熔融的玻璃8不再与浮法槽48的含氧化锆的区域进行接触。
扩展砖53分别在拉伸方向Y上延长了限流砖51，其目的为使浮法浴的边缘区域(剪切区域)中的玻璃流加速。
扩展砖53在形状配合的意义上以“装齿”的形式与限流砖51相连并且用本领域技术人员已知的且因此在图中未示出的适合的固定件防止“游走”，使得在浮法期间扩展砖保持位置固定地布置。
在用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的方法中，通过借助于放置在唇缘石11下方的加热装置49加热唇缘石或嘴部11可以在玻璃8的接触限流砖51的部分流中保持玻璃温度高于待热成型的玻璃8的失透温度上限OEG。
在此，在限流砖51处在剪切区域中玻璃8的粘度被保持为小于lg(η/dPas)＝3.5。剪切区域在此包括在玻璃与限流砖51之间的所有接触区域以及另外地在接触区域中从限流砖51垂直于限流砖表面朝向待热成型的玻璃中延伸的具有约1至5cm厚度的区域。
有利地，在此借助于扩展砖53，相对于以无扩展砖方式执行该方法，玻璃8在限流砖处穿过浮法槽48的末端处的缩窄部的流速被提高。
尤其在限流砖处以及优选在由石墨组成的扩展砖53处，还由于玻璃8的温度和粘度，在某些情况下粘附在玻璃上的晶体或微晶仅很少进入待热成型的玻璃8中。
在图5中示出一个优选实施方式的用于制备热成型玻璃制品的设备1'的还被称为回流区域或湿背区域50的部分的示意性俯视图，尤其在浮法浴上的待热成型的玻璃带的示意性俯视图，该玻璃带被成型为板状的玻璃制品。
图6示出优选的玻璃8的针对于玻璃温度(温度以℃给出)进行绘制的结晶速度曲线，该玻璃在下文仍将更详细说明。
从图6的这个图示可以得知，用于可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品13的玻璃8的具有最大晶体生长速度的温度范围Kgmax(以℃给出)为925℃至1100℃、优选950℃至1050℃，并且在此在这个温度范围Kgmax内呈现2μm/min至16μm/min、优选4μm/min至8μm/min、尤其5.9μm/min至6.4μm/min的最大晶体生长速度。
然而一般而言，用于可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品13的玻璃8一般应具有925℃至1100℃、优选950℃至1050℃的具有最大晶体生长速度的温度范围Kgmax(以℃给出)，并且在此在这个温度范围Kgmax内应采取2μm/min至16μm/min、优选4μm/min至8μm/min、尤其5.9μm/min至6.4μm/min的最大晶体生长速度。
如果现在在用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的(如上文用于本发明设备给出的)方法中，在热成型的玻璃制品13的厚度D为0.4mm至3mm的情况下，将玻璃在浮法浴的成形区域中的冷却梯度维持为至少25K/m并且优选最多35K/m和/或将玻璃在该成形区域中的冷却速度维持为28K/min+/-5K/min，在该成形区域之内待热成型的玻璃的粘度为lg(η/dPas)＝4至7.6，则在此可化学钢化的热成型的板状的玻璃制品可以用以下组成来制备，该组成包括：组分SiO2、Al2O3以及Li2O，至少0.8重量％的ZrO2、SnO2和TiO2的含量，以及每千克玻璃最多十个晶体(包括微晶)，该晶体具有大于1μm且至最多5μm、优选至最多2μm的最大直径。
在此ZrO2、SnO2和TiO2的含量总和优选为小于6重量％、特别优选小于或等于4.5重量％且非常特别优选小于或等于3重量％。
在图7中展示了在Y方向上沿中线M且在待热成型或经热成型的玻璃8的表面附近或表面处的优选温度曲线。
如本文公开的，可以以用于待热成型的玻璃沿浮法浴7'的整个成型区域(在该成型区域之内待热成型的玻璃的粘度为lg(η/dPas)＝4至7.6)的热成型过程所需的较低粘度偏差来维持这个温度曲线。
从图7中可以很好地看出，待热成型的玻璃8沿拉伸方向Y的温度包括至少三段B1、B2和B3，其中待热成型的玻璃的温度基本上随着沿拉伸段的位置Y而线性变化。
由此通过对应调节待热成型的玻璃8的温度，沿这三段B1、B2、B3分别产生了温度曲线的梯度G1、G2和G3，该梯度以在拉伸方向上位置Y的函数限定了玻璃的空间上的或与位置相关的冷却速度。
在第一区域B1之内，来自唇缘石11的液态的待热成型的玻璃8击中浮法浴7'。在区域B1之内，以与位置相关的非常高的冷却速度以限定方式冷却玻璃8。由此，如在本公开的范围内仍将更详细说明的，玻璃8可以流过湿背区域50，其中仅非常少的异质成核剂的进入，这意味着其中非常少的源自玻璃之外的成核剂的进入。
在以非常短的过渡区域与之相连的区域B2中以梯度G2来进行大部分的成型。
为了减少进一步成核，区域B3以梯度G3连接到区域B2处。
本发明人已经发现，由梯度G2和G3限定的两条直线Gr 2和Gr 3的交点S在拉伸方向Y上的位置，如在图7中示例性示出的，表示本文公开的热成型方法的有利的量。
在此，直线Gr2为在区域B2之内近似线性的温度曲线在Y方向上超出该区域的延长线，并且直线Gr3为在区域B3之内近似线性的温度曲线在负Y方向上超出该区域的延长线。Gr1是作为区域B1之内近似线性的温度曲线的延长线的直线。直线Gr1至Gr3分别是在区域B1至B3中近似的，在该区域中分别沿在Y方向上至少0.25m、但是还可以更长的距离，相应的梯度G1至G3在图7中仅示例性展示的浮法浴的温度曲线在拉伸方向Y上的一阶导数的偏差不超过+/-5％、优选不超过+/-3％。
以出人意料的方式已经取决于待热成型的玻璃制品所成形的厚度D获得了交点S的优选值，这些值尤其可以有助于在热成型的玻璃制品13中争取实现的较低数量的晶体、包括微晶。
这些值在以下两个表中详述。
表1
在Y方向上交点S的距离最小值
玻璃制品13的厚度/mm 在Y方向上交点S的最小距离/m
0.4 6.50
0.5 6.40
0.6 6.32
0.7 6.25
0.8 6.20
0.9 6.15
1 6.10
1.1 6.06
1.5 5.93
1.75 5.87
2 5.81
2.25 5.76
2.5 5.72
2.75 5.68
3 5.65
4 5.54
表2
在Y方向上交点S的距离最大值
玻璃制品13的厚度/mm 在Y方向上交点S的最大距离/m
0.4 7.36
0.5 7.24
0.6 7.15
0.7 7.07
0.8 7.01
0.9 6.95
1 6.90
1.1 6.85
1.5 6.71
1.75 6.63
2 6.57
2.25 6.52
2.5 6.47
2.75 6.43
3 6.39
4 6.26
在此，表述“交点S在Y方向上的距离”分别描述交点S在Y方向上与直接位于用于调节通过量的构件(因此为调节阀17)之后的位置相距的距离，并且分别对于玻璃带13沿中线M的中点给出。
这种关系在图9中更清晰地进行展示，此图以厚度D的函数示出了直线Gr 2和Gr 3的交点S的最大距离以及最小距离的曲线，热成型的板状的玻璃制品13以该厚度离开浮法浴炉。
在图9中可以示例性地得知对于约0.7mm厚的热成型玻璃制品13作为交点S1的交点S的位置以及对于约3mm厚的热成型玻璃制品13作为交点S2的交点的位置。
下表3示出对于待热成型的板状玻璃制品13的不同示例性厚度D的梯度G1、G2和G3的值以及直线Gr 2和Gr 3的交点S在拉伸方向Y上的位置和因此相对于直接位于调节阀之后的点的距离。
表3
Figure BDA0002615754450000211
图8示出用于热成型的浮法浴7'的温度曲线和在其中制备的玻璃制品的粘度曲线，该玻璃制品分别沿图2的中线M测量并且展示待热成型的玻璃的表面处的温度和粘度。
从图8的展示还可以良好地看出成型区域55，该成型区域在Y方向上从约0.5m延伸至约13.5m。
在这个成型区域55(其中待热成型的玻璃的粘度为lg(η/dPas)＝4至7.6)中，玻璃8的总冷却梯度Gi被调节为至少25K/m至优选最多35K/m。
在此，在热成型玻璃制品13的0.4mm至3mm的厚度D下，在这个成型区域55中玻璃8的随时间的冷却速度优选为约28K/min+/-5K/min。
对于可化学钢化的、板状的玻璃制品13优选使用优选根据权利要求1或2所述的玻璃8，该玻璃具有包括组分SiO2、Al2O3以及Li2O的组成，该玻璃具有包括以重量％计的以下组分的组成：
Figure BDA0002615754450000212
Figure BDA0002615754450000221
其中相对于以重量％计的数值，Al2O3和SiO2的含量之和优选介于至少75与最多92、优选最多90之间。
在本文公开的实施方式中，Na2O的下限一般还可以为0.3重量％。
在另一个实施方式中，玻璃8包含以重量％计的以下组分：
Figure BDA0002615754450000222
其中另外可以以最多2重量％的量包含杂质和/或精炼剂和/或着色成分并且其中在另外存在的精炼剂的意义上，上述SnO2为精炼剂。
玻璃制品13可以通过热成型采取如下厚度，该厚度例如为至少0.4mm且最多3mm。
在优选实施方式中，玻璃制品13的厚度为至少0.5mm且最多2mm。在其他优选的实施方式中，厚度甚至仅为最多1mm。
在上文描述的用于热成型的方法中，所获得的热成型的板状玻璃制品13的玻璃8的量优选为每天多达50吨。
附图标记列表
1 用于制备浮法玻璃的设施、浮法设施
1′ 根据本发明的用于制备热成型的板状的玻璃制品的设备、浮法设施
2 熔融槽或熔融炉
2′ 熔融槽或熔融炉
3 玻璃混合物
4 燃烧器
5 玻璃熔体
6 熔融槽的通道
6′ 熔融槽的通道
7 浮法浴、尤其锡浴
7′ 浮法浴、尤其锡浴
8 熔融的、待热成型的玻璃
9 浮法浴炉
9′ 浮法浴炉
10 电加热器
11 流入唇缘、唇缘石或嘴部
12 顶辊
12′ 顶辊
13 在玻璃8钢化之后的玻璃带或热成型的板状的玻璃制品
14 冷却炉
15 电加热器
16 用于熔融的装置
17 用于调节通过量的构件、调节阀、闸板
18 用于以限定方式调节粘度的装置
19 腔室
20 流体流过区域
21 流体流过区域
22 腔室19的壁
23 腔室19的壁
24 腔室19的壁
25 腔室19的壁
26 传感单元
32 分隔区或浮法浴区段1
33 分隔区或浮法浴区段2
34 分隔区或浮法浴区段3
35 分隔区或浮法浴区段4
36 分隔区或浮法浴区段5
37 分隔区或浮法浴区段6
38 顶辊
39 顶辊
40 顶辊
41 顶辊
42 顶辊
43 顶辊
44 顶辊
45 通道6'的壁
46 通道6'的壁
47 用于热成型的装置
48 浮法槽
49 加热装置、尤其唇下加热装置
50 湿背区域或回流区域
51 限流砖、浮法槽的边缘石材、尤其在湿背区域或回流区域中浮法浴的边缘石材
52 湿背砖
53 扩展砖、扩展边缘石材
54 用于指示在拉伸方向上Y坐标＝零的位置的箭头
55 成型区域
56 侧边界区域
57 侧边界区域
58 顶辊38的与待热成型的玻璃8相接触的表面58
59 排风口或排气流体泵，对于分隔区1展示
M 玻璃或玻璃带在X方向上的中线
D 板状的玻璃制品的厚度
B1 区段，在其中待热成型的玻璃的温度随着沿拉伸段的位置Y线性变化
B2 区段，在其中待热成型的玻璃的温度随着沿拉伸段的位置Y线性变化
B3 区段，在其中待热成型的玻璃的温度随着沿拉伸段的位置Y线性变化
G1 温度曲线的梯度，作为在拉伸方向上位置Y的函数规定玻璃8的冷却速度
G2 温度曲线的梯度，作为在拉伸方向上位置Y的函数规定玻璃8的冷却速度
G3 温度曲线的梯度，作为在拉伸方向上位置Y的函数规定玻璃8的冷却速度
Gr1 作为区域B1之内线性温度曲线的延长线的直线
Gr2 作为区域B2之内线性温度曲线的延长线的直线，在Y方向上超出该区域
Gr3 作为区域B3之内线性温度曲线的延长线的直线，在负Y方向上超出该区域
S 直线Gr2与Gr3的交点
S1 对于约0.7mm厚的热成型的玻璃制品13，直线Gr2与Gr3的优选交点
S2 对于约3mm厚的热成型的玻璃制品13，直线Gr2与Gr3的优选交点
Gi 成型区域55之内的总冷却梯度，在该成型区域中待热处理的玻璃的粘度为lg(η/dPas)＝4至7.6

Claims (20)

1.一种可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品，所述玻璃制品具有以下组成：
组分SiO2、Al2O3以及Li2O，
ZrO2、SnO2和TiO2的含量总和为至少0.8重量％，以及
优选每千克玻璃最多十个晶体、包括微晶，所述晶体具有大于1μm至最多5μm、优选至最多2μm的最大直径。
2.尤其根据权利要求1所述的可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品，尤其可结晶的可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品，其特征在于具有最大晶体生长速度的温度Kgmax为925℃至1100℃、优选950℃至1050℃，以及
在温度Kgmax下2μm/min至16μm/min、优选4μm/min至8μm/min、尤其5.9μm/min至6.4μm/min的最大晶体生长速度。
3.优选根据权利要求1或2所述的可化学钢化的、板状的玻璃制品，所述玻璃制品具有包括组分SiO2、Al2O3以及Li2O的组成，所述玻璃制品具有包括以重量％计的以下组分的组成：
Figure FDA0002615754440000011
其中相对于以重量％计的数值，Al2O3和SiO2的含量之和优选介于至少75与最多92、优选最多90之间，
优选地，包括以重量％计的以下组分：
Figure FDA0002615754440000012
Figure FDA0002615754440000021
其中另外可以以最多2重量％的量包含杂质和/或精炼剂和/或着色成分并且其中在另外存在的精炼剂的意义上，上述SnO2为精炼剂。
4.根据权利要求1至3任一项所述的玻璃制品，其中所述玻璃制品的厚度D为至少0.4mm且最多3mm。
5.根据权利要求1至4任一项所述的玻璃制品，其中所述玻璃制品的厚度D为至少0.5mm。
6.根据权利要求1至5任一项所述的玻璃制品，其中所述玻璃制品的厚度D为最多2mm、优选最多1mm。
7.一种用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的方法，所述玻璃制品尤其为根据权利要求1至6任一项所述的可结晶的可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品，其中热成型借助于浮法或下拉法或溢流熔融法来进行，优选借助于浮法来进行。
8.一种用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的方法，其中所述方法包括浮法并且通过借助于优选放置在唇缘石下方的加热装置来加热所述唇缘石或嘴部区域(湿背)，尤其在与拉伸方向Y相反地流动且优选接触限流砖的玻璃的部分流中保持玻璃温度高于待热成型的玻璃的失透温度上限OEG，所述加热装置还被称为唇下加热器。
9.尤其根据权利要求8所述的用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的方法，其中在所述限流砖处的剪切区域中、尤其在所述待热成型的玻璃接触所述限流砖的区域中，保持所述玻璃的粘度小于lg(η/dPas)＝3.5。
10.根据权利要求7、8或9所述的用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的方法，其中相对于在没有扩展砖的情况下执行所述方法，尤其在所述限流砖处以及优选在扩展砖处通过缩窄部的流速被提高。
11.根据权利要求7至10任一项所述的用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的方法，其中，通过在拉伸方向Y上在嘴部或唇缘石之后0m至3m的距离处、尤其在分隔区1中的气氛变化到相对于无气氛变化情况下运行的标称体积的多于五十倍/小时来减少优选由蒸发的锡或玻璃成分形成的冷凝物而进入的核。
12.根据权利要求7至11任一项所述的用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的方法，其中滚花轮或顶辊表面材料由不锈钢组成或包含不锈钢，
并且所述滚花轮或顶辊表面温度是能够调节的，尤其能够被调节为使得在边界区域中减少成核。
13.根据权利要求7至12任一项所述的用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的方法，其中定期去除所述顶辊或滚花轮上的粘附物、例如冷凝物或玻璃沉积物。
14.根据权利要求7至12任一项所述的用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的方法，其中将玻璃在浮法浴的成形区域中的冷却梯度维持为至少25K/m至优选最多35K/m和/或将玻璃在所述成形区域中的冷却速度维持为28K/min+/-5K/min，在所述成形区域之内所述待热成型的玻璃的粘度为lg(η/dPas)＝4至7.6。
15.一种用于制备根据权利要求1至6任一项所述的可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品并且用于执行根据权利要求8至14任一项所述的方法的设备，所述设备包括加热装置，所述加热装置布置在唇缘石或嘴部的区域中、优选直接邻接所述唇缘石或嘴部并且优选在所述唇缘石或嘴部下方。
16.根据权利要求15所述的用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的设备，所述设备包括扩展砖，所述扩展砖具有石墨或由石墨组成。
17.根据权利要求15或16所述的用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的设备，所述设备包括顶辊，所述顶辊在其温度方面、尤其与所述待热成型的玻璃相接触的表面的温度方面是能够调节的。
18.根据权利要求15、16或17所述的用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的设备，所述设备包括顶辊，所述顶辊的与所述待热成型的玻璃相接触的表面被结构化、尤其被卷边或装齿。
19.根据权利要求15至18任一项所述的用于制备可化学钢化的、热成型的板状的玻璃制品的设备，所述设备包括顶辊，所述顶辊的与所述待热成型的玻璃相接触的表面以不锈钢涂覆或者由不锈钢组成。
20.根据权利要求1至6任一项所述的玻璃制品的用途，用作覆盖面板、尤其用作娱乐电子器件的设备中的覆盖面板，尤其用于计算装置的、测量设备的、电视设备的显示装置、屏幕，尤其作为用于移动设备的覆盖面板，尤其用于选自以下组的至少一种设备，该组包括：移动终端、移动数字处理设备、尤其移动电话、移动计算机、掌上电脑、笔记本电脑、平板电脑、可穿戴设备、便携式手表和计时装置，或者用作保护玻璃窗、尤其用作机器的保护玻璃窗，或者用作高速列车中的玻璃窗，或者用作安全玻璃，或者用作汽车玻璃窗，或者用在潜水手表中，或者用在潜艇中，或者用作防爆炸设备的覆盖面板、尤其用于规定必须使用玻璃的那些防爆炸设备。
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