CN116813188A - 连续结晶板状玻璃成型体的成型方法和制造装置 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了连续结晶板状玻璃成型体的成型方法,利用熔融玻璃的滚压成型方法进行成型并在逐渐冷却的过程中结晶,本发明具体是使熔融玻璃一边连续地流出,一边流入成型铸模,从所述成型铸模连续地拉出板状玻璃成型体,使其通过成对的辊之间而成型为板状玻璃的方法,该辊由可以在内部包含熔融液体的材质或结构构成的基材构成,将熔融玻璃及板状玻璃成型体设置在热处理装置内,利用加热装置进行加热来调整温度,同时使成对地设置于所述成型铸模的该辊旋转,在辊之间借助熔融液体的蒸汽膜对板状玻璃成型体进行轧制成型。
Description
技术领域
本发明属于技术领域,特别涉及一种连续结晶板状玻璃成型体的的成型方法,及其制造装置。
背景技术
将熔融玻璃成型为板状已知多种方法,较为常用的方法例如锡浮法、融合法、滚压法。通常,将熔融玻璃连续成型为板状或棒状,采用以下方法:使熔融玻璃流入成型辊之间,以与其周速度相同的速度送出玻璃成型体的方法(双滚法)、或在预先准备的成型铸模中注入熔融玻璃,与玻璃的注入速度一致地拉出玻璃成型体的方法(拉出成型法)等。前者的方法适用于玻璃成型体为其宽度比较厚的薄板状时,后者的方法适用于玻璃成型体为其宽度比较厚的棒状时。
以往,在使熔融玻璃流下并注入固定成型铸模、从成型铸模的末端部连续地拉出玻璃成型体的成型法中,将高温的玻璃成型体逐渐冷却(退火),使得玻璃内不产生变形等,从而得到连续玻璃成型体。一旦将冷却的连续玻璃成型体切割为适当的长度而得到玻璃成型体之后,根据需要,将该玻璃成型体放入结晶炉,进行热处理并使其结晶,得到结晶玻璃(例如专利文献1的第0006、0046、0066段)。
浮锡法现在作为板玻璃的大量生产法最广泛普及,是将玻璃浮在熔锡上进行延伸成型的方法。但是,在常温下,必须将作为固体的金属锡保持在始终熔融状态,因此,窑的保温所需要的能量巨大。此外,存在锡离子从锡和熔融玻璃界面扩散到玻璃内,给玻璃品质带来恶劣影响的情况。
融合法是使熔融玻璃沿着耐火物成型体的两侧面流下并在成型体下部使玻璃合流的方法。在该方法中,表面保持非接触状态,因此得到高品质的板玻璃。但是,在耐火物与熔融玻璃的接触面发生了失透的情况下,由于连续地产生缺陷,因此,必须更换耐火物,玻璃的板宽越大,该耐火物的制造成本越巨大。此外,为了不引起失透,必须考虑耐火物与玻璃组成的兼容性,因此能够使用的玻璃组成为限定的。
滚压法一般利用金属辊夹着熔融玻璃进行成型,与浮锡法、融合法比较,具有能够以低成本、简易的装置结构进行玻璃成型的优点。但是,通过与金属辊的接触,熔融玻璃被快速冷却,因此不可避免在成型的玻璃残留与辊的接触痕、条纹、波动,得到高品质的板状玻璃产品不可缺少研磨工序。
作为所述状况对策,提出一种方法,其使用产生蒸汽的辊基材对玻璃赋予输送力,通过滚压成型得到不残留辊痕的高品质玻璃(参照专利文献2、3)。
现有技术文献:专利文献1:日本特开2007-269500号公报;专利文献2:日本特开2002-47019号公报;专利文献3:日本特开2001-180949号公报。
发明内容
发明所要解决的问题:在前述的专利文献1所述的拉出成型法中,在得到玻璃成型体后,再次结晶而得到结晶玻璃成型体,因此必需玻璃成型体制造用装置和结晶玻璃制造用装置,必需用于制造玻璃成型体的时间和用于制造结晶玻璃时间,进而,切割并取出玻璃成型体再放入结晶炉费工夫。
在前述的专利文献2及3所述的成型方法中,向成对的旋转辊之间供给熔融玻璃,成型采取在多个辊之间沿玻璃行进方向施加张力来调整厚度的方法,但没有记载将熔融玻璃成型体较宽地成型的方法。作为扩大熔融玻璃的宽度的方法,认为缩窄成对的辊的辊间距的方法有效,但若使用该方法,则在玻璃成型体的行进方向上容易产生一些目测能够看见的条纹,必须解决这一点。
本发明是鉴于上述问题而完成的。本发明的目的在于通过熔融玻璃的滚压成型方法进行成型,得到基于滚压成型品的效率佳的高品质的连续结晶板状玻璃成型体的制造方法和装置,所述熔融玻璃的滚压成型方法是使熔融玻璃连续地流出,并使熔融玻璃通过成对的辊之间来使其成型为板状玻璃的方法,其特征在于,该辊由可以在内部包含熔融液体的材质或结构构成的基材构成,将熔融玻璃及板状玻璃成型体设置在热处理装置内,利用加热装置进行加热来调整温度,同时使成对地设置于所述成型铸模的该辊旋转,在辊之间借助熔融液体的蒸汽膜对板状玻璃成型体进行轧制成型。
为了解决上述课题,申请人深入地进行试验研究,结果发现以下方法而完成本发明:能够从熔融的原料直接结晶、以及通过原料组成设计和在成对的辊之间对熔融玻璃和玻璃成型体进行加热来调节温度,由此能够在没有由成型、骤冷引起的条纹、起伏的宽度方向上扩展。具体而言,本发明提供以下内容。
方案1:一种由多成分系统构成的连续结晶板状玻璃成型体的成型方法,其是使熔融玻璃一边连续地流出,一边流入成型铸模4,从所述成型铸模4连续地拉出板状玻璃成型体A,使其通过成对的辊之间而成型为板状玻璃的方法,其中,该辊6由可以在内部包含熔融液体的材质或结构构成的基材构成,将熔融玻璃及板状玻璃成型体A设置在热处理装置8内,利用加热装置9进行加热来调整温度,同时使成对地设置于所述成型铸模4的该辊6旋转,在辊之间借助熔融液体的蒸汽膜对板状玻璃成型体A进行轧制成型,将所述拉出的连续板状玻璃成型体A进行结晶,得到连续结晶板状玻璃成型体B,对所述连续结晶板状玻璃成型体B进行冷却。
方案2:根据方案1所述的由多成分系统构成的连续结晶板状玻璃成型体的成型方法,其中,所述连续板状玻璃成型体的厚度为大于等于0.3mm。
方案3:根据方案1或2所述的由多成分系统构成的连续结晶板状玻璃成型体的成型方法,其中,所述连续板状玻璃成型体以氧化物换算的重量%计,含有以下各成分:
SiO2成分:大于等于55.0%且小于85.0%、Rn2O成分:大于0%且小于等于20.0%(其中,Rn为选自Li、Na、K中的一种或多种)、P2O5成分:大于等于0%且小于10.0%、Al2O3成分:大于等于0%且小于等于20.0%、B2O3成分:大于等于0%且小于等于5.0%、MgO成分:大于等于0%且小于等于10.0%、
CaO成分:大于等于0%且小于等于5.0%、ZnO成分:大于等于0%且小于等于10.0%、ZrO2成分:大于等于0%且小于等于10.0%、TiO2成分:大于等于0%且小于等于2.0%、SrO成分:大于等于0%且小于等于2.0%、BaO成分:大于等于0%且小于等于2.0%、Ta2O5成分:大于等于0%且小于等于2.0%、Gd2O3成分:大于等于0%且小于等于2.0%、Bi2O3成分:大于等于0%且小于等于2.0%、Nb2O5成分:大于等于0%且小于等于2.0%、
La2O3成分:大于等于0%且小于等于2.0%、WO3成分:大于等于0%且小于等于2.0%、Y2O3成分:大于等于0%且小于等于2.0%、TeO2成分:大于等于0%且小于等于2.0%。SnO2成分:大于等于0%且小于等于2.0%、CeO2成分:大于等于0%且小于等于2.0%、Sb2O3 成分:大于等于0%且小于等于2.0%、含有MgO成分、ZnO成分和ZrO2成分的总量为大于等于3.0%且小于等于15.0%。
方案4:根据方案1或2所述的由多成分系统构成的连续结晶板状玻璃成型体的成型方法,其中,所述连续板状玻璃成型体以氧化物换算的重量%计,含有以下各成分:
SiO2成分:大于等于30.0%小于等于60.0%、Rn2O成分:大于等于0%小于等于20.0%(其中,Rn为选自Li、Na、K中的一种或多种)、P2O5成分:大于等于0%小于等于10.0%、Al2O3成分:大于等于0%小于等于20.0%、MgO成分:大于等于0%小于等于25.0%、CaO成分:大于等于0%小于等于20.0%、
SrO成分:大于等于0%小于等于10.0%、BaO成分:大于等于0%小于等于10.0%、TiO2成分:大于等于0%小于等于20.0%、ZnO成分:大于等于0%小于等于20.0%、ZrO2成分:大于等于0%小于等于10.0%、Ta2O5成分:大于等于0%小于等于15.0%、Gd2O3成分:大于等于0%小于等于8.0%、Bi2O3成分:大于等于0%小于等于4.0%、Nb2O5成分:大于等于0%小于等于4.0%、La2O3成分:大于等于0%小于等于4.0%、WO3成分:大于等于0%小于等于10.0%、Y2O3成分:大于等于0%小于等于4.0%、TeO2成分:大于等于0%小于等于2.0%。SnO2成分:大于等于0%小于等于2.0%、CeO2成分:大于等于0%小于等于2.0%、Sb2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%,
含有MgO成分、ZnO成分和TiO2成分的总量为大于等于20%。
含有Al2O3与P2O5与MgO的含量之和≥35.0%。
方案5:根据方案1至4中的任意一项所述的由多成分系统构成的连续结晶板状玻璃成型体的成型方法,其中,将所述连续板状玻璃成型体在500℃~800℃下保持30分钟~600分钟,并进行结晶。
方案6:一种由多成分系统构成的连续结晶板状玻璃成型体的制造装置,其具备:熔解装置,其将玻璃原料熔融;成型铸模,其从所述熔解装置连续地接受熔融玻璃并进行成型;热处理装置,其成对的该辊由可以在内部包含熔融液体的材质或结构构成的基材构成,将通过所述成型铸模成型为板状的连续板状玻璃成型体逐渐冷却(退火)并进行结晶,之后逐渐冷却;以及运输装置,其将所述连续板状玻璃成型体从所述成型铸模穿过所述热处理装置进行加热的装置进行运输。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
根据本发明,能够得到由滚压成型产生的效率佳的高品质的连续结晶板状玻璃成型体的制造方法和装置。具体而言,在1个装置中,能够从熔融玻璃续地制造结晶板状玻璃,因此,能够缩短用于制造结晶板状玻璃的时间,能够提高生产性。
此外,在本发明中,由于得到板状的结晶玻璃,之后的加工容易。例如,能够得到便携式电子设备的厚度的结晶玻璃。如果对该结晶玻璃研磨加工到外框部件的厚度,则容易得到具有期望厚度的外框部件用材料。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的连续结晶玻璃成型体的制造装置的截面示意图。
图2是图1的装置的成型铸模至热处理装置的立体示意图。
标号说明:
1、连续结晶板状玻璃成型体的制造装置;
2、熔解装置;
3、流出管;
4、成型铸模;
5、成型铸模炉内流出量调整器具;
6、辊;
7、运输装置;
8、热处理装置;
9、加热装置;
10、温度监测器;
11、切割装置;
A、连续板状玻璃成型体;
B、连续结晶板状玻璃成型体;
C、结晶板状玻璃成型体;
h、连续板状玻璃成型体的厚度。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行详细描述,但应当理解本发明的保护 范围并不受具体实施方式的限制。
除非另有其它明确表示,否则在整个说明书和权利要求书中,术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的组件或 组成部分,而并未排除其它组件或其它组成部分。
以下,对本发明的连续结晶板状玻璃成型体的制造方法和装置的实施方式和实施例详细地进行说明,但本发明不限定于以下任何实施方式和实施例,在本发明的目的的范围内,能够施加适当变更地进行实施。
使用图1和图2,对本发明的一个实施方式的连续结晶板状玻璃成型体的制造方法和制造装置进行说明。图1是本发明的一个实施方式的连续结晶板状玻璃成型体的制造装置的截面示意图。图2是图1的装置的成型铸模至热处理装置的立体示意图。
如图1所示,本发明的一个实施方式的连续结晶板状玻璃成型体的制造装置1具备:熔解装置2,其将玻璃原料熔融;成型铸模4,其从熔解装置2通过流出管3而接受熔融玻璃;热处理装置8,其使得通过成型铸模4与成对的辊6之间而形成连续板状玻璃成型体A,使连续板状玻璃成型体A进行结晶而形成连续结晶板状玻璃成型体B;以及运输装置7,其载置从成型铸模4通过成对的辊6之间而得到的连续板状玻璃成型体A,并运输至热处理装置8,进而穿过热处理装置8内来运输连续结晶玻璃成型体B。运输装置7能够构成为运输到切割装置11。
熔解装置2是通过加热熔解玻璃原料而得到熔融玻璃的装置。熔解装置2能够构成为具有用于熔解玻璃原料的加热单元的炉,能够使用以往所知的玻璃熔解炉。熔解装置2具有使熔融玻璃流入成型铸模4的流出管3。在该实施方式中,如图2所示,从成型铸模4穿过成对的辊6之间。此外,成型铸模4从穿过辊6之间前进入热处理装置8内,接受加热装置的温度调节,同时与运输装置7连接。
成型铸模4可以设计成使得得到期望的形状的连续板状玻璃成型体A的形状。例如,如图2所示,在长方形、正方形的形状的情况下,通过成型铸模炉内流出量调整器具5的调节,能够控制熔融玻璃流出量。成型铸模4的形状未特别限定,可以是正方形、长方形、圆形、椭圆等。针对从熔解装置2接受的熔融玻璃的量和成型铸模4的高度,通过成型铸模炉内流出量调整器具5的调节能够调整成型体的厚度,能够将成型铸模4的宽度设为成型体的宽度。同样地,成型铸模4与成对的辊6之间的长度也可以设为成型体的宽度。
热处理装置8中设置有:设置在热处理装置8内的辊6、穿过热处理装置8内的在运输装置7的移动方向上以适当的间隔设置的多个加热装置(燃烧器、电加热器等)9和温度监测器10。
热处理装置8是对载置于运输装置7的连续板状玻璃成型体A进行热处理并结晶而得到连续结晶板状玻璃成型体B的装置。热处理装置8在连续板状玻璃成型体A冷却的过程中进行结晶。即,具有:从熔融温度附近逐渐冷却的第1渐冷区域;在结晶开始温度(以下也称为结晶温度)以上的温度保持规定时间的结晶区域;以及从该结晶温度以上的温度逐渐冷却到室温的第2渐冷区域。温度坡度越缓和,成型体越难以产生波纹或变形、破裂、裂纹,从生产速度的观点出发优选急剧的。第1渐冷区域和结晶区域优选连续。但是,在第1渐冷区域中,当渐冷到结晶区域的温度以下时,第1渐冷区域之后,设置提高温度到结晶区域的升温区域。但是,从制造效率的观点出发,优选不逐渐冷却至比玻璃转变温度低50℃以上的温度,更优选不逐渐冷却至比玻璃转变温度低30℃以上的温度,进一步优选不逐渐冷却至比玻璃转变温度低10℃以上的温度,特别优选不逐渐冷却至比玻璃转变温度低的温度。通常结晶区域与第2渐冷区域连续。运输装置7的运输速度通常恒定,结晶时间、冷却时间按照热处理装置8内的滞留时间、即热处理装置8的该区域的长度调整。
板状玻璃成型体的运输速度能够根据熔解装置2等的处理量适当选择。在运输速度慢的情况下,与此相应地热处理装置8的长度变长,在运输速度快的情况下,与此相应地热处理装置8的长度变短。
运输装置7例如由多个辊构成,来运输板状玻璃成型体A、B。运输装置7也可以由耐热带等输送带构成。
切割装置11可以使用公知的切割装置。例如切割机、水刀等。
接着,对使用该制造装置1的制造方法的一个实施方式进行说明。在该实施方式的连续结晶板状玻璃成型体的制造方法中,使熔融玻璃一边连续地流出,一边流入成型铸模4,从成型铸模4穿过成对的辊6之间而连续地拉出板状玻璃成型体A,对连续板状玻璃成型体A进行结晶,得到连续结晶板状玻璃成型体B,对连续结晶板状玻璃成型体B进行冷却。连续板状玻璃成型体A优选从玻璃转变温度并非冷却到低于50℃以上的温度,而在结晶温度以上进行结晶。
熔融玻璃能够在熔解装置2中通过加热熔解玻璃原料而得到。加热温度只要是使玻璃原料熔解的温度即可,没有特别制限。熔融玻璃从熔解装置2穿过流入管3流入成型铸模4。熔融玻璃从成型铸模4穿过成对的辊6之间而成为连续板状玻璃成型体A,并载置于运输装置7,从辊成型前后连续地进入热处理装置8中。
另外,本实施方式的方法是穿过一组辊对之间对熔融玻璃进行轧制加工的滚压成型发,因此在本实施方式中,能够使连续板状玻璃成型体A的厚度取例如大于等于0.3mm。优选大于等于0.5mm,更优选大于等于0.8mm,进一步优选1.0mm。上限虽未限定,但通常小于等于2.0mm,优选小于等于1.5mm,更优选小于等于1.2mm。在此,所谓厚度是指图2所示的h,即从与辊轧制加工后的运输装置7接触的面垂直地延伸的高度。
一边从成型铸模4拉出,一边使通过成型铸模4与成对的辊6之间的连续板状玻璃成型体A在热处理温炉8内以结晶温度以上进行结晶,从而成为连续结晶板状玻璃成型体B。以往,使连续板状玻璃成型体A在热处理装置8内一边移动,一边以几乎恒定的降温速度逐渐冷却到室温,从而得到没有变形的板状玻璃成型体。连续板状玻璃成型体A从熔融温度附近逐渐冷却到室温,在该过程中没有进行结晶。得到的连续玻璃成型体被切割,投入用于再次结晶的热处理装置。在本实施方式中,若连续板状玻璃成型体A冷却到结晶温度,则在该温度附近保持规定时间进行结晶。优选在从结晶温度到比结晶温度高30℃的温度的范围、更优选在从结晶温度高10℃~30℃的温度进行结晶。结晶时间通常0.5小时~7小时左右。结晶充分进行之后,降低温度而得到连续结晶板状玻璃成型体B。此外,在本实施方式中,即使从结晶温度冷却到较低温度,之后也可以升温到结晶温度来进行结晶。而且,在本实施方式中,也可以在从结晶温度冷却到低的温度之后,升温到成核温度并保持规定时间,之后,升温到晶体生长温度并保持规定时间来进行结晶。
温度坡度没有限制,考虑制造效率并根据成型体的玻璃组成或厚度进行选择。温度坡度越缓和,残留变形越少,能够抑制在连续结晶板状玻璃成型体产生波纹或变形、破裂、裂纹。
热处理装置8内的温度调节通过温度监测器10感应温度,如果需要则利用加热装置9进行加热来实施。
在本实施方式中,需要用于结晶的保持时间,但一次性得到板状玻璃成型体后,由于不需要另外进行结晶,因此能够使结晶玻璃的制造高效率。
最后,利用切割装置11将连续结晶板状玻璃成型体B切割为适当的长度,得到结晶板状玻璃成型体C。切割方法可以是公知的方法,例如可以应用利用金刚石制的切刀的切割法、或利用水射流的切割法。
用于结晶的温度和时间与将连续板状玻璃成型体结晶时相同。本实施方式的制造方法特别适合具有结晶不需要长时间的组成的玻璃。这是因为若结晶时间短,则能够缩短成型体滞留于热处理装置的时间,热处理装置的长度不会变得过长,能够成为适当的长度。
作为这样的玻璃组成,可以如下示例。然而本发明不限于以下组成的玻璃。
以氧化物换算的重量%计,含有以下各成分:
SiO2成分:大于等于55.0%小于等于85.0%、Rn2O成分:大于等于0%小于等于20.0%(其中,Rn为选自Li、Na、K中的一种或多种)、P2O5成分:大于等于0%小于等于10.0%、Al2O3成分:大于等于0%小于等于20.0%、B2O3成分:大于等于0%小于等于5.0%、MgO成分:大于等于0%小于等于10.0%、
CaO成分:大于等于0%小于等于5.0%、ZnO成分:大于等于0%小于等于10.0%、ZrO2成分:大于等于0%小于等于10.0%、TiO2成分:大于等于0%小于等于2.0%、SrO成分:大于等于0%小于等于2.0%、BaO成分:大于等于0%小于等于2.0%、Ta2O5成分:大于等于0%小于等于2.0%、Gd2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%、Bi2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%、Nb2O5成分:大于等于0%小于等于2.0%、
La2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%、WO3成分:大于等于0%小于等于2.0%、Y2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%、TeO2成分:大于等于0%小于等于2.0%。SnO2成分:大于等于0%小于等于2.0%、CeO2成分:大于等于0%小于等于2.0%、Sb2O3 成分:大于等于0%小于等于2.0%、含有MgO成分、ZnO成分和ZrO2成分的总量为大于等于3.0%小于等于15.0%。
SiO2成分的含量的上限可以为小于85.0%、小于等于80.0%、小于等于78.0%或小于等于75.0%。此外,SiO2成分的含量的下限可以为大于等于55.0%、大于等于58.0%、大于等于60.0%或大于等于65.0%。
Rn2O成分(Rn选自Li、Na、K中的一种或多种)的含量上限可以为小于等于20.0%、小于等于18.0%、小于等于15.0%或小于等于14.0%。此外,Rn2O成分的含量的下限可以为大于0%、大于等于1.0%、大于等于4.0%、大于等于6.0%或大于等于10.0%。
Al2O3成分的含量的上限可以为小于等于20.0%、小于等于18.0%、小于等于16.0%或小于等于14.0%。此外,Al2O3成分的含量的下限可以为大于等于7.0%、大于等于9.0%、大于等于10.0%或大于等于13.0%。
MgO成分的含量的上限可以为小于等于10.0%、小于等于9.5%、小于等于9.0%、小于等于8.0%或小于等于7.0%。此外,MgO成分的含量的下限可以为大于等于0%、大于等于1.5%、大于等于2.0%或大于等于2.5%。
ZnO成分的含量的上限可以为小于等于10.0%、小于等于8.0%、小于等于7.0%或小于等于6.0%。此外,ZnO成分的含量的下限可以为大于等于0%、大于等于2.0%、大于等于4.0%、或大于等于6.0%、大于等于9.0%。
MgO成分、ZnO成分和ZrO2成分的总量的下限优选为大约等于3.0%、大于等于5.0%、大于等于8.0%或大于等于10.0%。MgO成分、ZnO成分和ZrO2成分的总量的上限优选为小于等于15.0%、小于等于13.0%或小于等于11.0%。
可以含有大于等于0%小于等于2.0%、优选大于等于0.01%小于等于2.0%、进一步优选大于等于0.05%小于等于1.0%的选自Sb2O3成分、SnO2成分和CeO2成分中的一种或多种作为澄清剂。
上述掺混量可以适当组合。
原玻璃进行热处理,使结晶在玻璃内部析出。该热处理可以在1阶段进行热处理,也可以在2阶段的温度下进行热处理。在2阶段热处理中,首先通过在第1温度下进行热处理来进行成核工序,在该成核工序之后,通过在比成核工序高的第2温度下进行热处理来进行晶体生长工序。在1阶段热处理中,在1阶段的温度下连续地进行成核工序和晶体生长工序。通常,升温至规定的热处理温度,在达到该热处理温度后将该温度保持一定时间,之后进行降温。2阶段热处理的第1温度优选为600℃~750℃。在第1温度下的保持时间优选为30分钟~2000分钟,更优选为180分钟~1440分钟。2阶段热处理的第2温度优选为650℃~850℃。在第2温度下的保持时间优选为30分钟~600分钟,更优选为60分钟~300分钟。在以1阶段的温度进行热处理的情况下,热处理的温度优选为600℃~800℃,更优选为630℃~770℃。此外,在热处理的温度下的保持时间优选为30分钟~500分钟,更优选为60分钟~300分钟。
作为适合上述2阶段的热处理的组成,可以如下示例。
以氧化物换算的重量%计,含有以下各成分:
SiO2成分:大于等于30.0%小于等于60.0%、Rn2O成分:大于等于0%小于等于20.0%(其中,Rn为选自Li、Na、K中的一种或多种)、P2O5成分:大于等于0%小于等于10.0%、Al2O3成分:大于等于0%小于等于20.0%、MgO成分:大于等于0%小于等于25.0%、CaO成分:大于等于0%小于等于20.0%、SrO成分:大于等于0%小于等于10.0%、BaO成分:大于等于0%小于等于10.0%、TiO2成分:大于等于0%小于等于20.0%、ZnO成分:大于等于0%小于等于20.0%、ZrO2成分:大于等于0%小于等于10.0%、Ta2O5成分:大于等于0%小于等于15.0%、Gd2O3成分:大于等于0%小于等于8.0%、Bi2O3成分:大于等于0%小于等于4.0%、Nb2O5成分:大于等于0%小于等于4.0%、La2O3成分:大于等于0%小于等于4.0%、WO3成分:大于等于0%小于等于10.0%、Y2O3成分:大于等于0%小于等于4.0%、TeO2成分:大于等于0%小于等于2.0%。SnO2成分:大于等于0%小于等于2.0%、CeO2成分:大于等于0%小于等于2.0%、Sb2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%,
含有MgO成分、ZnO成分和TiO2成分的总量为大于等于20%。
含有Al2O3与P2O5与MgO的含量之和≥35.0%。
SiO2成分的含量的上限可以为小于60.0%、小于等于58.0%、小于等于56.0%或小于等于55.0%。此外,SiO2成分的含量的下限可以为大于等于30.0%、大于等于30.1%、大于等于31.0%或大于等于31.1%。
Rn2O成分的含量的上限可以为小于等于20.0%、小于等于19.5%、小于等于19.0%或小于等于18.5%。此外,Rn2O成分的含量的下限可以为大于0%、大于等于1.0%、大于等于4.0%、大于等于10.0%或大于等于15.0%。
Al2O3成分的含量的上限可以为小于等于20.0%。此外,Al2O3成分的含量的下限可以为大于等于0%、或大于等于10.0%。
MgO成分的含量的上限可以为小于等于25.0%。此外,MgO成分的含量的下限可以为大于等于0%、大于等于3.0%、大于等于5.0%、大于等于10.0%或大于等于15.0%。
ZnO成分的含量的上限可以为小于等于20.0%、小于等于19.5%、小于等于18.0%或小于等于17.5%。此外,ZnO成分的含量的下限可以为大于等于0%、大于等于2.0%、大于等于4.0%、或大于等于6.0%、大于等于10.0%。
MgO成分、ZnO成分和TiO2成分的总量可以为大于等于10%,优选为大于等于15%,更优选为大于等于18%,进一步优选为大于等于20.0%。
Al2O3成分、P2O5成分和MgO成分的总量可以为大于等于10%,优选为大于等于15%,更优选为大于等于18%,进一步优选为大于等于35.0%。
可以含有大于等于0%小于等于2.0%、优选大于等于0.01%小于等于2.0%、进一步优选大于等于0.05%小于等于1.0%的选自Sb2O3成分、SnO2成分和CeO2成分中的一种或多种作为澄清剂。
上述掺混量可以适当组合。
为了从上述组成的原料得到连续结晶板状玻璃成型体,例如在对熔融原料进行冷却的过程中,保持500℃~600℃1小时~7小时,形成晶核,接着进行升温,保持700℃~780℃1小时~7小时进行结晶,之后进行冷却。
实施例
作为结晶玻璃的各成分的原料,选定各自相当的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氯化物、氢氧化物、偏磷酸化合物等原料,称量这些原料并均匀地混合,以使得成为以下组成比例。
(以氧化物换算的重量%计)
SiO2成分:大于等于55.0%小于等于85.0%、Rn2O成分:大于等于0%小于等于20.0%(其中,Rn为选自Li、Na、K中的一种或多种)、P2O5成分:大于等于0%小于等于10.0%、Al2O3成分:大于等于0%小于等于20.0%、B2O3成分:大于等于0%小于等于5.0%、MgO成分:大于等于0%小于等于10.0%、CaO成分:大于等于0%小于等于5.0%、ZnO成分:大于等于0%小于等于10.0%、ZrO2成分:大于等于0%小于等于10.0%、TiO2成分:大于等于0%小于等于2.0%、SrO成分:大于等于0%小于等于2.0%、BaO成分:大于等于0%小于等于2.0%、Ta2O5成分:大于等于0%小于等于2.0%、Gd2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%、Bi2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%、Nb2O5成分:大于等于0%小于等于2.0%、La2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%、WO3成分:大于等于0%小于等于2.0%、Y2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%、TeO2成分:大于等于0%小于等于2.0%。SnO2成分:大于等于0%小于等于2.0%、CeO2 成分:大于等于0%小于等于2.0%、Sb2O3 成分:大于等于0%小于等于2.0%。
接着,将混合的原料投入铂金坩埚并熔融。之后,搅拌玻璃使其均质化之后,大约1300℃的熔融液流入成型铸模,在辊间成型,将连续板状玻璃成型体(宽度180mm、厚度0.3mm)(板状)(玻璃转变温度:627℃)载置于输送带并拉出,放入热处理炉。在热处理炉内,一边通过输送带运输,一边冷却到大约580℃后,通过热电偶加热到大约650℃,保持大约5小时。之后,冷却到室温。得到透明的连续结晶板状玻璃成型体。利用切刀切割该连续结晶板状玻璃成型体,得到结晶板状玻璃成型体。根据后述的比较例1,作业时间缩短半天以上。
通过上述方法得到的结晶板状玻璃成型体的透射率在波长550nm时,0.3mm厚的透射率(包括回波损耗)为大于等于90%。
在热处理炉内不加热,只逐渐冷却。另外,与实施例1同样地得到成型体。得到的透明的板状成型体未结晶。将该板状玻璃成型体放入结晶炉,在大约650℃下保持大约5小时,来进行结晶。之后逐渐冷却,得到与实施例1相同的透明的结晶板状玻璃成型体。
实施例
作为结晶玻璃的各成分的原料,选定各自相当的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氯化物、氢氧化物、偏磷酸化合物等原料,称量这些原料并均匀地混合,以使得成为以下组成比例。(以氧化物换算的重量%计)
SiO2成分大于等于30.0%小于等于60.0%、Rn2O成分:大于等于0%小于等于20.0%(其中,Rn为选自Li、Na、K中的一种或多种)、P2O5成分:大于等于0%小于等于10.0%、Al2O3成分:大于等于0%小于等于20.0%、MgO成分:大于等于0%小于等于25.0%、CaO成分:大于等于0%小于等于20.0%、SrO成分:大于等于0%小于等于10.0%、BaO成分:大于等于0%小于等于10.0%、TiO2成分:大于等于0%小于等于20.0%、ZnO成分:大于等于0%小于等于20.0%、ZrO2成分:大于等于0%小于等于10.0%、Ta2O5成分:大于等于0%小于等于15.0%、Gd2O3成分:大于等于0%小于等于8.0%、Bi2O3成分:大于等于0%小于等于4.0%、Nb2O5成分:大于等于0%小于等于4.0%、La2O3成分:大于等于0%小于等于4.0%、WO3成分:大于等于0%小于等于10.0%、Y2O3成分:大于等于0%小于等于4.0%、TeO2成分:大于等于0%小于等于2.0%。SnO2成分:大于等于0%小于等于2.0%、CeO2成分:大于等于0%小于等于2.0%、Sb2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%。
接着,将混合的原料投入铂金坩埚并熔融。之后,搅拌玻璃使其均质化之后,大约1400℃的熔融液流入成型铸模,在辊间成型,将连续板状玻璃成型体(宽度180mm、厚度1.0mm)(板状)(玻璃转变温度:650℃)载置于输送带并拉出,放入热处理炉。在热处理炉内,一边通过输送带运输,一边冷却到大约600℃后,通过热电偶加热到大约650℃,保持大约5小时。接着,利用热电偶加热到800℃,保持大约5小时。之后,冷却到室温。得到透明的连续结晶板状玻璃成型体。利用切刀切割该连续结晶板状玻璃成型体,得到结晶板状玻璃成型体。
通过上述方法得到的结晶板状玻璃成型体的透射率在波长550nm时,1.0mm厚的透射率(包括回波损耗)为大于等于90%。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式,并且很显然,根据上述教导,可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用,从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。
Claims (6)
1.一种连续结晶板状玻璃成型体的成型方法,其特征在于:熔融玻璃一边连续地流出,一边流入成型铸模(4),从所述成型铸模(4)连续地拉出板状玻璃成型体(A),使其通过成对的辊(6)之间而成型为板状玻璃的方法,其特征在于,该辊(6)由可以在内部包含熔融液体的材质或结构构成的基材构成,将熔融玻璃及板状玻璃成型体(A)设置在热处理装置(8)内,利用加热装置(9)进行加热来调整温度,同时使成对地设置于所述成型铸模(4)的该辊(6)旋转,在辊(6)之间借助熔融液体的蒸汽膜对板状玻璃成型体(A)进行轧制成型,将所述拉出的连续板状玻璃成型体(A)进行结晶,得到连续结晶板状玻璃成型体(B),对所述连续结晶板状玻璃成型体(B)进行冷却。
2.根据权利要求1所述的连续结晶板状玻璃成型体的成型方法,其特征在于:所述连续板状玻璃成型体(A)的厚度为大于等于0.3mm。
3.根据权利要求1或2所述的连续结晶板状玻璃成型体的成型方法,其特征在于:所述连续板状玻璃成型体(A)以氧化物换算的重量%计,含有以下各成分:
SiO2成分:大于等于55.0%小于等于85.0%、Rn2O成分:大于等于0%小于等于20.0%,其中,Rn为选自Li、Na、K中的一种或多种、P2O5成分:大于等于0%小于等于10.0%、Al2O3成分:大于等于0%小于等于20.0%、B2O3成分:大于等于0%小于等于5.0%、MgO成分:大于等于0%小于等于10.0%、CaO成分:大于等于0%小于等于5.0%、ZnO成分:大于等于0%小于等于10.0%、ZrO2成分:大于等于0%小于等于10.0%、TiO2成分:大于等于0%小于等于2.0%、SrO成分:大于等于0%小于等于2.0%、BaO成分:大于等于0%小于等于2.0%、Ta2O5成分:大于等于0%小于等于2.0%、Gd2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%、Bi2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%、Nb2O5成分:大于等于0%小于等于2.0%、La2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%、WO3成分:大于等于0%小于等于2.0%、Y2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%、TeO2成分:大于等于0%小于等于2.0%。SnO2成分:大于等于0%小于等于2.0%、CeO2 成分:大于等于0%小于等于2.0%、Sb2O3 成分:大于等于:0%小于等于2.0%、含有MgO成分、ZnO成分和ZrO2成分的总量为大于等于3.0%小于等于15.0%。
4.根据权利要求1至3任一权利要求所述的连续结晶板状玻璃成型体的成型方法,其特征在于:所述连续板状玻璃成型体(A)以氧化物换算的重量%计,含有以下各成分:
SiO2成分:大于等于30.0%且小于等于60.0%、Rn2O成分:大于等于0%小于等于20.0%,其中,Rn为选自Li、Na、K中的一种或多种、P2O5成分:大于等于0%小于10.0%、Al2O3成分:大于等于0%小于等于20.0%、MgO成分:大于等于0%小于等于25.0%、CaO成分:大于等于0%小于等于20.0%、SrO成分:大于等于0%小于等于10.0%、BaO成分:大于等于0%小于等于10.0%、TiO2成分:大于等于0%小于等于20.0%、ZnO成分:大于等于0%小于等于20.0%、ZrO2成分:大于等于0%小于等于10.0%、Ta2O5成分:大于等于0%小于等于15.0%、Gd2O3成分:大于等于0%小于等于8.0%、Bi2O3成分:大于等于0%小于等于4.0%、Nb2O5成分:大于等于0%小于等于4.0%、La2O3成分:大于等于0%小于等于4.0%、WO3成分:大于等于0%小于等于10.0%、Y2O3成分:大于等于0%小于等于4.0%、TeO2成分:大于等于0%小于等于2.0%。SnO2成分:大于等于0%小于等于2.0%、CeO2 成分:大于等于0%小于等于2.0%、Sb2O3成分:大于等于0%小于等于2.0%,
含有MgO成分、ZnO成分和TiO2成分的总量为大于等于20%。含有Al2O3与P2O5与MgO的含量之和≥35.0%。
5.根据权利要求1至4任意一权利要求所述的连续结晶板状玻璃成型体的成型方法,其特征在于:将所述连续板状玻璃板状成型体在500℃~800℃下保持30分钟~600分钟,并进行结晶。
6.一种连续结晶板状玻璃成型体的制造装置,其特征在于:包括:熔解装置,其将玻璃原料熔融;成型铸模,其从所述熔解装置连续地接受熔融玻璃并进行成型;热处理装置,其成对的该辊由可以在内部包含熔融液体的材质或结构构成的基材构成,将通过所述成型铸模成型为板状的连续板状玻璃成型体逐渐冷却、退火并进行结晶,之后逐渐冷却;以及运输装置,其将所述连续板状玻璃成型体从所述成型铸模穿过所述热处理装置进行加热的装置进行运输。
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