CN112292624B - 聚乙烯醇膜、膜卷和偏振膜 - Google Patents

聚乙烯醇膜、膜卷和偏振膜 Download PDF

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Abstract

制成聚乙烯醇膜，其含有烷氧基含有率为0.0005~1摩尔%、皂化度为85摩尔%以上的聚乙烯醇和非离子系表面活性剂，前述非离子系表面活性剂的含量相对于前述聚乙烯醇100质量份为0.001~1质量份。PVA微粒难以附着于这种PVA膜。因此，通过使用该PVA膜，不用追加设备，即可获得源自PVA微粒的杂质得以降低的偏振膜。

Description

聚乙烯醇膜、膜卷和偏振膜
技术领域
本发明涉及适合在偏振膜的制造等中使用的聚乙烯醇膜(以下有时将“聚乙烯醇”简写为“PVA”)和将该PVA膜卷成卷形状而得的膜卷。此外，涉及使用这种PVA膜而得到的偏振膜。
背景技术
液晶显示装置(LCD)在计算器和腕表等小型设备、笔记本电脑、液晶监测器、液晶彩色投影仪、液晶电视机、车载用导航系统、便携电话、室内外使用的计量设备等广阔领域中使用。具有透光和遮光功能的偏振膜与具有光切换功能的液晶同为LCD的基本构成要素。
作为偏振膜，将PVA膜进行单轴拉伸而成的基体(进行单轴拉伸、使其取向而得的拉伸膜)吸附有碘系色素(I3-、I5-等)等二色性色素而得的膜成为主流。这种偏振膜通过将预先含有二色性色素的PVA膜进行单轴拉伸、或者在PVA膜的单轴拉伸的同时使其吸附二色性色素、或者将PVA膜进行单轴拉伸后再使其吸附二色性色素等来制造。
近年来，LCD的薄型化、大画面化正在推进。尤其是，强烈要求在小型的笔记本电脑、便携电话等移动用途的LCD等中使用的偏振板的薄型化。作为用于减薄偏振板的一个手段，可列举出作为偏振膜原料的PVA膜的薄膜化。然而，通常为了确保充分的拉伸性而在较高温度下进行薄PVA膜的拉伸处理，因此，存在PVA在处理液中的溶出量增加的倾向。若处理液中的PVA浓度提高，则因硼酸交联的进行等而导致PVA微粒析出至处理液中并附着于PVA膜。并且，在所得偏振膜的表面残留源自PVA微粒的杂质而成为缺点，因此成为问题。
关于针对附着于PVA膜的杂质的对策，报告有若干对策。专利文献1中记载了：通过喷吹水的方法、进行气体喷射的方法或者使用布、橡胶等的刮刀的方法来去除附着于拉伸前的膜的杂质。专利文献2中记载了：通过使在制造偏振膜时使用的含有交联剂和碘化物的处理液吸附于活性炭，从而去除该处理液中的PVA的方法。此外，专利文献3中记载了：通过对制造偏振膜时使用的各处理液进行鼓泡而有意地促进PVA的析出，并使用过滤器等去除所析出的PVA的方法。
然而，专利文献1和3所记载的方法中，需要用于去除杂质的专用设备。此外，专利文献2所记载的方法中，需要频繁更换活性炭。出于这些理由，专利文献1~3所记载的方法在成本方面存在问题。
此外，近年来，大画面化、高精细化等LCD的高性能化得以发展，还强烈要求至今为止并未成为问题的较小杂质的降低。然而，专利文献1~3所记载的方法中，有时PVA膜、尤其是薄PVA膜所附着的杂质数量未充分降低，寻求对其加以改善。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-207625号公报
专利文献2：日本特开2008-292935号公报
专利文献3：日本特开2017-3834号公报。
发明内容
发明要解决的课题
本发明是为了解决上述课题而做出的，其目的在于，提供不使用追加设备即可获得杂质数得以降低的偏振膜的PVA膜和PVA膜卷。此外，其目的在于，提供这种PVA膜的制造方法。进而，其目的在于，提供杂质数得以降低的偏振膜及其制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题而反复进行深入研究，结果发现：在使用长条的PVA膜来连续制造偏振膜时，通过使用含有非离子性表面活性剂和具有少量烷氧基的PVA的PVA膜，能够获得杂质数量显著降低的偏振膜，从而完成了本发明。
即，本发明涉及：
[1] PVA膜，其含有非离子系表面活性剂和烷氧基含有率为0.0005~1摩尔%、皂化度为85摩尔%以上的PVA，前述非离子系表面活性剂的含量相对于前述PVA100质量份为0.001~1质量份；
[2] 根据[1]的PVA膜，其中，前述PVA还含有乙烯单元，其含有率为1~12摩尔%；
[3] 根据[1]或[2]的PVA膜，其还含有0.1~3000ppm的具有共轭双键且分子量为1000以下的化合物；
[4] 根据[1]~[3]中任一项的PVA膜，其中，前述PVA的1,2-二醇键的含量为0.2~1.5摩尔%；
[5] 根据[1]~[4]中任一项的PVA膜，其中，相对于前述PVA 100质量份，还含有0.001~1质量份的阴离子系表面活性剂；
[6] 根据[1]~[5]中任一项所述的PVA膜，其中，相对于前述PVA 100质量份，还含有1~30质量份的增塑剂；
[7] 根据[1]~[6]中任一项的PVA膜，其厚度为10~50μm；
[8] PVA膜卷，其是[1]~[7]中任一项的PVA膜卷取于圆筒状的芯而成的膜卷，膜长度为4000m以上；
[9] 根据[1]~[7]中任一项的PVA膜的制造方法，其中，通过使乙烯基酯与具有烷氧基的不饱和单体共聚而得到聚乙烯基酯后，将该聚乙烯基酯进行皂化而得到PVA后，将该PVA与非离子系表面活性剂混合，然后进行制膜；
[10] 根据[1]~[7]中任一项的PVA膜的制造方法，其中，通过使用具有烷氧基的聚合引发剂使乙烯基酯聚合而得到聚乙烯基酯后，将该聚乙烯基酯进行皂化而得到PVA后，将该PVA与非离子系表面活性剂混合，然后进行制膜；
[11] 根据[9]或[10]的PVA膜的制造方法，其中，通过使前述聚乙烯基酯含有具有共轭双键且分子量为1000以下的化合物后，将该聚乙烯基酯进行皂化而得到PVA。
[12] 根据[9]~[11]中任一项的PVA膜的制造方法，其中，将包含前述PVA和非离子系表面活性剂且挥发性成分率为50~90质量%的制膜原液从缝形模头在支承体上流延成膜状后，进行干燥；
[13] 偏振膜，其含有非离子系表面活性剂、二色性色素和烷氧基含有率为0.0005~1摩尔%、皂化度为85摩尔%以上的PVA，前述非离子系表面活性剂的含量相对于前述PVA100质量份为0.0002~0.4质量份，且厚度为2~20μm；
[14] 偏振膜的制造方法，其具有：将[1]~[7]中任一项的PVA膜用二色性色素进行染色的工序和进行拉伸的工序。
发明效果
本发明的PVA膜和PVA膜卷不易附着有PVA微粒。因此，通过使用这种PVA膜或PVA膜卷，不使用追加设备即可获得源自PVA微粒的杂质得以降低的偏振膜。根据本发明的PVA膜的制造方法，能够简便地制造这种PVA膜。
具体实施方式
[PVA膜]
本发明的PVA膜含有非离子系表面活性剂和烷氧基含有率为0.0005~1摩尔%、皂化度为85摩尔%以上的PVA，前述非离子系表面活性剂的含量相对于前述PVA 100质量份为0.001~1质量份。
本发明中，作为构成PVA膜的PVA，重要的是使用含有0.0005~1摩尔%烷氧基的PVA。通过将这种PVA与非离子系表面活性剂一同使用，从而PVA微粒对于PVA膜的附着受到抑制，因此，能够获得源自PVA微粒的蓝色杂质等杂质数量显著降低的偏振膜。作为前述烷氧基，优选下述式(1)所示的烷氧基。
[化1]
Figure DEST_PATH_IMAGE001
[式(1)中，R表示碳原子数1~5的烷基]。
R的碳原子数优选为3以下、更优选为2以下、进一步优选为1。
前述PVA的烷氧基含有率基于构成PVA的全部结构单元(全部单体单元和具有烷氧基的单元)的摩尔数为0.0005~1摩尔%。通过使烷氧基的含有率为0.0005摩尔%以上，PVA微粒对于PVA膜的附着显著受到抑制。前述含有率优选为0.0007摩尔%以上、更优选为0.001摩尔%以上。另一方面，通过使烷氧基的含有率为1摩尔%以下，能够获得偏振性能优异的偏振膜。前述含有率优选为0.5摩尔%以下、更优选为0.3摩尔%以下。
前述PVA的制造方法没有特别限定，优选为将通过使乙烯基酯与具有烷氧基的不饱和单体共聚而得到的聚乙烯基酯进行皂化的方法。含有烷氧基的单体只要是具有烷氧基且能够与乙烯基酯共聚的不饱和单体，就没有特别限定，可列举出例如烷基乙烯基醚、烷基烯丙基醚、N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺等，优选为N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺。含有烷氧基的单体可以单独使用1种，或者组合使用2种以上，优选为前者。
作为前述乙烯基酯，可列举出乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、叔羧酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。其中，从获取容易性、PVA的制造容易性、成本等观点出发，作为前述乙烯基酯，优选为分子中具有乙烯氧基羰基(H2C＝CH-O-CO-)的化合物，更优选为乙酸乙烯酯。前述乙烯基酯可以单独使用1种，或者组合使用2种以上，优选为前者。
优选与前述乙烯基酯和具有烷氧基的不饱和单体一同进一步共聚α-烯烃等疏水性单体。通过使这种单体进行共聚，在使所得PVA膜浸渍于在偏振膜的制造等中使用的处理液时，PVA的溶出受到抑制。其结果，处理液中的PVA浓度得以降低，PVA的析出受到抑制，因此，附着于PVA膜的PVA微粒数量进一步降低。作为前述α-烯烃，可列举出乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯等碳原子数2~30的α-烯烃。将本发明的PVA膜用于制造偏振膜时，从能够抑制偏振性能降低且进一步降低杂质数的观点出发，特别优选为乙烯。
所得PVA中的乙烯单元的含有率基于构成PVA的全部结构单元的摩尔数优选为1~12摩尔%。通过使乙烯单元的含有率为12摩尔%以下，在将本发明的PVA膜用于制造偏振膜时，能够抑制偏振性能的降低且降低杂质数量。此外，通过使乙烯单元的含有率为12摩尔%以下，作为用于制造PVA膜的制膜原液而使用的PVA溶液的稳定性提高。前述含有率更优选为9摩尔%以下、进一步优选为6摩尔%以下。另一方面，通过使乙烯单元的含有率为1摩尔%以上，PVA微粒对于前述PVA膜的附着进一步受到抑制。前述含有率更优选为1.5摩尔%以上、进一步优选为2摩尔%以上、特别优选为3摩尔%以上。
只要在不损害本发明效果的范围内，则可以进一步共聚有除前述乙烯基酯、具有烷氧基的不饱和单体和α-烯烃之外的其它单体。作为能够与前述乙烯基酯和具有烷氧基的不饱和单体共聚的其它单体，可列举出(甲基)丙烯酸或其盐；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺；N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸或其盐、(甲基)丙烯酰胺丙基二甲基胺或其盐、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺或其衍生物等(甲基)丙烯酰胺衍生物；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、聚氧乙烯乙烯基醚等乙烯基醚；(甲基)丙烯腈等氰化乙烯；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等卤代乙烯；乙基碳酸乙烯酯等碳酸乙烯酯；3,4-二乙酰氧基-1-丁烯、3,4-二乙氧基-1-丁烯等二羟基丁烯衍生物；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；马来酸或其盐、酯或酸酐；衣康酸或其盐、酯或酸酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；不饱和磺酸或其盐等。它们可单独使用1种或组合使用2种以上。前述PVA中的源自其它单体的单元的含量优选为10摩尔%以下，更优选为5摩尔%以下，进一步优选为1摩尔%以下，特别优选实质上不含有。
作为使前述乙烯基酯与具有烷氧基的不饱和单体进行共聚的方法，可列举出本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等公知方法。其中，通常采用在无溶剂的条件下或者在醇等溶剂中进行聚合的本体聚合法、溶液聚合法。作为在溶液聚合时用作溶剂的醇，可列举出甲醇、乙醇、丙醇等低级醇。作为在共聚中使用的引发剂，可列举出2,2'-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸正丙酯等偶氮系引发剂或者过氧化物系引发剂等公知的引发剂。
前述PVA的烷氧基含有率和乙烯单元的含有率可通过变更成为原料的单体的添加量、压力(乙烯压力)而容易地调整。
从所得偏振膜的耐湿热性的观点出发，前述PVA的皂化度需要为85摩尔%以上。皂化度优选为90摩尔%以上、更优选为95摩尔%以上、进一步优选为99摩尔%以上。本发明中，PVA的皂化度是指：相对于PVA所具有的通过皂化而能够转化成乙烯醇单元的结构单元(典型而言为乙烯基酯单元)与乙烯醇单元的总摩尔数，该乙烯醇单元的摩尔数所占的比例(摩尔%)。PVA的皂化度可按照JIS K6726-1994进行测定。
前述PVA的1,2-二醇键的含量基于构成PVA的全部结构单元(全部单体单元和具有烷氧基的单元)的摩尔数而优选为0.2~1.5摩尔%。通过使1,2-二醇键的含量为1.5摩尔%以下，从而得到使所得PVA膜浸渍于处理液时PVA的溶出受到抑制、杂质数量进一步降低的偏振膜。从该观点出发，前述含量更优选为1.4摩尔%以下、进一步优选为1.3摩尔%以下。另一方面，为了获得1,2-二醇键的含量小于0.2摩尔%的PVA，需要在低温下进行聚合，生产率恶化。前述含量更优选为0.3摩尔%以上、进一步优选为0.4摩尔%以上。
PVA的1,2-二醇键的含量可根据聚合温度等来调整。PVA的1,2-二醇键的含量可以由NMR的峰求出。皂化至皂化度为99.9摩尔%以上后，充分进行甲醇清洗，接着在90℃进行两天的减压干燥，将由此得到的PVA溶解于DMSO-D6，滴加数滴三氟乙酸，针对由此得到的试样，使用500MHz的质子NMR(JEOLGX-500)在80℃进行测定。
源自乙烯醇单元的次甲基的峰归属于3.2~4.0ppm(积分值A)，源自1,2-二醇键的1个次甲基的峰归属于3.25ppm(积分值B)，可通过下式来算出1,2-二醇键的含量。此处，C表示乙烯改性量(摩尔%)。
1,2-二醇键的含量(摩尔%)＝B(100-C)/A
前述PVA中的一部分羟基可以发生交联，也可以未发生交联。此外，上述PVA中的一部分羟基可以与甲醛、乙醛、丁醛、苯甲醛等醛等发生反应而形成缩醛结构，也可以不形成缩醛结构。
使所得PVA膜浸渍于处理液时，从得到PVA的溶出受到抑制、杂质数量进一步降低的偏振膜的观点出发，前述PVA的聚合度优选为1,000以上、更优选为2,000以上。PVA的聚合度的上限没有特别限定，从PVA容易工业制造的观点出发，优选为10,000以下、更优选为8,000以下、进一步优选为6,000以下。需要说明的是，在本发明中，PVA的聚合度是指按照JISK6726-1994而测得的平均聚合度。
作为前述PVA的制造方法，还优选将通过使用具有烷氧基的聚合引发剂使乙烯基酯聚合而得到的聚乙烯基酯进行皂化的方法。除了不需要使用具有烷氧基的聚合引发剂作为聚合引发剂和使具有烷氧基的不饱和单体进行共聚之外，可以与将通过使上述乙烯基酯与具有烷氧基的不饱和单体共聚而得到的聚乙烯基酯进行皂化的方法同样操作，来获得含有烷氧基的PVA。前述PVA的烷氧基的含有率可通过适当变更具有烷氧基的聚合引发剂的添加量、聚合温度、以及聚合溶剂的种类和用量等来容易地调整。从进一步抑制PVA微粒对PVA膜的附着的观点出发，作为具有烷氧基的聚合引发剂，优选为具有烷氧基的偶氮系化合物，更优选为下述式(2)所示的偶氮系化合物。
[化2]
Figure 81631DEST_PATH_IMAGE002
[式中，X、X’、Y和Y’各自独立地表示碳原子数为1~5的烷基，Z和Z’各自独立地表示碳原子数为1~5的烷氧基]。
X、X’、Y和Y’的碳原子数优选为3以下，更优选为2以下。Z和Z’的碳原子数优选为3以下，更优选为2以下。
从进一步抑制PVA微粒对于前述PVA膜的附着且能够高效地制造上述式(2)所示化合物的观点出发，优选X与X’相同。从同样的观点出发，还优选Y与Y’相同、Y与Y’相同。
作为具有烷氧基的偶氮系化合物，具体而言，可列举出2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(4-乙氧基-2,4-二乙基戊腈)、2,2’-偶氮二(4,4’-二乙氧基-2-甲基戊腈)等，其中，优选为2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)。
本发明的PVA膜含有非离子系表面活性剂。通过使含有烷氧基的PVA中含有非离子系表面活性剂，从而PVA微粒对PVA膜的附着受到抑制，因此，能够获得源自PVA微粒的杂质数量显著降低的偏振膜。其理由尚未明确，但可推测：由于含有烷氧基的PVA与非离子系表面活性剂的亲和性良好，非离子系表面活性剂在膜中适度分散，表面平滑性提高，因此，析出至处理液中的PVA微粒不易附着于膜，因此杂质数量得以降低。
前述PVA膜中的前述非离子系表面活性剂的含量相对于前述PVA 100质量份为0.001~1质量份。通过使前述非离子系表面活性剂的含量为0.001质量份以上， PVA微粒对PVA膜的附着受到抑制。前述含量优选为0.005质量份以上，更优选为0.01质量份以上，进一步优选为0.015质量份以上。另一方面，通过使前述非离子系表面活性剂的含量为1质量份以下，从而前述PVA膜彼此的粘连受到抑制，且PVA微粒对PVA膜的附着受到抑制。前述含量优选为0.8质量份以下，更优选为0.6质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下。
作为前述非离子系表面活性剂，可列举出月桂酸油基醚、聚氧乙烯油基醚等烷基醚型；聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型；聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型；聚氧乙烯月桂基氨基醚等烷基胺型；聚氧乙烯月桂酸酰胺等烷基酰胺型；聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型；月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型；聚氧亚烷基烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等。非离子系表面活性剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。在这些非离子系表面活性剂之中，优选为烷醇酰胺型的表面活性剂，更优选为脂肪族羧酸(碳原子数为8~30的饱和或不饱和脂肪族羧酸等)的二烷醇酰胺(二乙醇酰胺等)。
将本发明的PVA膜用于制造偏振膜时，从所得偏振膜中的条纹状缺陷等膜面异常降低的观点出发，本发明的PVA膜优选还含有相对于前述PVA 100质量份为0.001~1质量份的阴离子系表面活性剂。阴离子系表面活性剂的含量小于0.001质量份时，有可能得不到这种效果。前述含量更优选为0.005质量份以上，进一步优选为0.01质量份以上，特别优选为0.015质量份以上。另一方面，阴离子系表面活性剂的含量超过1质量份时，膜的厚度不均有可能变大。前述含量更优选为0.8质量份以下，进一步优选为0.6质量份以下，特别优选为0.5质量份以下。
作为前述阴离子性表面活性剂，可列举出月桂酸钾等羧酸型；聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠、硫酸辛酯等硫酸酯型；烷基磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐、烷基苯磺酸钠等磺酸型等。这些阴离子系表面活性剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。
前述PVA膜优选含有0.1~3000ppm的具有共轭双键且分子量为1000以下的化合物。由此， PVA微粒对前述PVA膜的附着进一步受到抑制。
本发明中，具有共轭双键且分子量为1000以下的化合物为彼此具有脂肪族双键的共轭双键的化合物、或者具有脂肪族双键与芳香环的共轭双键的化合物，优选为前者。前述化合物的分子量为1000以下。该分子量超过1000时，有可能得不到抑制PVA微粒对PVA膜的附着的效果。
彼此具有脂肪族双键的共轭双键的化合物是具有碳-碳双键与碳-碳单键交替相连而成的结构，且碳-碳双键的数量为2个以上的具有共轭双键的化合物。具体而言，可列举出具有2个碳-碳双键、1个碳-碳单键交替相连而成的共轭结构的共轭二烯化合物；具有3个碳-碳双键、2个碳-碳单键交替相连而成的共轭结构的共轭三烯化合物(例如2,4,6-辛三烯)、以及具有数量在其以上的碳-碳双键与碳-碳单键交替相连而成的共轭结构的共轭多烯化合物等，其中优选为共轭二烯化合物。本发明中使用的具有共轭双键且分子量为1000以下的化合物可以在1分子中独立地具有多组共轭双键，还包括例如桐油那样地在同一分子内具有3个共轭三烯的化合物。
具有共轭双键且分子量为1000以下的化合物可以具有除共轭双键之外的其它官能团。作为其它官能团，可列举出例如羧基及其盐、羟基、酯基、羰基、醚基、氨基、亚氨基、酰胺基、氰基、重氮基、硝基、砜基、亚砜基、硫醚基、硫醇基、磺酸基及其盐、磷酸基及其盐、卤素原子等极性基团、苯基等非极性基团，其中优选为极性基团，更优选为羧基及其盐、以及羟基。其它官能团可以直接键合于共轭双键中的碳原子，也可以键合于远离共轭双键的位置。其它官能团中的多键可以处于能够与前述共轭双键发生共轭的位置，例如，具有苯基的1-苯基-1,3-丁二烯、具有羧基的山梨酸等也可用作前述具有共轭双键的化合物。此外，前述具有共轭双键且分子量为1000以下的化合物可以具有非共轭双键、非共轭三键。
作为前述具有共轭双键且分子量为1000以下的化合物，具体而言，可列举出2,3-二甲基-1,3-丁二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1-苯基-1,3-丁二烯、山梨酸、月桂烯等彼此具有脂肪族双键的共轭双键的化合物；2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、α-甲基苯乙烯聚合物、1,3-二苯基-1-丁烯等具有脂肪族双键与芳香环的共轭双键的化合物。作为彼此具有脂肪族双键的共轭双键的化合物，优选为山梨酸，作为具有脂肪族双键与芳香环的共轭双键的化合物，优选为2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯。
前述PVA膜中的具有共轭双键且分子量为1000以下的化合物的含量优选为0.1~3000ppm。该含量更优选为1ppm以上、进一步优选为3ppm以上、特别优选为5ppm以上。另一方面，该含量更优选为2000ppm以下、更优选为1500ppm以下、进一步优选为1000ppm以下。
从进一步抑制PVA微粒对前述PVA膜的附着的观点出发，作为具有共轭双键的化合物的添加方法，优选为使前述PVA预先含有的方法，具体而言，优选为使聚乙烯基酯中含有具有共轭双键且分子量为1000以下的化合物后，再将该聚乙烯基酯进行皂化的方法。其理由尚不明确，考虑这是因为具有共轭双键的化合物具有防止皂化工序前、皂化工序中的聚乙烯基酯发生变质的作用。
本发明的PVA膜优选还包含增塑剂。由此，PVA膜的处理性、拉伸性提高。作为前述增塑剂而优选使用多元醇，具体而言，可列举出乙二醇、甘油、丙二醇、二甘醇、二甘油、三甘醇、四甘醇、三羟甲基丙烷等。这些增塑剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。这些之中，从挥发性的观点、PVA膜的处理性、拉伸性显著提高的观点出发，优选为甘油。
前述PVA膜中的前述增塑剂的含量相对于PVA 100质量份优选为1~30质量份。通过使前述增塑剂的含量为1质量份以上，从而PVA膜的柔软性提高，处理性提高。该含量更优选为3质量份以上，进一步优选为5质量份以上。另一方面，通过使前述增塑剂的含量为30质量份以下，从而能够防止增塑剂向膜表面渗出而导致处理性降低，或者拉伸性降低。该含量更优选为25质量份以下、进一步优选为20质量份以下。
只要是不阻碍本发明效果的范围，则前述PVA膜可以含有除PVA、表面活性剂、具有共轭双键且分子量为1000以下的化合物和增塑剂之外的其它成分。作为这种成分，可列举出抗氧化剂、防冻结剂、pH调节剂、遮蔽剂、防着色剂、油剂等。前述其它成分的含量通常为10质量%以下，优选为5质量%以下。
PVA膜中的上述PVA和非离子系表面活性剂的总含有率优选为50质量%以上，更优选为80质量%以上，进一步优选为85质量%以上。
关于本发明的PVA膜，将前述PVA和非离子系表面活性剂混合后，进行制膜。该方法没有特别限定，可采用公知的方法，优选为将包含PVA和非离子系表面活性剂且挥发性成分率为50~90质量%的制膜原液从缝形模头在支承体上流延成膜状后进行干燥的方法。需要说明的是，挥发成分是指在制膜时通过挥发、蒸发而被去除的成分(液体介质等)。
制膜原液的挥发分率的优选范围还因制膜方法、制膜条件等而异，优选为50~90质量%，更优选为55~90质量%，进一步优选为60~85质量%。通过使前述挥发分率为50质量%以上，制膜原液的粘度不会变得过高，在制备制膜原液时顺利地进行过滤、脱泡，得到源自杂质等的缺陷更少的PVA膜。另一方面，通过使制膜原液的挥发分率为90质量%以下，制膜原液的浓度不会变得过低，生产率提高。可根据需要将制膜得到的PVA膜进行热处理。
作为在制膜原液的制备中使用的液体介质，可列举出例如水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二醇、甘油、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、三羟甲基丙烷、乙二胺、二亚乙基三胺等。它们可单独使用1种或组合使用2种以上。其中，从对环境造成的负担小的观点、回收性优异的观点出发，优选为水。通过使前述PVA、非离子性表面活性剂、根据需要的其它成分溶解或分散于前述液体介质而得到制膜原液。
本发明的PVA膜的厚度没有特别限定，优选为10~50μm。通常，为了确保充分的拉伸性而在较高温度下对薄PVA膜进行拉伸处理，因此，存在PVA在处理液中的溶出量增加的倾向。若处理液中的PVA浓度提高，则因硼酸交联的进行等而导致PVA微粒在处理液中析出并附着于PVA膜。并且，在所得偏振膜的表面残留源自PVA微粒的杂质而成为缺陷，因此成为问题。对此，本发明的PVA膜即使在高温下进行拉伸时也会抑制PVA微粒的附着。因此，通过使用厚度为10~50μm的薄PVA膜，能够获得杂质数量少且薄的偏振膜。前述PVA膜的厚度更优选为45μm以下，进一步优选为40μm以下。另一方面，前述PVA膜的厚度更优选为12μm以上，进一步优选为15μm以上，特别优选为18μm以上。本发明的PVA膜可以为单层体，也可以为具有PVA层和其它层的多层体，优选为前者。本发明的PVA膜为层叠体时，PVA层的厚度优选处于上述范围。
前述PVA膜的长度根据用途来适当决定即可，没有特别限定，可以设为例如5~20,000m的范围。从能够连续且生产率良好地制造偏振膜的观点出发，前述PVA膜优选为长条。若使用长条的PVA膜来连续制造偏振膜，则随着时间的经过，各处理液中的PVA浓度增加，容易析出PVA微粒。即使在这种情况下，PVA微粒对于本发明的PVA膜的附着也受到抑制。因此，在连续制造偏振膜的情况下，使用本发明的PVA膜的优点显著。从这一点出发，前述PVA膜的长度优选为4,000m以上，更优选为6,000m以上，进一步优选为8,000m以上，特别优选为10,000m以上。
前述PVA膜的宽度没有特别限定，可以设为例如30cm以上。近年来，液晶显示器正在大画面化。为了用于这种用途，前述PVA膜的宽度优选为1m以上、更优选为2m以上、进一步优选为2.5m以上、特别优选为3m以上、最优选为4m以上。通常，若用于制造偏振膜的原材即PVA膜的宽度变宽，则容易产生不良品。与此相对，通过使用本发明的PVA膜，能够高产率地制造由杂质引起的缺陷少的偏振膜。因此，在使用本发明的PVA的情况下，即使膜的宽度较宽时也不易产生不良品。前述PVA膜的宽度上限没有特别限定，若宽度过宽，则利用已实用化的装置来制造偏振膜时，存在难以均匀拉伸的倾向，因此，优选为7m以下。优选长条的PVA膜卷取于芯等而制成膜卷。
[偏振膜的制造方法]
具有对前述PVA膜进行染色处理的工序和进行拉伸处理的工序的偏振膜的制造方法是本发明的适合实施方式。该制造方法可以具有对前述PVA膜进一步进行溶胀处理、交联处理、固定处理、清洗处理、干燥处理、热处理等的工序。此时，各处理的顺序没有特别限定，优选依次进行溶胀处理、交联处理、拉伸处理、固定处理。染色处理优选在交联处理之前进行。也可以同时进行两种以上的处理、将各处理进行多次。尤其是，若将拉伸处理分成两个阶段以上，则容易进行均匀的拉伸，故而优选。作为拉伸方法，可以采用在热塑性树脂膜上形成PVA膜而形成层叠体后，对该层叠体进行单轴拉伸的方法。根据这种方法，能够进一步降低PVA膜的断裂。
溶胀处理可通过使PVA膜浸渍于水等溶胀处理液来进行。溶胀处理液的温度优选为20~40℃。
染色处理通常可通过使前述PVA膜浸渍在染色处理液中来进行。此时的处理条件、处理方法没有特别限定。从使吸附于PVA膜的二色性色素高效取向的观点出发，优选在溶胀处理后且拉伸处理前进行染色处理。前述染色处理液的温度优选为20~50℃。作为染色处理中使用的二色性色素，可使用碘或二色性有机色素(例如Direct Black 17、19、154；DirectBrown 44、106、195、210、223；Direct Red 2、23、28、31、37、39、79、81、240、242、247；DirectBlue 1、15、22、78、90、98、151、168、202、236、249、270；Direct Violet 9、12、51、98；DirectGreen 1、85；Direct Yellow 8、12、44、86、87；Direct Orange 26、39、106、107等)等。这些二色性色素可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为染色处理液，优选为含有碘和碘化钾的水溶液。碘在水溶液中以I3-、I5-等的形式存在。
交联处理可通过使前述PVA膜浸渍在交联处理液中来进行。作为交联处理液，可使用包含硼酸交联剂的水溶液等。作为前述硼酸交联剂，可列举出硼酸、硼砂等硼酸盐等含硼化合物。前述交联处理液的温度优选为20~50℃。
作为对前述PVA膜进行拉伸的方法，可列举出单轴拉伸方法和双轴拉伸方法，优选为前者。PVA膜的单轴拉伸可以通过湿式拉伸法或干热拉伸法中的任一者来进行，从所得偏振膜的性能和品质稳定性的观点出发，优选为湿式拉伸法。作为湿式拉伸法，可列举出：将PVA膜在纯水、包含添加剂、水性介质等各种成分的水溶液、或者分散有各种成分的水分散液等拉伸处理液中进行拉伸的方法。作为利用湿式拉伸法进行单轴拉伸方法的具体例，可列举出：在包含硼酸的温水中进行单轴拉伸的方法、在含有前述染料的溶液中、后述固定处理浴中进行单轴拉伸的方法等。此外，可以使用吸水后的PVA膜并在空气中进行单轴拉伸，也可以利用其它方法进行单轴拉伸。单轴拉伸优选沿着PVA膜的流动方向来进行。
单轴拉伸时的拉伸温度没有特别限定，进行湿式拉伸时，可采用优选在20~90℃、更优选在25~70℃、进一步优选在30~65℃范围内的温度，进行干热拉伸时，可采用优选在50~180℃范围内的温度。
从偏振性能的观点出发，单轴拉伸的拉伸倍率(利用多阶段进行单轴拉伸时，为总拉伸倍率)优选尽可能地拉伸至膜即将切断之前，具体而言，优选为4倍以上、更优选为5倍以上、进一步优选为5.5倍以上。拉伸倍率的上限只要是膜不会断裂就没有特别限定，为了进行均匀的拉伸而优选为8.0倍以下。
在制造偏振膜时，为了使染料牢固地吸附于经单轴拉伸的膜，可以进行固定处理。固定处理采用将膜浸渍在含有硼酸和/或硼化合物的固定处理液中的方法。此时，可根据需要而在处理液中含有碘化合物。
需要说明的是，在将前述PVA膜浸渍于处理液的各工序中，可以进行利用公知方法(专利文献1~3中记载的方法等)将析出至处理液中的PVA的微粒去除的操作。
可以在干燥处理之前进行清洗处理。清洗处理可通过将PVA膜浸渍于包含硼酸和碘化钾的水溶液等清洗处理液中来进行。清洗处理液的温度优选为5~50℃。
优选对进行了拉伸处理、根据需要的固定处理、清洗处理的PVA膜进行干燥处理、热处理。干燥处理、热处理的温度优选为30~150℃，更优选为50~140℃。若干燥处理、热处理的温度过低，则所得偏振膜的尺寸稳定性容易降低，若过高，则容易因染料的分解等而发生偏振性能的降低。
含有前述PVA、前述非离子系表面活性剂和前述二色性色素的偏振膜也是本发明的适合实施方式。偏振膜中的前述非离子系表面活性剂的含量相对于前述PVA 100质量份优选为0.0002~0.4质量份。该含量小于0.0002质量份时，杂质数量有可能不会充分降低。前述非离子系表面活性剂的量优选为0.001质量份以上、更优选为0.002质量份以上、进一步优选为0.003质量份以上。另一方面，前述非离子系表面活性剂的含量超过0.4质量份时，将偏振膜与其它构件贴合时有可能发生粘接强度降低等问题。前述非离子系表面活性剂的量优选为0.3质量份以下、更优选为0.2质量份以下、进一步优选为0.1质量份以下。
本发明的偏振膜的厚度优选为1~30μm。偏振膜的厚度小于1μm时，容易发生偏振膜的裂纹、开裂等问题。前述厚度更优选为2μm以上，进一步优选为3μm以上。另一方面，前述偏振膜的厚度超过30μm时，所得偏振板有时变得过厚。前述厚度更优选为25μm以下，进一步优选为20μm以下。需要说明的是，偏振膜的厚度可通过将测定任意5处而得到的值进行平均来求出。
可以在如上操作而得到的偏振膜的两面或单面贴合光学透明且具有机械强度的保护膜来制成偏振板。作为此时的保护膜，可使用三乙酸纤维素(TAC)膜、乙酸-丁酸纤维素(CAB)膜、丙烯酸系膜、聚酯系膜等。此外，作为用于贴合保护膜的粘接剂，通常使用PVA系粘接剂、氨基甲酸酯系粘接剂等，其中，优选使用PVA系粘接剂。
如上操作而得到的偏振板可以在覆盖丙烯酸系等的粘合剂后，贴合于玻璃基板而用作液晶显示器装置的部件。将偏振板贴合于玻璃基板时，可以同时贴合相位差膜、视野角改善膜、增亮膜等。
实施例
以下，使用实施例更具体地说明本发明。
[烷氧基含有率、1,2-二醇键含量、乙烯含有率和皂化度]
作为溶剂，使用会溶解作为试样的PVA膜中包含的除PVA之外的成分但实质上不溶解PVA的溶剂(氯仿等)，利用索氏萃取器进行萃取，由此，充分去除PVA膜中的除PVA之外的成分。使所得PVA溶解于二甲基亚砜(DMSO)后，将该溶液添加至丙酮而使PVA析出，由此进行提纯。向该PVA的DMSO-d6溶液中滴加1~2滴的三氟乙酸(TFA)，立即进行NMR测定。由所得NMR光谱求出PVA的烷氧基含有率、乙烯含有率、1,2-二醇键含量和皂化度。
使用装置：日本电子公司制的超导核磁共振装置“Lambda500”
溶剂：DMSO-d6(滴加TFA)
浓度：5质量%
温度：80℃
共振频率：1H 500MHz
反转角：45°
脉冲延时：4.0秒
累积次数：6000次。
[具有共轭双键的化合物的含量]
通过冷冻粉碎而将PVA膜粉碎，利用标称尺寸为0.150mm(100mesh)的筛(按照JIS标准Z8801-1~3)来去除粗大颗粒，将由此得到的粉碎物10g填充至索氏萃取器中，使用氯仿100mL进行48小时的萃取处理。通过利用高效液相色谱法对该萃取液中的共轭双键化合物的量进行定量分析来定量。需要说明的是，在定量时，使用了使用各个共轭双键化合物的标准品而制作的标准曲线。
[PVA膜的拉伸极限温度]
从PVA膜卷的宽度方向中央部采取宽度方向为30mm、流动方向为60mm的长方形的试验片。将该试验片以15mm的卡盘间隔设置于拉伸试验机后，在设定至特定温度的恒温水槽中进行拉伸并测定断裂时的拉伸倍率。将其重复3次，求出断裂时的拉伸倍率的平均值。如果该平均值为6.5倍以上，则将恒温水槽的温度降低1℃，如果小于6.5倍，则将恒温水槽的温度提高1℃，求出断裂时的拉伸倍率的平均值达到6.5倍以上的极限温度(平均值达到6.5倍以上的最低温度)。
[PVA膜的粘连]
从PVA膜卷的宽度方向中央部采取10片长度方向(拉伸方向)为15cm、宽度方向为15cm的长方形试验片，将它们重叠后，放置在铁板上。在所重叠的试验片的中央部附近载置2kg的铁板(厚度20mm、长度127mm、宽度100mm)，并在23℃-50%RH的房间内保管。3天后，按照以下基准来判定膜的粘连状态。
A：未发生粘连
B：发生了粘连。
[偏振膜中的杂质数量]
通过目视来观察在裁切成长度方向(拉伸方向)为30cm、宽度方向为20cm的偏振膜的表面存在的蓝色杂质，求出最长直径为5~500μm的杂质的数量。将其重复3次而求出杂质数量的平均值。杂质的最长直径使用微分干涉显微镜(倍率：200倍)进行测定。
[偏振膜的颜色不均]
在暗室内将观察用偏振板载置在面光源(背光)上，在其上以观察用偏振板的吸收轴与评价对象的偏振板的吸收轴正交的方式载置作为评价对象的偏振膜。接着，从背光向其上的偏振板照射光(亮度为15000cd)，通过目视从1m上方观察作为评价对象的偏振膜，由此按照下述判定基准来评价颜色不均。
A：几乎确认不到颜色不均
B：确认到略微的颜色不均
C：确认到颜色不均，但能够实用
D：确认到明显的颜色不均，难以实用。
[偏振性能]
(1)透过率：
从偏振膜的宽度方向的中央部采取2片偏振膜的长度方向(拉伸方向)为1.5cm、宽度方向为1.5cm的正方形样品，使用日立制作所制的分光光度计V-7100(附带积分球)，按照JIS Z8722(物体色的测定方法)，各自进行C光源、2度视野的可见光区域的能见度校正，针对1片偏振膜样品，测定相对于拉伸轴方向倾斜45度时的光透过率和倾斜-45度时的光透过率，求出它们的平均值(Y1)。
针对另一片偏振膜样品，也与前述同样操作，测定倾斜45度时的光透过率和倾斜-45度时的光透过率，求出它们的平均值(Y2)。
将通过前述而求出的Y1和Y2进行平均，作为偏振膜的透过率(Y)(%)。
(2)偏振度：
针对将上述(1)中采取的2片偏振膜样品，以它们的长度方向(拉伸方向)平行的方式重叠时的光透过率(Y∥)和以长度方向(拉伸方向)正交的方式重叠时的光透过率(Y⊥)，通过与上述透过率的测定方法相同的方法进行测定，由下述式求出偏振度(V)(%)。
偏振度(V)(%)＝｛(Y∥-Y⊥)/(Y∥＋Y⊥)｝1/2×100。
[条纹状缺陷]
从偏振膜中采取包括宽度方向的两端在内的长度方向(拉伸方向)为20cm的长方形样品，在荧光灯下通过目视观察来自偏振膜表面的反射光，并按照以下的判定基准进行评价。
A：几乎确认不到条纹状缺陷
B：略微确认到条纹状缺陷
C：确认到条纹状缺陷，但能够实用
D：确认到大量条纹状缺陷，难以实用。
[偏振膜中的非离子系表面活性剂的含量]
非离子系表面活性剂含有除碳、氢和氧之外的元素(硫、氮等)时，通过原子吸光分析法来求出偏振膜中的该非离子系表面活性剂的含量。非离子系表面活性剂不含除碳、氢和氧之外的元素时，与上述具有共轭双键的化合物的含量的测定方法同样操作，求出偏振膜中的该非离子系表面活性剂的含量。
实施例1
作为单体而使用乙酸乙烯酯、乙烯和N-乙氧基甲基丙烯酰胺，作为聚合引发剂而使用偶氮二异丁腈，作为溶剂而使用甲醇，在60℃的温度下进行聚合后，作为具有共轭双键且分子量为1000以下的化合物而添加2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(DPMP)。单体(乙酸乙烯酯和N-乙氧基甲基丙烯酰胺)和其它添加剂的添加量、乙烯压力、以及聚合时间根据作为目标的PVA的组成和聚合度、以及PVA膜的组成来调整。在所得聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液中，以氢氧化钠相对于该聚乙酸乙烯酯的乙酸乙烯酯单元的摩尔比达到0.023的方式，在搅拌下添加氢氧化钠的6质量%甲醇溶液，在30℃下开始皂化反应。随着皂化反应的进行而生成凝胶化物。在从皂化反应开始起经过50分钟的时刻，将凝胶化物粉碎，得到用甲醇进行了溶胀的含有烷氧基的PVA。将该PVA用其5倍质量的甲醇清洗，接着，在55℃下干燥1小时，在100℃下干燥2小时。
作为制膜原液而制备含有所得的含有烷氧基的PVA 100质量份、甘油12质量份、月桂酸二乙醇酰胺(LADEA)0.1质量份、C12H25(OC2H4)3OSO3Na(SLS)0.1质量份的水溶液(PVA浓度：15质量%)。将该制膜原液从缝形模头喷出至表面温度调整至90℃的直径2m的第一金属辊上而使其干燥，将水分率达到12质量%的膜从该金属辊上剥离。接着，使未接触第一金属辊的膜面接触表面温度为70℃的直径1m的第二金属辊而使其干燥。进而，以膜的一面与另一面交替接触金属辊的方式，使该膜依次接触第三~第六金属辊(表面温度为80~120℃、直径为1m)而使其干燥，由此得到宽度1m、厚度30μm的PVA膜。进行该PVA膜中的具有共轭双键的化合物的含量测定和前述PVA膜中的PVA的NMR测定和平均聚合度测定(按照JIS K 6726-1994的记载)。将其结果示于表1。其后，裁切前述PVA膜的两端部，制作宽度650mm、长度8000m的PVA膜卷。进行由所得PVA膜卷采取的PVA膜的拉伸极限温度的测定和粘连的评价。将其结果示于表1。
对所得膜卷依次实施溶胀处理、染色处理、交联处理、拉伸处理、清洗处理、干燥处理而连续制造偏振膜。溶胀处理通过将PVA膜浸渍在装有30℃处理液(纯水)的溶胀处理槽中，在该期间将该膜沿着长度方向单轴拉伸至1.72倍来进行。染色处理通过将前述PVA膜浸渍在装有32℃处理液(碘为0.05质量%且碘化钾为1.15质量%的水溶液)的溶胀处理槽中，在该期间将该膜沿着长度方向单轴拉伸至1.37倍来进行。交联处理通过将前述PVA膜浸渍在装有32℃交联处理液(2.6质量%的硼酸水溶液)的溶胀处理槽中，在该期间将该膜沿着长度方向单轴拉伸至1.12倍来进行。拉伸处理通过将前述PVA膜在装有55℃拉伸处理液(硼酸为2.8质量%且碘化钾为5质量%的水溶液)的溶胀处理槽中沿着长度方向单轴拉伸至2.31倍来进行。清洗处理通过将前述PVA膜在装有22℃清洗处理液(硼酸为1.5质量%且碘化钾为5质量%的水溶液)的清洗处理槽中浸渍12秒钟来进行。干燥处理通过在60℃下使前述PVA膜干燥1.5分钟来进行。清洗处理和干燥处理的期间未进行PVA膜的拉伸。
测定在自开始制造偏振膜起经过6小时后取样的偏振膜的杂质数量、颜色不均、条纹状缺陷和偏振性能。将其结果示于表1。
实施例2
作为单体而使用乙酸乙烯酯和乙烯，作为聚合引发剂而使用2,2’-偶氮二-(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)，除此之外，与实施例1同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
实施例3
除了作为单体而使用乙酸乙烯酯和N-乙氧基甲基丙烯酰胺之外，与实施例1同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
实施例4
除了将聚合温度提高至90℃之外，与实施例3同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
实施例5
除了未添加SLS之外，与实施例1同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
实施例6
除了未添加DPMP之外，与实施例2同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
实施例7
使用山梨酸(SA)来代替DPMP，且根据作为目标的PVA膜的组成来调整其添加量，除此之外，与实施例2同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
实施例8
除了使用月桂酸油基醚(LOE)来代替LADEA之外，与实施例2同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
实施例9
除了根据作为目标的PVA膜的组成来调整DPMP的添加量之外，与实施例2同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
实施例10和11
除了根据作为目标的PVA膜的组成来调整乙烯压力之外，与实施例2同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
实施例12
除了将SLS变更为烷基磺酸(AS)之外，与实施例2同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
实施例13
作为单体而使用乙酸乙烯酯和N-乙氧基甲基丙烯酰胺，且变更制膜条件而得到厚度为50μm的PVA膜，除此之外，与实施例1同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
实施例14
除了根据作为目标的PVA的组成来调整N-乙氧基甲基丙烯酰胺的添加量之外，与实施例1同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
比较例1
除了未添加LADEA之外，与实施例2同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
比较例2
除了作为单体而使用乙酸乙烯酯和乙烯之外，与实施例1同样操作，进行不含烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
比较例3
作为单体而使用乙酸乙烯酯和N-乙氧基甲基丙烯酰胺，且根据作为目标的PVA的组成来调整N-乙氧基甲基丙烯酰胺的添加量，除此之外，与实施例1同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
比较例4
除了将LADEA的添加量变更为1.1质量份之外，与实施例2同样操作，进行含有烷氧基的PVA、PVA膜和偏振膜的制造和评价。将其结果示于表1。
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Claims (14)

1.聚乙烯醇膜，其含有非离子系表面活性剂和聚乙烯醇，所述非离子系表面活性剂的含量相对于所述聚乙烯醇100质量份为0.001～1质量份，所述聚乙烯醇的烷氧基含有率为0.0005～1摩尔％、皂化度为85摩尔％以上。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇膜，其中，所述聚乙烯醇还含有乙烯单元，其含有率为1～12摩尔％。
3.根据权利要求1或2所述的聚乙烯醇膜，其还含有0.1～3000ppm的具有共轭双键且分子量为1000以下的化合物。
4.根据权利要求1或2所述的聚乙烯醇膜，其中，所述聚乙烯醇的1,2-二醇键的含量为0.2～1.5摩尔％。
5.根据权利要求1或2所述的聚乙烯醇膜，其中，相对于所述聚乙烯醇100质量份，还含有0.001～1质量份的阴离子系表面活性剂。
6.根据权利要求1或2所述的聚乙烯醇膜，其中，相对于所述聚乙烯醇100质量份，还含有1～30质量份的增塑剂。
7.根据权利要求1或2所述的聚乙烯醇膜，其厚度为10～50μm。
8.聚乙烯醇膜卷，其是权利要求1～7中任一项所述的聚乙烯醇膜卷取于圆筒状的芯而成的膜卷，膜长度为4000m以上。
9.根据权利要求1～7中任一项所述的聚乙烯醇膜的制造方法，其中，通过使乙烯基酯与具有烷氧基的不饱和单体共聚而得到聚乙烯基酯后，将该聚乙烯基酯进行皂化而得到聚乙烯醇后，将该聚乙烯醇与非离子系表面活性剂混合，然后进行制膜。
10.根据权利要求1～7中任一项所述的聚乙烯醇膜的制造方法，其中，通过使用具有烷氧基的聚合引发剂使乙烯基酯聚合而得到聚乙烯基酯后，将该聚乙烯基酯进行皂化而得到聚乙烯醇后，将该聚乙烯醇与非离子系表面活性剂混合，然后进行制膜。
11.根据权利要求9或10所述的聚乙烯醇膜的制造方法，其中，通过使所述聚乙烯基酯含有具有共轭双键且分子量为1000以下的化合物后，将该聚乙烯基酯进行皂化而得到聚乙烯醇。
12.根据权利要求9或10所述的聚乙烯醇膜的制造方法，其中，将包含所述聚乙烯醇和非离子系表面活性剂且挥发性成分含有率为50～90质量％的制膜原液从缝形模头在支承体上流延成膜状后，进行干燥。
13.偏振膜，其含有非离子系表面活性剂、二色性色素和聚乙烯醇，所述聚乙烯醇的烷氧基含有率为0.0005～1摩尔％、皂化度85摩尔％以上，
所述非离子系表面活性剂的含量相对于所述聚乙烯醇100质量份为0.0002～0.4质量份，且所述偏振膜的厚度为2～20μm。
14.偏振膜的制造方法，其具有：将权利要求1～7中任一项所述的聚乙烯醇膜用二色性色素进行染色的工序和进行拉伸的工序。
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