CN113544230B

CN113544230B - 粘接剂和偏振板

Info

Publication number: CN113544230B
Application number: CN202080021117.1A
Authority: CN
Inventors: 川崎绘美; 矶崎孝德
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2019-03-14
Filing date: 2020-03-12
Publication date: 2024-02-23
Anticipated expiration: 2040-03-12
Also published as: WO2020184657A1; KR20210139232A; JP7394112B2; CN113544230A; TW202045668A; JPWO2020184657A1

Abstract

提供能够制造偏振板的粘接剂和使用该粘接剂而得到的偏振板，所述偏振板在高温耐久试验中能够充分抑制光透射率的降低。粘接剂，其是用于将包含聚乙烯醇的偏振膜与包含纤维素酯系树脂的保护膜进行粘接的偏振板制造用粘接剂，其包含酸捕捉剂和除上述酸捕捉剂之外的不挥发成分，上述酸捕捉剂的含量相对于上述不挥发成分100质量份为0.1质量份以上。

Description

粘接剂和偏振板

技术领域

本发明涉及粘接剂和偏振板。

背景技术

具有透光和遮光功能的偏振板与变更光的偏振状态的液晶同为液晶显示器（LCD）的基本构成要素。多种偏振板具有在偏振膜的表面贴合有三乙酰纤维素（TAC）膜等保护膜的结构。作为构成偏振板的偏振膜，在将聚乙烯醇膜（以下有时将“聚乙烯醇”简写为“PVA”）单轴拉伸使其取向而得的拉伸膜上吸附有碘系色素（I₃ ^-、I₅ ^-等）、二色性有机染料之类的二色性色素的偏振膜成为主流。这种偏振膜通过将预先含有二色性色素的PVA膜进行单轴拉伸、或者在PVA膜的单轴拉伸的同时使其吸附二色性色素、或者在将PVA膜单轴拉伸后使其吸附二色性色素等来制造。

LCD逐渐在计算器和手表等小型设备、笔记本型个人电脑、液晶电视机、手机、平板终端等中广泛使用。近年来，LCD也被用作汽车导航装置、倒车监测器等车载用图像显示装置。与此相伴，对LCD要求比以往更严苛的环境下的高耐久性。

已知的是：将通过在图像显示单元与前面板、触摸面板等透明板之间借助粘合剂层贴合偏振板而构成的图像显示装置供于对于车载用显示器而言必需的长时间的高温耐久性试验时，偏振板的光透射率会降低。其一个原因是构成偏振膜的PVA的多烯化，越处于高温条件下，则偏振板的光透射率的降低越显著。

关于这种偏振板的多烯化问题，专利文献1中记载了：通过采用在偏振膜的表面具备高透湿度的保护膜的偏振板，从而能够抑制多烯化。专利文献2中记载了：通过调整为了将偏振板与图像显示单元、透明板进行粘贴而使用的粘合剂的厚度、偏振膜的吸光度，从而能够抑制多烯化。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2014-102353号公报

专利文献2：日本特开2018-25764号公报。

发明内容

发明要解决的问题

然而，根据发明人等的研究，专利文献1~2中记载的方法虽然存在偏振板的光透射率的降低受到抑制的倾向，但在近年来必需的105℃以上的高温环境下的耐久试验中，确认不到充分的多烯化抑制效果。

本发明是基于上述那样的情况而进行的，其目的在于，提供能够制造偏振板的粘接剂和使用该粘接剂而得到的偏振板，所述偏振板能够在高温耐久试验中充分抑制光透射率的降低。

用于解决问题的方法

本发明人等为了实现上述目的而反复进行了深入研究，结果发现：偏振板所具备的偏振膜中的PVA的多烯化因保护膜所产生的酸而得以促进，并且，通过使用于粘接偏振膜和保护膜的粘接剂中含有酸捕捉剂，从而多烯化受到抑制，基于这些见解进一步反复研究，从而完成了本发明。

即，本发明涉及如下内容：

[1] 粘接剂，其是用于将包含聚乙烯醇的偏振膜与包含纤维素酯系树脂的保护膜进行粘接的偏振板制造用粘接剂，其包含酸捕捉剂和除上述酸捕捉剂之外的不挥发成分，上述酸捕捉剂的含量相对于上述不挥发成分100质量份为0.1质量份以上；

[2] 根据[1]的粘接剂，其中，上述不挥发成分不含氨基甲酸酯树脂，或者，上述不挥发成分包含氨基甲酸酯树脂，上述氨基甲酸酯树脂在上述不挥发成分中所占的含量为3质量%以下；

[3] 根据[1]或[2]的粘接剂，其中，上述酸捕捉剂为具有至少1个碳二亚胺基的碳二亚胺化合物；

[4] 根据[1]~[3]中任一项的粘接剂，其中，上述酸捕捉剂的含量相对于上述不挥发成分100质量份为0.1质量份以上且50质量份以下；

[5] 根据[1]~[4]中任一项的粘接剂，其中，上述不挥发成分包含聚乙烯醇；

[6] 根据[1]~[5]中任一项的粘接剂，其中，上述酸捕捉剂为水溶性；

[7] 偏振板，其具备：包含聚乙烯醇的偏振膜、包含纤维素酯系树脂的保护膜、以及设置在上述偏振膜与上述保护膜之间的粘接剂层，上述粘接剂层由[1]~[6]中任一项的粘接剂形成。

发明效果

根据本发明，可提供能够制造偏振板的粘接剂和使用该粘接剂而得到的偏振板，所述偏振板在高温耐久试验中能够充分抑制光透射率的降低。

具体实施方式

以下，针对本发明的实施方式进行详细说明。

<粘接剂>

本发明的粘接剂是用于将包含PVA的偏振膜与包含纤维素酯系树脂的保护膜进行粘接的偏振板制造用粘接剂。本发明的粘接剂包含酸捕捉剂和除上述酸捕捉剂之外的不挥发成分，上述酸捕捉剂的含量相对于上述不挥发成分100质量份为0.1质量份以上。本说明书中，将除酸捕捉剂之外的不挥发成分简称为“不挥发成分”。即，不挥发成分是指除酸捕捉剂和溶剂之外的成分。

通常，具备偏振膜和包含纤维素酯的保护膜的偏振板在高温下长期暴露时，构成保护膜的纤维素酯因水解等而生成酸，所述偏振膜是经拉伸的PVA膜。可推测：该酸会成为PVA的脱水反应的催化剂，偏振膜中的PVA发生多烯化。利用本发明的粘接剂使偏振膜与保护膜进行粘接来制造偏振板时，由粘接剂形成的粘接剂层会存在充分量的酸捕捉剂。因此，由保护膜产生的酸被粘接剂层中存在的酸捕捉剂所捕获，酸难以到达至偏振膜，能够抑制偏振板的偏振膜中的PVA的多烯化。即，根据该粘接剂，可制造能够在高温耐久试验中充分抑制光透射率降低的偏振板。以下，针对各成分等进行详述。

（酸捕捉剂）

酸捕捉剂是与酸发生反应而使酸失活化的化合物。作为酸捕捉剂，可列举出例如具有碳二亚胺基（-N＝C＝N-）的化合物、具有环氧基的化合物、具有噁唑啉基的化合物、烷基磷酸金属盐、强碱性氨基化合物、萜烯系化合物、噁嗪化合物等有机系化合物；以及水滑石石类等无机化合物等。有机化合物是指含碳的化合物，无机化合物是指除有机化合物之外的化合物。需要说明的是，酸捕捉剂有时也被称为除酸剂、酸捕获剂、捕酸剂等，但本发明中，这些称呼没有差异均可使用。酸捕捉剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

酸捕捉剂优选为有机化合物，更优选为具有至少1个碳二亚胺基的碳二亚胺化合物。从抑制多烯化的效果明显且处理性、安全性的观点出发，也优选为碳二亚胺化合物。

作为酸捕捉剂中的每1mol能够捕获酸的基团的质量（分子式量），例如，优选为200g/mol以上且1,000g/mol以下、更优选为400g/mol以下。酸捕捉剂为碳二亚胺化合物时，每1mol能够捕获酸的基团的质量（分子式量）也被称为碳二亚胺基当量，是每1mol碳二亚胺基的质量。

本发明的粘接剂的不挥发成分包含后述PVA等水溶性树脂时，酸捕捉剂优选为水溶性。通过使用容易与水溶性树脂相容的水溶性酸捕捉剂，从而由本发明的粘接剂形成的粘接剂层的雾度容易变低，因此，能够获得光透射率、偏振性能良好的偏振板。需要说明的是，“水溶性”是指相对于水的溶解度为1g/水100g以上。相对于水的溶解度是指在20℃的100g水中发生溶解的极限量（质量）。作为酸捕捉剂相对于水的溶解度下限，优选为2g/水100g、更优选为3g/水100g。另一方面，作为该溶解度的上限，例如，可以为200g/水100g，也可以为100g/水100g或50g/水100g。

作为酸捕捉剂的分子量，没有特别限定，例如使用具有100以上或200以上的分子量的酸捕捉剂。酸捕捉剂可以为高分子。“高分子”是指重均分子量为300以上的分子，该重均分子量优选为1,000以上、更优选为3,000以上。另一方面，作为属于高分子的酸捕捉剂的重均分子量的上限，例如，可以为100,000，也可以为10,000。

作为酸捕捉剂的市售品，可列举出富士胶片和光纯药公司制的盐酸1-乙基-3-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺、日本触媒公司制的エポクロス系列、作为水溶性聚碳二亚胺树脂的日清纺化学公司制的カルボジライト系列等。

该粘接剂中的酸捕捉剂的含量下限相对于不挥发成分100质量份为0.1质量份，优选为1质量份，更优选为3质量份，进一步优选为10质量份，更进一步优选为20质量份，更进一步优选为30质量份。通过将酸捕捉剂的含量设为上述下限以上，从而可制造能够提高酸捕获能力、在高温耐久试验中发挥出充分的多烯化抑制功能、进一步充分抑制光透射率降低的偏振板。另一方面，作为该含量的上限，例如，可以为100质量份，优选为50质量份，更优选为40质量份。通过将酸捕捉剂的含量设为上述上限以下，从而能够提高粘接性能等，此外，能够抑制所形成的粘接剂层的雾度，提高光透射率、偏振性能。

关于本发明的粘接剂中的酸捕捉剂的含量，也可以通过对使用本发明的粘接剂而制造的偏振板进行分析来求出。分析方法没有特别限定，例如，通过使用溶剂等将偏振板的保护膜去除后，用甲醇等溶剂对带有粘接剂层的偏振膜进行索氏萃取，从而将该膜所含的酸捕捉剂萃取至溶剂中，由此能够进行分析。

（不挥发成分）

本发明的粘接剂的种类没有特别限定，通常使用以溶解有PVA等的PVA水溶液作为主成分的水系粘接剂、无溶剂的活性能量射线固化粘接剂。即，本发明的粘接剂中的不挥发成分的主成分通常为PVA、其它水溶性树脂、活性能量射线固化性树脂等树脂。

（PVA（A））

不挥发成分优选包含PVA。以下，将本发明的粘接剂中包含的PVA记作“PVA（A）”。通过使不挥发成分包含PVA（A），从而能够提高偏振膜与保护膜的粘接力。

PVA（A）是具有乙烯醇单元（-CH₂-CH（OH）-）作为主要结构单元的聚合物。作为PVA（A），可以使用未改性PVA、改性PVA。未改性PVA是指对仅将乙酸乙烯酯等乙烯基酯系单体聚合而得的乙烯基酯聚合物进行皂化而得到的PVA。作为改性PVA的一例，是乙烯基酯系单体与具有与该乙烯基酯系单体共聚的共聚性的单体形成的共聚物的皂化物。改性PVA可以为乙酰乙酰基改性PVA等后改性PVA。乙酰乙酰基改性PVA例如是对未改性PVA、其衍生物或改性PVA进行缩醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等而导入有乙酰乙酰基的改性PVA。为了获得充分的耐水性，乙酰乙酰基改性PVA的乙酰乙酰基含量优选为0.1摩尔~40摩尔%。

作为具有与乙烯基酯系单体共聚的共聚性的单体，可列举出马来酸（酐）、富马酸、巴豆酸、衣康酸、（甲基）丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类；乙烯、丙烯等α-烯烃；（甲基）烯丙基磺酸（钠）、磺酸钠（马来酸单烷基酯）、二磺酸钠马来酸烷基酯、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱金属盐、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。它们可使用一种或组合使用两种以上。

源自具有与乙烯基酯系单体共聚的共聚性的单体的结构单元的比例上限基于构成PVA（A）的全部结构单元的摩尔数，优选为15摩尔%、更优选为10摩尔%、进一步优选为5摩尔%、更进一步优选为1摩尔%。

作为PVA（A），可优选使用未经接枝共聚的PVA（A）。其中，PVA（A）可利用1种或2种以上的可接枝共聚的单体进行改性。可以对聚乙烯基酯和通过将其皂化而得到的PVA中的至少一者进行接枝共聚。作为可接枝共聚的单体，可列举出例如不饱和羧酸或其衍生物；不饱和磺酸或其衍生物；碳原子数2~30的α-烯烃等。聚乙烯基酯或PVA中的源自可接枝共聚的单体的结构单元的比例基于构成聚乙烯基酯或PVA的全部结构单元的摩尔数，优选为5摩尔%以下。

PVA（A）中的一部分羟基可以进行交联，也可以未经交联。此外，PVA（A）中的一部分羟基可以与乙醛、丁醛等醛化合物等发生反应而形成缩醛结构。

PVA（A）的聚合度的下限优选为100、更优选为500、进一步优选为1,000、更进一步优选为1,500。另一方面，该聚合度的上限优选为4,000、更优选为3,000。通过使PVA（A）的聚合度在上述范围内，从而能够提高粘接性等。需要说明的是，PVA的聚合度是指按照JISK6726-1994的记载而测得的平均聚合度。

PVA（A）的皂化度的下限优选为85摩尔%、更优选为90摩尔%、进一步优选为95摩尔%、更进一步优选为99摩尔%、特别优选为99.5摩尔%。该皂化度的上限没有特别限定，可以为100摩尔%，也可以为99.99摩尔%。通过使PVA（A）的皂化度在上述范围内，从而能够提高粘接性等。PVA的皂化度是指：乙烯醇单元的摩尔数相对于通过皂化而能够转化为乙烯醇单元的结构单元（典型而言是乙烯基酯单元）与乙烯醇单元的总摩尔数的比例（摩尔%）。皂化度可按照JIS K6726-1994的记载来测定。

本发明的粘接剂中的PVA（A）的含有率下限优选为0.1质量%、更优选为0.5质量%、进一步优选为2质量%。另一方面，该含有率的上限优选为15质量%、更优选为10质量%、进一步优选为6质量%。此外，本发明的粘接剂中的PVA（A）在不挥发成分中所占的含有率的下限优选为50质量%、更优选为70质量%、进一步优选为90质量%、95质量%或99质量%。另一方面，PVA（A）在不挥发成分中所占的含有率的上限可以为100质量%，也可以为90质量%。通过使PVA（A）的含有率为上述范围，从而能够提高粘接性等。

（氨基甲酸酯树脂）

本发明的粘接剂的不挥发成分优选不含氨基甲酸酯树脂。此外，即便在不挥发成分包含氨基甲酸酯树脂的情况下，氨基甲酸酯树脂在不挥发成分中所占的含量上限也优选为3质量%、更优选为2质量%、进一步优选为1质量%、更进一步优选为0.5质量%、更进一步优选为0.1质量%。氨基甲酸酯树脂有时与酸捕捉剂发生反应。因此，通过减少粘接剂中的氨基甲酸酯树脂的含量，能够充分发挥酸捕捉剂的酸捕获能力，可制造能够在高温耐久试验中更充分地抑制光透射率降低的偏振板。

作为氨基甲酸酯树脂，可列举出作为市售品的例如ADEKA公司制的アデカボンタイター系列、三井化学公司制的オレスター系列、DIC公司制的ハイドラン系列、三洋化成工业公司制的サンプレン系列等。

关于本发明的粘接剂的不挥发成分中的氨基甲酸酯树脂的含量，也可以与酸捕捉剂同样地通过对使用本发明的粘接剂而制造的偏振板进行分析来求出。分析方法没有特别限定，可利用与酸捕捉剂的情况相同的方法，通过将氨基甲酸酯树脂萃取至溶剂中来进行分析。

（交联剂）

为了获得充分的粘接性和耐水性等，本发明的粘接剂的不挥发成分可以包含交联剂。也可以不包含交联剂。作为交联剂，可列举出亚烷基二胺类、异氰酸酯类、环氧类、醛类、以及钠、钾、镁、钙、铝、铁、镍等二价金属或三价金属的盐及其氧化物。作为交联剂在不挥发成分中所占的含量，例如，优选为0.1质量%以上且30质量%以下，更优选为1质量%以上且20质量%以下。

（其它成分）

本发明的粘接剂中，作为不挥发成分，可进一步包含其它成分。其中，作为除PVA（A）和交联剂之外的成分在不挥发成分中所占的含量上限，有时优选为10质量%，有时更优选为1质量%，有时进一步优选为0.1质量%。通过减少除PVA（A）和交联剂之外的成分的含量，从而有时能够进一步改善粘接性、光透射率等。

本发明的粘接剂中，作为除酸捕捉剂和不挥发成分之外的成分，可以进一步包含溶剂。本发明的粘接剂中，包含PVA（A）等水溶性树脂作为不挥发成分时，溶剂通常为水。其中，可以使用水与其它溶剂的混合溶剂。本发明的粘接剂中的水的含量下限例如可以为10质量%，优选为30质量%、更优选为50质量%、进一步优选为70质量%、特别优选为90质量%。通过将水的含量设为上述下限以上，从而能够充分溶解酸捕捉剂、PVA（A）等。从干燥效率等观点出发，本发明的粘接剂中的水的含量上限例如优选为99质量%、更优选为97质量%。

（粘接剂的制造方法）

本发明的粘接剂的制造方法没有特别限定。例如，包含PVA（A）作为不挥发成分时，可通过将酸捕捉剂、PVA（A）和交联剂等任意成分中的1种或2种以上在水中混合，并搅拌至达到均匀来制造。制造时的温度、搅拌方法、时间等只要不丧失作为粘接剂的功能即可，可以在任意条件下进行。

<偏振板>

本发明的偏振板具备：包含PVA的偏振膜、包含纤维素酯系树脂的保护膜、设置在上述偏振膜与上述保护膜之间的粘接剂层。上述粘接剂层是由本发明的粘接剂形成的层。此外，包含PVA的偏振膜通常是将包含PVA的非拉伸的PVA膜作为原材膜而制造的拉伸膜。

（PVA膜）

以下针对成为偏振膜的原材膜的PVA膜进行说明。需要说明的是，将PVA膜或偏振膜中包含的PVA记作“PVA（B）”。

（PVA（B））

PVA膜包含PVA（B）。作为PVA（B）的聚合度下限，优选为1,000、更优选为1,500、进一步优选为1,700。通过使PVA（B）的聚合度为上述下限以上，从而能够提高PVA膜的柔软性。另一方面，作为该聚合度的上限，优选为10,000、更优选为8,000、进一步优选为5,000。通过使PVA的聚合度为上述上限以下，从而能够抑制PVA（B）的制造成本上升、制膜时的不良发生。

从所得偏振膜的耐湿热性良好等的方面出发，PVA（B）的皂化度优选为90摩尔%以上、更优选为95摩尔%以上、进一步优选为99摩尔%以上、特别优选为99.5摩尔%以上。该皂化度的上限没有特别限定，可以为100摩尔%，也可以为99.99摩尔%。

其它PVA（B）的具体方式可以设为与上述PVA（A）相同。

作为PVA膜中的PVA（B）的含有率下限，优选为50质量%、更优选为80质量%、进一步优选为85质量%。通过将PVA（B）的含有率设为上述下限以上，从而能够得到良好的偏振膜。另一方面，作为该PVA（B）的含有率上限，优选为99质量%、更优选为95质量%。

（增塑剂）

PVA膜可以包含增塑剂。通过使PVA膜包含增塑剂，从而能够实现PVA膜的处理性、拉伸性的提高等。作为增塑剂，优选使用多元醇，作为具体例，可列举出乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、二甘油、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷等，PVA膜可以包含这些增塑剂中的1种或2种以上。这些之中，从PVA膜的拉伸性更良好的方面出发，优选为甘油。

PVA膜中的增塑剂的含量下限相对于PVA（B）100质量份优选为2质量份、更优选为3质量份、进一步优选为4质量份。另一方面，该含量上限相对于PVA（B）100质量份优选为20质量份、更优选为17质量份、进一步优选为14质量份。通过使PVA膜中的增塑剂的含量为2质量份以上，从而PVA膜的拉伸性提高。另一方面，通过使PVA膜中的增塑剂的含量为20质量份以下，从而能够抑制增塑剂向PVA膜的表面渗出、抑制PVA膜的处理性降低。

（表面活性剂）

PVA膜可以含有表面活性剂。使用后述那样的制膜原液来制造PVA膜时，通过向该制膜原液中配混表面活性剂，从而制膜性提高，抑制膜发生厚度不均，且在制膜中使用金属辊、带时，容易使PVA膜自这些金属辊、带发生剥离。由配混有表面活性剂的制膜原液制造PVA膜时，能够使PVA膜中含有表面活性剂。向用于制造PVA膜的制膜原液中配混的表面活性剂、以及PVA膜中含有的表面活性剂的种类没有特别限定，从自金属辊、带剥离的剥离性的观点出发，优选为阴离子性表面活性剂和非离子性表面活性剂，特别优选为非离子性表面活性剂。表面活性剂可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。

作为阴离子性表面活性剂，可列举出例如月桂酸钾等羧酸型；硫酸辛酯等硫酸酯型；十二烷基苯磺酸盐等磺酸型等。

作为非离子性表面活性剂，可列举出例如聚氧乙烯油烯基醚等烷基醚型；聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型；聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型；聚氧乙烯月桂基氨基醚等烷基胺型；聚氧乙烯月桂酸酰胺等烷基酰胺型；聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型；月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型；聚氧亚烷基烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等。

向用于制造PVA膜的制膜原液中配混表面活性剂时，制膜原液中的表面活性剂的含量、以及PVA膜中的表面活性剂的含量的下限相对于制膜原液或PVA膜中包含的PVA 100质量份优选为0.01质量份、更优选为0.02质量份。另一方面，制膜原液中的表面活性剂的含量、以及PVA膜中的表面活性剂的含量的上限相对于制膜原液或PVA膜中包含的PVA 100质量份优选为0.5质量份、更优选为0.1质量份。通过使表面活性剂的含量相对于PVA 100质量份为0.01质量份以上，从而能够提高制膜性和剥离性。另一方面，通过使表面活性剂的含量相对于PVA 100质量份为0.5质量份以下，从而能够抑制表面活性剂向PVA膜的表面渗出而产生粘连，抑制处理性降低。

（其它成分等）

PVA膜根据需要可含有抗氧化剂、防冻剂、pH调节剂、遮蔽剂、防着色剂、油剂等除上述PVA、酸捕捉剂、增塑剂和表面活性剂之外的其它成分。其中，PVA膜中的除PVA（B）、增塑剂和表面活性剂之外的其它成分的含量有时还优选为1质量%以下，有时更优选为0.1质量%以下。此外，PVA膜中的无机化合物的含量有时也优选为1质量%以下，优选还优选为0.1质量%以下。上述其它成分、无机化合物有时会成为所得偏振膜中的空孔等缺陷的原因。因此，通过减少上述其它成分、无机化合物的含量，从而存在所得偏振膜的偏振性能提高的倾向。

该PVA膜的平均厚度的上限没有特别限定，例如为100μm、优选为80μm、更优选为60μm、进一步优选为40μm。另一方面，作为该平均厚度的下限，优选为5μm、更优选为10μm、进一步优选为15μm。通过使PVA膜的平均厚度为上述范围，从而能够提高处理性等。

PVA膜的形状没有特别限定，从能够以良好的生产率连续制造偏振膜的方面出发，优选为长条的膜。该长条膜的长度没有特别限定，可根据所制造的偏振膜的用途等来适当设定，可以设为例如5~20,000m的范围内。该长条膜的宽度没有特别限定，可以设为例如50cm以上，从近年来寻求宽幅的偏振膜的方面出发，优选为1m以上、更优选为2m以上、进一步优选为4m以上。该长条膜的宽度上限没有特别限定，若该宽度过宽，则利用已实用化的装置来制造偏振膜时，存在难以均匀拉伸的倾向，因此，PVA膜的宽度优选为7m以下。

PVA膜的形状没有特别限定，可以为单层膜，也可以为多层膜（层叠体），从层叠（涂覆等）作业的复杂度/成本等观点出发，优选为单层膜。作为偏振膜的原材膜使用的PVA膜通常为非拉伸膜。

（PVA膜的制造方法）

PVA膜的制造方法没有特别限定，可优选采用制膜后的膜的厚度和宽度更均匀的制造方法。例如，可以使用下述制膜原液来制造：将构成PVA膜的上述PVA（B）、以及根据需要而进一步含有的增塑剂、表面活性剂和其它成分中的1种或2种以上溶解至液体介质中而得到的制膜原液；包含PVA（B）、以及根据需要而进一步包含增塑剂、表面活性剂、其它成分和液体介质中的1种或2种以上，且PVA（B）发生了熔融的制膜原液。该制膜原液含有增塑剂、表面活性剂和其它成分中的至少1种时，优选这些成分已均匀混合。

作为用于制备制膜原液的上述液体介质，可列举出例如水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷、乙二胺、二乙烯三胺等。这些之中，从对环境造成的负担小、回收性的观点出发，优选为水。

制膜原液的挥发分率（制膜时因挥发、蒸发而被去除的液体介质等挥发性成分在制膜原液中的含有比例）还因制膜方法、制膜条件等而异，作为其下限，优选为50质量%、更优选为55质量%、进一步优选为60质量%。另一方面，作为其上限，优选为95质量%、更优选为90质量%、进一步优选为85质量%。通过使制膜原液的挥发分率为50质量%以上，从而制膜原液的粘度不会过高，制备制膜原液时会顺利进行过滤、脱泡，容易制造异物、缺点少的PVA膜。另一方面，通过使制膜原液的挥发分率为95质量%以下，从而制膜原液的浓度不会过低，工业规模的PVA膜的制造变得容易。

作为使用上述制膜原液来制造PVA膜时的制膜方法，可列举出例如流延制膜法、挤出制膜法、湿式制膜法、凝胶制膜法等，优选为流延制膜法和挤出制膜法。其中，从获得厚度和宽度均匀且物性良好的PVA膜的方面出发，更优选为挤出制膜法。根据需要可以对PVA膜进行干燥、热处理。

热处理温度没有特别限定，根据各范围内的PVA膜的溶胀度来适当调整即可。作为热处理温度，若过高则观察到PVA膜的变色、劣化，因此优选为200℃以下、更优选为180℃以下、进一步优选为150℃以下。作为热处理温度的下限，可以设为例如80℃。

热处理时间没有特别限定，根据PVA膜的溶胀度等来适当调整即可，从高效地制造本发明的PVA膜的观点出发，优选为1~60分钟、更优选为2~40分钟、进一步优选为3~30分钟。

（偏振膜）

偏振膜是由上述PVA膜形成的偏振膜。偏振膜通常是在将未拉伸的PVA膜进行单轴拉伸使其取向而得的拉伸膜上吸附碘系色素、二色性有机染料等二色性色素而成的膜。

作为偏振膜的平均厚度的上限，例如为100μm，优选为50μm、更优选为30μm。另一方面，作为该平均厚度的下限，可以为1μm，优选为5μm。

（偏振膜的制造方法）

制造偏振膜时的方法没有特别限定，可以采用一直以来采用的任意方法。例如，通过对PVA膜实施溶胀处理、染色处理、单轴拉伸，并根据需要进一步实施交联处理、固定处理、干燥处理、热处理等，从而能够制造偏振膜。此时，溶胀处理、染色处理、单轴拉伸、固定处理等各处理的顺序没有特别限定，也可以同时进行1个或2个以上的处理。此外，各处理中的1个或2个以上也可以进行2次或2次以上。

溶胀处理可通过将PVA膜浸渍于水中来进行。作为在水中浸渍时的水的温度下限，优选为20℃、更优选为22℃、进一步优选为25℃。另一方面，作为其上限，优选为40℃、更优选为38℃、进一步优选为35℃。此外，作为在水中浸渍的时间，例如优选为0.1~5分钟。需要说明的是，在水中浸渍时的水不限定于纯水，可以为溶解有各种成分的水溶液，也可以为水与水性介质的混合物。

染色处理可使用碘系色素、染料等二色性色素来进行，作为染色时期，可以为单轴拉伸前、单轴拉伸时和单轴拉伸后的任意阶段。染色一般通过使PVA膜浸渍于作为染色浴的含有碘-碘化钾的溶液（尤其是水溶液）中来进行。染色浴中的碘浓度优选为0.01~0.5质量%，碘化钾的浓度优选为0.01~10质量%。此外，染色浴的温度优选设为20~60℃。

交联处理可通过将PVA膜浸渍在包含交联剂的水溶液中来进行。若进行交联处理，则向PVA膜中导入交联，能够以较高的温度进行单轴拉伸。作为所使用的交联剂，可以使用硼酸、硼砂等硼酸盐等硼化合物中的1种或2种以上。包含交联剂的水溶液中的交联剂的浓度优选为1~15质量%、更优选为2~7质量%。包含交联剂的水溶液的温度优选为20~60℃。

单轴拉伸可通过湿式拉伸法或干式拉伸法中的任一者来进行。在湿式拉伸法的情况下，可以在包含硼酸的水溶液中进行，也可以在上述染色浴中、后述固定处理浴中进行。此外，在干式拉伸法的情况下，可以在空气中进行。这些之中，优选为湿式拉伸法，更优选在包含硼酸的水溶液中进行单轴拉伸。硼酸水溶液中的硼酸浓度优选为0.5~6.0质量%、更优选为1.0~5.0质量%、进一步优选为1.5~4.0质量%。此外，硼酸水溶液可以含有碘化钾，其浓度优选为0.01~10质量%。

湿式拉伸法中，单轴拉伸中的拉伸温度优选为30~90℃、更优选为40~80℃、进一步优选为50~70℃。

从所得偏振膜的偏振性能的观点出发，单轴拉伸中的拉伸倍率优选为5倍以上、更优选为5.5倍以上。拉伸倍率的上限没有特别限定，拉伸倍率优选为8倍以下。

在制造偏振膜时，为了使二色性色素牢固地吸附于PVA膜，优选进行固定处理。作为固定处理中使用的固定处理浴，可以使用包含硼酸、硼砂等硼化合物中的1种或2种以上的水溶液。此外，根据需要，也可以向固定处理浴中添加碘化合物、金属化合物。固定处理浴中的硼化合物的浓度通常优选为2~15质量%、特别优选为3~10质量%左右。固定处理浴的温度优选为15~60℃、特别优选为25~40℃。

干燥处理优选以30~150℃来进行，尤其是更优选以50~130℃来进行。通过以上述范围内的温度进行干燥，从而容易获得尺寸稳定性优异的偏振膜。

（保护膜）

保护膜通常为以纤维素酯系树脂作为主成分的纤维素酯膜。作为保护膜中的纤维素酯系树脂的含量，优选为70质量%以上、更优选为90质量%以上。作为纤维素酯系树脂，可列举出三乙酸纤维素（三乙酰纤维素：TAC）、二乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸苯甲酸纤维素、乙酸丙酸苯甲酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸联苯纤维素、乙酸丙酸联苯纤维素等，这些之中，优选为三乙酸纤维素。

（粘接剂层）

粘接剂层是由本发明的粘接剂形成的层。作为粘接剂层的平均厚度的下限，优选为0.01μm、更优选为0.1μm。通过将粘接剂层的平均厚度设为上述下限以上，从而能够提高粘接性和抑制多烯化的效果。另一方面，作为粘接剂层的平均厚度的上限，优选为20μm、更优选为10μm。通过将粘接剂层的平均厚度设为上述上限以下，从而能够提高外观性、光透射率等。

粘接剂层的形成方法、即粘接剂的涂布方法没有特别限定，除了使用棒涂机、凹版辊等的方法之外，可以采用喷雾法、浸渍法等。例如，在偏振膜或保护膜中至少一者的表面上涂布本发明的粘接剂，与另一个膜进行贴合，并进行热处理。作为热处理条件，可以将温度设为5~150℃、优选设为30~120℃，并将处理时间设为10秒~30分钟。由此，偏振膜面与保护膜面发生粘接，得到偏振板。

通常，使用了包含纤维素酯系树脂的保护膜的偏振板在长期暴露于高温下的情况下，因保护膜的纤维素酯的水解等而生成会促进偏振膜的多烯化的酸。与此相对，本偏振板因粘接剂层中的酸捕捉剂能够捕获酸而使多烯化受到抑制，能够抑制光透射率的降低。

实施例

通过以下的实施例来具体说明本发明，但本发明完全不限定于这些实施例。需要说明的是，以下的实施例和比较例中采用的各评价方法如下所示。

[PVA膜的溶胀度的测定]

采取PVA膜约1.5g，将其裁切成约2mm×10cm。其后，将该裁切得到的PVA膜用网状物（NBCメッシュテック公司制的“N-N0110S 115”）包裹，在30℃的蒸馏水中浸渍15分钟。接着，对于用网状物包裹的PVA膜，以3,000rpm进行5分钟的离心脱水，在去除网状物后，求出PVA膜的质量（W1）。接着，将该PVA膜在105℃的干燥机中干燥16小时后，求出质量（W2）。并且，通过下述式来计算PVA膜的溶胀度。

溶胀度（%）＝｛（W1）/（W2）｝×100。

[高温耐久试验]

（a）样品制作

将偏振板切成4cm见方，使用10cm见方的玻璃板（1mm厚）和切成10cm见方的粘合剂片（美馆イメージング公司制的“MCS70”；厚度25μm），按照玻璃板/粘合剂片/偏振板/粘合剂片/玻璃板的顺序进行层叠，使用层压机进行压接。此时，偏振板层叠于玻璃板的中央部。其后，使用真空层压机（日清纺メカトロニクス公司制的“1522N”），以50℃施加5分钟的10kPa压力，进一步进行压接。需要说明的是，所得高温耐久试验用样品的通过后述光透射率的测定方法而测得的光透射率在35~40%的范围内。

（b）高温耐久试验

将所制作的高温耐久试验用样品投入至105℃的干燥机中250小时。其后，利用后述方法来测定样品的光透射率。

（c）光透射率的测定

针对高温耐久试验用样品的中央部，使用带有积分球的分光光度计（日立ハイテクサイエンス公司制的“U4100”），测定相对于偏振膜的吸收轴方向倾斜45°时的光透射率和倾斜-45°时的光透射率，求出它们的平均值T（%）。

按照下述基准来判定高温耐久性。需要说明的是，A、B、C能够在实用中毫无问题地使用，因此判断为良好，D判断为不良。

A：高温耐久试验后的光透射率为20%以上

B：高温耐久试验后的光透射率为10%以上且小于20%

C：高温耐久试验后的光透射率为1%以上且小于10%

D：高温耐久试验后的光透射率小于1%。

以下示出实施例和比较例中使用的酸捕捉剂。

酸捕捉剂A：高分子（分子量约为1,000~5,000）的碳二亚胺化合物、即“カルボジライトV-04”（日清纺化学公司制、溶解度为5g/水100g、碳二亚胺基当量为339g/mol）

酸捕捉剂B：高分子（分子量约为1,000~5,000）的碳二亚胺化合物、即“カルボジライトV-02”（日清纺化学公司制、溶解度为100g/水100g、碳二亚胺基当量为602g/mol）

酸捕捉剂C：高分子（分子量约为1,000~5,000）的碳二亚胺化合物、即“カルボジライトSV-02”（日清纺化学公司制、溶解度为100g/水100g、碳二亚胺基当量为429g/mol）。

[实施例1]

（1）PVA膜的制造

将PVA（乙酸乙烯酯的均聚物的皂化物，PVA的聚合度为2,400，PVA的皂化度为99.95摩尔%）、甘油（相对于PVA 100质量份为10质量份）、表面活性剂（相对于PVA 100质量份为0.03质量份）和水混合，以90℃溶解4小时后，得到PVA水溶液。其后，为了进行PVA水溶液的脱泡，将PVA水溶液以85℃保温16小时。

将所得PVA水溶液在80℃的金属辊上进行干燥，将所得膜在110℃的干燥机中进行10分钟的热处理，得到溶胀度为200%的PVA膜（平均厚度为30μm）。

（2）偏振膜的制造

从所得PVA膜中采取长度方向9cm×宽度方向10cm的试验片。将该试验片的长度方向的两端以拉伸部分的尺寸成为长度方向5cm×宽度方向10cm的方式固定于拉伸工具，在温度30℃的水中浸渍38秒钟的期间内，以24cm/分钟的拉伸速度沿着长度方向单轴拉伸（第一阶段拉伸）至原长度的2.2倍。其后，将该试验片在以0.03质量%的浓度含有碘且以3质量%的浓度含有碘化钾的温度30℃的碘/碘化钾水溶液中浸渍60秒钟的期间内，以24cm/分钟的拉伸速度沿着长度方向单轴拉伸（第二阶段拉伸）至原长度的3.3倍。接着，将该试验片在以3质量%的浓度含有硼酸且以3质量%的浓度含有碘化钾的温度30℃的硼酸/碘化钾水溶液中浸渍约20秒钟的期间内，以24cm/分钟的拉伸速度沿着长度方向单轴拉伸（第三阶段拉伸）至原长度的3.6倍。接着，将该试验片在以4质量%的浓度含有硼酸且以约5质量%的浓度含有碘化钾的温度58℃的硼酸/碘化钾水溶液中浸渍的期间内，以24cm/分钟的拉伸速度沿着长度方向单轴拉伸（第四阶段拉伸）至原长度的5.5倍。其后，将该试验片在以1.5质量%的浓度含有硼酸且以3质量%的浓度含有碘化钾的碘化钾水溶液中浸渍10秒钟，进行固定处理，接着，随后在60℃的干燥机中干燥4分钟，得到偏振膜（平均厚度为13μm）。

（3）粘接剂的制造

将PVA（乙酸乙烯酯的均聚物的皂化物，PVA的聚合度为2,400，PVA的皂化度为99.95摩尔%）和作为酸捕捉剂的酸捕捉剂A（相对于PVA 100质量份为40质量份）添加至水中后，以90℃使其溶解2小时。由此，得到PVA浓度为3.5质量%的水溶液。将该PVA水溶液作为粘接剂。

（4）偏振板的制造

从所得偏振膜中采取长度方向10cm、宽度方向5cm的试验片。使用上述得到的粘接剂，在该试验片（偏振膜）的两面贴合三乙酰纤维素膜，以60℃使其干燥10分钟，由此制造偏振板。需要说明的是，以粘接剂层的平均厚度达到约1μm的方式调整涂布量。

使用偏振板，基于上述方法来进行高温耐久试验，进行光透射率的评价。将结果示于表1。

[实施例2]

除了使用酸捕捉剂B作为酸捕捉剂之外，与实施例1同样操作，制造粘接剂和偏振板。与实施例1同样进行评价。将结果示于表1。

[实施例3]

除了使用酸捕捉剂C作为酸捕捉剂之外，与实施例1同样操作，制造粘接剂和偏振板。与实施例1同样进行评价。将结果示于表1。

[实施例4]

除了将酸捕捉剂A的含量（添加量）相对于PVA 100质量份设为5质量份之外，与实施例1同样操作，制造粘接剂和偏振板。与实施例1同样进行评价。将结果示于表1。

[实施例5]

在粘接剂的制造中，将PVA 90质量份、氨基甲酸酯树脂10质量份和酸捕捉剂A 40质量份添加至水中，除此之外，与实施例1同样操作，制造粘接剂和偏振板。与实施例1同样地进行各评价。将结果示于表1。

[比较例1]

除了未添加酸捕捉剂之外，与实施例1同样操作，制造粘接剂和偏振板。与实施例1同样地进行各评价。将结果示于表1。

[比较例2]

除了将酸捕捉剂A的含量（添加量）相对于PVA 100质量份设为0.01质量份之外，与实施例1同样操作，制造粘接剂和偏振板。与实施例1同样进行评价。将结果示于表1。

如表1所示那样，使用酸捕捉剂相对于不挥发成分100质量份的含量为0.1质量份以上的实施例1~5的粘接剂而得到的偏振板在高温耐久试验中可充分抑制光透射率的降低。需要说明的是，使用含有氨基甲酸酯树脂的实施例5的粘接剂而得到的偏振板呈现效果略差的结果。

产业上的可利用性

本发明所述的粘接剂可适合地用于制造偏振板。

Claims

1.粘接剂，其是用于将包含聚乙烯醇的偏振膜与包含纤维素酯系树脂的保护膜进行粘接的偏振板制造用粘接剂，其包含酸捕捉剂和除所述酸捕捉剂之外的不挥发成分，所述酸捕捉剂的含量相对于所述不挥发成分100质量份为0.1质量份以上，所述不挥发成分包含聚乙烯醇，所述聚乙烯醇在所述不挥发成分中所占的含量为50质量％以上，

所述不挥发成分不含氨基甲酸酯树脂，或者

所述不挥发成分包含氨基甲酸酯树脂，所述氨基甲酸酯树脂在所述不挥发成分中所占的含量为3质量％以下，

所述酸捕捉剂为具有至少1个碳二亚胺基的碳二亚胺化合物，

所述碳二亚胺化合物的碳二亚胺基当量为200g/mol以上且1,000g/mol以下，

所述碳二亚胺化合物相对于20℃水的溶解度为1g/水100g以上且200g/水100g以下。

2.根据权利要求1所述的粘接剂，其中，所述酸捕捉剂的含量相对于所述不挥发成分100质量份为0.1质量份以上且50质量份以下。

3.偏振板，其具备：包含聚乙烯醇的偏振膜、包含纤维素酯系树脂的保护膜、以及设置在所述偏振膜与所述保护膜之间的粘接剂层，所述粘接剂层由权利要求1或2所述的粘接剂形成。