CN1122344A - 拉伸聚丙烯薄膜 - Google Patents

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Abstract

一种包含结晶聚丙烯和单环烯烃聚合物的拉伸聚丙烯薄膜，其中单环烯烃聚合物的含量是0.1-1000ppm(重量)并且所述薄膜至少是单轴拉伸的。所述聚丙烯薄膜不但透明度高，而且像清晰度也高，因此可通过薄膜清晰地看到影像。

Description

拉伸聚丙烯薄膜
本发明涉及拉伸聚丙烯薄膜。更具体地说，本发明涉及包含结晶聚丙烯和少量单环烯烃聚合物的拉伸聚丙烯薄膜，其透明度和像清晰度(image charity)有明显的改善。挤出成型的聚丙烯片材被广泛地应用于如食品包装、食品容器等领域。拉伸聚丙烯薄膜，尤其是双轴拉伸聚丙烯薄膜由于其极佳的力学和光学性能被广泛用于包装材料等领域。通常，它们是用拉幅机依次双轴向拉伸制得的。然而，这种聚丙烯片材和拉伸聚丙烯薄膜通常由于聚丙烯的高结晶度而在透明度和像清晰度方面比诸如聚苯乙烯、聚氯乙烯之类的高度透明的热塑性树脂差。为了提高聚丙烯片材和拉伸聚丙烯薄膜的透明度和像清晰度。人们作出了多种尝试。例如，人们知道向聚丙烯中加入有机或无机成核剂如山梨醇衍生物、碱金属或芳族羧酸的铝盐、滑石等可以使了聚丙烯球晶更小、更均匀，从而可提高拉伸聚丙烯薄膜的透明度[J.Thermal Analy.28，161(1983)；日本专利公告第5935/1977号；J.Appl.Polym.Sci.，9，2131(1965)]。然而，这些有机成核剂在挤出时从聚丙烯中渗出、导致辊子污染并且在加工过程中发出难闻的气味。芳族羧酸的盐直接或者在水解时与其它添加剂反应使添加剂的原有作用降低或者导致聚丙烯的着色。
滑石(是一种公知的无机成核剂)表现出分散性不够，这使得聚丙烯片材或薄膜的光学性能如透明度等发生变化并且由于滑石的聚集而产生小团块或鱼眼。
同时，人们试图通过加入丙烯/α-烯烃共聚物来提高聚丙烯的透明度(GB 1104665-A，对应于日本专利公告第32430/1970号)。然而，用这种方法不能得到足够的像清晰度。
从而，人们一直在努力尝试提高聚丙烯片材或拉伸聚丙烯薄膜的透明度和像清晰度。但至今尚未获得令人满意的提高。同时，对应于日本专利申请公开第339327/1993号的美国专利第5331057号公开了在包含特定金属茂的催化剂存在下通过将0.1-9.5％(重量)特定二环烯烃，0-95％(重量)环状烯烃和非环状烯烃聚合来制备嵌段共聚物的方法。然而，在该文献中未提及由所述嵌段共聚物制备拉伸薄膜或者拉伸薄膜的透明度和像清晰度。
此外，日本专利申请公开第140222/1993号、140223/1993号、128317/1994号、128318/1994号、179709/1994号和199717/1994号公开了一种如上制得的烯烃合催化剂及类似的技术：在固体催化剂成分(使用Mg和V或过渡金属的金属茂化合物作为主要成分)的存在下，将环状烯烃与有机铝化合物聚合，然后将所得产物与钛化合物接触。然而，在这些文献中未提到由所得聚合物制备拉伸薄膜或者拉伸薄膜的透明度和像清晰度。
本发明的目的是提供不存在上述问题的并具有极佳的透明度和像清晰度的拉伸聚丙烯薄膜。
为达到上述目的，本发明人研究了透明度和像清晰度得到改善的拉伸聚丙烯薄膜。结果，本发明惊讶地发现，只需将少量特定聚合物(一种单环烯烃聚合物)加到聚丙烯中便可得到透明度和像清晰度得到明显改善的拉伸聚丙烯薄膜，该薄膜在挤出时不出现渗料并具有极好的可成型性。这一发现导致了本发明的完成。
根据本发明，上述目的可通过包含结晶聚丙烯和单环烯烃聚合物的并且是至少单抽拉伸的拉伸聚丙烯薄膜达到在该薄膜中单环烯烃聚合物的含量是0.1-1000ppm(重量)。
本发明所用的结晶聚丙烯包括丙烯均聚物、丙烯与其它α烯烃的无规共聚物及其混合物。α-烯烃包括例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯。考虑到期望的结晶聚丙烯的结晶度水平，α-烯烃的含量最好不超过10％(摩尔)。
本发明所用的结晶聚丙烯对于熔体流动速率无特别限制。从其制成拉伸薄膜的可成型性来看，熔体流动速率通常为0.01-100g/10分钟、优选0.1-50g/10分钟，更优选1-10g/10分钟。
本发明所用的结晶聚丙烯是结晶性的，其全同立构五单元序列分率优选不低于0.85。此处，“全同立构五单元组序列分率”是指以内消旋形式连续键合的五个丙烯单元的分率(用A.Zambelli等人，在Macromol cules，13，267(1980)中报导的方法即13C-NMR法测定)。
本发明所用的结晶聚丙烯对于分子量分布即重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)无特别限制。然而，分子量分布(Mw/Mn)最好是6-20，以便在薄膜生产过程中具有较高的熔体张力和提高的可加工性。分子是分布是用凝胶渗透色谱(下文有时称为GPC)测定的，其中采用标准聚苯乙烯校正曲线。
在本发明中，单环烯烃聚合物是具有单环并在环中有1-2个可聚合双键的单体的聚合物。或者可以是任何已知化合物，只要它是这样的聚合物便可。单环烯烃聚合物是好是具有4-20个碳原子的单环烯烃单体的均聚物、所述单环烯烃单体之间的嵌段或无规共聚物或者是50％(摩尔)或更多所谓单环烯烃单体与不超过50％(摩尔)其它单体的嵌段或无规共聚物。上述具有4-20个碳原子的单环烯烃单体可且下面的通式表示：
[式中n是2-3的整数，氢原子可以用m个各自具有1-4个碳原子的烷基R(m是0至(2m＋2)的整数)替换]。单环烯烃单体的优选实例是环丁烯、环戊烯、环戊二烯、4-甲基环戊烯、4，4-二甲基环戊烯、环己基、4-甲基环已烯、4，4-二甲基环己烯、1，3-二甲基环己基、1，3-环己二烯、1，4-环己二烯、环戊烯、1，3-环庚二烯、1，3，5-环庚三烯、环辛烯、1，5-环辛二烯和环十二碳烯。其它单体的优选实例是α-烯烃，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯等。
所述单环烯烃聚合物具有立构规整性并且通常是结晶性的。因此，在经X-光衍射时，聚合物给出由结晶而产生的衍射峰。例如，实施例1(见下文)所用的聚环戊烯在2θ＝19.4°、16.0°、24.0°和34.5°处分别给出积分强度为28∶14＝2∶1的衍射峰。本发明所用的单环烯烃聚合物的结晶度优选不低于10％，更优选不低于30％，最优选不低于50％，因为较高的结晶度往往会给出较高的透明度和较好的像清晰度。由于单环烯烃聚合物具有如此之高的结晶度，如上所述，最好使用上述单环烯烃单体的均聚物、所述单环烯烃单体之间的嵌段或无规共聚物或者所述单环烯烃单体与其它α-烯烃的嵌段或无规共聚物。
生产本发明所用的单环烯烃聚合物的聚合方法无特别限制，只要本发明的良好效果不受损害便可。例如，可以采用下述聚合方法。首先，催化剂可以是例如通常包含周期表第IV族过渡金属的金属茂化合物和甲基铝氧烷或烷基铝的金属茂催化剂；钒催化剂；包含镁化合物(例如氯化镁)和载于其上的三氯化钛或四氯化钛的钛催化剂；阴离子聚合催化剂或者自由基聚合催化剂。这些催化剂可以单独或结合使用。其中，优选金属茂催化剂、钒催化剂或钛催化剂。可以任意采用气相聚合、溶液聚合、本体聚合等。
尽管本发明所用的单环烯烃聚合物对于键合的种类无特别限制，但推荐使用按照S.Collins等人的方法[S.Collines和W.MarkKelly，Macromolecules，25，233(1992)]制得的单环烯烃聚合物，当用13C-NMR测定时它具有顺式-1，3键。
在本发明中，单环烯烃聚合物在结晶聚丙烯中的含量必须是0.1-1000ppm(重量)。该含量优选为0.2-500ppm(重量)、更优选0.5-100ppm(重量)、最优选1-20ppm(重量)。当单环烯烃聚合物的含量低于0.1ppm(重量)时，便不能获得对明透度或像清晰度的提高。当该含量大于1000ppm(重量)时，便会出现透明度和像清晰度的劣化；在加工时经常发生薄膜断裂；而且从经济角度来看也不值得。当单环烯烃聚合物是单环烯烃单体与其它单体的共聚物时，基于单环烯烃单体计算的聚合物部分的含量必须在上述范围内。
对于将单环烯烃聚合物混入结晶聚丙烯的方法并无特别限制。所述方法包括简单混合的方法和所谓嵌段共聚的方法等。具体来说，可以提及例如通过聚合制备单环烯烃聚合物将聚合物加到结晶聚丙烯中和用螺杆式挤出捏合机(例如单螺标挤出机或双螺杆挤出机)、Banbbury混炼机、连续式混炼机、混炼辊等将其混合的方法；和将单环烯烃进行初涉聚合然后再与丙烯进行嵌段共聚合而得到组合物的方法。
按照上述方法还可以获得含有高浓度单环烯烃聚合物的结晶聚丙烯组合物，然后将组分物(用作母料)用2-1000倍的其它结晶聚丙烯稀释(以而，单环烯烃聚合物的含量被稀释至0.5-0.001倍)，获得所需的单环烯烃聚合物含量。一般来说，母料被稀释约20倍。然而，在本发明中，即使母料的稀释度相当高(它随母料浓度变化)，所得拉伸薄膜也在透明度和像清晰度方面具有足够的提高。
本发明的拉伸聚丙烯膜对于厚度无特别限制。然而对于双轴拉伸薄膜而言，厚度通常为3-150μm，对于单轴拉伸薄膜而言10-254μm。本发明的拉伸聚丙烯薄膜至少是单轴拉伸的。当然，它可以是双轴拉伸的。对于所述薄膜的拉伸比没有特别限制。然而，对于单轴拉伸来说，拉伸比优选4-10倍；对于双轴拉伸来说，优选在单轴拉伸方向的模向再拉伸4-15倍。
本发明的拉伸聚丙烯薄膜还可以包含50-4000ppm(重量)的平均粒径为0.1-10μm的滑石。滑石的加入使得我们能够以良好的可成型性制得本发明的拉伸聚丙烯薄膜，不会导致片材边缘粗糙等。本发明所用的滑石的平均粒径必须是0.1-10μm，优选0.5-8.0μm，更优选1.0-7.0μm。当所述粒径小于0.1μm时，滑石将发生二次集聚产生大粒径颗粒，导致透明度的降低，鱼眼的产生和薄膜外观变差。当所述粒径大于10μm时，在薄膜拉伸中会产生许多空洞，导致薄膜透明度的降低。对于本发明所用的滑石的平均粒径的测定方法没有特别的限定。然而，对于所述方法，可以提及使用Coulter计数器、电子显微镜等的方法。至于本发明所用的滑石，可以使用任何已知的滑石例如粉状天然产物、合成产物等。然而，从对聚丙烯的成核效果的角度来看，优选高度结晶的滑石。
在本发明中，结晶聚丙烯中的滑石含量必须是50-4000ppm(重量)，优选80-2000ppm(重量)、更优选100-1000ppm(重量)。当所述含量低于50ppm(重量)时，便得不到足够的滑石成核效果并使得粗制片材边缘粗糙。当所述含量超过4000ppm(重量)时，出现薄膜透明度的降低和由于空洞的产生引起的外观变差。
在本发明中，含有单环烯烃聚合物的结晶聚丙烯在加入少量滑石后片材和薄膜的可成型性得到改善，其原因尚不清楚。然而，基于下面的分析结果，本发明人推测其原因如下。
用宽角X-射线衍射对含有单环烯烃聚合物的结晶聚丙烯的铸塑片材中的聚丙烯结晶的取向模型的深入分析表明：聚丙烯结晶的a*轴垂直于片材表面高度取向(在片材的厚度方向上)。也就是说，当X-射线垂直施加到绕垂直于片材表面的轴高速旋转着的片材表面上并测定衍射强度时，可以观察到强烈的聚丙烯结晶的040反射(2θ＝17.1°)。当对测得的X-射线衍射图进行峰分离并计算040反射峰强度I(040)与111反射峰强度I(111)之比I(040)/I(111)时，如果单环烯烃聚合物的含量越高，则峰强度比越大。根据Z.Mencik，的报导(Journeal of MacromolecularScience，Physics B6，101(1972))，当聚丙烯结晶为完全无规取向时，峰强度比I(040)/I(111)为1.52。从这一点人们可以理解，在含有单环烯烃聚合物的结晶聚丙烯粗制片材中，各聚丙烯结晶的040面垂直于片材表面高度取向(即，各结晶的b轴平行于片材表面取向)。也弄清楚了由于各结晶的C轴(聚丙烯分子链轴)沿挤出方向取向(平行于片材表面)，所以各结晶的a*轴垂直于片材表面取向(在片材厚度的方向)。
从上文所述可作出如下推断。当单环烯烃聚合物被混入结晶聚丙烯中并且由该混合物制成粗制片材时，在熔融态树脂冷却和固化过程中，聚丙烯结晶沿片材厚度方向从片材的冷却辊面开始生长；这时，由于收缩性的差异，在冷却辊面与另一面之间的内应力等很大，而片材与冷却辊之间的粘合性很低，导致片材的不均匀冷却、片材与辊子分离、片材表面粗糙和片材边像状况差。
与此相反，当将滑石(通常所说的聚丙烯的无机成核剂)加到含有单环烯烃聚合物的结晶聚丙烯中时，040反射峰强度I(040)与111反射峰强度I(111)之比I(040)/I(111)不超过1，并且滑石的含量越高其值越小。应当理解，在含有滑石的结晶聚丙烯片材中，各聚丙烯结晶的040反射平行于片材表面高度取向，也就是说，各结晶的b轴垂直于片材表面高度取向。因此，弄清楚了各结晶的a轴平行于片材表面取向(在片材平面内取向)。我们知道，滑石也具有聚丙烯的成核效应，当滑石被加到结晶聚丙烯中时，在增加结晶温度等方面表现出与单环烯烃聚合物大体相同的成核效应；然而，加有滑石的结晶聚丙烯不会引起片材边缘粗糙。其原因被推断为在加有滑石的结晶聚丙烯中，在片材成型时，聚丙烯结晶在熔融态树脂的冷却和固化过程中在片材平面内生长，使得沿片材厚度方向的收缩性的差异和应力变小，从而片材与冷却辊之间的粘合良好并且片材边缘状态不会变坏。
因此，我们已经清楚，通过将单环烯烃聚合物和滑石以适当的量和比例加到结晶聚丙烯中，可以控制聚丙烯结晶在所得片材中的取向(取生长方向)。
根据上面的分析结果，本发明人发现通过向含有单环烯烃聚合物的结晶聚丙烯中加入滑石来抑制片材成型过程中聚丙烯结晶在片材厚度方向上的生长，可在不引起片材边缘粗糙情况下稳定地制成片材。由这种片材制得的拉伸薄膜在透明和像清晰度方面得到提高，这也许是因为单环烯烃聚合物和滑石的成核效应使片材中球晶的尺寸更小、更均匀。
在本发明的拉伸聚丙烯薄膜中，可加入防粘连剂以防止所述薄膜的粘连。然而，在包含结晶聚丙烯、单环烯烃聚合物和所述防粘连剂的最后所得到的薄膜中，在拉伸时在结晶聚丙烯与防粘连剂的边界之间发生剥离，产生空洞并大幅度地使薄膜外观变差。这一问题可通过进一步加入聚乙烯而得到解决，通过加入少量聚乙烯，使所得拉伸聚丙烯薄膜的透明性、像清晰性和防粘连性得到明显的改善；在拉伸过程中大大减少了防粘连剂引起的空洞；具有极好的外观。
本发明所用的防粘连剂可以是任何用来赋予薄膜防粘剂性的无机或有机防粘连剂。
无机防粘连剂的实例有二氧化硅、氧化铝、沸石、高岭土和碳酸钙。其中，优选二氧化硅(干法二氧化硅或湿法二氧化硅、火焰熔凝二氧化硅)。
有机防粘连剂的实例有交联聚甲基丙烯酸甲酯粉末、非稠合硅酮树脂粉末、三聚氰胺树脂粉末和聚酰胺树脂粉末。其中，优选交联聚甲基丙烯酸甲酯粉末和非稠合硅氧烷树脂粉末。
对于本发明所用的防粘连剂的形状无特别限制。然而，优选球状颗粒，因为它们会给出极好的防粘连效果。从试剂的防粘连效果和最终所得薄膜的透明和外观的角度来看。本发明所用的防粘连剂的平均粒径优选0.1-0.5μm，更优选0.5-3.0μm。
加到结晶聚丙烯中的防粘连剂的量必须是0.01-1.0重量份。优选0.02-0.5重量份，更优选0.05-0.3重量份。当所加防粘连剂的量少于0.01重量份时，得不到足够的防粘连效果，所得拉伸薄膜发生粘连。当用量超过1.0重量份时，所得拉伸薄膜的透明度降低、空调数目增加、外观变差。
本发明所用的聚乙烯包括乙烯均聚物、乙烯与其它α-烯烃的无规共聚物、其混合物等。所述其它α-烯烃包括例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯。其它α-烯烃的用量优选10％(摩尔)或更低。
作为本发明所用的聚乙烯，优选中压或低压法获得的高密度聚乙烯和线型低密度聚乙烯、高压法获得的低密度聚乙烯、各种聚乙烯蜡等。线型低密度聚乙烯是如下制成的最好具有不超过10个碳原子的短支链的乙烯共聚物：在象过滤金属化合物、有机金属化合物之类的催化剂存在下，将乙烯与少量α-烯烃例如丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等进行共聚合。
本发明所用的聚乙烯对于熔体流动速率无特别限制。然而，考虑到捏合期间聚合乙烯与结晶聚丙烯的相容性，熔体流动速率优选0.1-50g/10分钟、更优选0.5-10g/10分钟。聚乙烯的密度亦无特别限制。然而，对于高密度聚乙烯优选0.95-0.97g/cm3；对于线型低密度聚乙烯优选0.89-0.95g/cm3；对于低密度聚乙烯优选0.89-0.94g/cm3。
掺入结晶聚丙烯中的聚乙烯的量必须是0.01-1.0重量份。优选0.02-0.5重量份、更优选0.05-0.3重量份。当用量小于0.01重量份时。防粘连剂会产生大量的空洞单使所得拉伸薄膜的外观变差。当用量超过1.0重量份时，所得拉伸薄膜发白因而使透明度降低。
本发明的拉伸聚丙烯薄膜必要时可包含添加剂如抗氧化剂、氯俘获剂、热稳定剂、抗静电剂、消雾剂、紫外线吸收剂、润滑剂、颜料、其它树脂、填充剂等，只要不损害本发明的效果便可。
必要时，可以将本发明的拉伸聚丙烯薄膜的一面或两面都进行表面处理，如电晕放电等。本发明的拉伸聚丙烯薄膜的一面或两面可以与其它树脂层层压；所述树脂应具有比本发明的结晶聚丙烯低的熔点，以使所述薄膜具有可热封合性。与其它树脂层压的方法无特别限制，但优选共挤出、层压等。
本发明的拉伸聚丙烯薄膜可用已知的方法生产，无任何限制。聚丙烯片材的生产可以按例如下述方法进行：包括将结晶聚丙烯和单环烯烃聚合物的组合物(后者的含量是0.1-1000ppm(重量))用T型口模法熔融挤出并使挤出物通过装有气刀的冷却辊或通过夹辊形成片材。通过用拉幅机依次双轴拉伸来生产双轴拉伸薄膜最好用这样的方法：包括由上述组合物用T型口模法、吹胀法等制成片材或薄膜，然后将该片材或薄膜送入纵向拉伸机中，以120-170℃的加热辊纵向拉伸4-10倍。接着将该单轴拉伸的薄膜用130-180℃的拉幅机横向拉伸4-15倍。必要时再将所得双轴拉伸薄膜在80-180℃热处理(在这一热处理中，允许有0-25℃的横向松驰)。当然，在经过上述位伸后还可进一步拉伸。在纵向拉伸时，可以将多级拉伸、卷绕、拉伸等结合起来。也可仅采用单轴拉伸制备拉伸薄膜。
根据本发明，可以获得透明度和像清晰度得到提高的、在挤出时不弄脏辊子并具有极好的可成型性的拉伸聚丙烯薄膜。
当加有滑石时，所得的本发明拉伸聚丙烯薄膜在透明度和像清晰度方面得到提高，在粗制片材的成型过程中片材不发生表面粗糙或边缘粗糙，不出现由于不均匀拉伸而产生的不均匀薄膜厚度，或在拉伸过程中不发生薄膜断裂并具有极好的可成型性。
当加有防粘连剂和聚乙烯时，所得的本发明拉伸聚丙烯薄膜在透明性、像清晰性和防粘连性方面得到大幅度改善，在拉伸时只产生很少量由防粘连剂引起的空洞，并具有极好的外观。
下面用实施例和比较例具体描述本发明，然而，本发明并不局限于这些例子。实施例和比较例中获得的拉伸聚丙烯薄膜按下述方法评定。(1)雾度
按照JIS K 6714测定。(2)像清晰度
薄膜的像清晰度取决于薄膜的透明度并显示了平行光通过薄膜的可透过性。对于具有较高像清晰度的薄膜来说，可通过薄膜清晰地看到像。像清晰度是按照JIS K 7105测定的。即，双轴拉伸薄膜的像清晰度是用JIS K 7105所述的透光法用ICM-1 DP像清晰度测定仪(SugaTest Instruments Co.，Ltd制造)测定的，测定时在薄膜上装有0.125mm的光梳，使得薄膜的横向拉伸方向平行于梳的方向。(3)防粘连性
将厚度为50μm的拉伸聚丙烯薄膜切成300mm(在纵向拉伸方向上)×40mm(在横向拉伸方向上)的长方形。将其层压成3mm的厚度。将层压物在30℃和70％相对湿度下静置24小时，用压力机向其上施加20kg/cm2的压力30秒钟。然后，将所述层压物的两端用锯齿形转角固定，用自动绘图仪(Shimadzu Corporation产品)测定层压物的弯曲强度。获得的弯曲强度作为薄膜防粘连性的量度。(4)外观
切出200mm×200mm的薄膜，置于两张以直角相交的极化薄膜之间。将它们置于光箱中，用眼观察由于薄膜中使用防粘连剂而形成的直径(较大直径)不小于300μm的空洞(鱼眼)的数目。这一过程进行15次，测定空洞的平均数目。从空洞的平均数目算得每平方米中空洞的数目。薄膜的外观根据每平米中空洞的数目如下评定：
○：空洞的数目少于20/m2
○：空洞的数目为20/m2到少于100/m2
△：空洞的数目为100/m2到少于500/m2
×：空洞的数目少于500/m2实施例1(环戊烯的聚合)
将500ml甲苯、500mmol甲基铝氧烷和0.5mmol二氯化二甲基亚甲硅基二茚基锆在氮气氛下加到装有搅拌器的2000ml玻璃反应釜中。将体系内部加热至60℃。加入100ml环戊烯并将聚合在60℃进行4小时。将含有固体产物的反应混合物倒入大量的酸性甲醇中以终止聚合反应。滤集固体产物，接着将产物减压干燥，得63.5g聚环戊烯。X射线衍射测定知，聚合物的结晶度是64％。(造粒)
向100重量份表1所示的粉末状丙烯均聚物中加入0.1重量份2，6-二叔丁基羟基甲苯(抗氧化剂)、0.1重量份硬脂酸钙(氯俘获剂)和100ppm(重量)上面获得的聚环戊烯中。用100 1 Henschel混合器混合5分钟。用螺杆直径为65mm的挤出机将混合物在230℃挤出，得到薄膜原料颗粒。(双轴拉伸薄膜的制备)
按照下述方法用上面获得的聚丙烯树脂组合物粒料进行生产双轴拉伸薄膜试验。用螺杆直径为90mm的T型口模片材挤出机将粒料在280℃下挤出，接着用30℃的冷却辊冷却，得到厚度为2mm的片材。用伸幅型连续双轴拉伸机将片材拉伸，即在150℃将片材纵向拉伸4.6倍接着在165℃的拉幅机中横向拉伸10倍(以机械拉伸比计算)，随后松弛8％并且加热处理，以16m/分钟的速率形成厚度为50μm的双轴拉伸聚丙烯薄膜。用眼检查薄膜成型过程中的辊子污染情况。生产48小时后测定薄膜的雾度和像清晰度。结果示于表1中。实施例2-4
重复实施例1的过程，只是聚环戊烯的用量按表1所示改变。结果示于表1中。比较例1
重复实施例1的过程，只是不使用单环烯烃聚合物。结果示于表1中。比较例2-4
重复实施例1的过程，只是聚环戊烯的用量按表1所示改变。结果示于表1中。实施例5-6
以1∶1的重量比将实施例1所得的粒料与比较例1所得的粒料干混，从而将聚环戊烯含量稀释0.5倍(实施例5)。将实施例1所得的粒料与比较例1所得的粒料以1∶9的重量比干混，从而将聚环戊稀含量稀释0.1倍(实施例6)。所得粒料按与实施例1相同的程序处理。结果示于表1中。实施例7-8
以1∶9的重量比将实施例4所得的粒料与比较例1所得的粒料干混，从而将聚环戊烯含量稀释0.1倍(实施例7)。将实施例4所得的粒料与比较例1所得的粒料以1∶19的重量比干混，从而将聚环戊稀含量稀释0.05倍(实施例8)。所得粒料按与实施例1相同的程序处理。结果示于表1中。比较例5
以1∶999的重量比将实施例4所得的粒料与比较例1所得的粒料干混，从而将聚环戊烯含量稀释0.001倍。所得粒料按与实施例1相同的程序处理。结果示于表1中。实施例9
重复实施例1的过程，只是将丙烯均聚物换成粉末状含有0.5％(摩尔)乙烯、熔体流动速率为1.8g/10分钟的无规乙烯-丙烯共聚物并且聚环戊稀的量变成10ppm(重量)。结果示于表1中。实施例10-11
重复实施例9的过程，只是将粉末状含有0.5％(摩尔)乙烯的无规乙烯-丙烯共聚物换成粉末状含有1.0％(摩尔)乙烯、熔体流动速率为1.2g/10分钟的乙烯-丙烯无规共聚物(实施例10)或者粉末状含有0.5％(摩尔)丁烯-1并且熔体流动速率为2.0g/min的丁烯-1-丙烯无规共聚物(实施例11)。结果示于表1中。比较例6
重复实施例9的过程，只是不使用环状烯烃聚合物。结果示于表1中。实施例12
以1∶9的重量比将实施例9所得的粒料与比较例6所得的粒料干混，从而将聚环戊烯含量稀释0.1倍。所得粒料按与实施例1相同的程序处理。结果示于表1中。实施例13(环丁烯的聚合)
将500ml甲苯、500mmol甲基铝氧烷和0.5mmol二氯化二甲基亚甲硅基二茚基锆在氮气氛下加到装有搅拌器的2000ml玻璃反应釜中。将体系内部加热至60℃。加入200ml环丁烯并且将聚合在室温进行2小时。将含有固体产物的反应混合物倒入大量的酸性甲醇中以终止聚合反应。滤集固体产物，接着将产物减压干燥，得135g聚环丁烯。X射线衍射测定知，聚合物的结晶度是68％。
随后的程序与实施例1的相同，只是使用表1所示的丙烯均聚物和表1所示量的上面得到的聚环丁烯。结果示于表1中。实施例14-15
重复实施例13的过程，只是聚环丁烯的量按表1所示改变。结果示于表1中。比较例7-8
重复实施例13的过程，只是聚环丁烯的量按表1所示改变。结果示于表1中。实施例16(含有聚环戊稀的催化剂成分的合成)
将100ml己烷、50mmol甲基铝氧烷和0.05mmol二氯化二甲基亚甲硅基二(甲基茚基)锆加到装有搅拌器的500ml玻璃反应釜中。将体系内部加热至60℃。加入7.7g环戊稀，将聚合在60℃进行1小时。滗析分离所得固体部分，用200ml己烷洗涤5次，得含有1.6g聚环戊烯、40mmol铝和0.045mmol锆的固体催化剂成分。X射线衍射测定知，具有的聚环戊烯催化剂成分的结晶度是64％。(母料的合成)
将3000ml甲苯和30mmol三异丁基铝加入5000ml压力反应器中。将体系内部加热至40℃。向其中加入0.01mmol(以锆计)上面制得的含有聚环戊烯的固体催化剂成分。加入压力为3kgG/cm2的丙烯并将聚合在40℃进行1小时。将反应混合物倒入酸性甲醇中以终止聚合反应。滤集固体产物，接着将产物减压干燥，得330g聚合物(母料)。从固体催化剂成分中的聚环戊烯含量计算得知，该聚合物中的聚环戊烯含量为1100ppm(重量)。
将如此得到的含1100ppm(重量)聚环戊烯母料加到表1所示的丙烯均聚物中，得到含有11ppm(重量)聚环戊烯的聚丙烯树脂组合物。结果示于表1中。实施例17(环戊烯-丙烯共聚物的合成)
将300ml环戊烯和50mmol甲基铝氧烷加到装有搅拌器的500ml玻璃反应器中。使大气压力的丙烯气体于30℃通过反应器15分钟使反应器内部被丙烯饱和。然后，加入0.005mmol二氯化二甲基亚甲硅基(甲基茚基)锆并将聚合于30℃进行1小时。将反应混合物倒入酸性甲醇中以终止聚合反应。滤集所得固体，接着将产物减压干燥，得13g聚合物(环戊烯-丙烯共聚物)。用13C-NMR测得聚合物的环戊烯含量是62％。用X射线衍射测得聚合物的结晶度是12％。
随后的步骤与实施例1的相同，只是要将上面制得的环戊烯-丙烯共聚物加到实施例16所用的丙烯均聚物中，使得环戊烯含量成为20ppm(重量)。结果示于表1中。比较例9
重复实施例1的程序，只是不使用聚环戊烯并且加入0.4重量份二亚苄基山梨醇作为成核剂。结果示于表1中。
                        表1
    环状烯烃聚合物                       结晶聚丙烯           拉伸薄膜
种类 含量(ppm，wt.)   MFR(g/10min) 其它共聚单体(mol％)    五单元组分率 Mw/Mn 雾度(％)     像清晰度(％) 辊污染
实施例1234 聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯     1005005010     2.52.52.52.5       ----     0.930.930.930.93     6.86.86.86.8     0.60.60.50.5     89888992     无无无无
比较例1234 -聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯     00.05500020000     2.52.52.52.5       ----     0.930.930.930.93     6.86.86.86.8     1.00.90.80.8     23587977     无无无无
实施例5678 聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯     50101.00.5     2.52.52.52.5       ----     0.930.930.930.93     6.86.86.86.8     0.60.50.50.6     89939186     无无无无
比较例5 聚环戊烯     0.01     2.5       -     0.93     6.8     0.9     46     无
                        表1(续)
    环状烯烃聚合物     结晶聚丙烯     拉伸薄膜
种类   含量(ppm，wt.)     MFR(g/10min) 其它共聚单体(mol％) 五单元组分率 Mw/Mn 雾度(％) 像清晰度(％) 辊污染
实施例91011 聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯     101010     1.81.22.0     乙烯    (0.5)乙烯    (1.0)丁烯-1  (0.5)     0.960.960.97     6.26.27.8  0.50.40.5     919392   无无无
比较例6 -     0     1.8     乙烯    (0.5)     0.96     6.2  0.9     36   无
实施例12131415 聚环戊烯聚环丁烯聚环丁烯聚环丁烯     1.051020     1.81.21.21.2     乙烯    (0.5)-     0.960.940.940.94     6.27.67.67.6  0.50.50.50.5     90878888   无无无无
比较例78 聚环丁烯聚环丁烯     0.015000     1.21.2          --     0.940.94     7 67.6  0.90.8     6873   无无
实施例1617 聚环戊烯环戊烯-丙烯共聚物     1120*     3.03.0          --     0.970.97     6.26.2  0.40.5     9487   无无
比较例9 -     0     2.5     0.93     6.8  0.4     90   有
*数字20表示包含环戊烯-丙烯和丙烯均聚物的组合物的环戊烯含量
实施例18(环戊烯的聚合)
将500ml甲苯、500mmol甲基铝氧烷和0.5mmol二氯化二甲基亚甲硅基二茚基锆在氮气氛下加到装有搅拌器的2000ml玻璃反应釜中。将体系内部加热至60℃。加入100ml环戊烯并将聚合在60℃进行4小时。将含有固体产物的反应混合物倒入大量的酸性甲醇中以终止聚合反应。滤集固体产物，接着将产物减压干燥，得63.5g聚环戊烯。X射线衍射测定知，聚合物的结晶度是64％。(造粒)
向100重量份表2所示的粉末状丙烯均聚物中加入0.1重量份2，6-二叔丁基羟基甲苯(抗氧化剂)、0.1重量份硬脂酸钙(氯俘获剂)、100ppm(重量)上面获得的聚环戊烯和300ppm(重量)平均粒径为4.2μm的滑石。用100 1 Henschel混合器混合5分钟。用螺杆直径为65mm的挤出机将混合物在230℃挤出，得到薄膜原料颗粒。(双轴拉伸薄膜的制备)
按照下述方法用上面获得的聚丙烯树脂组合物粒料进行生产双轴拉伸薄膜试验。用螺杆直径为90mm的T型口模片材挤出机将粒料在280℃下挤出，接着用30℃的冷却辊冷却，得到厚度为2mm的片材。用伸幅型连续双轴拉伸机将片材拉伸，即在150℃将片材纵向拉伸4.6倍接着在165℃的拉幅机中横向拉伸10倍(以机械拉伸比计算)，随后松弛8％并且加热处理，以16m/分钟的速率形成厚度为50μm的双轴拉伸聚丙烯薄膜。
用肉眼按照下列尺度检查并评价片材边缘的粗糙情况。
◎：片材边缘紧密地粘附于冷却辊上并且是直线型的。
○：片材边缘从冷却辊上轻微卷起，其程度在薄膜成型中不产生
    问题。
△：片材边缘粗糙，为波浪状。
×：片材边缘粗糙，为锯齿状。
通过使用位于伸幅机与卷绕机之间的红外厚度测试仪WEB GAGE(YOKOGAWA ELECTRIC CORPORATION产品)测定薄膜厚度情况来检查不均匀拉伸对薄膜厚度精确度的影响。薄膜厚度的精确度按照下列尺度评定。
◎：小于±1μm
○：±1μm到小于±1.5μm
△：±1.5μm到小于±2μm
×：±2μm或更厚
连续拉伸5小时，检测在纵向拉伸期间片材切割的次数和在用伸幅机横向拉伸期间薄膜断裂的次数。薄膜成型48小时后测定所得薄膜的雾度和像清晰度。结果示于表2中。实施例19-22
重复实施例18的过程，只是聚环戊烯的用量按表2所示改变。结果示于表2中。实施例23-25
重复实施例18的过程，只是滑石的用量按表2所示改变。结果示于表2中。实施例26-27
重复实施例18的过程，只是滑石的平均粒径变成1.2μm(实施例26)和6.1μm(实施例27)。结果示于表2中。比较例10
重复实施例18的过程，只是既不使用聚环戊烯(环状烯烃聚合物)也不使用滑石。结果示于表2中。比较例11
重复实施例18的过程，只是不使用聚环戊烯(环状烯烃聚合物)。结果示于表2中。比较例12-13
重复实施例18的过程，只是聚环戊烯的用量按表2所示改变。结果示于表2中。比较例14-15
重复实施例18的过程，只是聚环戊烯和滑石的用量按表2所示改变。结果示于表2中。实施例28
重复实施例18的过程，只是将粉末状丙烯均聚物换成粉末状含有0.5％(摩尔)乙烯、熔体流动速率为1.8g/10min的无规乙烯-丙烯共聚物并且聚环戊烯的量变成10ppm(重量)。结果示于表2中。实施例29-30
重复实施例18的过程，只是将粉末状含有0.5％(摩尔)乙烯、熔体流动速率为1.8g/10分钟的无规乙烯-丙烯共聚物换成粉末状含有1.0％(摩尔)乙烯、熔体流动速率为1.2g/10分钟的乙烯-丙烯无规共聚物(实施例29)和粉末状含有0.5％(摩尔)丁烯-1并且熔体流动速率为2.0g/10分钟的丁烯-1-丙烯无规共聚物(实施例30)。结果示于表2中。实施例31-32
重复实施例28的过程，只是聚环戊烯的量和滑石的平均粒径和用量按表2所示改变。结果示于表2中。比较例16
重复实施例28的过程，只是既不使用聚环戊烯(环状烯烃聚合物)也不使用滑石。结果示于表2中。比较例17-18
重复实施例32的过程，只是聚环戊烯的用量按表2所示改变。结果示于表2中。比较例19-20
重复实施例28的过程，只是滑石的平均粒径按表2所示改变。结果示于表2中。实施例33(含有聚环戊烯的催化剂成分的合成)
将100ml己烷、50mmol甲基铝氧烷和0.05mmol二氯化二甲基亚甲硅基二(甲基茚基)锆在加到装有搅拌器的500ml玻璃反应釜中。将体系内部加热至60℃。加入7.7g环戊稀，将聚合在60℃进行1小时。滗析分离所得固体部分，用200ml己烷洗涤5次，得含有1.6g聚环戊烯、40mmol铝和0.045mmol锆的固体催化剂成分。X射线衍射测定知，具有聚环戊烯的催化剂成分的结晶度是64％。(母料的合成)
将3000ml甲苯和30mmol三异丁基铝加入5000ml压力反应器中。将体系内部加热至40℃。向其中加入0.01mmol(以锆计)上面制得的含有聚环戊烯的固体催化剂成分。加入压力为3kgG/cm2的丙烯并将聚合在40℃进行1小时。将反应混合物倒入大量的酸性甲醇中以终止聚合反应。滤集固体产物，接着将产物减压干燥，得330g聚合物(母料)。从固体催化剂成分中的聚环戊烯含量计算得知，该聚合物中的聚环戊烯含量为1100ppm(重量)。
将如此得到的含1100ppm(重量)聚环戊烯的母料加到表2所示的丙烯均聚物中，得到含有11ppm(重量)聚环戊烯的聚丙烯树脂组合物。向其中加入按表2所示的滑石。结果示于表2中。
                 表2-1
                   结晶聚丙烯   聚环戊烯           滑石
      MFR(g/10min) 其它共聚单体(mol，％)   五单元组分率 Mw/Mn    含量(ppm，wt.) 粒径(μm)     含量(ppm，wt.)
实施例18192021222324252627      2.52.52.52.52.52.52.52.52.52.5        ----------     0.930.930.930.930.930.930.930.930.930.93     6.86.86.86.86.86.86.86.86.86.8     10050050101100100100100100     4.24.24.24.24.24.24.24.21.26.1     3003003003003001000500100300300
比较例101112131415      2.52.52.52.52.52.5        ------     0.930.930.930.930.930.93     6.86.86.86.86.86.8     000.0510000500500     -4.24.24.24.24.2     03003003001010000
                 表2-1(续)
                    结晶聚丙烯 聚环戊烯          滑石
      MFR(g/10min) 其它共聚单体(mol％)   五单元组分率 Mw/Mn   含量(ppm，wt.) 粒径(μm)      含量(ppm，wt.)
实施例2829303132     1.81.22.01.81.8 乙烯    (0.5)乙烯    (1.0)丁烯-1  (0.5)乙烯    (0.5)乙烯    (0.5)     0.960.960.970.960.96     6.26.27.86.26.2      1010101001     4.24.24.22.02.0     300300300500100
比较例1617181920     1.81.81.81.81.8 乙烯    (0.5)乙烯    (0.5)乙烯    (0.5)乙烯    (0.5)乙烯    (0.5)     0.960.960.960.960.96     6.26.26.26.26.2      00.0150001010     -2.02.013.60.08     0100100300300
实施例33     3.0        -     0.97     6.2      11     4.2     500
                        表2-2
      拉伸薄膜                    拉伸薄膜可成型性
   雾度(％) 像清晰度(％) 片材边缘状况 拉伸期间片材切割次数 薄膜厚度精确性 拉伸期间薄膜断裂次数
实施例18192021222324252627     0.50.60.40.40.60.60.50.50.40.6     91899393909192909390     ○○◎◎◎◎○○○○     0000000000     ○○○◎◎○○○◎○       0000000000
比较例101112131415     1.00.70.70.70.50.6     237578768889     ○◎◎××△     000320     ○◎◎××△       0001294
                表2-2(续)
        拉伸薄膜                        拉伸薄膜可成型性
雾度(％) 像清晰度(％) 片材边缘状况 拉伸期间片材切割次数 薄膜厚度精确性 拉伸期间薄膜断裂次数
实施例2829303132     0.40.40.50.40.6     9394929489     ◎◎◎○◎     00000     ◎◎◎○◎     00000
比较例1617181920     0.90.70.71.41.6     3663777978     ○◎×○○     00000     ◎○×△△     00823
实施例33     0.4     95     ○     0     ○     0
实施例34(环丁烯的聚合)
将500ml甲苯、500mmol甲基铝氧烷和0.5mmol二氯化二甲基亚甲硅基二茚基锆在氮气氛下加到装有搅拌器的2000ml玻璃反应釜中。将体系内部加热至60℃。加入200ml环丁烯并且将聚合在室温进行2小时。将含有固体产物的反应混合物倒入大量的酸性甲醇中以终止聚合反应。滤集固体产物，接着将产物减压干燥，得135g聚环丁烯。X射线衍射测定知，聚合物的结晶度是68％。
随后的程序与实施例18的相同，只是使用表3所示的丙烯均聚物和滑石以及10ppm(重量)的上面得到的聚环丁烯。结果示于表3中。实施例35-36
重复实施例34的过程，只是聚环丁烯的量按表3所示改变。结果示于表3中。比较例21-22
重复实施例34的过程，只是聚环丁烯的量按表3所示改变。结果示于表3中。实施例37-38
重复实施例36的过程，只是滑石的量按表3所示改变。结果示于表3中。
                          表3
                       结晶聚丙烯 聚环戊烯           滑石
    MFR(g/10min) 其它共聚单体(mol％)   五单元组分率 Mw/Mn  含量(ppm，wt.) 粒径(μm)     含量(ppm，wt.)
实施例343536      1.21.21.2         ---     0.940.940.94     7.67.67.6     1050100     4.24.24.2      300300300
比较例2122      1.21.2         --     0.940.94     7.67.6     0.015000     4.24.2      300300
实施例3738      1.21.2         --     0.940.94     7.67.6     100100     4.24.2      1000100
                     表3(续)
       拉伸薄膜                  拉伸薄膜可成型性
雾度(％) 像清晰度(％) 片材边缘状况 拉伸期间片材切割次数 薄膜厚度精确性 拉伸期间薄膜断裂次数
实施例343536 0.50.50.4 898987 ◎◎○ 000 ◎○○ 000
比较例2122      0.70.6     6978     ◎×     00     ◎×       04
实施例3738      0.50.5     8786     ◎○     00     ○○       00
实施例39(环戊烯的聚合)
将500ml甲苯、500mmol甲基铝氧烷和0.5mmol二氯化二甲基亚甲硅基二茚基锆在氮气氛下加到装有搅拌器的2000ml玻璃反应釜中。将内容物加热至60℃。加入100ml环戊烯并将聚合在60℃进行4小时。将含有固体产物的反应混合物倒入大量的酸性甲醇中以终止聚合反应。滤集固体产物，接着将产物减压干燥，得63.5g聚环戊烯。X射线衍射测定知，聚合物的结晶度是64％。(造粒)
向100重量份表1所示的粉末状丙烯均聚物中加入0.1重量份2，6-二叔丁基羟基甲苯(抗氧化剂)、0.1重量份硬脂酸钙(氯俘获剂)、0.3重量份硬脂基二乙醇酰胺(抗静电剂)、0.001重量份上面得到的聚环戊烯(成核剂)、0.2重量份平均粒径为2.3μm(颗粒为球形)的交联聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粉末(防粘连剂)和0.15重量份熔体流动速率(MFR)为4.0g/10分钟、密度为0.963g/cm2的高密度聚乙烯(HDPE)。用Henschel混合器将它们混合5分钟。用螺杆直径为65cm的挤出机将混合物在230℃挤出，得到作为薄膜原料的粒料。(双轴拉伸薄膜的制备)
按照下述方法用上面获得的聚丙烯树脂组合物粒料进行生产双轴拉伸薄膜试验。用螺杆直径为90mm的T型口模片材挤出机将粒料在280℃下挤出，接着用30℃的冷却辊冷却，得到厚度为2mm的片材。用伸幅型连续双轴拉伸机将片材拉伸，即在150℃将片材纵向拉伸4.6倍，接着在165℃的拉幅机中横向拉伸10倍(以机械拉伸比计算)，随后松弛8％并且加热处理，以16m/分钟的速率形成厚度为50μm的双轴拉伸聚丙烯薄膜。在将薄膜卷绕之前，对薄膜的一面进行常规电晕放电处理(30W分钟/平方米)。将所得薄膜在35℃老化3天，测定雾度(透明度)、像清晰度、防粘连性和空洞数目(外观)。结果示于表4中。实施例40-41
重复实施例39的过程，只是聚环戊烯(成核剂)的量按表4所示改变。结果示于表4中。实施例42-43
重复实施例39的过程，只是交联聚甲基丙烯酸甲酯粉末(防粘连剂)的量按表4所示改变。结果示于表4中。实施例44-45
重复实施例39的过程，只是高密度聚乙烯的量按表4所示改变。结果示于表4中。实施例46-47
重复实施例39的过程，只是要使用平均粒径为1.6μm(颗粒＝球形)的聚甲基丙烯酸甲酯粉末作防粘连剂(实施例45)并将高密度聚乙烯变成MFR为2.0g/10分钟且密度为0.912g/cm3的线型低密度聚乙烯(L-LDPE，一种乙烯-1-己烯共聚物)(实施例47)。结果示于表4中。比较例23
重复实施例39的过程，只是不使用聚环戊烯(成核剂)、交联聚甲基丙烯酸甲酯(防粘连剂)和高密度聚乙烯。结果示于表4中。比较例24
重复实施例39的过程，只是不使用聚环戊烯(成核剂)。结果示于表4中。比较例25-26
重复实施例39的过程，只是聚环戊烯(成核剂)的量按表4所示改变。结果示于表4中。比较例27-28
重复实施例39的过程，只是交联聚甲基丙烯酸甲酯粉末(防粘连剂)的量按表4所示改变。结果示于表4中。比较例29-30
重复实施例39的过程，只是高密度聚乙烯的量按表4所示改变。结果示于表4中。实施例48
重复实施例39的过程，只是将粉末状丙烯均聚物换成粉末状含有0.5％(摩尔)乙烯、熔体流动速率为1.8g/10分钟的无规乙烯-丙烯共聚物并且聚环戊烯(成核剂)的量按表4所示改变。结果示于表4中。实施例49-50
重复实施例48的过程，只是将粉末状含有0.5％(摩尔)乙烯、熔体流动速率为1.8g/10分钟的无规乙烯-丙烯共聚物换成粉末状含有1.0％(摩尔)乙烯、熔体流动速率为1.2g/10分钟的乙烯-丙烯无规共聚物变成粉末状含有1.0％(摩尔)乙烯并且熔体流动速率1.2g/10分钟的丙烯-乙烯无规共聚物(实施例49)或者粉末状含有0.5％(摩尔)丁烯-1并且熔体流动速率为2.0g/10分钟的丁烯-1-丙烯无规共聚物(实施例50)。结果示于表4中。实施例51
重复实施例39的过程，只是将防粘连剂变为0.25重量份平均粒径为0.8μm的球形熔凝二氧化硅。结果示于表4中。实施例52
重复实施例39的过程，只是将防粘连剂变为0.08重量份平均粒径为2.2μm的球形熔凝二氧化硅。结果示于表4中。实施例53(环丁烯的聚合)
将500ml甲苯、500mmol甲基铝氧烷和0.5mmol二氯化二甲基亚甲硅基二茚基锆在氮气氛下加到装有搅拌器的2000ml玻璃反应釜中。将体系内部加热至60℃。加入200ml环丁烯并且将聚合在室温进行2小时。将含有固体产物的反应混合物倒入大量的酸性甲醇中以终止聚合反应。滤集固体产物，接着将产物减压干燥，得135g聚环丁烯。X射线衍射测定知，聚合物的结晶度是68％。
随后的程序与实施例39的相同，只是使用表4所示的丙烯均聚物和表4所示量的上面得到的聚环丁烯。结果示于表4中。
                                 表4-1
                   结晶聚丙烯             单环烯烃聚合物             防粘连剂
  MFR(g/10min) 其它共聚单体(mol％)   五单元组分率 Mw/Mn 种类     量(ppm，wt.) 种类 粒径(μm)    用量(重量份)
实施例394041424344454647 2.52.52.52.52.52.52.52.52.5 --------- 0.930.930.930.930.930.930.930.930.93 6.86.86.86.86.86.86.86.86.8 聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯 101002101010101010 PMMAPMMAPMMAPMMAPMMAPMMAPMMAPMMAPMMA 2.32.32.32.32.32.32.31.62.3 0.20.20.20.080.030.20.20.20.2
比较例2324252627282930     2.52.52.52.52.52.52.52.5       --------     0.930.930.930.930.930.930.930.93     6.86.86.86.86.86.86.86.8     --聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯       --0.022000010101010  -PMMAPMMAPMMAPMMAPMMAPMMAPMMA     -2.32.32.32.32.32.32.3     -0.20.20.20.0022.50.20.2
                    表4-1(续)
                        结晶聚丙烯     单环烯烃聚合物            防粘连剂
   MFR(g/10min) 其它共聚单体(mole％)     五单元组分率 Mw/Mn 种类     量(ppm wt.) 种类 粒径(μm) 用量(重量份)
实施例484950515253     1.81.22.02.52.52.7     乙烯    (0.5)乙烯    (1.0)丁烯-1  (0.5)--     0.960.960.970.930.930.92     6.26.27.86.86.87.4     聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯聚环戊烯聚环丁烯     555101050  PMMAPMMAPMMA硅石硅石PMMA     2.32.32.30.82.22.3     0.20.20.20.250.080.2
                                表4-2
                         聚乙烯                拉伸薄膜
种类        MFR(g/10min)     密度(g/cm3)     用量(重量份)     雾度(％) 像清晰度(％) 防粘连性(gf) 外观
实施例394041424344454647  HDPEHDPEHDPEHDPEHDPEHDPEHDPEHDPEL-LDPE      4.04.04.04.04.04.04.04.02.0     0.9630.9630.9630.9630.9630.9630.9630.9630.912      0.150.150.150.150.150.30.070.150.15     2.82.72.82.42.93.12.42.63.0     928988919291909290     ＜10＜10＜10240360＜10＜1080＜10     ○○○◎◎○○◎◎
比较例2324252627282930  -HDPEHDPEHDPEHDPEHDPEHDPEHDPE      -4.04.04.04.04.04.04.0     -0.9630.9630.9630.9630.9630.9630.963      -0.150.150.150.150.150.0013.0     1.02.92.93.32.65.83.26.7     2368697891909290     2000＜＜10＜10＜101680＜10＜10＜10     ◎◎○△◎××○
                           表4-2(续)
                       聚乙烯                 拉伸薄膜
种类     MFR(g/10min)    密度(g/cm3)    用量(重量份)   雾度(％) 像清晰度(％)     防粘连性(gf)  外观
实施例484950515253     HDPEHDPEHDPEHDPEHDPEHDPE      4.04.04.04.04.04.0   0.9630.9630.9630.9630.9630.963     0.150.150.150.150.150.15   2.82.72.82.42.22.0     899090919192     ＜10＜10＜10＜10320410     ◎◎◎◎◎◎

Claims (32)

1.一种包含结晶聚丙烯和单环烯烃聚合物的拉伸聚丙烯薄膜，其中单环烯烃聚合物的含量是0.1-1000ppm(重量)并且所述薄膜至少是单轴拉伸的。
2.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中结晶聚丙烯是丙烯均聚物或不低于90％(摩尔)的丙烯与不超过10％(摩尔)的其它α-烯烃的无规共聚物。
3.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中结晶聚丙烯的熔体流动速率为0.01-100g/10分钟。
4.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中结晶聚丙烯的熔体流动速率为0.1-50g/10分钟。
5.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中结晶聚丙烯的熔体流动速率为1-10g/10分钟。
6.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中结晶聚丙烯的全同立构五单元组序列的分率不低于0.85。
7.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中结晶聚丙烯的分子量分布(Mw/Mn)，即重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比是6-20。
8.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中单环烯烃聚合物是化合物
Figure A9510649300021
[其中n是2-3的整数，氢原子可以用m个各自具有1-4个碳原子的烷基R代替(m是0至(2n＋2)的整数)]的均聚物、上述化合物之间的嵌段共聚物或无规共聚物或者不低于50％(摩尔)上述化合物和不超过50％(摩尔)其它单体的嵌段共聚物或无规共聚物。
9.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中单环烯烃聚合物是聚环丁烯或聚环戊稀。
10.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中单环烯烃聚合物的结晶度不低于10％。
11.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中单环烯烃聚合物的结晶度不低于30％。
12.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中单环烯烃聚合物的结晶度不低于50％。
13.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中单环烯烃聚合物的含量是0.5-500ppm(重量)。
14.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中单环烯烃聚合物的含量是0.5-100ppm(重量)。
15.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中单环烯烃聚合物的含量是1-20ppm(重量)。
16.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，其厚度为3-254μm。
17.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，它是通过在单轴方向拉伸4-10倍(拉伸比)获得的单轴拉伸薄膜。
18.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，它是通过在单轴方向拉伸4-10倍(拉伸比)然后在与上述方向垂直的方向拉伸4-15倍(拉伸比)获得的双轴拉伸薄膜。
19.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，它还包含50-4000ppm(重量)的平均粒径为0.1-10μm的滑石。
20.如权利要求19所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中滑石的平均粒径为0.5-8.0μm。
21.如权利要求19所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中滑石的平均粒径为1.0-7.0μm。
22.如权利要求19所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中滑石的含量是80-2000ppm(重量)。
23.如权利要求19所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中滑石的含量是100-1000ppm(重量)。
24.如权利要求1所述的拉伸聚丙烯薄膜，对于每100重量份结晶聚丙烯它还包含各为0.01-1.0重量份的防粘连剂和聚乙烯。
25.如权利要求24所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中防粘连剂是二氧化硅、氧化铝、交联聚甲基丙烯酸甲酯粉末、非稠合型硅氧烷树脂粉末或三聚氰胺树脂粉末。
26.如权利要求24所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中防粘连剂的平均粒径是0.1-5.0μm。
27.如权利要求24所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中防粘连剂的平均粒径是0.5-3.0μm。
28.如权利要求24所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中防粘连剂的含量是每100重量份结晶聚丙烯0.02-0.5重量份。
29.如权利要求24所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中防粘连剂的含量是每100重量份结晶聚丙烯0.05-0.3重量份。
30.如权利要求24所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中聚乙烯是乙烯共聚物或不低于90％(摩尔)的乙烯与不超过10％(摩尔)的α-烯烃的共聚物。
31.如权利要求24所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中聚乙烯的含量是每100重量份结晶聚丙烯0.02-0.5重量份。
32.如权利要求24所述的拉伸聚丙烯薄膜，其中聚乙烯的含量是每100重量份结晶聚丙烯0.05-0.3重量份。
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