CN112144073B - 一种在杂多酸离子液体-铟双催化体系下电催化还原co2制备乙醇乙酸的方法 - Google Patents

一种在杂多酸离子液体-铟双催化体系下电催化还原co2制备乙醇乙酸的方法 Download PDF

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Abstract

一种在杂多酸离子液体‑铟双催化体系下电催化还原CO2制备乙醇乙酸的方法。本发明属于电催化还原CO2制备乙醇乙酸领域。本发明的目的是为了解决现有还原CO2的反应普遍为2e‑、4e‑转移反应，无法实现CO2的深度还原，以及现有反应体系的离子液体制备过程复杂的技术问题。本发明通过制备多金属氧酸盐离子液体(n‑Bu4N)3SVW11O40，将其溶于乙腈后作为阴极电解液，以稀硫酸为阳极电解液电催化还原二氧化碳制备≥C1的液相产物乙醇和乙酸。本发明的方法简单，有效地解决现有多酸离子液体种类稀少、数量短缺地难题，且反应条件温和，经济成本低，可将能效提高至4～5倍，所得乙醇法拉第效率为7％～16％，乙酸法拉第效率为14％～67％。

Description

一种在杂多酸离子液体-铟双催化体系下电催化还原CO2制备 乙醇乙酸的方法
技术领域
本发明属于电催化还原CO2制备乙醇乙酸领域，具体涉及一种在杂多酸离子液体-铟双催化体系下电催化还原CO2制备乙醇乙酸的方法。
背景技术
CO2作为碳元素存在的最高价态，将其还原成各种高附加值的化学品已经受到全世界的广泛关注。目前实现CO2还原的方法有光催化、热催化、催化加氢以及电催化等。其中电催化CO2还原易于控制反应条件，操作方便并且能够实现人为的闭合碳循环而更受青睐。目前电催化CO2还原已经成为一种可持续且经济的方式将大气中的CO2转化为燃料和化学品的有效策略，但电催化CO2还原是典型的动力学过程，需要高活性的催化剂来充分降低反应能垒，从而使CO2还原具有较高的反应速率和反应选择性。
乙酸和乙醇作为最重要的基础有机物，不但是重要的化工合成原料，也是一种优秀的储氢材料，在日常生活中也不可或缺。因此在目前的研究发展中，将CO2通过电化学的方法催化还原成乙酸和乙醇是一种非常有前景的研究方向。目前，虽然实现CO2还原的方法有很多，可以一定程度地实现碳捕获、利用和储存，但是耗能高，经济性低，并且普遍地限制于实现 CO2还原的双电子转移反应，因此实现电催化CO2还原制备多碳高附加值化学品或燃料仍然具有非常高地挑战性。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有还原CO2的反应普遍为2e-、4e-转移反应，无法实现CO2的深度还原，以及现有反应体系的离子液体制备过程复杂的技术问题，而提供一种在杂多酸离子液体-铟双催化体系下电催化还原CO2制备乙醇乙酸的方法。
本发明的一种在杂多酸离子液体-铟双催化体系下电催化还原CO2制备乙醇乙酸的方法按以下步骤进行：
一、多金属氧酸盐离子液体的制备：①依次向反应容器中加入去离子水、乙腈、浓硫酸、偏钒酸钠的水溶液和钨酸钠，搅拌混合后进行水热反应，反应完成后冷却至室温，然后加入 (n-Bu4N)Br搅拌反应，过滤、洗涤、风干后，得到橙色粉末，即离子液体前体 (n-Bu4N)4SV2W10O40；②依次向反应容器中加入乙腈、去离子水、浓盐酸和步骤①得到的离子液体前体(n-Bu4N)4SV2W10O40，搅拌混合后进行水热反应，反应完成后冷却至室温，然后加入(n-Bu4N)Br搅拌反应，过滤、洗涤、风干后，得到黄色粉末，然后重结晶3～5次，得到黄色晶体(n-Bu4N)3SVW11O40，将黄色晶体(n-Bu4N)3SVW11O40溶于乙腈，得到多金属氧酸盐离子液体；
二、电催化还原CO2：以步骤一得到的多金属氧酸盐离子液体为阴极电解液，以稀硫酸为阳极电解液，以铟片为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，Pt片为对电极，向阴极电解液中匀速稳定的通入CO2使体系中气体维持饱和状态，在-0.4V～-1.2V下恒电位电解还原 CO2，得到乙醇和乙酸。
进一步限定，步骤一①中所述偏钒酸钠的水溶液与去离子水的体积为1.5：(25～35)。
进一步限定，步骤一①中所述偏钒酸钠的水溶液与乙腈的体积为1.5：(30～40)。
进一步限定，步骤一①中所述偏钒酸钠的水溶液与浓硫酸的体积为1.5：(1～3)。
进一步限定，步骤一①中所述偏钒酸钠的水溶液的体积与钨酸钠的质量的为1.5mL： (0.8～1.5)g。
进一步限定，步骤一①中所述偏钒酸钠的水溶液中偏钒酸钠的质量与去离子水的体积的比(10～14)g：100mL。
进一步限定，步骤一①中所述搅拌混合的时间为1.5h～2.5h，所述水热反应温度为 60～80℃，水热反应时间为20h～24h。
进一步限定，步骤一①中所述偏钒酸钠的水溶液的体积与(n-Bu4N)Br的质量的比为 1.5mL：(0.5～1)g，所述搅拌反应时间为1.5h～2.5h。
进一步限定，步骤一①中所述洗涤为依次用水和乙醇进行洗涤。
进一步限定，步骤一②中所述去离子水与乙腈的体积比为15：(50～55)。
进一步限定，步骤一②中所述去离子水与浓盐酸的体积比为15：(5～10)。
进一步限定，步骤一②中所述去离子水的体积与步骤①得到的离子液体前体 (n-Bu4N)4SV2W10O40的质量的比为15mL：(0.2～0.4)。
进一步限定，步骤一②中所述搅拌混合的时间为1.5h～2.5h，所述水热反应温度为 60～80℃，水热反应时间为20h～24h。
进一步限定，步骤一②中所述步骤①得到的离子液体前体(n-Bu4N)4SV2W10O40与(n-Bu4N) Br的质量比0.3：(0.5～1)，所述搅拌反应时间为1.5h～2.5h。
进一步限定，步骤一②中所述洗涤为依次用水和乙醇进行洗涤。
进一步限定，步骤一②中所述重结晶所用溶剂为乙腈。
进一步限定，步骤一②所得多金属氧酸盐离子液体中(n-Bu4N)3SVW11O40的浓度为1mmol/L～3mmol/L。
进一步限定，步骤二中所述稀硫酸的浓度为0.05mol/L～1.5mol/L。
进一步限定，步骤二中铟片为化学清洗后的铟片，具体清洗过程为：依次用丙酮、乙醇、去离子水浸泡，各浸泡30min，取出后用氮气吹干。
进一步限定，步骤二中通入CO2的速率为8mL/min～12mL/min。
本发明与现有技术相比具有的优点：
1)本发明提供的多金属氧酸盐离子液体的合成制备技术作为基本合成制备反应步骤简洁，方法简单，有效地解决现有多酸离子液体种类稀少、数量短缺地难题，且反应条件温和，经济成本低，可将能效提高至4～5倍，电催化CO2还原制乙酸乙醇优于一般的双电子转移反应(例如CO或甲酸的生成反应)。
2)本发明提供的多金属氧酸盐离子液体(n-Bu4N)3SVW11O40为室温离子液体，熔点≤ 10℃，且表现出优秀的电化学氧化还原活性，同时具有较宽的电化学窗口以及极少的氢质子，这可以实现CO2电催化还原的多电子转移过程并且抑制析氢副反应的进行。同时离子液体具有熔点低、不易挥发、液态温度范围宽、电导率高并且结构可调等优良特性。
3)本发明提供的多金属氧酸盐离子液体(n-Bu4N)3SVW11O40可以用于配制电催化还原 CO2的阴极电解液，实现电催化还原CO2生成乙醇乙酸液相产物的制备过程。制备得到的乙醇法拉第效率为7％～16％，乙酸法拉第效率为14％～67％。
4)本发明通过提高阴离子中W的比例含量，可实现6e-的转移反应，从而实现CO2的深度还原，制得乙醇。
5)本发明所用四丁基溴化铵成本低廉，且在制备离子液体的过程无需单独制备阳离子溶液再使其与阴离子反应得到离子液体，简单便捷。
附图说明
图1为具体实施方式一步骤一得到的多金属氧酸盐离子液体(n-Bu4N)3SVW11O40以及 (n-Bu4N)3SVW11O40进行ECO2RR后的阴极液的傅里叶红外变换光谱图；
图2为具体实施方式一步骤一得到的多金属氧酸盐离子液体(n-Bu4N)3SVW11O40以及离子液体前体(n-Bu4N)4SV2W10O40的X射线粉末衍射图；
图3是为具体实施方式一步骤一得到的多金属氧酸盐离子液体(n-Bu4N)3SVW11O40在乙腈中的循环伏安曲线；
图4为具体实施方式一的杂多酸离子液体-铟双催化体系下电催化还原CO2反应时两种不同气氛下(N2/CO2)的循环伏安曲线；
图5为具体实施方式一的杂多酸离子液体-铟双催化体系下电催化还原CO2反应时的电流密度-时间曲线；
图6为具体实施方式一的杂多酸离子液体-铟双催化体系下电催化还原CO2反应后液相产物检测的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式的一种在杂多酸离子液体-铟双催化体系下电催化还原CO2制备乙醇乙酸的方法按以下步骤进行：
一、多金属氧酸盐离子液体的制备：①依次向水热反应釜中加入34mL去离子水、38mL 乙腈、2mL浓硫酸、1.5mL偏钒酸钠的水溶液和1.2369g钨酸钠，搅拌混合2h后于鼓风干燥箱中在70℃下水热反应24h，反应完成后冷却至室温，然后加入0.75g的(n-Bu4N)Br搅拌反应2h，过滤、依次用去离子水和乙醇洗涤、风干后，得到橙色粉末，即离子液体前体 (n-Bu4N)4SV2W10O40；其中所述偏钒酸钠的水溶液中偏钒酸钠的质量与去离子水的体积的比为12.2g：100mL；②依次向水热反应釜中加入53mL乙腈、15mL去离子水、7mL浓盐酸和 0.3g步骤①得到的离子液体前体(n-Bu4N)4SV2W10O40，搅拌混合2h后于鼓风干燥箱中在70℃下水热反应24h，反应完成后冷却至室温，然后加入0.75g(n-Bu4N)Br搅拌反应，过滤、依次用去离子水和乙醇洗涤、风干后，得到黄色粉末，然后采用乙腈作为重结晶溶剂重结晶3 次，得到黄色晶体(n-Bu4N)3SVW11O40，将黄色晶体(n-Bu4N)3SVW11O40溶于乙腈，得到多金属氧酸盐离子液体；所述多金属氧酸盐离子液体中(n-Bu4N)3SVW11O40的浓度为2mmol/L；
二、电催化还原CO2：以步骤一得到的多金属氧酸盐离子液体为阴极电解液，以稀硫酸为阳极电解液，以铟片为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，Pt片为对电极，向阴极电解液中以10mL/min的速率匀速稳定的通入CO2使体系中气体维持饱和状态，在-0.4V～-1.2V 下恒电位电解还原CO2，得到乙醇和乙酸；其中所述铟片为化学清洗后的铟片，具体清洗过程为：依次用丙酮、乙醇、去离子水浸泡，各浸泡30min，取出后用氮气吹干。
检测试验
(一)对具体实施方式一步骤一得到的多金属氧酸盐离子液体(n-Bu4N)3SVW11O40以及 (n-Bu4N)3SVW11O40进行电催化CO2还原后的阴极液进行了傅里叶红外变换光谱测试，测试结果如图1所示。从图1中可以看出，制备的SVW11O40 3-属于不饱和Keggin杂多阴离子，纯度高，不含任何杂质。对比(n-Bu4N)3SVW11O40的红外光谱图，(n-Bu4N)3SVW11O40在参与电催化CO2还原后，红外光谱发生了变化，推测有新物种出现。
(二)对具体实施方式一步骤一得到的多金属氧酸盐离子液体(n-Bu4N)3SVW11O40及其前驱体(n-Bu4N)4SV2W10O40进行了X射线衍射测试，结果如图2所示，从图2可以看出，展现了其良好的结晶特性。
(三)以乙腈作为介质，检测具体实施方式一步骤一得到的多金属氧酸盐离子液体(n-Bu4N)3SVW11O40在乙腈中的循环伏安曲线，如图3所示。通过图3可以看出多金属氧酸盐离子液体(n-Bu4N)3SVW11O40在乙腈-水溶液体系中能够实现良好的溶解电离，在保持良好的阴离子电化学活性的同时展现了其优秀的氧化还原性质。
(四)具体实施方式一的多酸离子液体-铟双催化体系下电催化还原CO2反应时两种不同气氛下(N2/CO2)的循环伏安曲线如图4所示。由图4可以看出CO2饱和前后还原电位和电流的变化，确证了CO2在铟电极上发生作用。
(五)具体实施方式一的多酸离子液体-铟双催化体系下电催化还原CO2反应时的电流密度-时间曲线图如图5所示。
(六)具体实施方式一的多酸离子液体-铟双催化体系下恒电位电解反应后液相产物检测的核磁氢谱图；由定量计算分析，乙醇法拉第效率为7％～16％，乙酸法拉第效率为14％～67％。由此可知制备的多金属氧酸盐离子液体(n-Bu4N)3SVW11O40在电催化还原CO2起到催化作用，可用于工业催化还原CO2制备具有经济价值的化学品或燃料。

Claims (1)

1.一种在杂多酸离子液体-铟双催化体系下电催化还原CO2制备乙醇乙酸的方法，其特征在于，该方法按以下步骤进行：
一、多金属氧酸盐离子液体的制备：①依次向反应容器中加入去离子水、乙腈、浓硫酸、偏钒酸钠的水溶液和钨酸钠，搅拌混合后进行水热反应，反应完成后冷却至室温，然后加入(n-Bu4N)Br搅拌反应，过滤、洗涤、风干后，得到橙色粉末，即离子液体前体(n-Bu4N)4SV2W10O40；②依次向反应容器中加入乙腈、去离子水、浓盐酸和步骤①得到的离子液体前体(n-Bu4N)4SV2W10O40，搅拌混合后进行水热反应，反应完成后冷却至室温，然后加入(n-Bu4N)Br搅拌反应，过滤、洗涤、风干后，得到黄色粉末，然后重结晶3～5次，得到黄色晶体(n-Bu4N)3SVW11O40，将黄色晶体(n-Bu4N)3SVW11O40溶于乙腈，得到多金属氧酸盐离子液体；
二、电催化还原CO2：以步骤一得到的多金属氧酸盐离子液体为阴极电解液，以稀硫酸为阳极电解液，以铟片为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，Pt片为对电极，向阴极电解液中匀速稳定的通入CO2使体系中气体维持饱和状态，在-0.4V～-1.2V下恒电位电解还原CO2，得到乙醇和乙酸；
步骤一①中所述偏钒酸钠的水溶液与去离子水的体积为1.5：(25～35)，步骤一①中所述偏钒酸钠的水溶液与乙腈的体积为1.5：(30～40)，步骤一①中所述偏钒酸钠的水溶液与浓硫酸的体积为1.5：(1～3)，步骤一①中所述偏钒酸钠的水溶液的体积与钨酸钠的质量的为1.5mL：(0.8～1.5)g，步骤一①中所述偏钒酸钠的水溶液中偏钒酸钠的质量与去离子水的体积的比(10～14)g：100mL，步骤一①中所述搅拌混合的时间为1.5h～2.5h，所述水热反应温度为60～80℃，水热反应时间为20h～24h，步骤一①中所述偏钒酸钠的水溶液的体积与(n-Bu4N)Br的质量的比为1.5mL：(0.5～1)g，所述搅拌反应时间为1.5h～2.5h，步骤一②中所述去离子水与乙腈的体积比为15：(50～55)，步骤一②中所述去离子水与浓盐酸的体积比为15：(5～10)，步骤一②中所述去离子水的体积与步骤①得到的离子液体前体(n-Bu4N)4SV2W10O40的质量的比为15mL：(0.2～0.4)，步骤一②中所述搅拌混合的时间为1.5h～2.5h，所述水热反应温度为60～80℃，水热反应时间为20h～24h，步骤一②中所述步骤①得到的离子液体前体(n-Bu4N)4SV2W10O40与(n-Bu4N)Br的质量比0.3：(0.5～1)，所述搅拌反应时间为1.5h～2.5h，步骤一②中所述重结晶所用溶剂为乙腈，步骤一②所得多金属氧酸盐离子液体中(n-Bu4N)3SVW11O40的浓度为1mmol/L～3mmol/L，步骤二中所述稀硫酸的浓度为0.05mol/L～1.5mol/L，步骤二中通入CO2的速率为8mL/min～12mL/min。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115261909A (zh) * 2022-07-27 2022-11-01 哈尔滨工业大学 一种Keggin型钒取代四元杂多酸电催化二氧化碳还原材料、制备方法及其应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103898548A (zh) * 2013-03-20 2014-07-02 浙江大学 利用石墨烯和TiO2纳米管光电催化还原CO2的方法
CN104032324A (zh) * 2014-06-04 2014-09-10 中国科学院过程工程研究所 一种以多金属氧簇离子液体为电催化剂电催化还原二氧化碳的方法
CN104610192A (zh) * 2014-12-26 2015-05-13 哈尔滨工业大学 基于多金属氧酸盐离子的室温离子液体及其制备方法
CN105801449A (zh) * 2016-04-12 2016-07-27 哈尔滨工业大学 基于杂多酸阴离子的室温离子液体及其制备方法
CN107447229A (zh) * 2017-07-14 2017-12-08 中国科学院长春应用化学研究所 一种电催化还原二氧化碳生成乙醇的方法
CN108796548A (zh) * 2018-07-05 2018-11-13 哈尔滨工业大学 在杂多酸阴离子-乙腈-水三元电解液体系中电催化还原二氧化碳制备甲酸和乙酸的方法
WO2019111264A1 (en) * 2017-12-10 2019-06-13 Yeda Research And Development Co. Ltd. Electrochemical mono-hydroxytion of organic compounds
EP3536798A1 (en) * 2018-03-08 2019-09-11 Indian Oil Corporation Limited Bio-assisted process for conversion of carbon-dioxide to fuel precursors

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6284188B2 (ja) * 2014-04-14 2018-02-28 学校法人神奈川大学 フッ素系有機化合物の分解方法、及びフッ素系有機化合物の分解装置
US11105006B2 (en) * 2018-03-22 2021-08-31 Sekisui Chemical Co., Ltd. Carbon dioxide reduction apparatus and method of producing organic compound
US20200010964A1 (en) * 2018-07-06 2020-01-09 Yusif Abdullayev Methods of and systems for electrochemical reduction of substrates

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103898548A (zh) * 2013-03-20 2014-07-02 浙江大学 利用石墨烯和TiO2纳米管光电催化还原CO2的方法
CN104032324A (zh) * 2014-06-04 2014-09-10 中国科学院过程工程研究所 一种以多金属氧簇离子液体为电催化剂电催化还原二氧化碳的方法
CN104610192A (zh) * 2014-12-26 2015-05-13 哈尔滨工业大学 基于多金属氧酸盐离子的室温离子液体及其制备方法
CN105801449A (zh) * 2016-04-12 2016-07-27 哈尔滨工业大学 基于杂多酸阴离子的室温离子液体及其制备方法
CN107652186A (zh) * 2016-04-12 2018-02-02 哈尔滨工业大学 基于杂多酸阴离子的室温离子液体及其制备方法
CN107447229A (zh) * 2017-07-14 2017-12-08 中国科学院长春应用化学研究所 一种电催化还原二氧化碳生成乙醇的方法
WO2019111264A1 (en) * 2017-12-10 2019-06-13 Yeda Research And Development Co. Ltd. Electrochemical mono-hydroxytion of organic compounds
EP3536798A1 (en) * 2018-03-08 2019-09-11 Indian Oil Corporation Limited Bio-assisted process for conversion of carbon-dioxide to fuel precursors
CN108796548A (zh) * 2018-07-05 2018-11-13 哈尔滨工业大学 在杂多酸阴离子-乙腈-水三元电解液体系中电催化还原二氧化碳制备甲酸和乙酸的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"A SiW11Mn-assisted indium electrocatalyst for carbon dioxide reduction into formate and acetate";Li, Chunxiang 等;《JOURNAL OF CO2 UTILIZATION》;20200531;第38卷;第299-305页 *
"Electrolyte cation dependence of the electron transfer kinetics associated with the [SVW11O40](3-/4-) (V-V/IV) and [SVW11O40](4-/5-) (W-VI/V) processes in propylene carbonate";Li, Jiezhen 等;《JOURNAL OF ELECTROANALYTICAL CHEMISTRY》;20180615;第819卷;第193-201页 *
"SiW11Mn或SiW9V3环境中铟电极上CO2电催化还原研究";查冰杰 等;《中国优秀硕士学位论文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20200215(第02期);第B014-1002页 *
"Spontaneous Redox Synthesis and Characterization of the Tetrathiafulvalene-Vanadium-Substituted Polyoxometalate Charge-Transfer Material TTF4[SVW11O40]: Comparison with the Mo Analogue";Li, Qi 等;《INORGANIC CHEMISTRY》;20141020(第20期);第10996-11006页 *

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