CN112142555B

CN112142555B - 一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法

Info

Publication number: CN112142555B
Application number: CN201910567309.1A
Authority: CN
Inventors: 庆九; 俞新南; 薛金全; 朱小刚; 刘芳
Original assignee: Nantong Hongxin Chemical Co ltd; NANTONG ACETIC ACID CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: Nantong Hongxin Chemical Co ltd; NANTONG ACETIC ACID CHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2019-06-27
Filing date: 2019-06-27
Publication date: 2023-04-18
Anticipated expiration: 2039-06-27
Also published as: CN112142555A

Abstract

本发明公开了一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法，包括：1)将来自乙酰磺胺酸钾合成中需要回收的二氯甲烷与缚水剂，由塔中连续进入精馏塔进行粗脱水，塔釜连续出料，塔顶中二氯甲烷料达标连续排出；2)二氯甲烷料由塔顶连续进入精馏塔进行再次脱水，分成上层和下层，上层水层连续排出，下层二氯甲烷层回流至精馏塔继续脱水，塔釜中二氯甲烷料达标连续排出；3)二氯甲烷料由塔中连续进入精馏塔精制脱高沸，精馏塔的回流比为1～4:1，塔顶连续出成品二氯甲烷继续使用。本发明连续粗脱水，再通过连续精馏、连续脱高沸，制得水份≤0.003％的二氯甲烷用于制备乙酰磺胺酸钾套用，具有工艺简单、成本低、产品含水率低、全程连续化等特点。

Description

一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法

技术领域

本发明涉及化工气体回收领域，具体涉及一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法。

背景技术

二氯甲烷(DCM)

别名：甲叉二氯；甲撑氯；氯化次甲基；亚甲基二氯；亚甲基氯；二氯甲烷；二氯亚甲基；氯化亚甲基

英文名：Dichloromethane(Methylene chloride)；DEBLOCKING REAGENT；DEBLOCKREAGENT；DEBLOCK-TCA REAGENT；DETRITYLATING REAGENT；TRICHLOROACETIC ACID/DICHLOROMETHANE；TRICHLOROACETIC ACID IN DICHLOROMETHANE；Aerothene MM；

外观性质：无色透明液体，有芳香气味。

CAS号:75-09-2；

分子式:CH₂Cl₂；

分子量:84.93；

熔点：-97℃；

水溶解性：不溶于水；

密度：1.325g/ml at 25℃(lit.)；

作用和用途：

二氯甲烷具有溶解能力强和毒性低的优点，大量用于制造安全电影胶片、聚碳酸酯，其余用作涂料溶剂、金属脱脂剂，气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂。二氯甲烷为无色液体，在制药工业中做反应介质，用于制备氨苄青霉素、羟苄青霉素和先锋霉素等；还用作胶片生产中的溶剂、石油脱蜡溶剂、气溶胶推进剂、有机合成萃取剂、聚氨酯等泡沫塑料生产用发泡剂和金属清洗剂等。由于二氯甲烷具有小量的毒性，所以对二氯甲烷的回收方法及套用问题显得尤为重要，特别是工业化生产中，二氯甲烷的回收套用可以较大幅度的降低成本。

现有技术处理工艺：

(1)加脱水剂脱水：碱性脱水剂、酸性脱水剂以及中性脱水剂，碱性脱水剂如氢化钙和酸性脱水剂、中性脱水剂如分子筛、酸性脱水剂如浓硫酸；它们可使降低二氯甲烷中的水分在0.5％左右：

(2)膜脱水：用孔径为0.001～20μm的疏水亲油膜过滤，收集滤液，得到含水量小于0.5％的二氯甲烷。

(3)冷冻脱水：利用二氯甲烷和水相对凝固点的差异来进行分离，如专利CN101450890A将含水二氯甲烷冷冻至-2℃，水分结冰，二氯甲烷保持液态，再用滤网将冰去除，该方法需用额外的制冷设备降温，回收成本高。

通过上述方法，回收后的二氯甲烷含水量还比较高，不能够直接套用。

乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收最重要的指标就是水分要达标，否则对该反应有极大的影响；以上几种处理工艺的回收DCM水分均高于现在方法的100倍，不适用于乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收。

发明内容

因此，本发明要解决的技术问题在于，提供一种工艺简单、成本低、产品含水率低、全程连续化的乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法。

本发明的技术方案是，一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法，包括以下步骤：

1)将来自乙酰磺胺酸钾合成中需要回收的二氯甲烷与缚水剂，由塔中连续进入精馏塔①进行粗脱水，塔釜连续出料，塔顶中水分≤0.1％的二氯甲烷料连续排出；所述回收的二氯甲烷与缚水剂的质量比为1:0.001～0.01；

2)二氯甲烷料由塔顶连续进入精馏塔进行再次脱水，塔顶接分水器，所述分水器中将二氯甲烷料分成上层和下层，上层水层连续排出，下层二氯甲烷层回流至精馏塔②继续脱水，将塔釜中水分≤0.003％的二氯甲烷料在保证液位的情况下，连续排出；

3)步骤2)得到二氯甲烷料由塔中连续进入精馏塔③精制脱高沸，精馏塔③的回流比为1～4:1，塔顶连续出成品二氯甲烷去合成乙酰磺胺酸钾，塔釜连续出高沸进行下一步环保处理。

精馏塔①的缚水剂先通过化学吸水进行粗脱水，再经过精馏塔②的正压使二氯甲烷与水极限分离。对本发明的水分指标控制起到了重要作用。

根据本发明的一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法，优选的是，步骤1)中所述塔顶压力为0～1MPa；步骤2)所述的塔顶压力为0～1.5MPa。

进一步地，更优选的是，步骤1)所述塔顶压力为0～0.5MPa；步骤2)所述的塔顶压力为0～1MPa。

根据本发明的一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法，优选的是，步骤1中所述缚水剂为醇类、苯系物。

进一步地，更优选的是，所述醇类为乙二醇、正己醇中的一种或两种；所述苯系物为甲苯、间二甲苯中的一种或两种。

根据本发明的一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法，优选的是，步骤1)所述回收的二氯甲烷与缚水剂的质量比为1:0.001～0.005。

根据本发明的一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法，优选的是，步骤3)所述精馏塔的回流比为1～2:1。

根据本发明的一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法，优选的是，所述步骤2)中，塔顶连接有冷凝器。

将从精馏塔蒸出的二氯甲烷和水冷凝下来，若没有冷凝器，二氯甲烷消耗会增加。

本发明的有益效果是：

1、用缚水剂带水，破坏二氯甲烷与水的共沸平衡，提升精馏效果，降低能耗；

2、全过程实现连续化操作，与间歇精馏相比，降低了劳动强度，提高生产效率。

附图说明

图1是本发明的工艺流程图。

具体实施方式

实施例1：

将来自乙酰磺胺酸钾合成中需要回收的二氯甲烷与缚水剂(正己醇与间二甲苯各质量比7:3的混合物)以质量比1:0.001，由塔中连续进入精馏塔①进行粗脱水，塔釜连续出料，控制塔顶压力0.5MPa，塔顶中水分达到指定指标≤0.1％的二氯甲烷料由塔顶连续进入精馏塔②进行再次脱水，控制塔顶压力1MPa，塔顶接分水器和冷凝器，分水器中上层分层水连续排出，下层二氯甲烷层回流至精馏塔②继续脱水，塔釜中水分达到指定指标≤0.003％的二氯甲烷料②在保证液位的情况下，连续由塔中连续进入精馏塔③精制脱高沸，控制回流比1:1，塔顶连续出成品二氯甲烷(水分≤0.003％)去二氯甲烷成品槽，塔釜连续出高沸去环保处理。

实施例2：

将来自乙酰磺胺酸钾合成中需要回收的二氯甲烷与缚水剂(乙二醇与甲苯各占50％的混合物)以质量比1:0.005，由塔中连续进入精馏塔①进行粗脱水，塔釜连续出料，控制塔顶压力0.3MPa，塔顶中水分达到指定指标≤0.1％的二氯甲烷料由塔顶连续进入精馏塔②进行再次脱水，控制塔顶压力0.5MPa，塔顶接分水器和冷凝器，分水器中上层分层水连续排出，下层二氯甲烷层回流至精馏塔②继续脱水，塔釜中水分达到指定指标≤0.003％的二氯甲烷料②在保证液位的情况下，连续由塔中连续进入精馏塔③精制脱高沸，控制回流比1:2，塔顶连续出成品二氯甲烷(水分≤0.003％)去二氯甲烷成品槽，塔釜连续出高沸去环保处理。

实施例3：

将来自乙酰磺胺酸钾合成中需要回收的二氯甲烷与缚水剂(乙二醇与间二甲苯各占50％的混合物)以质量比1:0.003，由塔中连续进入精馏塔①进行粗脱水，塔釜连续出料，控制塔顶压力0.5MPa，塔顶中水分达到指定指标≤0.1％的二氯甲烷料由塔顶连续进入精馏塔②进行再次脱水，控制塔顶压力0.2MPa，塔顶接分水器和冷凝器，分水器中上层分层水连续排出，下层二氯甲烷层回流至精馏塔②继续脱水，塔釜中水分达到指定指标≤0.003％的二氯甲烷料②在保证液位的情况下，连续由塔中连续进入精馏塔③精制脱高沸，控制回流比1:2，塔顶连续出成品二氯甲烷(水分≤0.003％)去二氯甲烷成品槽，塔釜连续出高沸去环保处理。

本发明将来自乙酰磺胺酸钾合成中需要回收的二氯甲烷先与缚水剂进行连续粗脱水，再通过连续精馏、连续脱高沸，制得水份≤0.003％的二氯甲烷用于制备乙酰磺胺酸钾套用，该工艺具有工艺简单、成本低、产品含水率低、全程连续化等特点。

Claims

1.一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法，其特征在于：包括以下步骤：

1)将来自乙酰磺胺酸钾合成中需要回收的二氯甲烷与缚水剂，由塔中连续进入精馏塔①进行粗脱水，塔釜连续出料，塔顶中水分≤0.1％的二氯甲烷料连续排出；所述回收的二氯甲烷与缚水剂的质量比为1:0.001～0.01；所述缚水剂为醇类、苯系物；

2)二氯甲烷料由塔顶连续进入精馏塔②进行再次脱水，塔顶接分水器，所述分水器中将二氯甲烷料分成上层和下层，上层水层连续排出，下层二氯甲烷层回流至精馏塔继续脱水，将塔釜中水分≤0.003％的二氯甲烷料在保证液位的情况下，连续排出；

2.根据权利要求1所述的一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法，其特征在于：步骤1)中所述塔顶压力为0～1MPa；步骤2)所述的塔顶压力为0～1.5MPa。

3.根据权利要求2所述的一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法，其特征在于：步骤1)所述塔顶压力为0～0.5MPa；步骤2)所述的塔顶压力为0～1MPa。

4.根据权利要求1所述的一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法，其特征在于：所述醇类为乙二醇、正己醇中的一种或两种；所述苯系物为甲苯、间二甲苯中的一种或两种。

5.根据权利要求1所述的一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法，其特征在于：步骤1)所述回收的二氯甲烷与缚水剂的质量比为1:0.001～0.005。

6.根据权利要求1所述的一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法，其特征在于：步骤3)所述精馏塔的回流比为1～2:1。

7.根据权利要求1所述的一种乙酰磺胺酸钾合成中二氯甲烷的回收方法，其特征在于：所述步骤2)中，塔顶连接有冷凝器。