JPS591433A - Ｎ−メチルピロリドンの精製方法 - Google Patents
Ｎ−メチルピロリドンの精製方法Info
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- JPS591433A JPS591433A JP58098751A JP9875183A JPS591433A JP S591433 A JPS591433 A JP S591433A JP 58098751 A JP58098751 A JP 58098751A JP 9875183 A JP9875183 A JP 9875183A JP S591433 A JPS591433 A JP S591433A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
- C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、フェノールおよびＮ−メチルピロリドン（Ｎ
−ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ ）を含有す
る水性混合物からフェノールを抽出する方法に関する。
−ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ ）を含有す
る水性混合物からフェノールを抽出する方法に関する。
本発明ハ、またポリ（フェニレン サルファイド）の重
合工程に使用後のＮ−メチルピロリドンを精製する方法
に関する。
合工程に使用後のＮ−メチルピロリドンを精製する方法
に関する。
ポリ（フェニレンサルファイド）の製造は、米国特許第
３，３５４，１２９号に開示されているように硫化ナト
リウムおよびＮ−メチルピロリドンの部分的に脱水され
た混合物の存在においてｐ−ジクロロベンゼンを加熱す
ることによって行なわれる。この重合工程の完結後に、
ポリ（フェニレンサルファイド）は、Ｎ−メチルピロリ
ドン、水、未反応のｐ−ジクロロベンゼンおよびこの重
合反応の揮発性副生物のような揮発性成分をフラッジ蒸
発（ｆｌｕｓｈ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ ）すること
により回収することができる。米国特許第４，０５６，
５１５号および同第４．０６０，５２０号は、かような
方法を教示している。この重合反応の重要な揮発性副生
物はフェノールである。その他の副生物には、ジフェニ
ルエーテルおよびＮ−メチル−スクシンイミドが含まれ
る。
３，３５４，１２９号に開示されているように硫化ナト
リウムおよびＮ−メチルピロリドンの部分的に脱水され
た混合物の存在においてｐ−ジクロロベンゼンを加熱す
ることによって行なわれる。この重合工程の完結後に、
ポリ（フェニレンサルファイド）は、Ｎ−メチルピロリ
ドン、水、未反応のｐ−ジクロロベンゼンおよびこの重
合反応の揮発性副生物のような揮発性成分をフラッジ蒸
発（ｆｌｕｓｈ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ ）すること
により回収することができる。米国特許第４，０５６，
５１５号および同第４．０６０，５２０号は、かような
方法を教示している。この重合反応の重要な揮発性副生
物はフェノールである。その他の副生物には、ジフェニ
ルエーテルおよびＮ−メチル−スクシンイミドが含まれ
る。
Ｎ−メチルピロリドンを回収するためには、そのフラッ
ジした揮発物を二段の連続蒸留工程において分別する。
ジした揮発物を二段の連続蒸留工程において分別する。
そのフラッジした揮発物を最初に〔＠質塔（ｌｉｇｈｔ
ｓ Ｃｏｌｕｍｎ ） 〕に通す、ここで水、未反応の
ｐ〜ジクロロベンゼンおよび比較的揮発性の高い副生物
はオーバーヘット（ｏｖｅｒ ｈｅａｄ ）として除去
される。比較的揮発性の少ない副生物（フェノール、ジ
フェニルエーテルおよびＮ−メチル−スクシンイミドを
含む）およびＮ−メチルピロリドンは、この〔軽質塔〕
の底部に蓄積する。
ｓ Ｃｏｌｕｍｎ ） 〕に通す、ここで水、未反応の
ｐ〜ジクロロベンゼンおよび比較的揮発性の高い副生物
はオーバーヘット（ｏｖｅｒ ｈｅａｄ ）として除去
される。比較的揮発性の少ない副生物（フェノール、ジ
フェニルエーテルおよびＮ−メチル−スクシンイミドを
含む）およびＮ−メチルピロリドンは、この〔軽質塔〕
の底部に蓄積する。
これらケトルボトムス（Ｋｅｔｔｌｅ ｂｏｔｔｏｍｓ
）は、引続いて一般に最初の塔より高温度において運
転される〔Ｎ−メチルピロリドン回収塔〕に供給される
。
）は、引続いて一般に最初の塔より高温度において運
転される〔Ｎ−メチルピロリドン回収塔〕に供給される
。
第二の回収塔のオーバーヘッドは、比較的純粋のＮ−メ
チルピロリドンである。ケトルボトムス中のフェノール
濃度が低く（一般に、約２０重量％未満）、そしてケト
ルボトムスの温度が低〜ければ（一般に、約４６０′Ｐ
以下）不純物であるフェノールはその塔の底部に蓄積す
る。この水準以上であるとこのフェノールは、Ｎ−メチ
ルピロリドンと共に留出する。Ｎ−メチルビロリド７Ｆ
ｉＸ合工程へ再循環させるため、またフェノールは重合
に悪影響を及ぼすのでこのフェノールの共蒸留は非常に
望ましくない。
チルピロリドンである。ケトルボトムス中のフェノール
濃度が低く（一般に、約２０重量％未満）、そしてケト
ルボトムスの温度が低〜ければ（一般に、約４６０′Ｐ
以下）不純物であるフェノールはその塔の底部に蓄積す
る。この水準以上であるとこのフェノールは、Ｎ−メチ
ルピロリドンと共に留出する。Ｎ−メチルビロリド７Ｆ
ｉＸ合工程へ再循環させるため、またフェノールは重合
に悪影響を及ぼすのでこのフェノールの共蒸留は非常に
望ましくない。
ジャーナルオプオルがニックケミストリー（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ）
２９．３１２２〜３１２４（１９６４）に開示されて
いるようにＮ−メチルピロリドン（また、Ｎ−メチル−
γ−ブチロラクタムとも呼ばれる）とフェノールとは、
１：１のアダクト（ａｄｄｕｃｔ）を形成することは周
知である。このアダクト形成が、フェノールがＮ−メチ
ルピロリドンより低い沸点を有するにも拘らずこれがケ
トルボトムス中に蓄積する理由を明らかに説明している
。〔Ｎ−メチルピロリドン回収塔〕の蒸留条件下におい
て、このアダクトの熱安定性を維持するために、存在す
るフェノールの量に対しい著しく過剰のＮ−メチルぎロ
リドンが必要である。この理由によって、Ｎ−メチルピ
ロリ１ンがケトルボトムスに残留してフェノールと結合
し、そしてこれでフェノールがオーバーヘラＰに留出さ
れてＮ−メチルピロリドンを汚染するのを防止しなけれ
ばならないためＮ−メチルピロリドンの相当多量（その
フェノールの約４倍）が蒸留によって回収することがで
きない。この貴重な薬剤が失なわれ、・またケトルポト
ムスの廃棄問題が増大するためにこの不完全な回収は経
費がかかる。
ａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ）
２９．３１２２〜３１２４（１９６４）に開示されて
いるようにＮ−メチルピロリドン（また、Ｎ−メチル−
γ−ブチロラクタムとも呼ばれる）とフェノールとは、
１：１のアダクト（ａｄｄｕｃｔ）を形成することは周
知である。このアダクト形成が、フェノールがＮ−メチ
ルピロリドンより低い沸点を有するにも拘らずこれがケ
トルボトムス中に蓄積する理由を明らかに説明している
。〔Ｎ−メチルピロリドン回収塔〕の蒸留条件下におい
て、このアダクトの熱安定性を維持するために、存在す
るフェノールの量に対しい著しく過剰のＮ−メチルぎロ
リドンが必要である。この理由によって、Ｎ−メチルピ
ロリ１ンがケトルボトムスに残留してフェノールと結合
し、そしてこれでフェノールがオーバーヘラＰに留出さ
れてＮ−メチルピロリドンを汚染するのを防止しなけれ
ばならないためＮ−メチルピロリドンの相当多量（その
フェノールの約４倍）が蒸留によって回収することがで
きない。この貴重な薬剤が失なわれ、・またケトルポト
ムスの廃棄問題が増大するためにこの不完全な回収は経
費がかかる。
このＮ−メチルピロＩＪ ）Ｐン回収蒸留塔のケトルボ
トムスは、中性または酸性の水で処理してＮ−メチルピ
ロリドンを抽出することができる。水はフェノール（お
よびその他の不純物）よりＮ−メチルピロリドンを好む
が、ある限定量のフェノールがこの水相に入って来る。
トムスは、中性または酸性の水で処理してＮ−メチルピ
ロリドンを抽出することができる。水はフェノール（お
よびその他の不純物）よりＮ−メチルピロリドンを好む
が、ある限定量のフェノールがこの水相に入って来る。
前記のＮ−メチルピロリドンの水抽出に関連する問題は
、この水相へのいくらかのフェノールのこの随伴移動で
ある。
、この水相へのいくらかのフェノールのこの随伴移動で
ある。
フェノールには前述した干渉性があるため、重合反応器
へＮ−メチルぎロリドンを再循環するためには、この移
動してきたフェノールの除去は必要な前提条件である。
へＮ−メチルぎロリドンを再循環するためには、この移
動してきたフェノールの除去は必要な前提条件である。
本発明においては、フェノールおよびＮ−メチルピロリ
ドンを含有する水相中のＮ−メチルピロリドンを、ｐ−
ジクロロベンゼンのような塩素化芳香族抽出剤（ｃｈｌ
ｏｒｉｎａｔｅｄａｒｏｍａｔｉｃ ｅｘｔｒａｃ −
ｔａｎｔ ）とその水相とを接触させることによって精
製する。その水相と接触すると、この塩素化芳香族炭化
水素は、その水相からＮ−メチルピロリドンより不釣合
いに多い割合のフェノールを抽出するであろう。この望
ましい結果は、この塩素化芳香族炭化水素のＮ−メチル
ピロリドンに対するよりフェノールに対する比較的強い
親和性のためであろう。
ドンを含有する水相中のＮ−メチルピロリドンを、ｐ−
ジクロロベンゼンのような塩素化芳香族抽出剤（ｃｈｌ
ｏｒｉｎａｔｅｄａｒｏｍａｔｉｃ ｅｘｔｒａｃ −
ｔａｎｔ ）とその水相とを接触させることによって精
製する。その水相と接触すると、この塩素化芳香族炭化
水素は、その水相からＮ−メチルピロリドンより不釣合
いに多い割合のフェノールを抽出するであろう。この望
ましい結果は、この塩素化芳香族炭化水素のＮ−メチル
ピロリドンに対するよりフェノールに対する比較的強い
親和性のためであろう。
この塩素化芳香族抽出剤は、また、例えば水処理したケ
トルボトムスのようなフェノールおよびＮ−メチルピロ
リドンを含有する混合物の水処理によって生成される水
相および有機相の相分離を容易にするためにも使用でき
る。Ｎ−メチルピロＩＪ Ｐンを抽出するためにこの混
合物（例えばケトルボトムス）の水（または酸性の水）
での処理は、得られる水相および有機（または油）相が
分離できる場合にのみ役立つ。ケトルボトムスの水処理
によって生成された相の物理的性質は、この目的に対し
ては合致しない。との水相の密度と有機相（＝！たけ油
）の密度とは揮くわずかの差しかなく、従って相分離は
、わずかに重い相をわずかに軽い相の下に沈降させるの
に比較的長い妨害されない時間を必要とする。大きい商
業的規模としては、沈降時間がかが多すぎて水抽出は不
可能である。
トルボトムスのようなフェノールおよびＮ−メチルピロ
リドンを含有する混合物の水処理によって生成される水
相および有機相の相分離を容易にするためにも使用でき
る。Ｎ−メチルピロＩＪ Ｐンを抽出するためにこの混
合物（例えばケトルボトムス）の水（または酸性の水）
での処理は、得られる水相および有機（または油）相が
分離できる場合にのみ役立つ。ケトルボトムスの水処理
によって生成された相の物理的性質は、この目的に対し
ては合致しない。との水相の密度と有機相（＝！たけ油
）の密度とは揮くわずかの差しかなく、従って相分離は
、わずかに重い相をわずかに軽い相の下に沈降させるの
に比較的長い妨害されない時間を必要とする。大きい商
業的規模としては、沈降時間がかが多すぎて水抽出は不
可能である。
本発明において使用しようとしている塩素化芳香族抽出
剤の密度は、その水相の密度より一般に著しく太きい。
剤の密度は、その水相の密度より一般に著しく太きい。
水処理したケトルポトムスをｐ−ジクロロベンゼンのよ
うな塩素化芳香族抽出剤で処理することにより、有機相
全体の密度は、これより重い抽出剤のために増加する。
うな塩素化芳香族抽出剤で処理することにより、有機相
全体の密度は、これより重い抽出剤のために増加する。
その水相と有機相との密度差が十分に大きくなり、両相
が容易かつ急速に分離する程度になる。本発明のこの特
色を発揮するためには、その水相の密度より重い密度を
有するこれらの塩素化芳香族抽出剤が有用である。この
塩素化芳香族抽出剤の密度は、少なくとも約１．１０
ｆ／１ｗｒ”であることが好ましい。相分離を促進する
ために好適な塩素化芳香族炭化水素の特定の例を実施例
■に示す。本発明のこの特徴は、バッチおよび連続運転
の両者において有利である。
が容易かつ急速に分離する程度になる。本発明のこの特
色を発揮するためには、その水相の密度より重い密度を
有するこれらの塩素化芳香族抽出剤が有用である。この
塩素化芳香族抽出剤の密度は、少なくとも約１．１０
ｆ／１ｗｒ”であることが好ましい。相分離を促進する
ために好適な塩素化芳香族炭化水素の特定の例を実施例
■に示す。本発明のこの特徴は、バッチおよび連続運転
の両者において有利である。
本発明は、ポリ（フェニレンサルファイド）の重合工程
において適用できるがフェノールおよびＮ−メチルピロ
リドンの分離を所望する任意の応用にも利用できる。本
発明は、広義には、フェノールおよびＮ−メチルピロリ
ドンを含有する水性混合物から塩素化芳香族抽出剤を用
いるフェノールの任意の抽出を包含する。
において適用できるがフェノールおよびＮ−メチルピロ
リドンの分離を所望する任意の応用にも利用できる。本
発明は、広義には、フェノールおよびＮ−メチルピロリ
ドンを含有する水性混合物から塩素化芳香族抽出剤を用
いるフェノールの任意の抽出を包含する。
広義には、本発明の範囲は、フェノールおよびＮ−メチ
ルピロリドンを含有する水性混合物からｐ−ジクロロベ
ンゼンのような塩素化芳香族抽出剤を用いてフェノール
を抽出することによるＮ−メチルピロリドンの精製のた
めの方法を包含する。
ルピロリドンを含有する水性混合物からｐ−ジクロロベ
ンゼンのような塩素化芳香族抽出剤を用いてフェノール
を抽出することによるＮ−メチルピロリドンの精製のた
めの方法を包含する。
本発明は、ポリ（フェニレンサルファイド）重合プラン
トにおいて、Ｎ−メチルピロリドン回収塔のケトルボト
ムスから中性または酸性の水で抽出して回収したＮ−メ
チルピロリドンを精製するために特に有用である。
トにおいて、Ｎ−メチルピロリドン回収塔のケトルボト
ムスから中性または酸性の水で抽出して回収したＮ−メ
チルピロリドンを精製するために特に有用である。
Ｎ−メチルピロリドンおよびフェノールを含有する水性
混合物をｐ−ジクロロベンゼンのような塩素化芳香族炭
化水素で抽出したときフェノール対Ｎ−メチルピロＩＪ
Ｐンの重量比は、得られる水相におけるより得られる
有機相において高くなるであろう。換言すれば、この塩
素化芳香族抽出剤のフェノールに対する強い親和性によ
って、その水性混合物からＮ−メチルピロリドンよシ高
比率のフェノールが抽出される不釣合な抽出が行なわれ
る。
混合物をｐ−ジクロロベンゼンのような塩素化芳香族炭
化水素で抽出したときフェノール対Ｎ−メチルピロＩＪ
Ｐンの重量比は、得られる水相におけるより得られる
有機相において高くなるであろう。換言すれば、この塩
素化芳香族抽出剤のフェノールに対する強い親和性によ
って、その水性混合物からＮ−メチルピロリドンよシ高
比率のフェノールが抽出される不釣合な抽出が行なわれ
る。
塩素化芳香族抽出剤のこのフェノールを好む性質が、Ｎ
−メチルピロリドンを含有する水性混合物から数回のバ
ッチ操作または連続的抽出工程を使用することによって
フェノールを殆んど完全に除去するのに十分な有利性を
専門家に与える。
−メチルピロリドンを含有する水性混合物から数回のバ
ッチ操作または連続的抽出工程を使用することによって
フェノールを殆んど完全に除去するのに十分な有利性を
専門家に与える。
本発明を、ポリ（フェニレンサルファイド）の重合工程
におけるＮ−メチルピロリドンの回収を容易にするため
に使用する場合には、その水相を、ｐ−ジクロロベンゼ
ンまたはその他の塩素化芳香族抽出剤で抽出後に、蒸留
塔（例えば艇質塔）に通し、事実上、フェノールを含着
ないＮ−メチルピロＩＪ ＩＦン再循環溶剤を回収する
のが好ましい。
におけるＮ−メチルピロリドンの回収を容易にするため
に使用する場合には、その水相を、ｐ−ジクロロベンゼ
ンまたはその他の塩素化芳香族抽出剤で抽出後に、蒸留
塔（例えば艇質塔）に通し、事実上、フェノールを含着
ないＮ−メチルピロＩＪ ＩＦン再循環溶剤を回収する
のが好ましい。
本発明の実施における抽出剤として有用な塩素化芳香族
化合物には、例えば、クロロナフタレンおよびジクロロ
ナフタレンのような塩素化多環式芳香族化合物が含まれ
るＣまた、例えばペンシルクロライドおよびメチルベン
ジルクロライドのような塩素化単環式芳香族化合物も含
まれる。好ましい化合物は、塩素化ベンゼンおよびこれ
らのアルキル化誘導体である。好ましい化合物には、ク
ロロベンゼン、クロロトルエン、ジクロロベンゼン、ジ
クロロトルエン、ジクロロキシレン、ジクロロトリメチ
ルベンゼンおよびトリクロロベンゼンが含まれるがこれ
に限定するものではない。上記に挙げた化合物は、すべ
ての異性体（例えばジクロロベンゼンは、オルト−、メ
タ−およびパラ−ジクロロベンゼンを含む）を含むもの
とする。その入手性および比較的高密度のために目下の
ところ最も好ましい化合物は、本明細書においてｐ−ジ
クロロベンゼンと呼んでいるパラ−ジクロロベンゼンで
ある。
化合物には、例えば、クロロナフタレンおよびジクロロ
ナフタレンのような塩素化多環式芳香族化合物が含まれ
るＣまた、例えばペンシルクロライドおよびメチルベン
ジルクロライドのような塩素化単環式芳香族化合物も含
まれる。好ましい化合物は、塩素化ベンゼンおよびこれ
らのアルキル化誘導体である。好ましい化合物には、ク
ロロベンゼン、クロロトルエン、ジクロロベンゼン、ジ
クロロトルエン、ジクロロキシレン、ジクロロトリメチ
ルベンゼンおよびトリクロロベンゼンが含まれるがこれ
に限定するものではない。上記に挙げた化合物は、すべ
ての異性体（例えばジクロロベンゼンは、オルト−、メ
タ−およびパラ−ジクロロベンゼンを含む）を含むもの
とする。その入手性および比較的高密度のために目下の
ところ最も好ましい化合物は、本明細書においてｐ−ジ
クロロベンゼンと呼んでいるパラ−ジクロロベンゼンで
ある。
フェノールを好む抽出剤としての塩素化芳香族炭化水素
の使用に加えて、Ｎ−メチルピロリドン回収蒸留塔の水
処理したケトルボトムス中において塩素化芳香族炭化水
素の使用を望む場合には、その水相の密度より大きい密
度を有する塩素化芳香族化合物を選択すべきである。相
分離の目的用としては、その塩素化芳香族抽出剤は、約
１．１０ｆ ７ｃｍ３以上の密度を有するものが好まし
い。本発明を実施を所望する者は、かような化合物の密
度が記載されている化学辞典およびその他の刊行物を癖
照することによって適当な塩素化芳香族抽出剤を選択で
きる。密度の測定法も、また当業界において周知である
。相分離の促進用として有用な塩素化芳香族のいくつか
の例を実施例Ｈに示しである。
の使用に加えて、Ｎ−メチルピロリドン回収蒸留塔の水
処理したケトルボトムス中において塩素化芳香族炭化水
素の使用を望む場合には、その水相の密度より大きい密
度を有する塩素化芳香族化合物を選択すべきである。相
分離の目的用としては、その塩素化芳香族抽出剤は、約
１．１０ｆ ７ｃｍ３以上の密度を有するものが好まし
い。本発明を実施を所望する者は、かような化合物の密
度が記載されている化学辞典およびその他の刊行物を癖
照することによって適当な塩素化芳香族抽出剤を選択で
きる。密度の測定法も、また当業界において周知である
。相分離の促進用として有用な塩素化芳香族のいくつか
の例を実施例Ｈに示しである。
本方法は、通常の液−液抽出法を使用することによって
うま〈実施できる。抽出は、その成分の溶解度の差を利
用するものであるから、ｐ−ジクロロベンゼンとフェノ
ールおよびＮ−メチルピロリドンを含有する混合物とを
、物質の移動を容易にするため良く接触させることが望
ましい。この抽出は、バッチ方式または連続方式で行う
ことができる。好適な抽出装置には、例えば、ミキサー
−セラトラ−（Ｍｉｘｅｒ −５ｅｔｔｌｅｒｓ ）、
スプレー塔（５ｐｒａｙ Ｃｏｌｕｍｎ ） 、充填塔
（Ｐａｃｋｅｄ Ｃｏｌｕｍｎ ）、穿孔板塔（Ｐｅｒ
ｆｏｒａｔｅｄ Ｃｏｌｕｍｎ ）、バッフル塔（ｂａ
ｆｆｌｅ Ｃｏｌｕｍｎ ）および攪拌塔（ａｇｉ ｔ
ａｔｅｄｃｏｌｕｍｎ、）が含まれる。この開示を示せ
ば、描業界の熟練者の有する抽出技術および知識で彼等
が本発明を十分に実施できる。
うま〈実施できる。抽出は、その成分の溶解度の差を利
用するものであるから、ｐ−ジクロロベンゼンとフェノ
ールおよびＮ−メチルピロリドンを含有する混合物とを
、物質の移動を容易にするため良く接触させることが望
ましい。この抽出は、バッチ方式または連続方式で行う
ことができる。好適な抽出装置には、例えば、ミキサー
−セラトラ−（Ｍｉｘｅｒ −５ｅｔｔｌｅｒｓ ）、
スプレー塔（５ｐｒａｙ Ｃｏｌｕｍｎ ） 、充填塔
（Ｐａｃｋｅｄ Ｃｏｌｕｍｎ ）、穿孔板塔（Ｐｅｒ
ｆｏｒａｔｅｄ Ｃｏｌｕｍｎ ）、バッフル塔（ｂａ
ｆｆｌｅ Ｃｏｌｕｍｎ ）および攪拌塔（ａｇｉ ｔ
ａｔｅｄｃｏｌｕｍｎ、）が含まれる。この開示を示せ
ば、描業界の熟練者の有する抽出技術および知識で彼等
が本発明を十分に実施できる。
本発明の範囲は、使用する塩素化芳香族抽出剤の量とし
て限定するものではない。フェノールおよびＮ−メチル
ピロリドンを含有する混合物中の塩素化芳香族炭化水床
対フェノール重量％比が約１：１乃至約２０：１のとき
に良結果が得られるようである。その好ましい範囲は、
約５：１がら約１５：１である。同様に、フェノールお
よびＮ−メチルピロリドンを含有する混合物中の基床化
芳香族炭化水素対水の重量チルが約１：１乃至約１：５
０のときに良結果が得られるようである。その好ましい
範囲は、約１：２乃至約１：１ｏである。
て限定するものではない。フェノールおよびＮ−メチル
ピロリドンを含有する混合物中の塩素化芳香族炭化水床
対フェノール重量％比が約１：１乃至約２０：１のとき
に良結果が得られるようである。その好ましい範囲は、
約５：１がら約１５：１である。同様に、フェノールお
よびＮ−メチルピロリドンを含有する混合物中の基床化
芳香族炭化水素対水の重量チルが約１：１乃至約１：５
０のときに良結果が得られるようである。その好ましい
範囲は、約１：２乃至約１：１ｏである。
本発明をうま〈実施するには、約８０’乃至約２５０Ｆ
（１０°〜１２１°ｃ）の範囲の温度、および約０乃至
約２ Ｄ Ｏｐｓｉｇの範囲の抽出圧力と思われるが、
これに限定するものではない。この開示を示されれば、
当業界の普通の熟練者によって最適温度、圧力およびそ
の他の操業パラメーターは容易に決定できる。
（１０°〜１２１°ｃ）の範囲の温度、および約０乃至
約２ Ｄ Ｏｐｓｉｇの範囲の抽出圧力と思われるが、
これに限定するものではない。この開示を示されれば、
当業界の普通の熟練者によって最適温度、圧力およびそ
の他の操業パラメーターは容易に決定できる。
本発明の要点は、フェノールおよＵＮ−１チルピロリド
ンを含有する水性混合物からフェノールの不釣合いにフ
ェノール指向の抽出を行うｐ−ジクロロベンゼンのよう
な塩素化芳香族抽出剤を使用することにある。
ンを含有する水性混合物からフェノールの不釣合いにフ
ェノール指向の抽出を行うｐ−ジクロロベンゼンのよう
な塩素化芳香族抽出剤を使用することにある。
次の実施例によって本発明の詳細な説明する。
実施例 工
この実施例のデータは、ｐ−ジクロロベンゼン（ＤＣＢ
）が、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）およびフェノー
ルを含有する水性混合物からフェノールの実質的の量を
除去するために好適ガ抽出剤であることを示す。
）が、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）およびフェノー
ルを含有する水性混合物からフェノールの実質的の量を
除去するために好適ガ抽出剤であることを示す。
２９９．５ ｔの水、２０．ＯｆノＤＣＢ 、 ２０．
Ｏｆのフェノールおよび１０２．１９のＮＭＰを一緒に
して混合物を作った。この系をその有機相の結晶化温度
以上（約１４０”Ｆ’）ではげしく混合した。
Ｏｆのフェノールおよび１０２．１９のＮＭＰを一緒に
して混合物を作った。この系をその有機相の結晶化温度
以上（約１４０”Ｆ’）ではげしく混合した。
水相と有機相（油）とを形成させ、次いで分液濾斗中に
おいて分離し、そして３も。メッシュクロマソルプＴ
（Ｃｈｒｏｍａｓｏｒｂ Ｔ ）上の６％に２０Ｍ （
カルボワックス（Ｃａｒｂｏｗａｘ ）ポリ（エチレン
グリコール）〕を充填したパーキン エルマー シグマ
６（Ｐａｒｋｉｎ ｇｌｍｅｒ Ｓｉｇｍａ ５ ）が
スフＣ１？トゲラフで分析した。
おいて分離し、そして３も。メッシュクロマソルプＴ
（Ｃｈｒｏｍａｓｏｒｂ Ｔ ）上の６％に２０Ｍ （
カルボワックス（Ｃａｒｂｏｗａｘ ）ポリ（エチレン
グリコール）〕を充填したパーキン エルマー シグマ
６（Ｐａｒｋｉｎ ｇｌｍｅｒ Ｓｉｇｍａ ５ ）が
スフＣ１？トゲラフで分析した。
ガスクロマトグラフのピーク面積の計算から判明した次
の量およびパーセント（攪拌前のこの元の系に基づいた
）を第工表に要約した。
の量およびパーセント（攪拌前のこの元の系に基づいた
）を第工表に要約した。
第１表
有機相 水相
フェノール、ｙ ８．２１
１１．８フエノール、係（全フェノールに基づいた
→ ４１．０ ５９．ＯＮＭＰ 、ｙ
７．４６ ９４．７ＮＭ
Ｐ 、％（全ＮＭＰに基づいた） ７．３
９２．７ＤＣＢ 、ｙ
１７．５７ ２．４５ＤＣＢ 、％（全ＤＣ
Ｂに基づいた） ８７．８ １２．２水
、ｊ’ ３．２
１ ２９６．６水 ０％（余水に基づいた）
１．１ ９８．９第Ｉ表のデータは、４１
％のフェノールが有機相に蓄積したが、有機相に蓄積し
たＮＭＰは僅か約７％にすぎないことを示している。こ
のことは、ＤＣＢ抽出剤がＮＭＰＫ対するよりフェノー
ルに対してより強い親和性があることを立証している。
１１．８フエノール、係（全フェノールに基づいた
→ ４１．０ ５９．ＯＮＭＰ 、ｙ
７．４６ ９４．７ＮＭ
Ｐ 、％（全ＮＭＰに基づいた） ７．３
９２．７ＤＣＢ 、ｙ
１７．５７ ２．４５ＤＣＢ 、％（全ＤＣ
Ｂに基づいた） ８７．８ １２．２水
、ｊ’ ３．２
１ ２９６．６水 ０％（余水に基づいた）
１．１ ９８．９第Ｉ表のデータは、４１
％のフェノールが有機相に蓄積したが、有機相に蓄積し
たＮＭＰは僅か約７％にすぎないことを示している。こ
のことは、ＤＣＢ抽出剤がＮＭＰＫ対するよりフェノー
ルに対してより強い親和性があることを立証している。
数回のバッチ抽出段または好ましくは向流抽出方法のい
ずれかによるとの水相を追加抽出を行えば、この水相か
らフェノールを本質的に定量的に除去できるであろう。
ずれかによるとの水相を追加抽出を行えば、この水相か
らフェノールを本質的に定量的に除去できるであろう。
主要量のＮＭＰはその水相に残る。
実施例 ■
この実施例は、本発明の実施態様、およびポリ（フェニ
レンサルファイド）の１合工程におけるＮ−メチルピロ
リドン（ＮＭＰ）の精製のだめの連続方法を述べること
によって、本発明のｍ＝最良と考えられている操作を説
明する。この連続方法は、その重合反応器へＮＭＰを再
循環できる程度に十分に純粋の形状で（ＮＭＰ回収塔〕
のケトルボトムスからＮＭＰを回収するために必要な数
工程の統合（ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ ）である。
レンサルファイド）の１合工程におけるＮ−メチルピロ
リドン（ＮＭＰ）の精製のだめの連続方法を述べること
によって、本発明のｍ＝最良と考えられている操作を説
明する。この連続方法は、その重合反応器へＮＭＰを再
循環できる程度に十分に純粋の形状で（ＮＭＰ回収塔〕
のケトルボトムスからＮＭＰを回収するために必要な数
工程の統合（ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ ）である。
本方法の装置が描写されている第１図に注意を向けて貰
いたい。円筒状のスチールタンク１は、液−液抽出塔２
の下部に位置し、これと開放連絡している。タンク１は
、直径約２フイート、そして長さが約６フイートである
。抽出塔２は、直径が約６インチ、そして高さが約１２
フイートである。タンク１の側部におけるパルプ１１は
、そのタンクからのサンプル取出し用である。この抽出
塔２には５４・・のポールリング（Ｐａｌｌｒｉｎｇ
）充填物が充填されている。
いたい。円筒状のスチールタンク１は、液−液抽出塔２
の下部に位置し、これと開放連絡している。タンク１は
、直径約２フイート、そして長さが約６フイートである
。抽出塔２は、直径が約６インチ、そして高さが約１２
フイートである。タンク１の側部におけるパルプ１１は
、そのタンクからのサンプル取出し用である。この抽出
塔２には５４・・のポールリング（Ｐａｌｌｒｉｎｇ
）充填物が充填されている。
ステンレス鋼製のミルトンロイダイヤフラムポンプ（Ｍ
ｉｌｔｏｎ Ｒｏｙ ｄｉａｐｈｒａｇｍ ｐｕｍｐ
） ３は、ポリ（フェニレンサルファイド）重合プラン
トにおける［ＮＭＰ回収塔〕〔マた重質基（ｈｅａｖｉ
ｅｓｃｏｌｕｍｎ ）とも呼ぶ〕のケトルボトムスから
の物質の流れ５をポンプで送る。流れ５の成分には、Ｎ
ＭＰおよびフェノールが宮まれる。このポンプは、６．
５ ｆｐｈ （ガロン／時間）の流量で運転される。流
れ５中のケトルボトムスは、約４３０’Ｆの温度におい
てＮＭＰ回収塔から取出される。流れ５は熱交換器７に
よって約１７ぢ１に冷却し、そして、次いで抽出塔２の
下部に供給する。
ｉｌｔｏｎ Ｒｏｙ ｄｉａｐｈｒａｇｍ ｐｕｍｐ
） ３は、ポリ（フェニレンサルファイド）重合プラン
トにおける［ＮＭＰ回収塔〕〔マた重質基（ｈｅａｖｉ
ｅｓｃｏｌｕｍｎ ）とも呼ぶ〕のケトルボトムスから
の物質の流れ５をポンプで送る。流れ５の成分には、Ｎ
ＭＰおよびフェノールが宮まれる。このポンプは、６．
５ ｆｐｈ （ガロン／時間）の流量で運転される。流
れ５中のケトルボトムスは、約４３０’Ｆの温度におい
てＮＭＰ回収塔から取出される。流れ５は熱交換器７に
よって約１７ぢ１に冷却し、そして、次いで抽出塔２の
下部に供給する。
第２のステンレス鋼製ミルトンロイダイヤフラムポンプ
４は、ＤＣＢ抽出剤の流れ６を約２〜約４ ｇｐｈ （
ガロン／時間）の流量で抽出塔２ヘポンプ輸送する。抽
出塔２の上部に入るＤＣＢの温度は約１８０１である。
４は、ＤＣＢ抽出剤の流れ６を約２〜約４ ｇｐｈ （
ガロン／時間）の流量で抽出塔２ヘポンプ輸送する。抽
出塔２の上部に入るＤＣＢの温度は約１８０１である。
流れ８中の水は、約８〜約１０ ｇｐｈの速度でケトル
ボトムス流５に導入し、流れ１３を形成する。
ボトムス流５に導入し、流れ１３を形成する。
ケトルポトムス流の水によるこの前処理によって水相と
有機（または油）相を生成する。所望により、この水は
ケトルざトムスからＮＭＰを抽出する。この抽出におい
ては、水はフェノールよりＮＭＰを好むが、幾分かのフ
ェノールがとの水相に移動する。フェノールからのＮＭ
Ｐのそれ以上の分離が抽出塔２中において行なわれる。
有機（または油）相を生成する。所望により、この水は
ケトルざトムスからＮＭＰを抽出する。この抽出におい
ては、水はフェノールよりＮＭＰを好むが、幾分かのフ
ェノールがとの水相に移動する。フェノールからのＮＭ
Ｐのそれ以上の分離が抽出塔２中において行なわれる。
流れ１３が抽出塔２に入るに伴い、流れ１３中の水相お
よび有機（または油）相は実質的に混合される。二相間
の密度の差が僅少なために、特に大規模の商業的の操業
においてはこの両相の分離は困難である。この両相を、
分離し易すくなるまでに沈下させ分離させるには通常長
時間を必要とする。本実施例で記載したような本発明の
重要な利点の一つは、フェノールを抽出するだけでなく
、水相と有機相との分離を容易にするためにＤＣＨのよ
うな塩素化芳香族抽出剤の利用である。この相−分離促
進効果は、流れ１３中における水相または有機相のどち
らに比較してもＤＣＢの密度が比較的高いために生じる
。抽出塔２に入ると、流れ１３１”ｌ：、下向に流れる
ＤＣＢと接触する。そのＤＣＢは、事実上有機相の一部
となる。この有機相の密度は、ＤＣＢの存在によって著
しく増加し、そして密度差の結果両相は容易に分離する
。
よび有機（または油）相は実質的に混合される。二相間
の密度の差が僅少なために、特に大規模の商業的の操業
においてはこの両相の分離は困難である。この両相を、
分離し易すくなるまでに沈下させ分離させるには通常長
時間を必要とする。本実施例で記載したような本発明の
重要な利点の一つは、フェノールを抽出するだけでなく
、水相と有機相との分離を容易にするためにＤＣＨのよ
うな塩素化芳香族抽出剤の利用である。この相−分離促
進効果は、流れ１３中における水相または有機相のどち
らに比較してもＤＣＢの密度が比較的高いために生じる
。抽出塔２に入ると、流れ１３１”ｌ：、下向に流れる
ＤＣＢと接触する。そのＤＣＢは、事実上有機相の一部
となる。この有機相の密度は、ＤＣＢの存在によって著
しく増加し、そして密度差の結果両相は容易に分離する
。
比較的重い、ＤＣＢ含有有機相の大部分はタンク１に入
る。水相は、ＤＣＢ抽出剤と向流的に接触して抽出塔２
を上方に通過する。ＤＣＢ抽出剤のフェノールを好む性
質のために（実施例Ｉの単一バッチ実験で実証されたよ
うに）塔２中における連続的の向流抽出の結果ＮＭＰ含
有の水相がら殆んど定量的にフェノールが除去される。
る。水相は、ＤＣＢ抽出剤と向流的に接触して抽出塔２
を上方に通過する。ＤＣＢ抽出剤のフェノールを好む性
質のために（実施例Ｉの単一バッチ実験で実証されたよ
うに）塔２中における連続的の向流抽出の結果ＮＭＰ含
有の水相がら殆んど定量的にフェノールが除去される。
オーバーヘッド９は、主として水およびＮＭＰから成る
。極く僅かのフェノールおよびＤＣＢが存在する。この
オーバーヘッドは蒸留塔１２〔例えば（軽質梧）〕に入
り水を除去し、ポリ（フェニレンサルファイド）重合反
応器へ再循環するためのＮＭＰを回収する。
。極く僅かのフェノールおよびＤＣＢが存在する。この
オーバーヘッドは蒸留塔１２〔例えば（軽質梧）〕に入
り水を除去し、ポリ（フェニレンサルファイド）重合反
応器へ再循環するためのＮＭＰを回収する。
ＤＣＢ抽出剤およびフェノール〔およびその他のケトル
ボトムス ラフィネート（ｒａｆｆｉｎａｔｅ ） ］
の太部分は、ドレン装置１０によってタンク１がら取出
される。
ボトムス ラフィネート（ｒａｆｆｉｎａｔｅ ） ］
の太部分は、ドレン装置１０によってタンク１がら取出
される。
本実施例において説明した統合（ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ
）連続方式は、特定の装置として、および上記に列挙
した工程パラメーターは限定しない。この統合連続方式
の要点は、水と（ＮＭＰ回収塔〕のケトルボトムスとを
混合して抽出塔に入る第−流を形成し、そして塩素化芳
香族抽出剤の第二の流れを第一の流れが導入される塔の
上部のある箇所において同じ塔に入れることである。
）連続方式は、特定の装置として、および上記に列挙
した工程パラメーターは限定しない。この統合連続方式
の要点は、水と（ＮＭＰ回収塔〕のケトルボトムスとを
混合して抽出塔に入る第−流を形成し、そして塩素化芳
香族抽出剤の第二の流れを第一の流れが導入される塔の
上部のある箇所において同じ塔に入れることである。
すべての塩素化芳香族抽出剤が有用と考えられるが幾つ
かのもの〔例えば、６−クロロトルエン、２−クロロ−
１，４−ジメチルベンゼンおよび（１−クロロエチル）
ベンゼン〕の密度は比較的低い、すなわち約１−１０
ｆ ７ｃｍ３以下であシ、従って、これより重い抽出剤
と同じようには抽出塔内において水相と有機相との分離
を促進しない点に留意すべきである。本発明のこの状況
（すなわち統合連続法）において相分離の促進の点で良
結果を得るのに十分に重い（すなわち約１．１ Ｏｆｆ
／ｃｎ？より太きい密度）塩化芳香族抽出剤には、例
えば、ｐ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、
０−ジクロロベンゼン、１，２．４−）リクロロベンゼ
ン、 １．２−ジクロロナフタレン１．４−ジクロロ
ナフタレンおよびすべてのジクロロトルエン が含まれるが、これらに限定はしない。
かのもの〔例えば、６−クロロトルエン、２−クロロ−
１，４−ジメチルベンゼンおよび（１−クロロエチル）
ベンゼン〕の密度は比較的低い、すなわち約１−１０
ｆ ７ｃｍ３以下であシ、従って、これより重い抽出剤
と同じようには抽出塔内において水相と有機相との分離
を促進しない点に留意すべきである。本発明のこの状況
（すなわち統合連続法）において相分離の促進の点で良
結果を得るのに十分に重い（すなわち約１．１ Ｏｆｆ
／ｃｎ？より太きい密度）塩化芳香族抽出剤には、例
えば、ｐ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、
０−ジクロロベンゼン、１，２．４−）リクロロベンゼ
ン、 １．２−ジクロロナフタレン１．４−ジクロロ
ナフタレンおよびすべてのジクロロトルエン が含まれるが、これらに限定はしない。
一般に、この統合連続法においては、次の範囲内で運転
することによって良結果が得られるものと考えられてい
る： （１） 塩素化芳香族抽出剤対［ＮＭＰ回収塔〕のケ
トルボトムスの重量比、約１：２０乃至約２：１、好ま
しくは約１：５乃至約１：１゜ （２）塩素化芳香族抽出剤対水の重量比、約１：１乃至
約１：５０、好ましくは約１：２乃至１：１０゜ （３） タンクおよび抽出塔内の温度、約１５０１乃
至約３００’ｌＦ’、好ましくは、約１６０．’Ｆ乃至
約２００’Ｆ０ （４） タンクおよび抽出塔内の圧力は、全成分な液
体に保つに十分な圧力でなければならない、約５乃至約
２００ ｐｓｉｇ、好着しくに、約１５乃至約３５ ｐ
ｓｉｇ 。
することによって良結果が得られるものと考えられてい
る： （１） 塩素化芳香族抽出剤対［ＮＭＰ回収塔〕のケ
トルボトムスの重量比、約１：２０乃至約２：１、好ま
しくは約１：５乃至約１：１゜ （２）塩素化芳香族抽出剤対水の重量比、約１：１乃至
約１：５０、好ましくは約１：２乃至１：１０゜ （３） タンクおよび抽出塔内の温度、約１５０１乃
至約３００’ｌＦ’、好ましくは、約１６０．’Ｆ乃至
約２００’Ｆ０ （４） タンクおよび抽出塔内の圧力は、全成分な液
体に保つに十分な圧力でなければならない、約５乃至約
２００ ｐｓｉｇ、好着しくに、約１５乃至約３５ ｐ
ｓｉｇ 。
実施例 ■
実施例■において詳細に説明した装置を使用して三種の
代表的の液−液抽出実験を、ライドン■（ＲｙｔＯｎ■
）ポリ（フェニレンサルファイド）重合プラントの（Ｎ
ＭＰ回収塔〕ケトルポトムスを用いて実施した。供給物
（ｆｅｅｄ）、オーバーヘラＰおよびボトム流出液の相
当するデータをガスクロマトグラフ分析によって得た。
代表的の液−液抽出実験を、ライドン■（ＲｙｔＯｎ■
）ポリ（フェニレンサルファイド）重合プラントの（Ｎ
ＭＰ回収塔〕ケトルポトムスを用いて実施した。供給物
（ｆｅｅｄ）、オーバーヘラＰおよびボトム流出液の相
当するデータをガスクロマトグラフ分析によって得た。
各実験においてオーバーヘッド流出液サンプルを、約１
〜２時間の間隔で採取し、分析した。各実験において１
つのタンクのボトム流出液のサンプルを実験の長子前に
約１〜３時間の間隔で採取し、分析した。各実験は約１
０時間続けた。三種の代表的実験ＡＢおよびＣの各々の
供給量および分析値を次の第■表に示す。
〜２時間の間隔で採取し、分析した。各実験において１
つのタンクのボトム流出液のサンプルを実験の長子前に
約１〜３時間の間隔で採取し、分析した。各実験は約１
０時間続けた。三種の代表的実験ＡＢおよびＣの各々の
供給量および分析値を次の第■表に示す。
第■表におけるデータは、オーバーヘラＰ流出液９が極
ぐ゛僅かの量のフェノール・（すなわち０．１８〜０．
２４ ｗｔ、チ ）しか含まないことを示す。
ぐ゛僅かの量のフェノール・（すなわち０．１８〜０．
２４ ｗｔ、チ ）しか含まないことを示す。
このデータは、さらにオーバーヘッド流出液９中のＮＭ
Ｐ対フエフエノール量％比が、約６０：１（実験Ａ）乃
至約８０：１（実験Ｂ）の範囲であることを示している
。このことは、ケトルボトム供給物５中に存在するＮＭ
Ｐ対フエフエノール量％比１０：１に対して著しい改善
であることを示している。タンクボトム流出液１０のＮ
ＭＰ対フエフエノール量％比は約１．５ ： １であっ
た。
Ｐ対フエフエノール量％比が、約６０：１（実験Ａ）乃
至約８０：１（実験Ｂ）の範囲であることを示している
。このことは、ケトルボトム供給物５中に存在するＮＭ
Ｐ対フエフエノール量％比１０：１に対して著しい改善
であることを示している。タンクボトム流出液１０のＮ
ＭＰ対フエフエノール量％比は約１．５ ： １であっ
た。
この連続法のＮＭＰ回収効率の合理的評価は、約８０チ
（すなわち、そのケトルボトムス中のＮＭＰの約８０％
が回収された）であることが計算された。この回収ＮＭ
Ｐは、重合反応器の再循環用に使用できた。
（すなわち、そのケトルボトムス中のＮＭＰの約８０％
が回収された）であることが計算された。この回収ＮＭ
Ｐは、重合反応器の再循環用に使用できた。
このＮ Ｍ Ｐ回収効率の計算は、次の評価法に基づい
た。
た。
ａ）各１０時間の実験の間、５０ガロンのタンクボトム
流出液が集められた。
流出液が集められた。
ｂ） このケトルボトム供給物の密度は、１’、０５４
−（ＮＭＰおよびフェノールの密度から概算）Ｃ）ケト
ルボトム供給物のＮ Ｍ Ｐ含量は６０重量％であった
。
−（ＮＭＰおよびフェノールの密度から概算）Ｃ）ケト
ルボトム供給物のＮ Ｍ Ｐ含量は６０重量％であった
。
ｄ）ケトルざトム供給物およびタンクボトム供給物中の
未確認不純物の平均密度は、フェノールの密度、すなわ
ち１．０７Ｆ鷹に等しかった。
未確認不純物の平均密度は、フェノールの密度、すなわ
ち１．０７Ｆ鷹に等しかった。
ｅ）タンクボトム流出液中のＤＣＢの重量％は、７０％
であった。
であった。
ｆ）タンクボトム流出液中のＮＭＰの重量％は１２チで
あった。。
あった。。
Ｄ タンクボトム流出液中のフェノールプラスその他の
不純物の重量％は１８チであった。
不純物の重量％は１８チであった。
この方法の効率を計算するために、これらの合理的な評
価および第■表のデータを次のように使用した。
価および第■表のデータを次のように使用した。
各１０時間の実験の間に、５７０ 、ｔｂ［１，０５ｒ
／ｃｃｘ ８−３４５ （ｔｂ／ｇａｌ ）／ （ｆＡ
ｒ−Ｘ６５ｇａｌ ））の重量になるケトルボトム供給
物６５ガロン（６，５ｇａｌ ／時間×１０時間）を抽
出塔に装填した。このケトルボトム供給物は、３４２ｔ
ｂ（５７０ｚｂｘ０．６０）のＮＭＰを含有した。
／ｃｃｘ ８−３４５ （ｔｂ／ｇａｌ ）／ （ｆＡ
ｒ−Ｘ６５ｇａｌ ））の重量になるケトルボトム供給
物６５ガロン（６，５ｇａｌ ／時間×１０時間）を抽
出塔に装填した。このケトルボトム供給物は、３４２ｔ
ｂ（５７０ｚｂｘ０．６０）のＮＭＰを含有した。
タンクボトム流出液の密度は、次のようＫＤＣＢ、ＮＭ
Ｐおよびフェノール（プラス未確認不純物）の密度およ
び重量％から計算した： （１°４８−μｐｘ Ｏ，７０） ＋（１・０６す４’ ｘ Ｏ，１２） ＋（１・０７９４シ上竺セ吻ｘＯ，１８）＝ １．３５
ｆ／（ｆ：。
Ｐおよびフェノール（プラス未確認不純物）の密度およ
び重量％から計算した： （１°４８−μｐｘ Ｏ，７０） ＋（１・０６す４’ ｘ Ｏ，１２） ＋（１・０７９４シ上竺セ吻ｘＯ，１８）＝ １．３５
ｆ／（ｆ：。
５０ガロンのタンクボトム流出液を１０時間の実験の間
集め、その重量は約５６３Ｌｂ［１，３５ｙ／ｃｘ、
ｘ ８−６４５ （ｔｂ／ｇａｌ ） ／ ｆ／ｂＱ
） Ｘ ５０ ｇａｌ ）であシ、そして約６７．６ｚ
ｂ（５６３ｚｂｘ０．１２）のＮＭＰを含有した。これ
は、ケトルボトム供給物の部分とし抽出塔に入ってくる
３ ４２ ｚｂのＮＭＰの約２０！ｉｔ％になる。残部
の８０％のＮＭＰは、オーバーヘッド流出液中に集めら
れ、そして再循環に使用された。
集め、その重量は約５６３Ｌｂ［１，３５ｙ／ｃｘ、
ｘ ８−６４５ （ｔｂ／ｇａｌ ） ／ ｆ／ｂＱ
） Ｘ ５０ ｇａｌ ）であシ、そして約６７．６ｚ
ｂ（５６３ｚｂｘ０．１２）のＮＭＰを含有した。これ
は、ケトルボトム供給物の部分とし抽出塔に入ってくる
３ ４２ ｚｂのＮＭＰの約２０！ｉｔ％になる。残部
の８０％のＮＭＰは、オーバーヘッド流出液中に集めら
れ、そして再循環に使用された。
この実施例は、本発明の説明のために示したものであっ
て本発明の範囲を不当に限定するものと解釈すべきでな
い。本発明は、フェノールおよびＮ−メチルピロＩＪ
Ｐンを含有する水性混合物から塩素化芳香族抽出剤を用
いるフェノールの抽出を広く包含する。
て本発明の範囲を不当に限定するものと解釈すべきでな
い。本発明は、フェノールおよびＮ−メチルピロＩＪ
Ｐンを含有する水性混合物から塩素化芳香族抽出剤を用
いるフェノールの抽出を広く包含する。
実施例■および■に記載した統合連続法は、目下のとこ
ろ本発明の好ましい応用である。
ろ本発明の好ましい応用である。
本発明の要点から逸脱することなく本発明の合理的な変
更態様も所望しているまた求めている特許請求の範囲内
にあると考える。
更態様も所望しているまた求めている特許請求の範囲内
にあると考える。
第１図は、Ｎ−メチルピロリドンを含有する釜残処理用
の連続法を示す図面である。 代理人 浸 村 皓
の連続法を示す図面である。 代理人 浸 村 皓
Claims (9)
- （１）Ｎ−メチルピロリドン、フェノールおよび水の水
性混合物を塩素化芳香族抽出剤と接触させて水相および
有機相を形成し、それにより前記の有機相中のフェノー
ル対Ｎ−メチルピロリドンの重量パーセント比を、前記
の水相中のフェノール対Ｎ−メチルピロリドンの重量パ
ーセント比より大きくすることを特徴とするＮ−メチル
ピロリドン、フェノールおよび水の水性混合物からフェ
ノールを抽出する方法。 - （２）前記の水性混合物を、フェノールおよびＮ−メチ
ルピロリドンから成る混合物を水と接触させることによ
って形成する前記第１項に記載の方法。 - （３）前記の水性混合物を、Ｎ−メチルピロリドン回収
蒸留塔のケトルボトムスからの水でＮ−メチルピロリド
ンを抽出することによって形成し、それによって、水に
よる前記の抽出でＮ−メチルピロリドン、フェノールお
よび水から成る水性混合物を生成させる前記第１項また
は２項に記載の方法。 - （４）前記の塩素化芳香族抽出剤と前記のケトルボトム
スとの重量比が、約１：５及至約１：１の範囲内であり
、そして、前記の塩素化芳香族抽出剤と前記の水との重
量比が、約１：２乃至約１：１０の範囲内である前記第
６項に記載の方法。 - （５）前記の水性混合物を、連続的方法で抽出塔に導入
し、前記の塩素化芳香族抽出剤を、連続的方法で前記の
抽出塔に導入し、そして、前記の抽出塔内において前記
の水相からの前記のフェノールの連続的向（流抽出を行
なわせる前記第１〜４項の任意の１項に記載の方法。 - （６）前記の抽出塔が、タンクの上部に位置し、そして
これと開放して連絡しており、そして、前記の塩素化芳
香族抽出剤の大部分が、前記の抽出塔から前記のタンク
に通過する前記第５項に記載の方法。 - （７）前記の塩素化芳香族抽出剤の密度が、前記の抽出
塔内において急速な相分離な生せしめるのに十分に高い
前記第５′または６項に記載の方法。 - （８）前記の抽出剤が、遣゛素化単環式芳香族界化水素
である前記第１〜７項の任意の１項に記載の方法。 - （９）前記の抽出剤が、塩素化ベンゼンまたはそのアル
キル化誘導体である前記第８項に記載の方法。 α１ 前記の抽出剤が、クロロベンゼン、クロロトルエ
ン、クロロキシレン、ジクロロベンゼン、ジクロロトル
エン、ジクロロキシレン、ジクロロトリメチルベンゼン
またはトリクロロベンゼンである前記第９項に記載の方
法。 ａの 前記の抽出剤が、パラ−ジクロロベンゼンである
前記第１０項に記載の方法。 ＠ 前記の塩素化芳香族抽出剤の密度が、少なくとも約
１．１Ｏｆ／Ｃ［１，である前記第１〜１１項の任意の
１項に記載の方法。 備 前記のＮ−メチルピロリドンを、前記の水性混合物
から前記のフェノールの抽出後に、ポリ（フェニレン
サルファイド）反応ゾーンへ再循環させる前記第１〜１
２項の任意の１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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| US385756 | 1982-06-07 | ||
| US06/385,756 US4510316A (en) | 1982-06-07 | 1982-06-07 | Purification of N-methylpyrrolidone |
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE3366426D1 (en) | 1986-10-30 |
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