CN112063905B - 一种高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高性能WC‑WCoB‑Co复相硬质合金及其制备方法，该硬质合金混合料的质量份数为：W为72.84～80.50；Co为8.88～13.37；C为7.29～8.50；O为3.08～5.17；B为0.12～0.25；其制备方法如下：首先将W粉扁平化处理，然后以扁平化的钨粉、Co2O3粉、片状石墨粉、CoB粉为原料配成混合料，经过球磨、添加成型剂、压制成型和脱脂并煅烧工序后，进行烧结，即获得所述高性能WC‑WCoB‑Co复相硬质合金；该硬质合金硬度、抗弯强度和断裂韧性均较高，具有较好的综合力学性能，且本申请提供的制备方法工艺简单，对生产设备无特殊要求，生产成本较低，具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金及其制备方法，属于粉末冶金技术领域。
背景技术
WC-Co硬质合金因具有硬度高、耐磨性好、红硬性高且化学稳定性较好等一系列优良特性，已广泛用作切削工具、地质矿山工具、模具、结构零件、耐磨零件、耐高温结构件等，被誉为“现代工业的牙齿”。然而，随着难加工材料的使用日益增多，以及复杂、严苛工况环境的增多，且对加工效率的要求也不断提高，这对硬质合金材料的综合力学性能提出了更高的要求，传统的硬质合金并不能满足此种需求，这制约了硬质合金行业的发展。
为了提高硬质合金的力学性能，制备板状硬质合金是一种有效的方法。WC是密排
—六方晶系，其(0001)面的硬度大约是(1010)面的2倍。由于板状WC晶粒是沿着(0001)面择优生长的，因而(0001)面所占的比例增大，因此，大量的板状WC晶粒可以提高硬质合金的硬度。另一方面，板状WC晶粒可以使裂纹发生偏转而提高材料的断裂韧性。在制备板状硬质合金时，最常用的工艺流程是先把W粉进行扁平化，再将W粉，钴粉，石墨粉混料，压制，烧结(Kinoshita S,Saito T,Kobayashi M,et al.Mechanisms for formation ofhighly oriented plate-like triangular prismatic WC grains in WC-Co basecemented carbides prepared from W and C instead ofWC[J].Journal ofthe JapanSociety of powder and Powder Metallurgy,2001,48(1):51-60.)。然而，这种工艺制备的板状硬质合金显微组织中，WC晶粒高度定向排列，使得力学性能存在各向异性，这是板状硬质合金没有得到工业应用的重要原因。另外，W粉很难碳化完全而常常存在脆性缺碳相，降低材料的强韧性，使得材料的性能波动较大。
在WC-Co硬质合金引入TiC相(显微硬度为32GPa)可以提高其硬度和耐磨性。中国专利CN 109706360 A公开了“一种高强韧性非均匀结构WC-TiC-Co硬质合金的制备方法”，该方法以偏钨酸铵、WC、TiO2、石墨粉为原料，制得的硬质合金显微组织主要包括通过合成WC孪晶生成的板状粗WC晶粒、TiO2经过原位碳热还原反应生成的椭球状(Ti,W)C晶粒，以及金属相Co，使得硬质合金的硬度得到一定的提高。
在硬质合金中添加B元素后生成更高硬度的WCoB相可以有效地提高硬度和耐磨性。最常用的添加B元素方式包括两种：B单质和WB化合物。以B单质的形式引入B元素时，由于B单质的密度与WC、Co粉末密度差别太大，因而在混料时B很难分散均匀，使得生成的WCoB三元化合物相团聚，这会降低材料的断裂韧性；另外，通常加入硬质合金的B单质含量是极其微量的(≤0.1wt.％)，微小的B单质含量波动就会引起WCoB三元化合物含量的变化，从而导致材料的力学性能波动，这不利于材料的生产应用(周定良,谢文,黄文亮.硼元素对WC-10％Co硬质合金性能影响研究[J].硬质合金,2009,26(1):7-9.)。以WB化合物的形式引入B元素时，WB与Co反应生成WCoB三元化合物相，这会消耗粘接相Co，从而使得WC与Co之间的接触度降低，并使WC晶粒易于发生合并长大，也降低了材料的断裂韧性(谢丽杰,刘雪梅,王海滨,等.含WB烧结硬质合金的组织结构和性能研究[J].稀有金属材料与工程,2017,46(12).)。
因此，开发出一种高性能，不但具有较高的硬度和强度，也具有较高的断裂韧性，并且适合于工业化生产的WC-WCoB-Co复相硬质合金，已成为本领域亟待解决的技术难题。
发明内容
针对上述技术问题，本发明提供一种高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金及其制备方法。该方法制备出的WC-WCoB-Co复相硬质合金，不但具有较高的硬度和强度，也具有较高的断裂韧性，且工艺过程简单、制造成本低廉。
具体而言，本申请是通过如下技术方案实现的：
本申请首先提供了一种高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金，该硬质合金包括金属粘结相和硬质相晶粒，所述硬质相晶粒为板状WC晶粒和板状WCoB晶粒；
该硬质合金包括如下质量份数的组份：W为72.84～80.50；Co为8.88～13.37；C为7.29～8.50；O为3.08～5.17；B为0.12～0.25；其中，W由W粉引入；Co一部分由Co2O3粉引入，一部分由CoB粉引入；C由片状石墨粉引入；O由Co2O3粉引入；B由CoB粉引入。W粉的颗粒尺寸为7～9μm，Co2O3粉颗粒尺寸2～4μm，CoB粉颗粒尺寸为3～5μm，片状石墨粉颗粒尺寸为4～5μm。
其次，本申请提供了上述高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金的制备方法，具体步
骤如下：
步骤1，对钨粉进行扁平化处理；
步骤2，配制混合粉料，包括如下质量份数的组份：W为72.84～80.50；Co为8.88～13.37；C为7.29～8.50；O为3.08～5.17；B为0.12～0.25；所用的原料为扁平化的钨粉、Co2O3粉、片状石墨粉、CoB粉。其中W粉的颗粒尺寸为7～9μm，Co2O3粉颗粒尺寸2～4μm，CoB粉颗粒尺寸为3～5μm，片状石墨粉颗粒尺寸为4～5μm；
步骤3，将步骤2获得的混合粉料经球磨混料、添加成型剂、压制成型、脱脂并煅烧工序后在真空/气氛一体炉烧结炉中进行烧结，即获得所述高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金；
所述烧结在一个完整的热循环中完成，包括三个阶段：
(1)首先将脱脂并煅烧后的压坯以2℃/min的速率升温至1200～1240℃，并在此温度保温60～120min，并且在此阶段最后40min充入CH4和Ar混合气体，压力为600～1200Pa；
(2)随后以3℃/min的速率升温至1360～1400℃，并在此温度保温30～90min；
(3)然后以30℃/min的速率冷却至1000℃以下，然后随炉自然冷却至室温。
上述烧结工艺中，除明确说明通气烧结阶段外，其余升温、烧结阶段均在真空度高于1.0×10-1Pa的条件下进行。
作为优选技术方案，所述步骤1中对W粉进行扁平化处理是指，将W粉放入不锈钢罐中，抽真空然后充入1atm Ar气，置于行星球磨机中，球料比为10:1～30:1，球磨机转速250～350rpm，时间10～14h。
作为优选技术方案，所述步骤3中，球磨混料工序是在行星式球磨机中进行，转速为250～350rpm，球料比为5:1，球磨时间为24～36h。
作为优选技术方案，所述步骤3中，成型剂是浓度为7wt.％聚乙烯醇水溶液，成型剂的加入量占混合粉料的4～6wt.％。
作为优选技术方案，所述步骤3中压制工序所用压力为120～180MPa。
作为优选技术方案，所述步骤3中脱脂并煅烧工序在真空度高于10Pa的真空/气氛一体炉中进行，从室温升温至600℃，并且在200-600℃温度区间内升温速率为0.2～0.4℃/min。
作为优选技术方案，所述步骤3中，烧结工艺的第(1)阶段充入的CH4和Ar混合气体中CH4与Ar的体积比为1：1～2，并且采用摆式充气法，摆式周期为20min。
本发明的原理是：利用扁平化的W粉，Co粉和石墨粉这种传统的方法制备板状硬质合金时，在压制过程中，由于金属Co粉末具有塑性容易发生变形，且体积分数较低，而石墨粉很容易压碎，因此，粗大的片状W粉发生偏转呈高度定向排列，排列方向垂直于压制力方向。在后续的烧结过程中，反应生成的WC会继承这种高度定向排列，从而使得力学性能呈现各向异性。在本发明技术方案中，以Co2O3和CoB的形式引入Co元素，这两者都不具有塑性。在Co含量相同的情况下，Co2O3的体积分数是Co的1.6倍。因此，在压制过程中，这些分布在W粉周围的Co2O3和CoB会阻碍W粉的偏转，使得扁平化的W粉形成一定的倾角，最终生成的板状WC晶粒之间也会有一定的倾角。因此，力学性能各向异性消失。
在硬质合金制备中，一直以来，氧被视为硬质合金中的有害杂质，因为它们在液相烧结过程中会使硬质相和粘结相之间的润湿角变大，降低其润湿性，从而恶化材料的组织和性能，所以目前在制备硬质合金时都尽可能的降低粉料中的氧含量。本发明虽然以Co2O3的形式引入Co的同时也引入了O，但是通过合理控制工艺在200～600℃脱脂的同时，能够使O经过Co2O3+3C→2Co+3CO↑完全脱除，并将Co2O3还原成Co，而此时烧结体仍处于前期的固相烧结阶段，孔隙呈开孔状态，反应生成的气体在真空条件下能够顺利逸出。并且，碳热还原过程中释放的还原性气体CO能使其它原始粉料W粉和CoB粉表面的吸附氧脱除的更彻底，净化陶瓷相和金属粘结相之间的界面，增强相界面的结合强度，从而达到提高其强韧性的目的。在后续烧结阶段，随着温度的继续升高，还原的Co粉会继续与W粉，石墨粉按顺序发生如下反应：xW+yC+zCo→CoxWyCz，CoxWyCz+C→WC+Co，由于WC(0001)晶面和CoxWyCz碳化物的界面能与其他晶面相比较小，WC(0001)面获取C原子的能力要好于柱形面，所以WC(0001)晶面的形核与长大速率较柱形面较大，从而形成了板状WC晶粒。同时，CoB会与扁平化W粉发生反应CoB+W→WCoB，从而形成板状的WCoB晶粒。在此阶段，原位碳热还原生成的Co不会参与反应生成WCoB的过程，也即不会消耗Co，避免WC晶粒之间及WCoB晶粒之间的合并长大，有利于提高材料的强韧性。
为实现本目的，制备方法具有如下特点：脱脂并煅烧是在真空度高于10Pa的真空/气氛一体炉中进行，将压坯以0.2～0.4℃/min的速率升温到600℃，目的是在脱脂的同时，让Co2O3与石墨发生碳热还原反应生成Co。烧结在真空/气氛一体炉中进行，包括三个阶段：首先将脱脂并煅烧后的压坯以2℃/min的速率升温至1200～1240℃，并在此温度保温60～120min，并且在此阶段最后40min充入CH4和Ar混合气体，压力为600～1200Pa，且采用摆式充气法，摆式周期为20min。目的是为了使Co粉、W粉和石墨粉反应生成WC；同时使CoB粉与W粉反应生成WCoB；充入CH4和Ar混合气体是为了使硬质合金中可能残存的缺碳相与碳反应完全，从而保证最终烧结体中不会存在有害的缺碳相，提高硬质合金力学性能及性能的稳定性；采用摆式充气法的目的是为了使炉内始终保正碳气氛。随后以3℃/min的速率升温至1360～1400℃，并在此温度保温30～90min，目的是进行液相烧结得到致密的烧结体。然后以30℃/min的速率快速冷却至1000℃以下，然后随炉自然冷却至室温。目的是为了提高粘接相Co中的W含量，保留更多的面心立方Co，提高材料的强韧性，并且快速冷却可以减少溶解析出过程，防止晶粒长大，进一步提高材料的力学性能。
本发明有益效果在于：
(1)本发明提供的WC-WCoB-Co硬质合金，板状WC晶粒可以有效提高材料的韧性，也可以提高材料的硬度，WCoB晶粒可以提高材料的硬度和耐磨性。因而材料具有较高的综合力学性能。
(2)本发明以Co2O3的形式引入Co，可以阻碍片状W粉在压制过程中的偏转而使其形成一定的倾角，在随后的烧结过程中形成的板状WC晶粒也形成倾角，材料的力学性能各向异性消失。
(3)Co2O3与石墨粉进行碳热还原反应生成还原性气体CO能净化硬质相和Co粘结相之间的界面，增强相界面的结合强度，有利于提高材料的强韧性。
(4)本发明工艺过程简单，在一个完整的热循环中完成，能显著节约能耗、降低生产成本、提高生产率。
(5)本发明对生产设备无特殊要求，只需常规设备，有利于工业推广应用。
具体实施方式
以下结合实例进一步说明本发明的技术效果。
以下实施例中，行星式球磨机为长沙米淇仪器设备有限公司生产的型号为YXQM-4L型行星式球磨机；真空/气氛一体炉为上海晨华电炉有限公司生产的型号为ZY-40-20Y的烧结炉；压制成型所使用设备为自天津市天津市科器高新技术公司生产的型号为DY-40型电动粉末压片机。
以下实例所采用的原料为W粉、Co2O3粉、片状石墨粉和CoB粉。W粉的颗粒尺寸为7～9μm，Co2O3粉颗粒尺寸2～4μm，CoB粉颗粒尺寸为3～5μm，片状石墨粉颗粒尺寸为4～5μm。
表1是4种成分配方的混合料。采用实施例1-3中3种不同的工艺参数将其制备成高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金。采用洛氏硬度仪并按照GB/T 3849.1-2015进行材料的硬度测试测定了硬质合金的洛氏硬度；采用万能试验机并依据GB/T6965-1986，测定了硬质合金的抗弯强度；采用显微硬度计并依据国标GB/T 4340.1-2009测定了硬质合金的palmqvist断裂韧性。
表1四种情况下各组份的混合情况
| 成分 | B | O | W | C | Co |
| 1<sup>#</sup> | 0.25 | 3.08 | 80.50 | 7.29 | 8.88 |
| 2<sup>#</sup> | 0.20 | 3.80 | 77.88 | 7.70 | 10.42 |
| 3<sup>#</sup> | 0.16 | 4.50 | 75.33 | 8.10 | 11.91 |
| 4<sup>#</sup> | 0.12 | 5.17 | 72.84 | 8.50 | 13.37 |
实施例1：
(1)将W粉进行扁平化处理：7～9μm W粉放入不锈钢罐中，抽真空然后充入1atm Ar气，置于行星球磨机中，球料比为10:1，球磨机转速350rpm，时间14h；
(2)按照表1配制4种混合料，所用原料为扁平化之后的W粉、Co2O3粉、片状石墨粉和CoB粉，Co2O3粉颗粒尺寸2～4μm，CoB粉颗粒尺寸为3～5μm，片状石墨粉颗粒尺寸为4～5μm；
(3)混料，混料工序是在行星式球磨机中进行，转速为250rpm，球料比为5:1，球磨时间为36h；
(4)添加成型剂，成型剂采用浓度为7wt.％的聚乙烯醇水溶液，加入量为混合料的4wt.％；
(5)压制成型，压制成型所用的压力为120MPa；
(6)脱出成型剂并且煅烧，脱出成型剂并且煅烧工序在真空/气氛一体炉中进行，真空度高于10Pa，由室温升温至600℃，且在200-600℃之间的升温速度为0.2℃/min；
(7)烧结，在真空/气氛一体炉中进行，首先将脱脂并煅烧后的压坯以2℃/min的速率升温至1200℃，在此温度保温120min，并且在此阶段最后40min充入CH4和Ar混合气体，CH4与Ar的体积比为1:1，压力为600Pa，采用摆式充气法，摆式周期为20min；随后以3℃/min的速率升温至1360℃，并在此温度保温90min；然后以30℃/min的速率冷却至1000℃以下，然后随炉自然冷却至室温。上述烧结工艺中，除明确说明通气烧结阶段外，其余升温、烧结阶段均在真空度高于1.0×10-1Pa的条件下进行。
在上述制备工艺条件下，不同成分配比的硬质合金的力学性能见表2。
表2采用工艺1制备出的不同硬质合金的性能
| 成分 | 1<sup>#</sup> | 2<sup>#</sup> | 3<sup>#</sup> | 4<sup>#</sup> |
| 抗弯强度σ<sub>b</sub>(MPa) | 2235 | 2447 | 2637 | 2832 |
| 硬度(HRA) | 91.5 | 90.4 | 89.6 | 88.8 |
| 断裂韧性(MPa·m<sup>1/2</sup>) | 10.2 | 11.6 | 12.0 | 13.1 |
实施例2：
(1)将W粉进行扁平化处理：7～9μm W粉放入不锈钢罐中，抽真空然后充入1atm Ar气，置于行星球磨机中，球料比为20:1，球磨机转速300rpm，时间12h；
(2)按照表1配制4种混合料，所用原料为扁平化之后的W粉、Co2O3粉、片状石墨粉和CoB粉，Co2O3粉颗粒尺寸2～4μm，CoB粉颗粒尺寸为3～5μm，片状石墨粉颗粒尺寸为4～5μm；
(3)混料，混料工序是在行星式球磨机中进行，转速为300rpm，球料比为5:1，球磨时间为30h；
(4)添加成型剂，成型剂采用浓度为7wt.％的聚乙烯醇水溶液，加入量为混合料的5wt.％；
(5)压制成型，压制成型所用的压力为150MPa；
(6)脱出成型剂并且煅烧，脱出成型剂并且煅烧工序在真空/气氛一体炉中进行，真空度高于10Pa，由室温升温至600℃，且在200-600℃之间的升温速度为0.3℃/min；
(7)烧结，在真空/气氛一体炉中进行，首先将脱脂并煅烧后的压坯以2℃/min的速率升温至1220℃，在此温度保温80min，并且在此阶段最后40min充入CH4和Ar混合气体，CH4与Ar的体积比为1:1.5，压力为900Pa，采用摆式充气法，摆式周期为20min；随后以3℃/min的速率升温至1380℃，并在此温度保温60min；然后以30℃/min的速率冷却至1000℃，然后随炉自然冷却至室温。以下上述烧结工艺中，除明确说明通气烧结阶段外，其余升温、烧结阶段均在真空度高于1.0×10-1Pa的条件下进行。
在上述制备工艺条件下，不同成分配比的硬质合金的力学性能见表3。
表3采用工艺2制备出的不同硬质合金的性能
| 成分 | 1<sup>#</sup> | 2<sup>#</sup> | 3<sup>#</sup> | 4<sup>#</sup> |
| 抗弯强度σ<sub>b</sub>(MPa) | 2371 | 2512 | 2734 | 2924 |
| 硬度(HRA) | 91.8 | 90.7 | 89.8 | 89.0 |
| 断裂韧性(MPa·m<sup>1/2</sup>) | 11.0 | 12.1 | 13.0 | 13.8 |
实施例3：
(1)将W粉进行扁平化处理：7～9μm W粉放入不锈钢罐中，抽真空然后充入1atm Ar气，置于行星球磨机中，球料比为30:1，球磨机转速250rpm，时间10h；
(2)按照表1配制4种混合料，所用原料为扁平化之后的W粉、Co2O3粉、片状石墨粉和CoB粉，Co2O3粉颗粒尺寸2～4μm，CoB粉颗粒尺寸为3～5μm，片状石墨粉颗粒尺寸为4～5μm；
(3)混料，混料工序是在行星式球磨机中进行，转速为350rpm，球料比为5:1，球磨时间为24h；
(4)添加成型剂，成型剂采用浓度为7wt.％的聚乙烯醇水溶液，加入量为混合料的6wt.％；
(5)压制成型，压制成型所用的压力为180MPa；
(6)脱出成型剂并且煅烧，脱出成型剂并且煅烧工序在真空/气氛一体炉中进行，真空度高于10Pa，由室温升温至600℃，且在200-600℃之间的升温速度为0.4℃/min；
(7)烧结，在真空/气氛一体炉中进行，首先将脱脂并煅烧后的压坯以2℃/min的速率升温至1240℃，在此温度保温60min，并且在此阶段最后40min充入CH4和Ar混合气体，CH4与Ar的体积比为1:2，压力为1200Pa，采用摆式充气法，摆式周期为20min；随后以3℃/min的速率升温至1400℃，并在此温度保温30min；然后以30℃/min的速率冷却至1000℃，然后随炉自然冷却至室温。以下上述烧结工艺中，除明确说明通气烧结阶段外，其余升温、烧结阶段均在真空度高于1.0×10-1Pa的条件下进行。
在上述制备工艺条件下，不同成分配比的硬质合金的力学性能见表4。
表4采用工艺3制备出的不同硬质合金的性能
| 成分 | 1<sup>#</sup> | 2<sup>#</sup> | 3<sup>#</sup> | 4<sup>#</sup> |
| 抗弯强度σ<sub>b</sub>(MPa) | 2445 | 2674 | 2873 | 2998 |
| 硬度(HRA) | 92.0 | 91.2 | 90.1 | 89.3 |
| 断裂韧性(MPa·m<sup>1/2</sup>) | 11.6 | 12.7 | 13.4 | 14.6 |
在以上实施例取值范围内，烧结过程的前两个阶段的工艺参数对力学性能影响相对较大，只有当此阶段的原位反应过程进行完全时，上述各成分配方的硬质合金可获得相对较好的综合力学性能。总之，在上述实施例取值范围内，其对硬质合金的性能影响有限。
上述实施例只是用于对本发明的内容进行阐述，而不是限制，因此在和本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变，都应该认为是包括在权利要求书的范围内。
本发明具体应用途径很多，以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金，其特征在于，所述硬质合金包括金属粘结相、板状WC晶粒和板状WCoB晶粒；
以质量份计，该硬质合金包括如下组份：W为72.84~80.50；Co为8.88~13.37；C为7.29~8.50；O为3.08~5.17；B为0.12~0.25；
所述硬质合金是通过如下方法获得的：
步骤1，对钨粉进行扁平化处理，获得扁平化的钨粉；
步骤2，以扁平化的钨粉、Co2O3粉、片状石墨粉、CoB粉为原料配制混合粉料；
步骤3，将混合粉料经球磨混料、添加成型剂、压制成型、脱脂并煅烧工序后在真空/气氛一体炉中进行烧结，即获得所述硬质合金。
2.如权利要求1所述高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，对钨粉进行扁平化处理，获得扁平化的钨粉；
步骤2，以扁平化的钨粉、Co2O3粉、片状石墨粉、CoB粉为原料配制混合粉料；按照质量份计，所述混合粉料中：W为72.84~80.50；Co为8.88~13.37；C为7.29~8.50；O为3.08~5.17；B为0.12~0.25；
步骤3，将混合粉料经球磨混料、添加成型剂、压制成型、脱脂并煅烧工序后在真空/气氛一体炉中进行烧结，即获得所述高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金；
所述烧结在一个完整的热循环中完成，包括三个阶段：
（1）首先以2℃/min的速率升温至1200~1240℃，保温60~120min，并且在保温阶段最后40min充入CH4和Ar混合气体，压力为600~1200Pa；
（2）随后以3℃/min的速率升温至1360~1400℃，保温30~90min；
（3）然后以30℃/min的速率冷却至1000℃以下，随炉自然冷却至室温；
上述烧结步骤中，除通气烧结阶段外，其余步骤均在真空度高于1.0×10-1Pa的条件下进行。
3.根据权利要求2所述高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金的制备方法，其特征在于：步骤1中所述对W粉进行扁平化处理是指，将W粉放入不锈钢罐中，抽真空然后充入1atm Ar气，置于行星球磨机中，球料比为10:1~30:1，球磨机转速250~350rpm，球磨时间10~14h。
4.根据权利要求2所述高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金的制备方法，其特征在于：步骤3中所述球磨混料是指，转速为250~350rpm，球料比为5:1，球磨时间为24~36h。
5.根据权利要求2所述高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金的制备方法，其特征在于：步骤3中所述成型剂是浓度为7wt.%聚乙烯醇水溶液，加入比例为混合粉料的4~6wt.%。
6.根据权利要求2所述高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金的制备方法，其特征在于：步骤3中所述压制成型步骤中所用压力为120~180 MPa。
7.根据权利要求2所述高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金的制备方法，其特征在于：步骤3中所述脱脂并煅烧工序真空度高于10Pa的真空/气氛一体炉中进行，由室温升温至600℃，且200-600℃之间的升温速率为0.2~0.4℃/min。
8.根据权利要求2所述高性能WC-WCoB-Co复相硬质合金的制备方法，其特征在于：步骤3中所述CH4和Ar混合气体中，CH4与Ar的体积比为1：1~2，并且采用摆式充气法，摆式周期为20min。
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