CN112062941A - 一种6040型聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种6040型聚酯树脂及其制备方法，配方按照质量份数包括：多元醇，多元酸，封端剂；多元醇包括：乙二醇20‑50份，二乙二醇5‑15份，1，3丙二醇20‑35份，新戊二醇315‑350份，三羟甲基丙烷20‑40份；多元酸包括：对苯二甲酸680‑700份，间苯二甲酸20‑30份；封端剂包括：间苯二甲酸40‑70份，己二酸40‑60份；本发明通过调节配方的成分和剂量，提升聚酯支化度，无需使用偏苯三酸酐作为封端剂，制得的聚酯树脂可与环氧树脂按60:40的比例制备粉末涂料，制得的粉末涂料具有优异的流平性能和机械性能。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域，特别是一种6040型聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
混合型粉末涂料又叫聚酯-环氧混合型粉末涂料，其要应用于户内家用电器、金属家具等领域。按聚酯与环氧树脂固化的比例主要可分为50/50、60/40、70/30型3个品种。60/40型树脂是在50/50型树脂的基础上开发出来的低固化剂用量的混合型树脂，其较多的聚酯树脂用量，克服了环氧树脂带来的脆性、黄变等问题，具有更优的柔韧性及耐黄变性能。随着环氧树脂价格的居高不下，60/40型树脂越来越多的替代50/50型，市场需求量越来越大。
现有技术的粉末涂料用混合型聚酯树脂制备过程中偏苯三酸酐(TMA)均被用作封端剂。在混合型聚酯树脂中，当树脂的酸值较高时，需要多官能团的材料来增加树脂的支化度，TMA与其他多官能团的原材料不同的是它可以加在反应的最后，因此就算添加量较大，也不会对树脂的粘度产生很大的影响。
TMA作为一种化学原料，在聚酯合成后会有部分残留，以此聚酯作为原料将会流入粉末涂料制备过程中，因其对皮肤和粘膜有一定的刺激性，长时间接触过会对肺功能造成永久性损害，同时一些国外地区如欧盟发布的决议(EU)2018/594对含偏苯三酸酐产品进行了出口限制，因此如何在不添加TMA等有害化学原料的情况下，保证聚酯树脂的优良性能，是未来粉末涂料用混合型聚酯树脂开发的新方向。
市场需要一种不需要添加TMA作为封端剂，即具备优良综合性能的粉末涂料用60/40型混合型聚酯树脂，本发明解决这样的问题。
发明内容
为解决现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种6040型聚酯树脂及其制备方法，通过调节配方的成分和剂量，提升聚酯支化度，无需使用偏苯三酸酐作为封端剂，制得的聚酯树脂可与环氧树脂按60:40的比例制备粉末涂料，制得的粉末涂料具有优异的流平性能和机械性能。
为了实现上述目标，本发明采用如下的技术方案：
一种6040型聚酯树脂，配方按照质量份数包括：多元醇，多元酸，封端剂；
多元醇包括：乙二醇20-50份，二乙二醇5-15份，1，3丙二醇20-35份，新戊二醇315-350份，三羟甲基丙烷20-40份；
多元酸包括：对苯二甲酸680-700份，间苯二甲酸20-30份；
封端剂包括：间苯二甲酸40-70份，己二酸40-60份。
前述的一种6040型聚酯树脂，还包括：酯化催化剂1-1.5份，固化促进剂8-12份。
前述的一种6040型聚酯树脂，酯化催化剂为单丁基氧化锡或草酸亚锡。
前述的一种6040型聚酯树脂，固化促进剂包括：苄基三甲基氯化铵，三乙基苄基氯化铵，三苯基乙基溴化鏻，2-苯基咪唑啉，十八烷基二甲基叔胺，十六烷基二甲基叔胺。
前述的一种6040型聚酯树脂，固化促进剂为3:7的质量比例混合的十八烷基二甲基叔胺与十六烷基二甲基叔胺。
一种6040型聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
一，按照配方准备材料；配方按照质量份数包括：
多元醇包括：乙二醇20-50份，二乙二醇5-15份，1，3丙二醇20-35份，新戊二醇315-350份，三羟甲基丙烷20-40份；
多元酸包括：对苯二甲酸680-700份，间苯二甲酸20-30份；
封端剂包括：间苯二甲酸40-70份，己二酸40-60份；
酯化催化剂1-1.5份；
固化促进剂8-12份；
二，将多元醇和酯化催化剂投入反应釜中，加热，待醇完全融化后搅拌，再投入多元酸；
三，投入封端剂，升温后保温；
四，最后投入固化促进剂，反应后出料。
前述的一种6040型聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
一，按照配方准备材料；配方按照质量份数包括：
多元醇包括：乙二醇20-50份，二乙二醇5-15份，1，3丙二醇20-35份，新戊二醇315-350份，三羟甲基丙烷20-40份；
多元酸包括：对苯二甲酸680-700份，间苯二甲酸20-30份；
封端剂包括：间苯二甲酸40-70份，己二酸40-60份；
酯化催化剂1-1.5份；
固化促进剂8-12份；
二，将多元醇和酯化催化剂投入反应釜中，加热至50-80℃，待醇完全融化后搅拌，再投入多元酸，在氮气保护下按照10-15℃/h的升温速率升温至250℃保温，维持酸值至8-12mgKOH/g，随后降温至190-220℃；
三，投入封端剂，升温至240℃并保温至酸值为60-70mgKOH/g；
四，将釜温维持在240℃左右，压强维持在-0.09MPa以上真空缩聚1.5h，测定酸值为48-55mgKOH/g后降温至185℃以下，投入固化促进剂，维持0.5h后出料。
本发明的有益之处在于：
本发明的配方添加了大量三羟甲基丙烷，三官能团单体的加入使树脂的端羧基数量增加，提高了树脂的活性，弥补了偏苯三酸酐缺失带来的不足，提升聚酯支化度剂量，无需使用偏苯三酸酐作为封端剂，安全环保；
本发明引入乙二醇、二乙二醇、己二酸等直链单体，柔性链的加入可以增加分子链段运动，提升聚酯树脂的流动性，以此来平衡因三羟甲基丙烷用量过大引起的黏度过大现象；
按照本发明的配方制得的聚酯树脂可与环氧树脂按60:40的比例制备粉末涂料，制得的粉末涂料具有优异的流平性能和机械性能。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作具体的介绍。
一种6040型聚酯树脂，配方按照质量份数包括：多元醇，多元酸，封端剂，酯化催化剂，固化促进剂；
多元醇包括：乙二醇20-50份，二乙二醇5-15份，1，3丙二醇20-35份，新戊二醇315-350份，三羟甲基丙烷20-40份；
多元酸包括：对苯二甲酸680-700份，间苯二甲酸20-30份；
封端剂包括：间苯二甲酸40-70份，己二酸40-60份。
酯化催化剂1-1.5份；作为一种实施例，酯化催化剂为单丁基氧化锡或草酸亚锡。
固化促进剂8-12份；作为一种实施例，固化促进剂可以是苄基三甲基氯化铵，三乙基苄基氯化铵，三苯基乙基溴化鏻，2-苯基咪唑啉，十八烷基二甲基叔胺或十六烷基二甲基叔胺等；可以是一种或是几种的复配，这里并非穷举；作为一种优选，固化促进剂为3:7的质量比例混合的十八烷基二甲基叔胺与十六烷基二甲基叔胺。
为了验证本发明要求范围内的配方均能达到优秀的流平性能和机械性能，按照如下表1的实施例1-3和对比例1-4的配方生产的聚酯树脂，得到的聚酯树脂与环氧树脂按60:40的比例制备粉末涂料，并分别测试性能。需要说明的是：以下实施例采用的催化剂或助剂仅仅是一种优选实施例，只要是适用于本配方的酯化催化剂和固化促进剂都在本发明的保护范围内。
表1聚酯树脂配方及树脂性能指标
对比实施例1相比实施例1-3，多元醇中未采用三羟甲基丙烷，其他配比基本与实施例1相同；
对比实施例2相比实施例1-3，多元醇中采用过量的三羟甲基丙烷，其他配比基本与实施例1相同；
对比实施例3相比实施例1-3，多元醇中采用较少的新戊二醇，过量的乙二醇、二乙二醇、1，3丙二醇，其他配比基本与实施例1相同；
对比例4使用常规含偏苯三酸酐的聚酯配方；
聚酯树脂的酸值按照GB/T 6743-2008的标准检测；黏度按照GB/T 9751.1-2008的标准检测；玻璃化温度按照GB/T 19466.2-2004的标准检测。
实施例1、2、3工艺为：一种不含偏苯三酸酐60/40型混合型聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将配方量的多元醇和酯化催化剂投入反应釜中，加热至50-80℃，待醇完全融化后，开启搅拌机投入多元酸，在氮气保护下以10-15℃/h的升温速率缓慢升温至250℃保温，维持酸值至8-12mgKOH/g，随后降温至190-220℃；
(2)投入封端剂，升温至240℃并保温至酸值为60-70mgKOH/g；
(3)将釜温维持在240℃左右，压强维持在-0.09MPa以上真空缩聚1.5h，测定酸值为48-55mgKOH/g后降温至185℃以下，投入固化促进剂，维持0.5h后出料。
对比例1、2、3、4工艺同实施例1、2、3工艺，对比例4使用常规含偏苯三酸酐的聚酯配方。
将以上述实施例合成的7种聚酯树脂，配上240份聚酯树脂，160份环氧树脂，200份钛白粉，30份流平剂，3份安息香；均匀混合并通过挤出机分散、磨粉筛分、静电喷涂后，190℃/15min固化后取出，冷却后获得粉末涂料(为常规的粉末涂料制备工艺)，该涂料组分配比及涂膜的性能如表2所示。
表2粉末涂料组分配比及涂膜性能
表2中：E12为环氧树脂，环氧当量为g/mol；流平剂粉末涂料专用流平剂；树脂1、2、3分别为实施例1、2、3制得的树脂，树脂4、5、6、7分别为对比例1、2、3、4制得的树脂。
涂膜的厚度按照GB/T 13452.2-2008的标准检测；涂膜的光泽按照GB/T1743-1979的标准检测；涂膜的耐溶剂擦拭按照GB 23989-2009的标准检测；涂膜的冲击性能按照GB-T1732-1993的标准检测；粉末涂料的胶化时间按照GB/T 16995-1997的标准检测。
结果分析：
通过实施例1-3可知，在本发明的聚酯树脂配方范围内，制得的粉末涂料样板均具有良好的光泽度、冲击、流平、耐水煮性和耐溶剂性能。
对比例1相比于实施例1未添加三羟甲基丙烷导致交联密度过低，表现出极差的耐水煮和耐溶剂性能；对比例2相比于实施例1超量使用三羟甲基丙烷，水煮性能有略微提升，但由于黏度过高，样板流平急剧下滑出现严重橘皮现象；对比例3相比于实施例1大幅增加了液体醇的用量，表面流平略有提升，耐水煮和耐溶剂性能大幅下滑；对比例4相比于实施例1-3，添加了偏苯三酸酐作为封端剂，但两者表现出的综合性能相差无几。
本发明提供了一种不含偏苯三酸酐60/40型混合型聚酯树脂的制备方法，在本发明指标范围内通过提高三羟甲基丙烷用量，同时引入大量乙二醇、二乙二醇、己二酸等柔性单体，在不添加偏苯三酸酐的条件下就可以制备出综合性能优良的粉末涂料用60/40型混合型聚酯树脂；但并非单纯提高三羟甲基丙烷用量或是引入柔性单体就能达到这样的效果，必须要这几种成分按照本发明限定的剂量范围内复配才能够达到这样的效果。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本行业的技术人员应该了解，上述实施例不以任何形式限制本发明，凡采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。
Claims (7)
1.一种6040型聚酯树脂，其特征在于，配方按照质量份数包括：多元醇，多元酸，封端剂；
多元醇包括：乙二醇20-50份，二乙二醇5-15份，1，3丙二醇20-35份，新戊二醇315-350份，三羟甲基丙烷20-40份；
多元酸包括：对苯二甲酸680-700份，间苯二甲酸20-30份；
封端剂包括：间苯二甲酸40-70份，己二酸40-60份。
2.根据权利要求1所述的一种6040型聚酯树脂，其特征在于，还包括：酯化催化剂1-1.5份，固化促进剂8-12份。
3.根据权利要求2所述的一种6040型聚酯树脂，其特征在于，所述酯化催化剂为单丁基氧化锡或草酸亚锡。
4.根据权利要求2所述的一种6040型聚酯树脂，其特征在于，所述固化促进剂包括：苄基三甲基氯化铵，三乙基苄基氯化铵，三苯基乙基溴化鏻，2-苯基咪唑啉，十八烷基二甲基叔胺或十六烷基二甲基叔胺。
5.根据权利要求4所述的一种6040型聚酯树脂，其特征在于，所述固化促进剂为3:7的质量比例混合的十八烷基二甲基叔胺与十六烷基二甲基叔胺。
6.一种6040型聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
一，按照配方准备材料；配方按照质量份数包括：
多元醇包括：乙二醇20-50份，二乙二醇5-15份，1，3丙二醇20-35份，新戊二醇315-350份，三羟甲基丙烷20-40份；
多元酸包括：对苯二甲酸680-700份，间苯二甲酸20-30份；
封端剂包括：间苯二甲酸40-70份，己二酸40-60份；
酯化催化剂1-1.5份；
固化促进剂8-12份；
二，将多元醇和酯化催化剂投入反应釜中，加热，待醇完全融化后搅拌，再投入多元酸；
三，投入封端剂，升温后保温；
四，最后投入固化促进剂，反应后出料。
7.根据权利要求6所述的一种6040型聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
一，按照配方准备材料；配方按照质量份数包括：
多元醇包括：乙二醇20-50份，二乙二醇5-15份，1，3丙二醇20-35份，新戊二醇315-350份，三羟甲基丙烷20-40份；
多元酸包括：对苯二甲酸680-700份，间苯二甲酸20-30份；
封端剂包括：间苯二甲酸40-70份，己二酸40-60份；
酯化催化剂1-1.5份；
固化促进剂8-12份；
二，将多元醇和酯化催化剂投入反应釜中，加热至50-80℃，待醇完全融化后搅拌，再投入多元酸，在氮气保护下按照10-15℃/h的升温速率升温至250℃保温，维持酸值至8-12mgKOH/g，随后降温至190-220℃；
三，投入封端剂，升温至240℃并保温至酸值为60-70mgKOH/g；
四，将釜温维持在240℃，压强维持在-0.09MPa以上真空缩聚1.5h，测定酸值为48-55mgKOH/g后降温至185℃以下，投入固化促进剂，维持0.5h后出料。
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Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| CN113045738A (zh) * | 2021-04-21 | 2021-06-29 | 广东伊诗德新材料科技有限公司 | 一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂及其制备方法 |
| CN114196000A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-03-18 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种高涂层Tg抗划伤不含TMA的聚酯树脂及其制备方法、一种粉末涂料 |
| CN114437614A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-05-06 | 福建万安实业集团有限公司 | 一种铝制天花板用粉末涂料及其制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103224618A (zh) * | 2012-01-31 | 2013-07-31 | 扬州市欣宝树脂有限公司 | 室内粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
| CN103224617A (zh) * | 2012-01-31 | 2013-07-31 | 扬州市欣宝树脂有限公司 | 一种室内粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
| CN105418901A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-03-23 | 浙江中法新材料有限公司 | 低tgic用量的粉末涂料用耐高温聚酯树脂及其制备方法 |
| CN106634476A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-05-10 | 浙江传化天松新材料有限公司 | 一种环氧固化高柔韧性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
| CN109517149A (zh) * | 2018-11-23 | 2019-03-26 | 浙江中法新材料有限公司 | 一种耐水解干混粉末涂料用聚酯树脂的配方及其制备方法 |
| CN110028880A (zh) * | 2019-04-16 | 2019-07-19 | 浙江中法新材料有限公司 | 一种tgic固化的高光泽粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
-
2020
- 2020-09-16 CN CN202010973030.6A patent/CN112062941A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103224618A (zh) * | 2012-01-31 | 2013-07-31 | 扬州市欣宝树脂有限公司 | 室内粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
| CN103224617A (zh) * | 2012-01-31 | 2013-07-31 | 扬州市欣宝树脂有限公司 | 一种室内粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
| CN105418901A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-03-23 | 浙江中法新材料有限公司 | 低tgic用量的粉末涂料用耐高温聚酯树脂及其制备方法 |
| CN106634476A (zh) * | 2016-09-30 | 2017-05-10 | 浙江传化天松新材料有限公司 | 一种环氧固化高柔韧性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
| CN109517149A (zh) * | 2018-11-23 | 2019-03-26 | 浙江中法新材料有限公司 | 一种耐水解干混粉末涂料用聚酯树脂的配方及其制备方法 |
| CN110028880A (zh) * | 2019-04-16 | 2019-07-19 | 浙江中法新材料有限公司 | 一种tgic固化的高光泽粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113045738A (zh) * | 2021-04-21 | 2021-06-29 | 广东伊诗德新材料科技有限公司 | 一种降低环氧树脂用量户内聚酯树脂及其制备方法 |
| CN114196000A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-03-18 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种高涂层Tg抗划伤不含TMA的聚酯树脂及其制备方法、一种粉末涂料 |
| CN114437614A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-05-06 | 福建万安实业集团有限公司 | 一种铝制天花板用粉末涂料及其制备方法和应用 |
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