CN115572376B - 高光泽、高储存稳定性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents

高光泽、高储存稳定性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种高光泽、高储存稳定性粉末涂料聚酯树脂，主要使用对苯二甲酸、新戊二醇、对苯二甲酸二缩水甘油酯、己二酸、偏苯三甲酸三缩水甘油酯、邻苯二甲醇、1,1‑环己基二乙酸、4,4'‑联苯二甲酸等作为原料来进行聚合得到；最终得到的聚酯树脂具有对苯二甲酸二缩水甘油酯及偏苯三甲酸三缩水甘油酯的链段结构，与PT910固化剂相容性好，而邻苯二甲醇、1,1‑环己基二乙酸、4,4'‑联苯二甲酸的参与提高了聚酯树脂分子结构的硬度和软化点，最终与PT910固化剂复配所制备的粉末涂料长期储存稳定性好，涂膜光泽高，很好地解决了目前PT910固化剂匹配聚酯树脂的难题。

Description

高光泽、高储存稳定性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及粉末涂料领域，尤其涉及一种高光泽、高储存稳定性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
粉末涂料均有优良的性能而在户内涂装中应用较广，户外耐候性粉末涂料主要是HAA体系粉末涂料及TGIC体系粉末涂料的产品，HAA又名N,N,N',N'-四(2-羟乙基)己二酰胺，由于其为活性羟基固化剂，固化过程中有小分子水逸出，导致厚涂针孔明显，且高温黄变性能差。而TGIC又名异氰尿酸三缩水甘油酯，其是活性环氧固化剂，综合性能最佳，但是由于其有明显的致敏性，已经被欧盟禁止使用。为了克服TGIC的致敏性缺陷，国外开发出了新型PT910固化剂产品，该产品是以偏苯三甲酸三缩水甘油酯与对苯二甲酸二缩水甘油酯按照质量比1:3复合而成，该产品克服了TGIC的致敏性和生态毒性，且无针孔现象，有一定的市场，但是由于偏苯三甲酸三缩水甘油酯常温下是液体状，导致PT910产品熔程低，由其制备的粉末涂料的储存稳定性差，常温储存易结团、甚至结块。同时，由于是液体的偏苯三甲酸三缩水甘油酯及固体的对苯二甲酸二缩水甘油酯两种组分组成，在粉末涂料混溶性方面有一定的差异性，而且偏苯三甲酸三缩水甘油酯及对苯二甲酸二缩水甘油酯的环氧基团的活性有一定的差异，在涂膜升温固化的过程中液体的偏苯三甲酸三缩水甘油酯会略早于固体的对苯二甲酸二缩水甘油酯进行固化，导致固化速度不是完全均一，高光泽(≥93％)较难实现。
针对上述问题，本发明从链段结构及端羧基聚酯树脂设计入手，主要使用对苯二甲酸、新戊二醇、对苯二甲酸二缩水甘油酯、己二酸、偏苯三甲酸三缩水甘油酯、邻苯二甲醇、1,1-环己基二乙酸、4,4'-联苯二甲酸等作为原料来进行聚合得到；将得到的聚酯树脂与PT910固化剂复配所制备的粉末涂料，长期储存稳定性好，涂膜光泽高，较好地解决了上述PT910固化剂匹配聚酯树脂的难题。
发明内容
本发明涉及一种高光泽、高储存稳定性粉末涂料聚酯树脂，其使用包括对苯二甲酸、新戊二醇、对苯二甲酸二缩水甘油酯、己二酸、邻苯二甲醇、1,1-环己基二乙酸、偏苯三甲酸三缩水甘油酯、4,4'-联苯二甲酸等作为原料，通过聚合反应制得。
如上所述一种高光泽、高储存稳定性粉末涂料聚酯树脂，所述原料组成以摩尔份数计包括：
原料中还可包含一定量的催化剂和抗氧剂；优选的，催化剂为钛酸四丁酯，用量为上述主要反应原料总摩尔量的0.05-0.1％；抗氧剂为抗氧剂1010，用量为上述主要原料总摩尔量的0.03-0.05％。
如上所述一种高光泽、高储存稳定性粉末涂料聚酯树脂的制备方法，其包括如下步骤：
A、将配方量的新戊二醇、对苯二甲酸二缩水甘油酯、催化剂加入反应釜中，升温至130-135℃，充分加热熔融为均相；
B、向上述混合物料中加入配方量的对苯二甲酸和己二酸，在氮气保护下逐步升温反应至180-190℃，然后进行保温酯化聚合反应；
C、取样检测反应聚合物的酸值，待酸值22-30mgKOH/g时，加入配方量的邻苯二甲醇、1,1-环己基二乙酸和偏苯三甲酸三缩水甘油酯，然后逐渐升温至220-225℃，进行保温反应；
D、待聚合物的酸值达到30-38mgKOH/g时，加入配方量的的抗氧剂，启动真空系统，在220-225℃进行真空缩聚反应；
E、待聚合物酸值降低至10-15mgKOH/g时停止拉真空,加入配方量的4,4'-联苯二甲酸，并升温至230-235℃对聚酯树脂进行羧基封端反应；
F、待反应物的酸值为35-42mgKOH/g时停止反应，趁热高温出料，并冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，即可得到聚酯树脂。
优选的，步骤B中，在氮气保护下以8-10℃/h的升温速度逐步升温反应；步骤C中，以5-7℃/h升温速度逐渐升温；步骤D中，真空度保持在-0.095Mpa至-0.097Mpa；步骤F中，用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂。
例如，一种高光泽、高储存稳定性粉末涂料聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
A、将配方量的新戊二醇、对苯二甲酸二缩水甘油酯、催化剂加入反应釜中，升温至130-135℃充分加热熔融为均相；
B、向上述混合物料中加入配方量的对苯二甲酸和己二酸，在氮气保护下以8-10℃/h的升温速度逐步升温反应至180-190℃，然后进行保温酯化聚合反应；
C、取样检测反应聚合物的酸值，待酸值22-30mgKOH/g时，加入配方量的邻苯二甲醇、1,1-环己基二乙酸和偏苯三甲酸三缩水甘油酯，然后以5-7℃/h升温速度逐渐升温至220-225℃，进行保温反应；
D、待聚合物的酸值达到30-38mgKOH/g时，加入配方量的的抗氧化剂1010，启动真空系统，真空度保持在-0.095Mpa至-0.097Mpa，在220-225℃进行真空缩聚反应；
E、待聚合物酸值降低至10-15mgKOH/g时停止拉真空,加入配方量的4,4'-联苯二甲酸，并升温至230-235℃对聚酯树脂进行羧基封端反应；
F、待反应物的酸值为35-42mgKOH/g时停止反应，趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，即可得到聚酯树脂。
本发明还涉及如上所述一种高光泽、高储存稳定性粉末涂料聚酯树脂或如上所述制备方法得到聚酯树脂在PT910固化剂体系中的应用。
所得产品为无色透明颗粒，酸值为35-42mgKOH/g，软化点121-130℃。
本发明的有益效果：
本发明从链段结构及端羧基聚酯树脂的设计入手，主要使用对苯二甲酸、新戊二醇、对苯二甲酸二缩水甘油酯、己二酸、偏苯三甲酸三缩水甘油酯、邻苯二甲醇、1,1-环己基二乙酸、4,4'-联苯二甲酸等作为原料来进行聚合得到。最终得到的聚酯树脂具有对苯二甲酸二缩水甘油酯及偏苯三甲酸三缩水甘油酯的链段结构，该链段结构与PT910的主要成分相同，因此本发明聚酯树脂产品与PT910固化剂的相容分散性好，较大程度抵消了PT910固化剂双组分与聚酯混溶性及活性不同带来的固化差异性，而邻苯二甲醇、1,1-环己基二乙酸、4,4'-联苯二甲酸的参与大大提高了聚酯树脂的软化点，软化点基本都在120℃以上，4,4'-联苯二甲酸作为羧基封端剂，由于官能团较大，导致其与PT910的反应活性较为均一，最终与PT910固化剂复配所制备的粉末涂料长期储存稳定性好，涂膜光泽高，达到94％以上，较好地解决了目前PT910固化剂匹配聚酯树脂的难题。
具体实施方式
为便于理解本发明，现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明，不应视为对本发明的具体限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
所述原料均为市售可得。
实施例1
一种高光泽、高储存稳定性粉末涂料聚酯树脂，所述原料的组成如下：
催化剂为钛酸四丁酯，用量为上述主要反应原料总摩尔量的0.1％；抗氧剂为抗氧剂1010，用量为上述主要原料总摩尔量的0.05％。
上述高光泽、高储存稳定性粉末涂料聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
A、将配方量的新戊二醇、对苯二甲酸二缩水甘油酯、催化剂加入反应釜中，升温至132℃充分加热熔融为均相；
B、向上述混合物料中加入配方量的对苯二甲酸和己二酸，在氮气保护下以8℃/h的升温速度逐步升温反应至180℃，然后进行保温酯化聚合反应；
C、取样检测反应聚合物的酸值，待酸值25mgKOH/g时，加入配方量的邻苯二甲醇、1,1-环己基二乙酸和偏苯三甲酸三缩水甘油酯，然后以7℃/h升温速度逐渐升温至220℃，进行保温反应；
D、待聚合物的酸值达到35mgKOH/g时，加入配方量的的抗氧化剂，启动真空系统，真空度保持在-0.097Mpa，在220-225℃进行真空缩聚反应；
E、待聚合物酸值降低至12mgKOH/g时停止拉真空,加入配方量的4,4'-联苯二甲酸，并升温至235℃对聚酯树脂进行羧基封端反应；
F、待反应物的酸值达到目标时停止反应，趁热高温出料，并用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，即可得到聚酯树脂。
最终，所制备的聚酯树脂酸值为38mgKOH/g，软化点122℃。
实施例2
一种高光泽、高储存稳定性粉末涂料聚酯树脂，所述原料的组成如下：
催化剂为钛酸四丁酯，用量为上述主要反应原料总摩尔量的0.08％；抗氧剂为抗氧剂1010，用量为上述主要原料总摩尔量的0.04％。
制备方法同实施例1。
所制备的聚酯树脂酸值为41mgKOH/g，软化点129℃。
实施例3
一种高光泽、高储存稳定性粉末涂料聚酯树脂，所述原料的组成如下：
催化剂为钛酸四丁酯，用量为上述主要反应原料总摩尔量的0.08％；抗氧剂为抗氧剂1010，用量为上述主要原料总摩尔量的0.05％。
制备方法同实施例1。
所制备的聚酯树脂酸值为39mgKOH/g，软化点124℃。
实施例4
一种高光泽、高储存稳定性粉末涂料聚酯树脂，所述原料的组成如下：
催化剂为钛酸四丁酯，用量为上述主要反应原料总摩尔量的0.1％；抗氧剂为抗氧剂1010，用量为上述主要原料总摩尔量的0.03％。
制备方法同实施例1。
所制备的聚酯树脂酸值为40mgKOH/g，软化点127℃。
对比例1
市售聚酯树脂，酸值45mgKOH/g，软化点114℃，购自广州市益瑞新材料有限公司。
应用例
按照PT910固化剂的粉末涂料配方，以重量份计配方通常如下：
涂料涂层制备：按照PT910固化粉末涂料配方将各物料混匀，用双螺杆挤出机挤出、压片、破碎，然后将片料粉碎过筛制成粉末涂料。粉末涂料采用静电喷枪喷涂在经表面处理后的马口铁基材上，经180℃/15min固化，即得涂料涂层。
性能对比
涂层指标检测依据：GB/T 21776-2008《粉末涂料及其涂层的检测标准指南》。流平性能采用PCI流平等级，1-10级，数字越大，流平越好。
上述实施例和对比例制得聚酯树脂按照本发明提供的涂料配方制得涂料后测试其涂层性能结果如下表1中所示。
表1粉末涂料的涂膜性能
表2粉末涂料的储存稳定性
从表1可以看出，本发明对应方案采用特定的配方及工艺，其制备的粉末涂料在180℃/15min与PT910固化剂充分固化后，得到的涂膜平整光滑，流平等级高，基本在6级以上，且光泽相对较高，均达到94％以上，抗冲击及耐沸水煮效果也较佳；而对比例1的市售产品的流平性能相比本发明产品略显不足，只能达到5级，光泽也只能达到92％左右，明显低于本发明产品；
从表2可以看出，本发明的聚酯树脂产品采用特殊的单体组合及制备工艺制备而成，由其制备的粉末涂料的储存稳定性出色，在40℃烘箱中分别储存60天、90天、120天及150天均无明显结团现象，180天才出现极少量结团的情况，均不影响粉末涂料的使用；而市售对比例1的产品在60天时即出现极少量结团的情况，在120天已经出现明显结团，已经影响粉末涂料的使用，150天后出现严重结团导致粉末涂料无法使用，因此，本发明产品具有优良的储存稳定性和产业化价值。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (2)

1.一种用于PT910固化剂体系中的高光泽、高储存稳定性粉末涂料用聚酯树脂，其使用包括对苯二甲酸、新戊二醇、对苯二甲酸二缩水甘油酯、己二酸、邻苯二甲醇、1,1-环己基二乙酸、偏苯三甲酸三缩水甘油酯、4,4'-联苯二甲酸在内的原料，通过聚合反应制得；
其中，所述原料组成以摩尔份数计包括：
原料中还包含一定量的催化剂和抗氧剂；
催化剂为钛酸四丁酯，用量为反应原料总摩尔量的0.05-0.1％；
抗氧剂为抗氧剂1010，用量为反应原料总摩尔量的0.03-0.05％。
2.如权利要求1所述一种用于PT910固化剂体系中的高光泽、高储存稳定性粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
A、将配方量的新戊二醇、对苯二甲酸二缩水甘油酯、催化剂加入反应釜中，升温至130-135℃，充分加热熔融为均相；
B、向上述混合物料中加入配方量的对苯二甲酸和己二酸，在氮气保护下逐步升温反应至180-190℃，然后进行保温酯化聚合反应；
C、取样检测反应聚合物的酸值，待酸值22-30mgKOH/g时，加入配方量的邻苯二甲醇、1,1-环己基二乙酸和偏苯三甲酸三缩水甘油酯，然后逐渐升温至220-225℃，进行保温反应；
D、待聚合物的酸值达到30-38mgKOH/g时，加入配方量的的抗氧剂，启动真空系统，在220-225℃进行真空缩聚反应；
E、待聚合物酸值降低至10-15mgKOH/g时停止拉真空,加入配方量的4,4'-联苯二甲酸，并升温至230-235℃对聚酯树脂进行羧基封端反应；
F、待反应物的酸值为35-42mgKOH/g时停止反应，趁热高温出料，并冷却聚酯树脂，然后破碎造粒，即可得到聚酯树脂；
其中，步骤B中，在氮气保护下以8-10℃/h的升温速度逐步升温反应；
步骤C中，以5-7℃/h升温速度逐渐升温；
步骤D中，真空度保持在-0.095Mpa至-0.097Mpa；步骤F中，用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5418309A (en) * 1990-08-22 1995-05-23 Nippon Paint Co., Ltd. Powder coating composition
CN109852127A (zh) * 2019-02-18 2019-06-07 安徽泰达新材料股份有限公司 一种聚酯型粉末涂料用复合固化剂及其制备方法与应用
CN109880494A (zh) * 2019-03-06 2019-06-14 安徽永利新材料科技有限公司 一种户内高硬度、高光泽粉末用50:50聚酯树脂及其制备方法
CN111333827A (zh) * 2020-04-22 2020-06-26 黄山市源润新材料科技有限公司 高硬度、高稳定性60/40混合型粉末用聚酯树脂及制备方法
WO2021022389A1 (zh) * 2019-08-02 2021-02-11 擎天材料科技有限公司 一种聚酯树脂组合物、粉末涂料及工件
CN112552497A (zh) * 2020-12-10 2021-03-26 黄山正杰新材料有限公司 一种消光型粉末涂料用高羟值聚酯树脂及制备方法与应用
CN115093732A (zh) * 2022-07-20 2022-09-23 安徽省华安进出口有限公司 一种低官能度固化剂共混物和一种高光粉末涂料

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5418309A (en) * 1990-08-22 1995-05-23 Nippon Paint Co., Ltd. Powder coating composition
CN109852127A (zh) * 2019-02-18 2019-06-07 安徽泰达新材料股份有限公司 一种聚酯型粉末涂料用复合固化剂及其制备方法与应用
CN109880494A (zh) * 2019-03-06 2019-06-14 安徽永利新材料科技有限公司 一种户内高硬度、高光泽粉末用50:50聚酯树脂及其制备方法
WO2021022389A1 (zh) * 2019-08-02 2021-02-11 擎天材料科技有限公司 一种聚酯树脂组合物、粉末涂料及工件
CN111333827A (zh) * 2020-04-22 2020-06-26 黄山市源润新材料科技有限公司 高硬度、高稳定性60/40混合型粉末用聚酯树脂及制备方法
CN112552497A (zh) * 2020-12-10 2021-03-26 黄山正杰新材料有限公司 一种消光型粉末涂料用高羟值聚酯树脂及制备方法与应用
CN115093732A (zh) * 2022-07-20 2022-09-23 安徽省华安进出口有限公司 一种低官能度固化剂共混物和一种高光粉末涂料

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