CN112058311A - 一种ctf负载纳米级钯颗粒的制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法及应用，属于催化剂技术领域。本发明通过控制液相和气相的还原方式以及钯纳米颗粒的负载量，利用微孔级CTF为钯纳米颗粒提供均匀分布的成核位点，对钯纳米颗粒的尺寸、形态和分散性进行有效调控，使其实现乙炔选择性氢化的高反应活性；本发明微孔限制作用的CTF负载纳米级钯颗粒作为催化乙炔半氢化反应的催化剂，乙炔转化率最高为100%，乙烯选择性高达99.9%。
Description
技术领域
本发明涉及一种CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法及应用，属于催化剂技术领域。
背景技术
工业乙烯进料气主要是由长链烃的热解产生的，长链烃含有痕量的乙炔，导致催化剂中毒和低聚。多年来，人们一直对有效地从乙烯原料中去除少量乙炔杂质感到痛苦。目前，乙烯进料气中去除少量乙炔的有效方法是乙炔的选择性加氢。其优点在于：工艺流程简单、能耗低、环境污染、实施方便及成本低廉等。为了实现乙炔的有效转化，重要的是寻找高活性和选择性的催化材料，钯基催化剂已广泛用于工业中。从理论上讲，控制钯纳米粒子的大小，形态和分布以增加活性位点是提高氢化活性和选择性的关键。但同时，钯纳米颗粒由于其在合成过程中易团聚，导致底物利用率低和催化剂的活性下降。
发明内容
本发明针对现有技术存在的问题，提供一种CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，即通过控制液相和气相的还原方式以及钯纳米颗粒的负载量，利用微孔级CTF为钯纳米颗粒提供均匀分布的成核位点，对钯纳米颗粒的尺寸、形态和分散性进行有效调控，使其实现乙炔选择性氢化的高反应活性。本发明微孔限制作用的CTF负载纳米级钯颗粒作为催化乙炔半氢化反应的催化剂，乙炔转化率最高为100%，乙烯选择性高达99.9%。
一种CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，具体步骤如下：
（1）将对苯二甲醛溶解于二甲基亚砜溶液中，加热至温度为30~70℃并恒温搅拌20~40min得到溶液A；将对苯二甲脒盐酸盐和碳酸铯溶解于二甲基亚砜溶液中，加热至温度为80~120℃并恒温搅拌20~40min得到溶液B；
（2）将溶液A逐滴滴加至溶液B中，在温度为80~120℃条件下反应13~15h，升温至150~200℃进行回流反应45~50h，固液分离，固体经洗涤、真空干燥得到固体粉末C（片层状CTF）；
（3）将固体粉末C研磨得到固体微粉，将固体微粉分散至乙醇中得到乙醇溶液D，再将钯盐溶液逐滴加至乙醇溶液D中搅拌反应3~5h得到乙醇溶液E；
（4）将NaBH4溶液滴加至乙醇溶液E中反应至土灰色，固液分离，洗涤固体，真空干燥即得CTF负载钯纳米颗粒；或将乙醇溶液E固液分离，洗涤固体，真空干燥，然后经H2还原得到CTF负载钯纳米颗粒。
所述步骤（1）溶液A中对苯二甲醛的浓度为2~3mol/L，溶液B中对苯二甲脒盐酸盐的浓度为5~15mol/L，碳酸铯的浓度为10~20mol/L。
所述步骤（2）溶液A滴加速率为20~40µL/min。
所述步骤（2）洗涤固体的方法为依次采用1mol/L的盐酸、去离子水、乙醇和四氢呋喃进行洗涤。
所述步骤（3）钯盐溶液中钯元素的质量占固体微粉质量的0.1~1%，钯盐溶液为硝酸钯溶液，钯盐溶液的浓度为0.1~10g/L，乙醇和钯盐溶液的体积比为10~30:1。
所述步骤（4）NaBH4溶液的浓度为1~10g/L。
所述步骤（4）H2为氮氢混合气，氮氢混合气中氢气的体积分数为20%，氮氢混合气流量为30~60 mL/min。
所述步骤（4）洗涤固体的溶剂为乙醇或水，真空干燥温度为60~100℃。
所述CTF负载纳米级钯颗粒作为催化剂在催化乙炔半氢化反应中的应用。
本发明合成得到的钯基催化剂用于催化乙炔选择性氢化反应的具体方法如下，乙炔选择性氢化反应器包含三个配有流量控制阀的独立气路，分别用于控制氮中氢气、氮中乙炔和高纯氦气的流量；所用氮中氢气纯度为20%H2/N2、氮中乙炔纯度为20%C2H2/N2；所述催化反应时氮中氢气流量控制在30mL/min，氮中乙炔流量控制在15mL/min；催化反应空速控制在70000~110000h-1，温度控制在200~300℃范围内，进行乙炔选择性氢化反应。
本发明的有益效果是：
（1）本发明微孔级CTF为结构稳定的结晶多孔材料，其孔径为1.2nm，三嗪结构中的氮和钯之间电子存在协同配位作用，通过氢气或硼氢化钠还原，可将二价态的钯还原为单价钯纳米颗粒，其中氢气还原的钯颗粒大小在1~1.5nm范围内，并将其纳米级钯颗粒浸入CTF的微孔结构中；
（2）本发明CTF负载纳米级钯颗粒作为催化剂在催化乙炔半氢化反应中催化剂活性表现为：在250℃下能使乙炔转化率达到100%，乙烯选择性高达99.9%；催化剂的使用寿命长达150h，活性仍未下降，可以多次重复利用。由于液相浸出效应和芳香族的疏水性，硼氢化钠还原的钯颗粒尺寸在2.3nm左右，实现了钯纳米颗粒CTF的表面进行附着，在相同条件下，该催化剂活性表现为：乙炔转化率达到100%，乙烯选择性高达91.7%。因此，可以通过控制不同还原方式和钯的负载量，实现钯纳米颗粒的不同分布和尺寸控制，解决了金属钯颗粒易团结和高分散的问题；
（3）本发明通过控制液相和气相的还原方式以及钯纳米颗粒的负载量，利用微孔级CTF为钯纳米颗粒提供均匀分布的成核位点，对钯纳米颗粒的尺寸、形态和分散性进行有效调控，使其实现乙炔选择性氢化的高反应活性。
附图说明
图1为实施例1和实施例6的微孔级CTF催化剂的合成图；
图2为实施例1的微孔CTF负载纳米级钯颗粒的暗场透射电镜图；
图3为实施例6的微孔CTF负载纳米级钯颗粒的明场透射电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1：微孔CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，具体步骤如下：
（1）将对苯二甲醛溶解于二甲基亚砜溶液中，再置于平行加热反应器（水浴锅）中，在温度为50℃下加热搅拌30min得到溶液A；将对苯二甲脒盐酸盐和碳酸铯溶解于二甲基亚砜溶液中，再置于平行加热反应器（油浴锅）中，在温度为100℃加热搅拌30min得到溶液B；其中溶液A中对苯二甲醛的浓度为2.5mol/L，溶液B中对苯二甲脒盐酸盐的浓度为10mol/L，碳酸铯的浓度为15mol/L；
（2）将步骤（1）溶液A以30µL/min的速度通过蠕动的方式逐滴加入溶液B中，在温度为100℃下继续反应14h，溶液B的温度升高到180℃，并进行回流48h；经离心机固液分离3次并依次用1mol/L的盐酸、水、乙醇和四氢呋喃分别洗涤3次，再置于温度为80℃下真空干燥12h得到固体粉末C（片层CTF）；
（3）将步骤（2）的固体粉末C研磨得到固体微粉，固体微粉分散在乙醇中得到乙醇溶液D，将钯盐溶液（硝酸钯溶液）逐滴加至乙醇溶液D中搅拌反应4h得到乙醇溶液E；其中钯盐溶液中钯元素的质量占固体微粉质量的0.3%，钯盐溶液的浓度为1g/L，乙醇和金属钯溶液的体积比为20:1；
（4）将步骤（3）的乙醇溶液用离心机固液分离3次，然后用乙醇分别洗涤固体3次，置于温度为80℃下真空干燥12h，然后通过H2 / N2 (20% H2)以50mL/min的流量进行还原2h得到稳定的CTF负载钯纳米颗粒；
本实施例微孔级CTF催化剂的合成图见图1，从图1可知，精细钯纳米颗粒均匀分布在微孔的CTF中，其中三嗪结构与钯颗粒发生电子转移，将其限制在孔道内；
本实施例微孔CTF负载纳米级钯颗粒的暗场透射电镜图见图2，从图2可知，微小Pd纳米颗粒高度分散在CTF的孔道中，说明氢气还原有效的控制钯颗粒大小以及在CTF上的均匀分布；
将本实施例的微孔CTF负载纳米级钯颗粒100mg，放入乙炔半氢化反应器中进行反应：乙炔半氢化反应器包含有三个配有流量控制阀的独立气路，分别用于控制氮中氢气、氮中乙炔和高纯氦气的流量；其中氮中氢气纯度为20%H2/N2、氮中乙炔纯度为20%C2H2/N2，催化反应时氮中氢气流量控制在30mL/min，氮中乙炔流量控制在15mL/min；催化反应空速控制在110000h-1，温度为250℃；乙炔的转化率为100%，乙烯选择性为99.9%。
实施例2：微孔CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，具体步骤如下：
（1）将对苯二甲醛溶解于二甲基亚砜溶液中，再置于平行加热反应器（水浴锅）中，在温度为30℃下加热搅拌20min得到溶液A；将对苯二甲脒盐酸盐和碳酸铯溶解于二甲基亚砜溶液中，再置于平行加热反应器（油浴锅）中，在温度为80℃加热搅拌20min得到溶液B；其中溶液A中对苯二甲醛的浓度为2.0mol/L，溶液B中对苯二甲脒盐酸盐的浓度为5mol/L，碳酸铯的浓度为10mol/L；
（2）将步骤（1）溶液A以10µL/min的速度通过蠕动的方式逐滴加入溶液B中，在温度为100℃下继续反应13h，溶液B的温度升高到150℃，并进行回流45h；经离心机固液分离3次并依次用1mol/L的盐酸、水、乙醇和四氢呋喃分别洗涤3次，再置于温度为60℃下真空干燥10h得到固体粉末C（片层CTF）；
（3）将步骤（2）的固体粉末C研磨得到固体微粉，固体微粉分散在乙醇中得到乙醇溶液D，将钯盐溶液（硝酸钯溶液）逐滴加至乙醇溶液D中搅拌反应3h得到乙醇溶液E；其中钯盐溶液中钯元素的质量占固体微粉质量的0.1%，钯盐溶液的浓度为1g/L，乙醇和金属钯溶液的体积比为20:1；
（4）将步骤（3）的乙醇溶液用离心机固液分离3次，然后用乙醇分别洗涤固体3次，置于温度为60℃下真空干燥10h，然后通过H2 / N2 (20% H2)以30mL/min的流量进行还原2h得到稳定的CTF负载钯纳米颗粒；
本实施例微孔CTF负载纳米级钯颗粒的暗场透射电镜图可知，微小Pd纳米颗粒高度分散在CTF的孔道中，说明氢气还原有效的控制钯颗粒大小以及在CTF上的均匀分布；
将本实施例的微孔CTF负载纳米级钯颗粒100mg，放入乙炔半氢化反应器中进行反应：乙炔半氢化反应器包含有三个配有流量控制阀的独立气路，分别用于控制氮中氢气、氮中乙炔和高纯氦气的流量；其中氮中氢气纯度为20%H2/N2、氮中乙炔纯度为20%C2H2/N2，催化反应时氮中氢气流量控制在30mL/min，氮中乙炔流量控制在15mL/min；催化反应空速控制在70000h-1，温度为200℃；此时乙炔的转化率为100%，乙烯选择性为85.7%。
实施例3：微孔CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，具体步骤如下：
（1）将对苯二甲醛溶解于二甲基亚砜溶液中，再置于平行加热反应器（水浴锅）中，在温度为70℃下加热搅拌40min得到溶液A；将对苯二甲脒盐酸盐和碳酸铯溶解于二甲基亚砜溶液中，再置于平行加热反应器（油浴锅）中，在温度为120℃加热搅拌40min得到溶液B；其中溶液A中对苯二甲醛的浓度为3.0mol/L，溶液B中对苯二甲脒盐酸盐的浓度为15mol/L，碳酸铯的浓度为20mol/L；
（2）将步骤（1）溶液A以40µL/min的速度通过蠕动的方式逐滴加入溶液B中，在温度为100℃下继续反应13h，溶液B的温度升高到200℃，并进行回流50h；经离心机固液分离3次并依次用1mol/L的盐酸、水、乙醇和四氢呋喃分别洗涤3次，再置于温度为80℃下真空干燥12h得到固体粉末C（片层CTF）；
（3）将步骤（2）的固体粉末C研磨得到固体微粉，固体微粉分散在乙醇中得到乙醇溶液D，将钯盐溶液（硝酸钯溶液）逐滴加至乙醇溶液D中搅拌反应5h得到乙醇溶液E；其中钯盐溶液中钯元素的质量占固体微粉质量的0.5%，钯盐溶液的浓度为1g/L，乙醇和金属钯溶液的体积比为20:1；
（4）将步骤（3）的乙醇溶液用离心机固液分离3次，然后用乙醇分别洗涤固体3次，置于温度为80℃下真空干燥12h，然后通过H2 / N2 (20% H2)以60mL/min的流量进行还原2h得到稳定的CTF负载钯纳米颗粒；
本实施例微孔CTF负载纳米级钯颗粒的暗场透射电镜图可知，微小Pd纳米颗粒高度分散在CTF上，说明氢气还原有效的控制钯颗粒大小以及在CTF上的均匀分布；
将本实施例的微孔CTF负载纳米级钯颗粒100mg，放入乙炔半氢化反应器中进行反应：乙炔半氢化反应器包含有三个配有流量控制阀的独立气路，分别用于控制氮中氢气、氮中乙炔和高纯氦气的流量；其中氮中氢气纯度为20%H2/N2、氮中乙炔纯度为20%C2H2/N2，催化反应时氮中氢气流量控制在30mL/min，氮中乙炔流量控制在15mL/min；催化反应空速控制在90000h-1，温度为250℃；此时乙炔的转化率为100%，乙烯选择性为88.3%。
实施例4：微孔CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，具体步骤如下：
（1）将对苯二甲醛溶解于二甲基亚砜溶液中，再置于平行加热反应器（水浴锅）中，在温度为50℃下加热搅拌30min得到溶液A；将对苯二甲脒盐酸盐和碳酸铯溶解于二甲基亚砜溶液中，再置于平行加热反应器（油浴锅）中，在温度为100℃加热搅拌30min得到溶液B；其中溶液A中对苯二甲醛的浓度为2.5mol/L，溶液B中对苯二甲脒盐酸盐的浓度为10mol/L，碳酸铯的浓度为15mol/L；
（2）将步骤（1）溶液A以30µL/min的速度通过蠕动的方式逐滴加入溶液B中，在温度为100℃下继续反应14h，溶液B的温度升高到180℃，并进行回流48h；经离心机固液分离3次并依次用1mol/L的盐酸、水、乙醇和四氢呋喃分别洗涤3次，再置于温度为100℃下真空干燥12h得到固体粉末C（片层CTF）；
（3）将步骤（2）的固体粉末C研磨得到固体微粉，固体微粉分散在乙醇中得到乙醇溶液D，将钯盐溶液（硝酸钯溶液）逐滴加至乙醇溶液D中搅拌反应4h得到乙醇溶液E；其中钯盐溶液中钯元素的质量占固体微粉质量的0.75%，钯盐溶液的浓度为1g/L，乙醇和金属钯溶液的体积比为30:1；
（4）将步骤（3）的乙醇溶液用离心机固液分离3次，然后用乙醇分别洗涤固体3次，置于温度为100℃下真空干燥12h，然后通过H2 / N2 (20% H2)以50mL/min的流量进行还原2h得到稳定的CTF负载钯纳米颗粒；
本实施例微孔CTF负载纳米级钯颗粒的暗场透射电镜图可知，微小Pd纳米颗粒高度分散在CTF的孔道中，说明氢气还原有效的控制钯颗粒大小以及在CTF上的均匀分布；
将本实施例的微孔CTF负载纳米级钯颗粒100mg，放入乙炔半氢化反应器中进行反应：乙炔半氢化反应器包含有三个配有流量控制阀的独立气路，分别用于控制氮中氢气、氮中乙炔和高纯氦气的流量；其中氮中氢气纯度为20%H2/N2、氮中乙炔纯度为20%C2H2/N2，催化反应时氮中氢气流量控制在30mL/min，氮中乙炔流量控制在15mL/min；催化反应空速控制在110000h-1，温度为300℃；此时乙炔的转化率为100%，乙烯选择性为82.5%。
实施例5：微孔CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，具体步骤如下：
（1）将对苯二甲醛溶解于二甲基亚砜溶液中，再置于平行加热反应器（水浴锅）中，在温度为50℃下加热搅拌30min得到溶液A；将对苯二甲脒盐酸盐和碳酸铯溶解于二甲基亚砜溶液中，再置于平行加热反应器（油浴锅）中，在温度为100℃加热搅拌30min得到溶液B；其中溶液A中对苯二甲醛的浓度为2.5mol/L，溶液B中对苯二甲脒盐酸盐的浓度为10mol/L，碳酸铯的浓度为15mol/L；
（2）将步骤（1）溶液A以30µL/min的速度通过蠕动的方式逐滴加入溶液B中，在温度为100℃下继续反应14h，溶液B的温度升高到180℃，并进行回流48h；经离心机固液分离3次并依次用1mol/L的盐酸、水、乙醇和四氢呋喃分别洗涤3次，再置于温度为100℃下真空干燥12h得到固体粉末C（片层CTF）；
（3）将步骤（2）的固体粉末C研磨得到固体微粉，固体微粉分散在乙醇中得到乙醇溶液D，将钯盐溶液（硝酸钯溶液）逐滴加至乙醇溶液D中搅拌反应4h得到乙醇溶液E；其中钯盐溶液中钯元素的质量占固体微粉质量的1.0%，钯盐溶液的浓度为1g/L，乙醇和金属钯溶液的体积比为20:1；
（4）将步骤（3）的乙醇溶液用离心机固液分离3次，然后用乙醇分别洗涤固体3次，置于温度为80℃下真空干燥24h，然后通过H2 / N2 (20% H2)以50mL/min的流量进行还原2h得到稳定的CTF负载钯纳米颗粒；
本实施例微孔CTF负载纳米级钯颗粒的暗场透射电镜图可知，微小Pd纳米颗粒高度分散在CTF的孔道中，说明氢气还原有效的控制钯颗粒大小以及在CTF上的均匀分布；
将本实施例的微孔CTF负载纳米级钯颗粒100mg，放入乙炔半氢化反应器中进行反应：乙炔半氢化反应器包含有三个配有流量控制阀的独立气路，分别用于控制氮中氢气、氮中乙炔和高纯氦气的流量；其中氮中氢气纯度为20%H2/N2、氮中乙炔纯度为20%C2H2/N2，催化反应时氮中氢气流量控制在30mL/min，氮中乙炔流量控制在15mL/min；催化反应空速控制在70000h-1，温度为250℃；此时乙炔的转化率为100%，乙烯选择性为64.3%。
实施例6：微孔CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，具体步骤如下：
（1）将对苯二甲醛溶解于二甲基亚砜溶液中，再置于平行加热反应器（水浴锅）中，在温度为50℃下加热搅拌30min得到溶液A；将对苯二甲脒盐酸盐和碳酸铯溶解于二甲基亚砜溶液中，再置于平行加热反应器（油浴锅）中，在温度为100℃加热搅拌30min得到溶液B；其中溶液A中对苯二甲醛的浓度为2.5mol/L，溶液B中对苯二甲脒盐酸盐的浓度为10mol/L，碳酸铯的浓度为15mol/L；
（2）将步骤（1）溶液A以30µL/min的速度通过蠕动的方式逐滴加入溶液B中，在温度为100℃下继续反应14h，溶液B的温度升高到180℃，并进行回流48h；经离心机固液分离3次并依次用1mol/L的盐酸、水、乙醇和四氢呋喃分别洗涤3次，再置于温度为100℃下真空干燥12h得到固体粉末C（片层CTF）；
（3）将步骤（2）的固体粉末C研磨得到固体微粉，固体微粉分散在乙醇中得到乙醇溶液D，将钯盐溶液（硝酸钯溶液）逐滴加至乙醇溶液D中搅拌反应4h得到乙醇溶液E；其中钯盐溶液中钯元素的质量占固体微粉质量的0.3%，钯盐溶液的浓度为1g/L，乙醇和金属钯溶液的体积比为20:1；
（4）将浓度为1g/L的NaBH4溶液滴加至乙醇溶液E中反应至土灰色，离心机将混合液分离3次，用乙醇或水分别洗涤固体3次，在温度为80℃真空干燥12h即得稳定的CTF负载钯纳米颗粒；
本实施例微孔CTF负载纳米级钯颗粒的明场透射电镜图可知，由于液相浸出效应和芳香族的疏水性，硼氢化钠还原的钯颗粒尺寸在2.3nm左右，均为圆球状，实现了钯纳米颗粒CTF的表面进行附着；
将本实施例的微孔CTF负载纳米级钯颗粒100mg，放入乙炔半氢化反应器中进行反应：乙炔半氢化反应器包含有三个配有流量控制阀的独立气路，分别用于控制氮中氢气、氮中乙炔和高纯氦气的流量；其中氮中氢气纯度为20%H2/N2、氮中乙炔纯度为20%C2H2/N2，催化反应时氮中氢气流量控制在30mL/min，氮中乙炔流量控制在15mL/min；催化反应空速控制在110000h-1，温度为250℃；此时乙炔的转化率为100%，乙烯选择性为91.7%。
本发明并不限于上述实施方式，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。
Claims (8)
1.一种CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）将对苯二甲醛溶解于二甲基亚砜溶液中，加热至温度为30~70℃并恒温搅拌20~40min得到溶液A；将对苯二甲脒盐酸盐和碳酸铯溶解于二甲基亚砜溶液中，加热至温度为80~120℃并恒温搅拌20~40min得到溶液B；
（2）将溶液A逐滴滴加至溶液B中，在温度为80~120℃条件下反应13~15h，升温至150~200℃进行回流反应45~50h，固液分离，固体经洗涤、真空干燥得到固体粉末C；
（3）将固体粉末C研磨得到固体微粉，将固体微粉分散至乙醇中得到乙醇溶液D，再将钯盐溶液逐滴加至乙醇溶液D中搅拌反应3~5h得到乙醇溶液E；
（4）将NaBH4溶液滴加至乙醇溶液E中反应至土灰色，固液分离，洗涤固体，真空干燥即得CTF负载钯纳米颗粒；或将乙醇溶液E固液分离，洗涤固体，真空干燥，然后经H2还原得到CTF负载钯纳米颗粒。
2.根据权利要求1所述CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，其特征在于：步骤（1）溶液A中对苯二甲醛的浓度为2~3mol/L，溶液B中对苯二甲脒盐酸盐的浓度为5~15mol/L，碳酸铯的浓度为10~20mol/L。
3.根据权利要求1所述CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，其特征在于：步骤（2）溶液A滴加速率为20~40µL/min。
4.根据权利要求1所述CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，其特征在于：步骤（2）洗涤固体的方法为依次采用1mol/L的盐酸、去离子水、乙醇和四氢呋喃进行洗涤。
5.根据权利要求1所述CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，其特征在于：步骤（3）钯盐溶液中钯元素的质量占固体微粉质量的0.1~1%，钯盐溶液为硝酸钯溶液，钯盐溶液的浓度为0.1~10g/L，乙醇和钯盐溶液的体积比为10~30:1。
6.根据权利要求1所述CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，其特征在于：步骤（4）NaBH4溶液的浓度为1~10g/L。
7.根据权利要求1所述CTF负载纳米级钯颗粒的制备方法，其特征在于：步骤（4）H2为氮氢混合气，氮氢混合气中氢气的体积分数为20%，氮氢混合气流量为30~60 mL/min。
8.权利要求1~7所述方法制备的CTF负载纳米级钯颗粒作为催化剂在催化乙炔半氢化反应中的应用。
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