CN111961017A - 一种在双相溶液体系中制备5-羟甲基糠醛的方法 - Google Patents
一种在双相溶液体系中制备5-羟甲基糠醛的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111961017A CN111961017A CN202010864394.0A CN202010864394A CN111961017A CN 111961017 A CN111961017 A CN 111961017A CN 202010864394 A CN202010864394 A CN 202010864394A CN 111961017 A CN111961017 A CN 111961017A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydroxymethylfurfural
- emulsifier
- acid
- reaction
- sugar source
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
Abstract
本发明涉及生物质资源利用领域，公开了一种在双相溶液体系中制备5‑羟甲基糠醛的方法。该方法包括：在含有乳化剂、有机溶剂与水的双相体系中，使糖源发生脱水反应，得到5‑羟甲基糠醛。本发明中的5‑羟甲基糠醛的分离提纯较为方便，并且能量需求低，糖源的转化率超过99％，5‑羟甲基糠醛的收率最高可达91.2％，有较高工业应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及生物质资源利用领域，具体涉及一种在双相溶液体系中制备5-羟甲基糠醛的方法。
背景技术
5-羟甲基糠醛是一种重要的生物基平台化合物，具有广泛的应用前景。例如，5-羟甲基糠醛通过氧化反应可以制备2,5-呋喃二甲醛，进一步得到2,5-呋喃二甲酸，后者可用来合成树脂类塑料，代替传统的聚乙烯等石化塑料；通过氢解反应可以制备得到2,5-二甲基呋喃，因2,5-二甲基呋喃能量密度高、沸点高、不溶于水等特性，被认为是第二代液体燃料，可用来替代传统汽油燃料；水解后生产的乙酰丙酸是一种重要的化学原料，可用来合成香精、药物和树脂等；通过氨化加氢反应可以制备2,5-呋喃二甲胺，2,5-呋喃二甲胺可以作为合成聚酰胺、聚氨酯的单体，并应用于固化剂和人造橡胶。
以果糖为原料，通过催化脱水的反应制备5-羟甲基糠醛的工艺已经非常成熟，可以得到很高收率的5-羟甲基糠醛。但是，体系中5-羟甲基糠醛的分离提纯一直是阻碍5-羟甲基糠醛工业化生产的难题。而造成分离难的因素主要是溶剂的选择，如离子液体、二甲基亚砜等虽然有很好的溶解性，且5-羟甲基糠醛的收率较高，但是由于它们的沸点较高，5-羟甲基糠醛对热敏感，因此使用简单的蒸馏法分离既不经济，技术上也不是那么简易。尽管采用真空夹带的工艺实现了从离子液体反应溶剂中高收率地反应-分离5-羟甲基糠醛的工艺(CN102399203A)，但由于离子液体成本高、价格昂贵，使其工业化存在困难。因此，寻找一种高效生产5-羟甲基糠醛的催化反应和分离体系受到人们关注。
近几年来，有实验室尝试采用在四氢呋喃(THF)/水体系中，用酸催化剂来催化果糖脱水降解，获得了较高的5-羟甲基糠醛收率。由于THF沸点低(约56℃)，在后续分离工序中有望通过简单的蒸馏去除溶剂获得含量较高的5-羟甲基糠醛。果糖在THF/水体系中降解获得高收率一般被解释为一种反应-萃取机制：即果糖在水相发生降解反应，生成的5-羟甲基糠醛被萃取到THF相，避免了5-羟甲基糠醛的进一步降解，从而获得高收率。但事实上，果糖在THF/水体系中的分相是有条件的：在反应初期，当果糖浓度较高时，反应体系会形成THF/(果糖+水)两相，这样才能实现反应萃取模式；随着反应的进行，反应体系中果糖浓度逐渐降低，水会与THF成为均相，又会导致5-羟甲基糠醛与水的接触，导致其降解而收率降低。这也是CN107501215A采用连续反应模式使果糖处于一个高浓度和低转化率(利于THF和水分相)来制备5-羟甲基糠醛的原因。但这种维持果糖高浓度模式的一个明显缺点是单程果糖转化率会偏低，导致反应体系的时空收率不太经济。考虑这一生产模式的缺陷，CN110452197A在这一反应装置加入静态混合器，使果糖与水形成的溶液在THF溶剂中尽可能地分散以提高反应-萃取收率，也得到了较高的5-羟甲基糠醛收率。为了促进THF与水的分相，上述两种模式均需要在反应体系中加入饱和氯化钠。尽管其声称氯化钠可以循环使用，但由于众所周知的果糖降解副产物胡敏素会与氯化钠共存，对后续5-羟甲基糠醛的分离会带来巨大挑战，产生的高盐有机废水也势必带来环保压力。
为此，5-羟甲基糠醛的制备技术有待进一步改进。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种制备5-羟甲基糠醛的方法，该方法中，在整个反应过程中未加入氯化钠，因此不会产生高盐有机废水，产品5-羟甲基糠醛的分离提纯较为方便，并且能量需求低，糖源的转化率和5-羟甲基糠醛的收率高，有较高工业应用价值。
本发明的发明人发现，在反应体系中引入乳化剂，可以有效在方便分离提纯的基础上改善反应体系的时空收率。因此，为了实现上述目的，本发明提供一种制备5-羟甲基糠醛的方法，该方法包括：在含有乳化剂、有机溶剂与水的双相体系中，使糖源发生脱水反应，得到5-羟甲基糠醛。
本发明通过在由糖源制备5-羟甲基糠醛的反应体系中加入乳化剂，使得糖源和水与乳化剂形成微乳，然后糖源在微乳中发生脱水反应，然后再利用有机溶剂与5-羟甲基糠醛的沸点差异，通过减压蒸馏即可将有机溶剂与5-羟甲基糠醛分离。由此，采用该方法，在整个反应过程中可以无需加入氯化钠，因此不会产生高盐有机废水，产品5-羟甲基糠醛的分离提纯较为方便，并且能量需求低，糖源的转化率超过99％，5-羟甲基糠醛的收率最高可达91.2％，具有较高工业应用价值。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供一种制备5-羟甲基糠醛的方法，该方法包括：在含有乳化剂、有机溶剂与水的双相体系中，使糖源发生脱水反应，得到5-羟甲基糠醛。
根据本发明的一个优选实施方式，在含有非酸型乳化剂、有机溶剂与水的双相体系中，在催化剂的存在下使糖源发生脱水反应，得到5-羟甲基糠醛。
根据本发明的又一个优选实施方式，在含有酸型乳化剂、有机溶剂与水的双相体系中，使糖源发生脱水反应，得到5-羟甲基糠醛。
本发明中，所述糖源可以为常规的可用于制备5-羟甲基糠醛的糖类化合物，例如，所述糖源为果糖和/或葡萄糖，或水解可产生果糖和/或葡萄糖的物质，例如，单糖、二糖或多糖，其中，单糖为果糖和/或葡萄糖，二糖为蔗糖和/或麦芽糖，多糖为纤维素和/或淀粉。以单糖计，糖源在反应体系中的浓度可以为3-30重量％，优选为15-25重量％，以提高糖源的转化率，从而提高5-羟甲基糠醛的收率。需要说明的是，糖源不同，催化剂的选择上会有差异：例如，反应原料是葡萄糖或水解产生葡萄糖的糖源时，还需要添加异构化催化剂；另外，在糖源为二糖或多糖时，例如，糖源为蔗糖、麦芽糖、纤维素和淀粉中的至少一种时，为减少副反应的发生，需要先将糖源水解成单糖，然后再进行单糖的脱水反应，以提高5-羟甲基糠醛的产率。
本发明中，所述乳化剂分为非酸型乳化剂和酸型乳化剂，通过在由糖源制备5-羟甲基糠醛的反应体系中加入乳化剂，使得糖源和水与乳化剂形成微乳，从而使得糖源均匀分散在有机溶剂中。因此，对所述乳化剂的种类没有特殊的要求，只要能够使糖源在所在的水相中形成微乳即可。所述非酸型乳化剂为在水中不呈酸性的乳化剂，可以为多元醇及其衍生物，优选情况下，所述非酸型乳化剂为选自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙氧基辛基酚、聚乙烯吡咯烷酮、脱水山梨醇油酸酯和十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种，优选为聚乙二醇、聚乙氧基辛基酚、脱水山梨醇油酸酯和十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种，更优选为脱水山梨醇油酸酯和十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种。为保证糖源和水完全与乳化剂形成微乳，相对于每克的以单糖计的糖源，非酸型乳化剂的用量可以为0.05-1g(如0.05g、0.1g、0.15g、0.18g、0.2g、0.22g、0.25g、0.5g、1g或上述数值之间的任意值)，优选为0.1-0.2g。需要说明的是，本发明在使用非酸型乳化剂时，为了促进反应的进行，优选补充使用催化剂，这里的催化剂可以为均相酸性催化剂和/或多相酸性催化剂，优选地，催化剂为
酸型催化剂，更优选地，催化剂为选自盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、十二烷基硫酸与十二烷基苯磺酸中的至少一种。相对于每克的以单糖计的糖源，催化剂的用量可以为0.05-1(如0.05g、0.1g、0.15g、0.18g、0.2g、0.22g、0.25g、0.5g、1g或上述数值之间的任意值)优选为0.1-0.2g。
酸型乳化剂可以为常见的在水中呈酸性的乳化剂，优选选自十二烷基硫酸和/或十二烷基苯磺酸，酸型乳化剂既起乳化剂的作用，又起催化剂的作用，因此使用酸型乳化剂时，可以不需要引入额外的催化剂。所述乳化剂更优选为十二烷基苯磺酸。相对于每克的以单糖计的糖源，酸型乳化剂的用量可以为0.05-1g(如0.05g、0.1g、0.15g、0.18g、0.2g、0.22g、0.25g、0.5g、1g或上述数值之间的任意值)，优选为0.1-0.2g。还可以根据实际需要，额外添加催化剂，但相对于每克的以单糖计的糖源，额外添加的催化剂与十二烷基硫酸和/或十二烷基苯磺酸的总用量为0.05-1g(如0.05g、0.1g、0.15g、0.18g、0.2g、0.22g、0.25g、0.5g、1g或上述数值之间的任意值)，优选为0.1-0.2g，使得糖源的脱水反应更顺利进行。
有机溶剂为不与水混溶但产物5-羟甲基糠醛能溶于其中的溶剂，例如，有机溶剂为呋喃型溶剂，优选选自呋喃、四氢呋喃、甲基四氢呋喃和2,5-二甲基四氢呋喃中的至少一种，更优选为四氢呋喃。有机溶剂与水的体积比可以为1-20:1，优选为3-5:1。
根据本发明的一个优选实施方式，脱水反应的条件包括：反应温度为60-160℃，更优选为130-150℃。脱水反应的条件还优选包括：反应时间为10-120min，更优选为20-40min。
根据本发明一种最优选的实施方式，所述方法包括：将糖源(如果糖)、十二烷基苯磺酸、水和四氢呋喃混合进行反应，混合溶液中水和四氢呋喃体积比为3-5：1，以单糖计糖源的浓度为15-25重量％，相对于每克的以单糖计的糖源，十二烷基苯磺酸的用量为0.15-0.25g，反应温度为135-145℃，反应时间为25-35min。
本发明通过在由糖源制备5-羟甲基糠醛的反应体系中加入乳化剂，使得糖源和水与乳化剂形成微乳，然后糖源在微乳中发生脱水反应，然后再利用有机溶剂与5-羟甲基糠醛的沸点差异，通过减压蒸馏即可将有机溶剂与5-羟甲基糠醛分离。由此，采用该方法，在整个反应过程中可以无需加入氯化钠，因此不会产生高盐有机废水，产品5-羟甲基糠醛的分离提纯较为方便，并且能量需求低，糖源的转化率超过99％，5-羟甲基糠醛的收率最高可达91.2％，具有较高工业应用价值。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，糖源是通过高效液相色谱HPLC(检测器：Waters 410示差折光仪；Aminex HP X-87H色谱柱，9μm，300×7.8mm)来检测分析，具体测试方法如下：以5mmol·L-1的H2SO4超纯水溶液为流动相，流速控制为0.6mL·min-1，柱温为60℃。5-羟甲基糠醛及其他产物(乙酰丙酸和甲酸等)的分析在气相色谱仪(Agilent 6820)上进行，具体测试方法如下：采用HP-5毛细管柱(30.0μm×320μm×0.25μm)，载气为N2，进样口温度250℃，柱初始温度100℃。然后以5℃·min-1的速率升至250℃，维持10min；FID检测，检测器温度为260℃；分流比为10:1；进样量为0.4μL；十二烷为内标物进行定量，并用气相色谱-质谱对产物进行定性分析。
果糖转化率＝(1-反应结束后体系中残余的果糖含量/果糖用量)×100mol％；
5-羟甲基糠醛收率＝5-羟甲基糠醛产量/果糖的用量×100mol％。
果糖用量、残余的果糖含量、5-羟甲基糠醛产量以物质的量进行计算。
实施例1-6
实施例1-6的实验在一个容积为30mL的钛合金钢制高压反应釜中进行，原料果糖用量为0.5g，称量催化剂对甲苯磺酸的用量为0.1g，加入0.05g乳化剂，混合溶液中水用量为0.5mL，四氢呋喃用量为9.5mL，控制转速1000rpm，反应温度140℃，反应30min，反应结束后，体系为均一的单相，取样，采用高效液相色谱法，用示差折光检测器测定果糖转化率，用气相色谱测定5-羟甲基糠醛收率。结果如下表1所示。
表1
实施例7和8
实施例7和8的实验在一个容积为30mL的钛合金钢制高压反应釜中进行，原料果糖用量为0.5g，以0.1g十二烷基硫酸或十二烷基苯磺酸为催化剂及乳化剂，混合溶液中水用量为0.5mL，四氢呋喃用量为9.5mL，控制转速1000rpm，反应温度140℃，反应30min，反应结束后，体系为均一的单相，取样，采用高效液相色谱法，用示差折光检测器测定果糖转化率，用气相色谱测定5-羟甲基糠醛收率。结果如下表2所示。
表2
实施例9-15
实施例9-15的实验在一个容积为30mL的钛合金钢制高压反应釜中进行，原料果糖用量为0.5g，以十二烷基苯磺酸为酸性催化剂兼乳化剂，控制转速1000rpm，反应结束后，体系为均一的单相，取样，采用高效液相色谱法，用示差折光检测器测定果糖转化率，用气相色谱测定5-羟甲基糠醛收率。结果如下表3所示。
表3
实施例16
实验在一个容积为500mL的钛合金钢制高压反应釜中进行，原料果糖用量为40g，称量催化剂兼乳化剂十二烷基苯磺酸4g，混合溶液中水用量为40mL，四氢呋喃用量为160mL，控制转速1000rpm，反应温度140℃，反应30min，反应结束后，体系为均一的单相，取样，采用高效液相色谱法，用示差折光检测器测定果糖转化率，用气相色谱测定5-羟甲基糠醛收率。得到5-羟甲基糠醛收率为85.6％，果糖转化率99.6mol％。
实施例17
实验在一个容积为500mL的钛合金钢制高压反应釜中进行，原料果糖用量为40g，称量催化剂兼乳化剂十二烷基苯磺酸3g，混合溶液中水用量为50mL，四氢呋喃用量为200mL，控制转速1000rpm，反应温度130℃，反应50min，反应结束后，体系为均一的单相，取样，采用高效液相色谱法，用示差折光检测器测定果糖转化率，用气相色谱测定5-羟甲基糠醛收率。得到5-羟甲基糠醛收率为80.4％，果糖转化率99.4mol％。
实施例18
实验在一个容积为500mL的钛合金钢制高压反应釜中进行，原料果糖用量为30g，称量催化剂兼乳化剂十二烷基苯磺酸4g，混合溶液中水用量为30mL，四氢呋喃用量为150mL，控制转速1000rpm，反应温度140℃，反应40min，反应结束后，体系为均一的单相，取样，采用高效液相色谱法，用示差折光检测器测定果糖转化率，用气相色谱测定5-羟甲基糠醛收率。得到5-羟甲基糠醛收率为77.6％，果糖转化率99.5mol％。
对比例1
实验在一个容积为30mL的钛合金钢制高压反应釜中进行，原料果糖用量为0.5g，称量催化剂对甲苯磺酸的用量为0.1g，混合溶液中水用量为0.5mL，四氢呋喃用量为9.5mL，控制转速1000rpm，反应温度140℃，反应30min，反应结束后，取样，采用高效液相色谱法，用示差折光检测器测定果糖转化率，用气相色谱测定5-HMF收率。得到5-HMF收率为52.8％，果糖转化率99.2mol％。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (11)
1.一种制备5-羟甲基糠醛的方法，其特征在于，在含有乳化剂、有机溶剂与水的双相体系中，使糖源发生脱水反应，得到5-羟甲基糠醛。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述乳化剂为非酸型乳化剂，所述双相体系中还含有催化剂；
或者，所述乳化剂为酸型乳化剂。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，相对于每克的以单糖计的糖源，所述乳化剂的用量为0.05-1g，优选为0.1-0.2g。
4.根据权利要求2所述的方法，其中，所述非酸型乳化剂选自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙氧基辛基酚、聚乙烯吡咯烷酮、脱水山梨醇油酸酯和十六烷基三甲基溴化铵中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的方法，其中，所述酸型乳化剂选自十二烷基硫酸和/或十二烷基苯磺酸。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述有机溶剂与水的体积比为1-20：1，优选为3-5：1。
7.根据权利要求1或6所述的方法，其中，所述有机溶剂为呋喃型有机溶剂，优选选自呋喃、四氢呋喃、甲基四氢呋喃和2,5-二甲基四氢呋喃中的至少一种。
8.根据权利要求2所述的方法，其中，相对于每克的以单糖计的糖源，所述催化剂的用量为0.05-1g，优选为0.1-0.2g。
9.根据权利要求2或8所述的方法，其中，所述催化剂选自盐酸、硫酸、对甲苯磺酸、十二烷基硫酸与十二烷基苯磺酸中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，以单糖计，所述糖源在反应体系中的浓度为3-30重量％，优选为15-25重量％。
11.根据权利要求1-10中任意一项所述的方法，其中，所述脱水反应的条件包括：反应温度为60-160℃，优选为130-150℃；反应时间为10-120min，优选为20-40min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010864394.0A CN111961017B (zh) | 2020-08-25 | 2020-08-25 | 一种在双相溶液体系中制备5-羟甲基糠醛的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010864394.0A CN111961017B (zh) | 2020-08-25 | 2020-08-25 | 一种在双相溶液体系中制备5-羟甲基糠醛的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111961017A true CN111961017A (zh) | 2020-11-20 |
| CN111961017B CN111961017B (zh) | 2023-05-23 |
Family
ID=73391278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010864394.0A Active CN111961017B (zh) | 2020-08-25 | 2020-08-25 | 一种在双相溶液体系中制备5-羟甲基糠醛的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111961017B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112778244A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-05-11 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN114456132A (zh) * | 2022-01-14 | 2022-05-10 | 青岛三力本诺新材料股份有限公司 | 一种由表面活性剂促进的5-羟甲基糠醛的合成方法 |
| CN114671832A (zh) * | 2022-03-08 | 2022-06-28 | 南京工业大学 | 一种利用微通道反应装置连续制备糠醛的方法 |
| CN114805253A (zh) * | 2021-01-28 | 2022-07-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN116063258A (zh) * | 2021-10-29 | 2023-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种连续生产5-羟甲基糠醛和2,5-呋喃二甲酸的方法 |
| WO2024012518A1 (zh) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | 中科国生(杭州)科技有限公司 | 一种连续化生产5-羟甲基糠醛的生产工艺及装置 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101386611A (zh) * | 2007-09-14 | 2009-03-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN104829560A (zh) * | 2014-02-11 | 2015-08-12 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种合成5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN108640892A (zh) * | 2018-07-25 | 2018-10-12 | 苏州盖德精细材料有限公司 | 一种5-羟甲基糠醛的合成方法 |
-
2020
- 2020-08-25 CN CN202010864394.0A patent/CN111961017B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101386611A (zh) * | 2007-09-14 | 2009-03-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN104829560A (zh) * | 2014-02-11 | 2015-08-12 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种合成5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN108640892A (zh) * | 2018-07-25 | 2018-10-12 | 苏州盖德精细材料有限公司 | 一种5-羟甲基糠醛的合成方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| DUMESIC J.A. ET AL.: "Phase Modifiers Promote Efficient Production of Hydroxymethylfurfural from Fructose", 《SCIENCE》 * |
| LI YANG ET AL.: "One-pot synthesis of 5-hydroxymethylfurfural from carbohydrates using an inexpensive FePO4 catalyst", 《RSC ADV.》 * |
| 楼炯涛: "5-羟甲基糠醛氢解制备2,5-二甲基呋喃中催化剂的设计与反应性能研究", 《中国优秀博士学位论文全文数据库（工程科技I辑）》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112778244A (zh) * | 2020-12-18 | 2021-05-11 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种果糖脱水制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN114805253A (zh) * | 2021-01-28 | 2022-07-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备5-羟甲基糠醛的方法 |
| CN116063258A (zh) * | 2021-10-29 | 2023-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种连续生产5-羟甲基糠醛和2,5-呋喃二甲酸的方法 |
| CN114456132A (zh) * | 2022-01-14 | 2022-05-10 | 青岛三力本诺新材料股份有限公司 | 一种由表面活性剂促进的5-羟甲基糠醛的合成方法 |
| CN114671832A (zh) * | 2022-03-08 | 2022-06-28 | 南京工业大学 | 一种利用微通道反应装置连续制备糠醛的方法 |
| CN114671832B (zh) * | 2022-03-08 | 2024-01-19 | 南京工业大学 | 一种利用微通道反应装置连续制备糠醛的方法 |
| WO2024012518A1 (zh) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | 中科国生(杭州)科技有限公司 | 一种连续化生产5-羟甲基糠醛的生产工艺及装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111961017B (zh) | 2023-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111961017A (zh) | 一种在双相溶液体系中制备5-羟甲基糠醛的方法 | |
| Ribeiro et al. | Cooperative effect of cobalt acetylacetonate and silica in the catalytic cyclization and oxidation of fructose to 2, 5-furandicarboxylic acid | |
| Despax et al. | Isomerization of d-glucose into d-fructose with a heterogeneous catalyst in organic solvents | |
| WO2009012445A1 (en) | Method for production of 5-hydroxymethyl-2-furfural from fructose | |
| Peng et al. | Preparation of 5-methylfurfural from starch in one step by iodide mediated metal-free hydrogenolysis | |
| WO2013146085A1 (ja) | ５－ヒドロキシメチルフルフラールの製造方法 | |
| WO2012071708A1 (zh) | 一种催化碳水化合物制备5-羟甲基糠醛的方法 | |
| CN112830907B (zh) | 制备5-羟甲基糠醛的方法 | |
| CN108164481A (zh) | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法 | |
| CN114588660A (zh) | 一种疏水性深度低共熔溶剂及其制备方法和应用 | |
| CN110283147A (zh) | 甲酸供氢、非贵金属负载氮杂碳催化5-hmf转移氢化制备2,5-呋喃二甲醇的方法 | |
| JP6939141B2 (ja) | アルコールの製造方法 | |
| EP2495239B1 (en) | Method for preparing 4-hydroxymethylfurfural | |
| CN111039903A (zh) | 一种高效制备5-羟甲基糠醛的催化反应方法 | |
| CN110511196A (zh) | 一种糠醛或5-羟甲基糠醛的提纯方法 | |
| Li et al. | Production of crude 5-hydroxymethylfurfural from glucose by dual catalysts with functional promoters in low-boiling hybrid solvent | |
| AU2019276050B2 (en) | Salt and acid mixture catalyzed hmf production | |
| CN111116527A (zh) | 一种5-氯甲基糠醛水解制备5-羟甲基糠醛的方法 | |
| CN109280039B (zh) | 一种基于纤维素转化制备5-羟甲基糠醛的方法 | |
| CN114870837B (zh) | 一种碱金属修饰的负载型金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN106831367B (zh) | 一种催化氧气氧化生物质制备含氧化学品的方法 | |
| CN112047907B (zh) | 一种甲酸供氢、金属卤化物协同催化下葡萄糖一锅法制备2,5-呋喃二甲醇的方法 | |
| CN114525366B (zh) | 一种提升纤维素水解速率的方法 | |
| CN112047821B (zh) | 一种甲乙酮的制备方法 | |
| CN114907294B (zh) | 一种水相体系中高效制备5-羟甲基糠醛的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: No. 29, Chenghu Road, Yaqian Town, Xiaoshan District, Hangzhou City, Zhejiang Province Applicant after: Zhejiang Hengyi Petrochemical Research Institute Co.,Ltd. Applicant after: Zhejiang University Address before: No. 29, Chenghu Road, Yaqian Town, Xiaoshan District, Hangzhou City, Zhejiang Province Applicant before: ZHEJIANG HENGLAN TECHNOLOGY Co.,Ltd. Applicant before: Zhejiang University |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |