CN111936530A - 聚合物、包含其的涂覆组合物和使用其的有机发光器件 - Google Patents

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Abstract

本说明书涉及包括由化学式1表示的单元的聚合物、包含其的涂覆组合物和使用其形成的有机发光器件。

Description

聚合物、包含其的涂覆组合物和使用其的有机发光器件
技术领域
本说明书涉及聚合物、包含其的涂覆组合物和使用其形成的有机发光器件。
本申请要求于2018年8月17日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0095968号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
背景技术
有机发光现象是通过特定有机分子的内部过程将电流转换成可见光的实例之一。有机发光现象的原理如下。当在阳极与阴极之间设置有机材料层并且在两个电极之间施加电流时，电子和空穴分别从阴极和阳极注入至有机材料层。注入至有机材料层的空穴和电子再结合以形成激子，并且当这些激子落回基态时发光。利用这样的原理的有机电致发光器件通常可以由阴极、阳极和设置在其间的有机材料层形成，例如，有机材料层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层。
用于有机发光器件的材料大多为纯有机材料或其中有机材料和金属形成配合物的配合物化合物，并且可以根据应用分为空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、电子传输材料、电子注入材料等。在此，作为空穴注入材料或空穴传输材料，通常使用具有p型特性的有机材料，即容易被氧化并且当被氧化时具有电化学稳定状态的有机材料。同时，作为电子注入材料或电子传输材料，通常使用具有n型特性的有机材料，即容易被还原并且当被还原时具有电化学稳定状态的有机材料。作为发光层材料，优选具有p型特性和n型特性二者的材料，即在氧化态和还原态二者下具有稳定形式的材料，并且优选具有高的当形成激子时将激子转换成光的发光效率的材料。
除上述特性之外，优选用于有机发光器件的材料另外具有如下特性。
首先，用于有机发光器件的材料优选具有优异的热稳定性。这是由于由有机发光器件中的电荷迁移产生的焦耳热。目前通常用作空穴传输层材料的N,N'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基-(1,1'-联苯)-4,4'-二胺(NPB)具有100℃或更低的玻璃化转变温度，并且存在难以用于需要高电流的有机发光器件的问题。
其次，为了获得能够低电压驱动的高效有机发光器件，注入至有机发光器件中的空穴或电子需要被顺利地传输至发光层，并且同时，需要防止注入的空穴和电子从发光层逃逸。为此，用于有机发光器件的材料需要具有适当的带隙以及最高占据分子轨道(HOMO)或最低未占分子轨道(LUMO)能级。目前用作使用溶液涂覆法制造的有机发光器件中的空穴传输材料的掺杂的聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩):聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT:PSS)与用作发光层材料的有机材料的LUMO能级相比具有更低的LUMO能级，并因此在制造具有高效率和长寿命的有机发光器件方面存在问题。
除此之外，用于有机发光器件的材料需要具有优异的化学稳定性、电荷迁移率以及与电极或相邻层的界面特性。换言之，用于有机发光器件的材料需要较少地遭受因水分或氧而引起的材料变形。另外，通过具有适当的空穴或电子迁移率，材料需要通过平衡有机发光器件的发光层中的空穴和电子密度使激子形成最大化。为了器件稳定性，材料还需要改善与包含金属或金属氧化物的电极的界面。
除了上述特性之外，用于溶液法的在有机发光器件中使用的材料另外需要具有如下特性。
首先，需要形成可储存的均匀溶液。用于沉积法的商业化材料具有有利的结晶度，因此不会很好地溶解在溶液中，或者在形成溶液时晶体容易被捕获。因此，溶液的浓度梯度可能根据储存时间而改变，或者形成有缺陷的器件的可能性高。
其次，经历溶液法的层需要具有溶剂耐受性和对其他层的材料耐受性。为此，能够在引入固化基团和溶液涂覆之后通过热处理或紫外线(UV)照射在基底上形成自交联聚合物的材料例如N4,N4'-二(萘-1-基)-N4,N4'-双(4-乙烯基苯基)联苯-4,4'-二胺(VNPB)或者能够形成对下一过程具有足够耐受性的聚合物的材料是优选的，并且能够通过自身具有溶剂耐受性的材料例如六氮杂苯并菲六腈(HATCN)也是优选的。通常用于有机发光器件(OLED)的基于芳基胺的单体不会通过自身对下一过程的溶剂具有耐受性，并因此，在用于溶液法的OLED中可用的基于芳基胺的单体化合物需要其中引入有固化基团。
因此，在本领域中需要开发满足这样的要求的有机材料。
[现有技术文献]韩国专利申请特许公开第10-2004-0028954号。
发明内容
技术问题
本说明书旨在提供聚合物、包含其的涂覆组合物和使用其形成的有机发光器件。
技术方案
本说明书的一个实施方案提供了聚合物，其包括由以下化学式1表示的单元：
[化学式1]
Figure BDA0002706690920000031
在化学式1中，
L1为直接键、经取代或未经取代的亚苯基、经取代或未经取代的亚萘基、经取代或未经取代的亚联苯基、经取代或未经取代的二价芴基、或者经取代或未经取代的二价咔唑基；
l1为1至10的整数；
Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基；
R1至R8彼此相同或不同，且各自独立地为氢、氘、卤素基团、羟基、氰基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基；
r4、r6和r8各自为1至4的整数；
r5和r7各自为1至3的整数；
当r4为2或更大时，两个或更多个R4彼此相同或不同；
当r5为2或更大时，两个或更多个R5彼此相同或不同；
当r6为2或更大时，两个或更多个R6彼此相同或不同；
当r7为2或更大时，两个或更多个R7彼此相同或不同；
当r8为2或更大时，两个或更多个R8彼此相同或不同；
当l1为2或更大时，两个或更多个L1彼此相同或不同；以及
作为单元的重复数，n为1至10000的整数。
本说明书的另一个实施方案提供了由以下化学式2表示的单体。
[化学式2]
Figure BDA0002706690920000041
在化学式2中，
L1为直接键、经取代或未经取代的亚苯基、经取代或未经取代的亚萘基、经取代或未经取代的亚联苯基、经取代或未经取代的二价芴基、或者经取代或未经取代的二价咔唑基；
l1为1至10的整数；
Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基；
R1至R8彼此相同或不同，且各自独立地为氢、氘、卤素基团、羟基、氰基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基；
r4、r6和r8各自独立地为1至4的整数；
r5和r7各自独立地为1至3的整数；
当r4为2或更大时，两个或更多个R4彼此相同或不同；
当r5为2或更大时，两个或更多个R5彼此相同或不同；
当r6为2或更大时，两个或更多个R6彼此相同或不同；
当r7为2或更大时，两个或更多个R7彼此相同或不同；
当r8为2或更大时，两个或更多个R8彼此相同或不同；以及
当l1为2或更大时，两个或更多个L1彼此相同或不同。
本说明书的另一个实施方案提供了涂覆组合物，其包含包括由化学式1表示的单元的聚合物。
本说明书的另一个实施方案提供了涂覆组合物，其包含由化学式2表示的单体。
本说明书的一个实施方案提供了有机发光器件，其包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含包括由化学式1表示的单元的聚合物。
此外，本公开内容的一个实施方案提供了用于制造有机发光器件的方法，该方法包括：准备第一电极；在第一电极上形成一个或更多个有机材料层；以及在有机材料层上形成第二电极，其中形成一个或更多个有机材料层包括：使用包含上述包括由化学式1表示的单元的聚合物的涂覆组合物或包含上述由化学式2表示的单体的涂覆组合物形成有机材料层，以及使用涂覆组合物形成有机材料层包括：在第一电极上涂覆涂覆组合物；以及对经涂覆的涂覆组合物进行热处理或光处理。
有益效果
使用根据本说明书的一个实施方案的包括由化学式1表示的单元的聚合物形成的有机材料层对于一些溶剂的溶解度非常低，并因此，可以通过溶液法在使用该聚合物形成的有机材料层上进行层合过程。
根据本说明书的一个实施方案的包括由化学式1表示的单元的聚合物由于螺二芴结构的特异性而具有高的玻璃化转变温度，并且除此之外，由于低的π-π堆积而具有低的结晶度，并且对于溶剂具有优异的溶解性。
此外，根据本说明书的一个实施方案的聚合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料，以降低有机发光器件的驱动电压。
此外，根据本说明书的一个实施方案的聚合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料，以提高光效率。
此外，根据本说明书的一个实施方案的聚合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料，以增强器件的寿命特性。
附图说明
图1示出了根据本说明书的一个实施方案的有机发光器件的实例。
图2是呈现了单体1的LC-MS数据的图。
图3是呈现了单体1的HPLC分析图的图。
图4是呈现了单体2的LC-MS数据的图。
图5是呈现了单体2的HPLC分析图的图。
<附图标记>
101：基底
201：第一电极
301：空穴注入层
401：空穴传输层
501：发光层
601：电子传输层
701：第二电极
具体实施方式
下文中，将更详细地描述本说明书。
本说明书的一个实施方案提供了包括由化学式1表示的单元的聚合物。
本说明书的一个实施方案还提供了由化学式2表示的单体。
在本说明书的一个实施方案中，包括由化学式1表示的单元的聚合物为无规聚合物或嵌段聚合物。
在本说明书中，“单元”为聚合物中包含且重复的单体的结构，并且意指单体通过聚合键合在聚合物中的结构。
在本说明书中，“包括单元”的含义意指相应单元包含在聚合物中的主链中。
在本说明书中，“单体”意指成为形成聚合物的单元的单体或单元结构。
在本说明书的一个实施方案中，由化学式1表示的单元包含螺二芴，并因此与本领域中使用的包含芴或咔唑的单元相比，使位阻最小化，因此，包括该单元的聚合物的固化度可以提高。
另外，包括由化学式1表示的单元的聚合物对于一些溶剂具有溶剂耐性(溶剂正交性)，并因此，可以使用溶液法在使用包括由化学式1表示的单元的聚合物形成的有机材料层上形成另外的有机材料层。
当在有机发光器件的空穴传输层、空穴注入层或同时进行空穴传输和注入的层中使用包括由化学式1表示的单元的聚合物时，所制备的空穴传输层、空穴注入层或同时进行空穴传输和注入的层具有优异的均匀性和表面特性，并因此，可以增强器件性能和寿命特性。
此外，与包含螺二芴的单分子化合物相比，包括由化学式1表示的单元的聚合物的分子量可以容易地控制，并且包含该聚合物的溶液的粘度也可以容易地控制。
当使用根据本说明书的一个实施方案的聚合物时，有机材料层可以使用溶液法形成。在一个实施方案中，可以将根据本公开内容的包括由化学式1表示的单元的聚合物溶解于诸如四氢呋喃(THF)或甲苯的溶剂中，然而，溶剂不限于此。
根据本说明书的一个实施方案的包括由化学式1表示的单元的聚合物对于诸如环酮、环烷烃或二
Figure BDA0002706690920000081
烷的溶剂具有溶剂正交性。
在一个实施方案中，包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的有机材料层对于环己酮的溶解度为0.05重量％或更小。
在一个实施方案中，包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的有机材料层对于二
Figure BDA0002706690920000082
烷的溶解度为0.05重量％或更小。
在一个实施方案中，包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的有机材料层对于环己烷的溶解度为0.05重量％或更小。
在一个实施方案中，包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的有机材料层对于环己烷、环己酮或二
Figure BDA0002706690920000083
烷的溶解度为0重量％或更大。
在一个实施方案中，有机材料层是否溶解于特定溶剂中可以通过以下过程确定：将相应的有机材料层浸入溶剂中以测量溶解度，取出有机材料层，并测量有机材料层暴露于该特定溶剂之前和之后的UV吸收值之差。在此，暴露于溶剂的有机材料层可以具有单层的有机材料层的形式，或者可以为具有在最外层上设置相应有机材料层的形式的层合体。具有在最外层上设置有机材料层的形式的层合体意指在其中顺序层合有两个或更多个层的层合体中，具有在层的层合方向上设置相应有机材料层作为最后一层的形式的结构。
更具体地，当使用有机材料层暴露于特定溶剂之前在最大吸收波长下的UV吸收强度作为a，并且使用有机材料层暴露于特定溶剂之后在最大吸收波长下的UV吸收强度作为b时，b/a*100为97％或更大。当a/b*100大于或等于97％且小于或等于100％时，可以理解为对于特定溶剂具有溶剂正交性。
在一个实施方案中，形成有机发光器件的特定有机材料层的材料可以在从有机发光器件中提取相应的有机材料层之后通过MS和NMR分析来分析。
在一个实施方案中，当通过将通过将包括由化学式1表示的单元的聚合物以2重量％溶解于甲苯中而获得的组合物旋涂在玻璃板上并在230℃下对所得物进行热处理30分钟来形成厚度为20nm的有机材料层时，该有机材料层对于环己酮的溶解度为0.05重量％或更小。
在一个实施方案中，当通过将通过将包括由化学式1表示的单元的聚合物以2重量％溶解于甲苯中而获得的组合物旋涂在玻璃板上并在230℃下对所得物进行热处理30分钟来形成厚度为20nm的有机材料层时，该有机材料层对于二
Figure BDA0002706690920000091
烷的溶解度为0.05重量％或更小。
在一个实施方案中，当通过将通过将包括由化学式1表示的单元的聚合物以2重量％溶解于甲苯中而获得的组合物旋涂在玻璃板上并在230℃下对所得物进行热处理30分钟来形成厚度为20nm的有机材料层时，该有机材料层对于环己烷的溶解度为0.05重量％或更小。
在本说明书中，
Figure BDA0002706690920000092
意指与其他取代基或键合位点键合的位点。
在本说明书中，某构件设置在另一构件“上”的描述不仅包括一个构件邻接另一构件的情况，而且还包括在这两个构件之间存在又一构件的情况。
在本说明书中，除非特别相反地声明，否则某部分“包括”某些构成要素的描述意指还能够包括其他构成要素，并且不排除其他构成要素。
本说明书中的取代基的实例将在下面进行详细描述，然而，取代基不限于此。
术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变成另外的取代基。并且取代的位置没有限制，只要该位置是氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
本说明书中的术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘、卤素基团、羟基、氰基、烷基、环烷基、烯基、烷氧基、芳氧基、胺基、芳基和杂芳基，或者经以上所例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者不具有取代基。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以包括联苯基。换言之，联苯基可以为芳基，或者解释为两个苯基相连接的取代基。
在本说明书中，卤素基团的实例可以包括氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，烷基可以为直链或支链的，并且尽管没有特别限制，但碳原子数优选为1至30。其具体实例可以包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
在本说明书中，环烷基没有特别限制，但优选具有3至30个碳原子，并且其具体实例可以包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
在本说明书中，烯基可以为直链或支链的，并且尽管没有特别限制，但碳原子数优选为2至30。其具体实例可以包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等，但不限于此。
在本说明书中，烷氧基可以为直链、支链或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。其具体实例可以包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等，但不限于此。
在本说明书中，芳基没有特别限制，但优选具有6至30个碳原子，并且芳基可以为单环或多环的。
当芳基为单环芳基时，碳原子数没有特别限制，但优选为6至30。单环芳基的具体实例可以包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。
当芳基为多环芳基时，碳原子数没有特别限制，但优选为10至30。多环芳基的具体实例可以包括萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、非那烯基、苝基、
Figure BDA0002706690920000101
基、芴基等，但不限于此。
在本说明书中，芴基可以是经取代的，并且相邻基团可以彼此键合形成环。
当芴基是经取代的时，经取代的芴基取可以为例如选自以下化合物中的任一者，但不限于此。
Figure BDA0002706690920000111
在本说明书中，“相邻”基团可以意指取代与相应取代基所取代的原子直接连接的原子的取代基、空间上最接近相应取代基的取代基、或取代相应取代基所取代的原子的另一取代基。例如，取代苯环中的邻位的两个取代基以及取代脂族环中的同一碳的两个取代基可以解释为彼此“相邻”的基团。
在本说明书中，杂芳基包含一个或更多个非碳的原子，即杂原子，并且具体地，杂原子可以包括选自O、N、Se和S中的一个或更多个原子。碳原子数没有特别限制，但优选为2至30，并且杂芳基可以为单环或多环的。杂环基的实例可以包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
Figure BDA0002706690920000112
唑基、
Figure BDA0002706690920000113
二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并
Figure BDA0002706690920000114
唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲啶基、菲咯啉基、异
Figure BDA0002706690920000115
唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。
在本说明书中，芳氧基中的芳基与上述芳基的实例相同。芳氧基的具体实例可以包括苯氧基、对甲苯氧基、间甲苯氧基、3,5-二甲基-苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、对叔丁基苯氧基、3-联苯氧基、4-联苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、3-菲氧基、9-菲氧基等，但不限于此。
在本说明书中，胺基可以选自：-NH2、烷基胺基、N-烷基芳基胺基、芳基胺基、N-芳基杂芳基胺基、N-烷基杂芳基胺基和杂芳基胺基，并且尽管没有特别限制，但碳原子数优选为1至30。胺基的具体实例可以包括甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基、蒽基胺基、9-甲基-蒽基胺基、二苯基胺基、二甲苯基胺基、N-苯基甲苯基胺基、三苯基胺基、N-苯基联苯基胺基、N-苯基萘基胺基、N-联苯基萘基胺基、N-萘基芴基胺基、N-苯基菲基胺基、N-联苯基菲基胺基、N-苯基芴基胺基、N-苯基三联苯基胺基，N-菲基芴基胺基、N-联苯基芴基胺基等，但不限于此。
在本说明书中，N-烷基芳基胺基意指其中胺基的N经烷基和芳基取代的胺基。N-烷基芳基胺基中的烷基和芳基与上述烷基和芳基的实例相同。
在本说明书中，N-芳基杂芳基胺基意指其中胺基的N经芳基和杂芳基取代的胺基。N-芳基杂芳基胺基中的芳基和杂芳基与上述芳基和杂芳基的实例相同。
在本说明书中，N-烷基杂芳基胺基意指其中胺基的N经烷基和杂芳基取代的胺基。N-烷基杂芳基胺基中的烷基和杂芳基与上述烷基和杂芳基的实例相同。
在本说明书中，烷基胺基的实例包括经取代或未经取代的单烷基胺基、或者经取代或未经取代的二烷基胺基。烷基胺基中的烷基可以是直链或支链烷基。包含两个或更多个烷基的烷基胺基可以包含直链烷基、支链烷基、或直链烷基和支链烷基二者。例如，烷基胺基中的烷基可以选自上述烷基的实例。
在本说明书中，芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的芳基胺基、或者经取代或未经取代的二芳基胺基。二芳基胺基可以包含单环芳基、多环芳基、或单环芳基和多环芳基二者。例如，芳基胺基中的芳基可以选自上述芳基的实例。
在本说明书中，杂芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单杂芳基胺基、或者经取代或未经取代的二杂芳基胺基。二杂芳基胺基可以包含单环杂芳基、多环杂芳基、或单环杂芳基和多环杂芳基二者。例如，杂芳基胺基中的杂芳基可以选自上述杂芳基的实例。
在本说明书中，亚芳基意指具有两个键合位点的芳基，即，二价基团。可以对其应用以上提供的对芳基的描述，不同之处在于亚芳基各自为二价的。
在本说明书中，亚杂芳基意指具有两个键合位点的杂芳基，即，二价基团。可以对其应用以上提供的对杂芳基的描述，不同之处在于亚杂芳基各自为二价的。
根据本说明书的一个实施方案，在化学式1中，R1至R8为氢。
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的单元由以下化学式1-1表示。
[化学式1-1]
Figure BDA0002706690920000131
在化学式1-1中，
L1、l1、Ar1、Ar2和n具有与化学式1中相同的限定。
根据本说明书的一个实施方案，化学式1由以下化学式1-2表示。
[化学式1-2]
Figure BDA0002706690920000132
在化学式1-2中，
L1、l1、Ar1、Ar2、n、R1至R8和r4至r8具有与化学式1中相同的限定。
根据本说明书的一个实施方案，化学式1由以下化学式1-3表示。
[化学式1-3]
Figure BDA0002706690920000141
在化学式1-3中，
L1、l1、Ar1、Ar2、n、R1至R8和r4至r8具有与化学式1中相同的限定。
根据本说明书的一个实施方案，化学式1由以下化学式1-4表示。
[化学式1-4]
Figure BDA0002706690920000142
在化学式1-4中，
L1、l1、Ar1、Ar2、n、R1至R8和r4至r8具有与化学式1中相同的限定。
根据本说明书的一个实施方案，化学式2由以下化学式2-2表示。
[化学式2-2]
Figure BDA0002706690920000151
在化学式2-2中，
L1、l1、Ar1、Ar2、n、R1至R8和r4至r8具有与化学式1中相同的限定。
根据本说明书的一个实施方案，化学式1由以下化学式2-3表示。
[化学式2-3]
Figure BDA0002706690920000152
在化学式2-3中，
L1、l1、Ar1、Ar2、n、R1至R8和r4至r8具有与化学式1中相同的限定。
根据本说明书的一个实施方案，化学式1由以下化学式2-4表示。
[化学式2-4]
Figure BDA0002706690920000161
在化学式2-4中，
L1、l1、Ar1、Ar2、n、R1至R8和r4至r8具有与化学式1中相同的限定。
根据本说明书的一个实施方案，在化学式1和化学式2中，L1为直接键；未经取代或经烷基取代的亚苯基；亚萘基；亚联苯基；未经取代或经烷基取代的二价芴基；或者未经取代或经芳基取代的二价咔唑基。
根据本说明书的一个实施方案，在化学式1和化学式2中，L1为直接键；未经取代或经甲基取代的亚苯基；亚萘基；亚联苯基；未经取代或经甲基取代的二价芴基；或者未经取代或经苯基取代的二价咔唑基。
根据本说明书的一个实施方案，在化学式1和化学式2中，L1为直接键、或选自以下结构中的任一者。
Figure BDA0002706690920000162
在这些结构中，R为芳基，
R'和R”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或烷基，
Figure BDA0002706690920000171
为与化学式1的螺二芴核或N键合的位点，以及
这些结构还可以经烷基取代。
根据本说明书的一个实施方案，R为苯基。
根据本说明书的一个实施方案，R'和R”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或甲基。
根据本说明书的一个实施方案，R'和R”为氢。
根据本说明书的一个实施方案，R'和R”为甲基。
根据本说明书的一个实施方案，L1为直接键或选自以下结构中的任一者，并且以下结构还可以经烷基取代。
Figure BDA0002706690920000172
根据本说明书的一个实施方案，L1为选自以下结构中的任一者，并且以下结构还可以经烷基取代。
Figure BDA0002706690920000181
Figure BDA0002706690920000191
Figure BDA0002706690920000201
Figure BDA0002706690920000211
根据本说明书的一个实施方案，当l1为2或更大时，l1以串联结构连接。例如，当L1为二价咔唑基或亚苯基并且l1为2时，结构可以为
Figure BDA0002706690920000212
并且连接结构不限于此。
根据本说明书的一个实施方案，当l1为2或更大时，l1以串联结构连接。例如，当L1为二价咔唑基或亚苯基并且l1为3时，结构可以为
Figure BDA0002706690920000221
并且连接结构不限于此。
根据本说明书的一个实施方案，l1为1至4的整数。
根据本说明书的一个实施方案，l1为1至3的整数。
根据本说明书的一个实施方案，l1为1。
根据本说明书的一个实施方案，l1为2。
根据本说明书的一个实施方案，l1为3。
根据本说明书的一个实施方案，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经芳基取代的芳基；经杂芳基取代的芳基；经烷基取代的芳基；经取代有烷基的芳基取代的芳基；经取代有芳基的杂芳基取代的芳基；或者未经取代或经芳基取代的杂芳基。
根据本说明书的一个实施方案，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经芳基取代的苯基；联苯基；经杂芳基取代的苯基；经烷基取代的芴基；经取代有烷基的芳基取代的苯基；经取代有芳基的杂芳基取代的苯基；未经取代或经芳基取代的咔唑基；或者螺二芴基。
根据本说明书的一个实施方案，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经苯基取代的苯基；联苯基；经二苯并呋喃基取代的苯基；经二甲基芴基取代的苯基；经甲基取代的芴基；经取代有甲基的芴基取代的苯基；经取代有苯基的咔唑基取代的苯基；未经取代或经苯基取代的咔唑基；或者螺二芴基。
根据本说明书的一个实施方案，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为苯基；联苯基；9,9-二甲基芴基；9-苯基咔唑基；经9-苯基咔唑基取代的苯基；经二苯并呋喃基取代的苯基；或9,9'-螺二芴基。
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的单元选自以下结构。
Figure BDA0002706690920000231
Figure BDA0002706690920000241
Figure BDA0002706690920000251
在这些结构中，
作为单元的重复数，n为1至10000的整数。
在本说明书中，包括由化学式1表示的单元的聚合物为由100摩尔％的由化学式1表示的单元形成的聚合物。
在本说明书中，包括由化学式1表示的单元的聚合物为其中由化学式1表示的单元线性排列的聚合物。
在本说明书中，聚合物的端基可以为氢。
在本说明书的一个实施方案中，聚合物的数均分子量可以为5000g/mol至1000000g/mol。具体地，数均分子量可以为5000g/mol至300000g/mol。
在本说明书的一个实施方案中，n作为重复数，为4至200的整数。
在本说明书的一个实施方案中，n作为重复数，为4至150的整数。
在本说明书的一个实施方案中，n作为重复数，为4至100的整数。
在本说明书的一个实施方案中，聚合物的分子量分布可以为1至10的。优选地，聚合物的分子量分布为1至3。
分子量使用GPC用氯苯作为溶剂来测量数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)，并且分子量分布意指重均分子量(Mw)除以数均分子量(Mn)的数，即，重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)。
具体地，在本说明书中，使用GPC设备分析分子量。使用PL mixed Bx2作为柱，并使用四氢呋喃(THF)(使用时以0.45m过滤)作为溶剂。在测量时使用1.0mL/分钟的流量和1mg/mL的样品浓度。注射100L样品，并将柱温设定为40℃。使用Agilent RI检测器作为检测器，并使用聚苯乙烯(PS)设定标准。数据处理通过ChemStation程序进行。
本说明书的一个实施方案提供了涂覆组合物，其包含包括由化学式1表示的单元的聚合物。
本说明书的一个实施方案提供了涂覆组合物，其包含由化学式2表示的单体。
根据本说明书的一个实施方案，包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的涂覆组合物还可以包含溶剂。
根据本说明书的一个实施方案，包含由化学式2表示的单体的涂覆组合物还可以包含溶剂。
在本说明书的一个实施方案中，包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的涂覆组合物可以为液相。在本说明书的一个实施方案中，包含由化学式2表示的单体的涂覆组合物可以为液相。“液相”意指在室温和大气压下为液态。
在本说明书的一个实施方案中，溶剂的实例可以包括：基于氯的溶剂，例如氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氯苯和邻二氯苯；基于醚的溶剂，例如四氢呋喃和二
Figure BDA0002706690920000271
烷；基于芳族烃的溶剂，例如甲苯、二甲苯、三甲苯和均三甲苯；基于脂族烃的溶剂，例如环己烷、甲基环己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷；基于酮的溶剂，例如丙酮、甲基乙基酮和环己酮；基于酯的溶剂，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙基溶纤剂乙酸酯；多元醇，例如乙二醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、三甘醇单乙醚、甘油和1,2-己二醇、及其衍生物；基于醇的溶剂，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和环己醇；基于亚砜的溶剂，例如二甲基亚砜；基于酰胺的溶剂，例如N-甲基-2-吡咯烷酮和N,N-二甲基甲酰胺；基于苯甲酸酯的溶剂，例如苯甲酸甲酯、苯甲酸丁酯和3-苯氧基苯甲酸酯；四氢化萘；等等，然而溶剂不限于此，只要其是能够溶解或分散根据本说明书的一个实施方案的聚合物或单体的溶剂即可。
在另一个实施方案中，溶剂可以作为一种类型单独使用，或者作为混合有两种或更多种溶解类型的混合物使用。
在另一个实施方案中，溶剂的沸点优选为40℃至250℃，更优选为60℃至230℃，然而，沸点不限于此。
在另一个实施方案中，单一或混合溶剂的粘度优选为1CP至10CP，更优选为3CP至8CP，但不限于此。
在另一个实施方案中，包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的涂覆组合物的浓度和包含由化学式2表示的单体的涂覆组合物的浓度彼此相同或不同，并且各自独立地为0.1重量/体积％至20重量/体积％，并且更优选为0.5重量/体积％至5重量/体积％，但不限于此。
在本说明书的一个实施方案中，包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的涂覆组合物和包含由化学式2表示的单体的涂覆组合物还可以各自独立地包含选自热聚合引发剂和光聚合引发剂中的一种、两种或更多种类型的添加剂。
在一个实施方案中，包含由化学式2表示的单体的涂覆组合物还可以包含热聚合引发剂。
热聚合引发剂的实例可以包括：过氧化物，例如甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物、甲基环己酮过氧化物、环己酮过氧化物、异丁酰基过氧化物、2,4-二氯苯甲酰基过氧化物、双-3,5,5-三甲基己酰基过氧化物、月桂酰基过氧化物、苯甲酰基过氧化物、对氯苯甲酰基过氧化物、月桂基过氧化物、苯甲酰基过氧化物、二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-(叔丁氧基)-己烷、1,3-双(叔丁基过氧基-异丙基)苯、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-(二叔丁基过氧基)己烷、三-(叔丁基过氧基)三嗪、1,1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二叔丁基过氧基环己烷、2,2-二(叔丁基过氧基)丁烷、4,4-二叔丁基过氧基戊酸正丁基酯、2,2-双(4,4-叔丁基过氧基环己基)丙烷、叔丁基过氧基异丁酸酯、二叔丁基过氧基六氢对苯二甲酸酯、叔丁基过氧基-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧基苯甲酸酯和二叔丁基过氧基三甲基己二酸酯；或者偶氮类，例如偶氮二异丁腈、偶氮双二甲基戊腈和偶氮二环己腈，但不限于此。
光聚合引发剂的实例可以包括：基于苯乙酮或基于缩酮的光聚合引发剂，例如二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1,2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-甲基-2-吗啉代(4-甲硫基苯基)丙-1-酮和1-苯基-1,2-丙二酮-2-(o-乙氧基羰基)肟；基于苯偶姻醚的光聚合引发剂，例如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丁醚和苯偶姻异丙醚；基于二苯甲酮的光聚合引发剂，例如二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、2-苯甲酰基萘、4-苯甲酰基联苯、4-苯甲酰基苯基醚、丙烯酸酯化二苯甲酮和1,4-苯甲酰基苯；基于噻吨酮的光聚合引发剂，例如2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮和2,4-二氯噻吨酮；以及作为其他光聚合引发剂的乙基蒽醌、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、甲基苯基乙醛酰基酯(methylphenylglyoxyester)、9,10-菲、基于吖啶的化合物、基于三嗪的化合物、基于咪唑的化合物；等等，但不限于此。
此外，具有光聚合促进效果的那些可以单独使用或者与光聚合引发剂一起使用。其实例可以包括三乙醇胺、甲基二乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸(2-二甲基氨基)乙酯、4,4'-二甲基氨基二苯甲酮等，但不限于此。
本说明书的另一个实施方案提供了使用涂覆组合物形成的有机发光器件。
本说明书的一个实施方案提供了有机发光器件，其包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含上述包括由化学式1表示的单元的聚合物。
本说明书的一个实施方案中的有机发光器件包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，并且有机材料层中的一个或更多个层使用包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的涂覆组合物形成。
本说明书的另一个实施方案提供了有机发光器件，其包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的一个或更多个层包含上述包含由化学式2表示的单体的涂覆组合物的固化材料。
在一个实施方案中，包含由化学式2表示的单体的涂覆组合物的固化材料可以呈通过对涂覆组合物进行热处理或光处理的固化状态。
在本说明书的一个实施方案中，第一电极为阴极，第二电极为阳极。
在另一个实施方案中，第一电极为阳极，第二电极为阴极。
在本说明书的一个实施方案中，第一电极为阳极，第二电极为阴极，一个或更多个有机材料层包括发光层，并且包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的有机材料层设置在阳极与发光层之间。
在本说明书的一个实施方案中，包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的有机材料层为空穴传输层、空穴注入层、或同时进行空穴传输和空穴注入的层。
在本说明书的一个实施方案中，包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的有机材料层为空穴传输层。
在本说明书的一个实施方案中，包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的有机材料层为空穴注入层。
在本说明书的一个实施方案中，包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的有机材料层为同时进行空穴传输和空穴注入的层。
在本说明书的另一个实施方案中，包含包括由化学式2表示的单体的涂覆组合物的固化材料的有机材料层为空穴传输层、空穴注入层、或同时进行空穴传输和空穴注入的层。
在本说明书的一个实施方案中，包含包括由化学式2表示的单体的涂覆组合物的固化材料的有机材料层为空穴传输层。
在本说明书的一个实施方案中，包含包括由化学式2表示的单体的涂覆组合物的固化材料的有机材料层为空穴注入层。
在本说明书的一个实施方案中，包含包括由化学式2表示的单体的涂覆组合物的固化材料的有机材料层为同时进行空穴传输和空穴注入的层。
在本说明书的一个实施方案中，包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的涂覆组合物和包含由化学式2表示的单体的涂覆组合物还可以各自独立地包含p掺杂材料。
在本说明书的一个实施方案中，p掺杂材料包含选自F4TCNQ和硼阴离子中的至少一者。
在本说明书的一个实施方案中，硼阴离子包含卤素基团。
在本说明书的一个实施方案中，硼阴离子包含F。
在本说明书的一个实施方案中，p掺杂材料为选自以下结构式中的一种、两种或更多种类型。
Figure BDA0002706690920000301
在本说明书的一个实施方案中，当包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的涂覆组合物包含p掺杂材料时，包括由化学式1表示的单元的聚合物和p掺杂材料以99:1至70:30的重量比，并且优选以90:10至70:30的重量比包含于涂覆组合物中。
在本说明书的一个实施方案中，当包含由化学式2表示的单体的涂覆组合物包含p掺杂材料时，由化学式2表示的单体和p掺杂材料以99:1至70:30的重量比，并且优选以90:10至70:30的重量比包含于涂覆组合物中。
在本说明书的一个实施方案中，有机发光器件还可以包括选自以下的一个、两个或更多个层：空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、电子阻挡层和空穴阻挡层。
在另一个实施方案中，有机发光器件可以为具有正常方向结构的有机发光器件，其中阳极、一个或更多个有机材料层和阴极顺序地层合在基底上(正常型)。
在另一个实施方案中，有机发光器件可以为具有反方向结构的有机发光器件，其中阴极、一个或更多个有机材料层和阳极顺序地层合在基底上(倒置型)。
本说明书的有机发光器件的有机材料层可以形成为单层结构，但是也可以形成为其中层合有两个或更多个有机材料层的多层结构。例如，本说明书的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且可以包括更少数量或更多数量的有机材料层。
例如，图1中示出了根据本说明书的一个实施方案的有机发光器件的结构。
图1示出了这样的有机发光器件的结构，其中第一电极201、空穴注入层301、空穴传输层401、发光层501、电子传输层601和第二电极701顺序地层合在基底101上。在一个实施方案中，可以设置同时进行电子注入和传输的层代替电子传输层601。
在本说明书的一个实施方案中，图1的空穴注入层301、空穴传输层401或发光层501可以使用包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的涂覆组合物形成。
在本说明书的一个实施方案中，图1的空穴注入层301可以使用包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的涂覆组合物形成。
在本说明书的一个实施方案中，图1的空穴传输层401可以使用包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的涂覆组合物形成。
图1示出了有机发光器件，然而有机发光器件不限于此。
当有机发光器件包括复数个有机材料层时，有机材料层可以由彼此相同或不同的材料形成。
本说明书的有机发光器件可以通过使用本领域中已知的材料和方法来制造，不同之处在于有机材料层中的一个或更多个层使用根据本公开内容的一个实施方案的涂覆组合物形成。
例如，本说明书的有机发光器件可以通过在基底上顺序地层合阳极、有机材料层和阴极来制造。在此，有机发光器件可以如下制造：通过使用物理气相沉积(PVD)法(例如溅射或电子束蒸镀)使金属、具有导电性的金属氧化物或其合金沉积在基底上来形成阳极，在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层，然后在有机材料层上沉积能够用作阴极的材料。除了这样的方法以外，也可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造有机发光器件。
本说明书的另一个实施方案提供了用于制造使用涂覆组合物形成的有机发光器件的方法。在此，涂覆组合物意指包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的涂覆组合物、或包含由化学式2表示的单体的涂覆组合物。
具体地，本公开内容的一个实施方案提供了用于制造有机发光器件的方法，该方法包括：准备第一电极；在第一电极上形成一个或更多个有机材料层；以及在有机材料层上形成第二电极，其中形成一个或更多个有机材料层包括：使用包含上述包括由化学式1表示的单元的聚合物的涂覆组合物或包含上述由化学式2表示的单体的涂覆组合物形成有机材料层，以及使用涂覆组合物形成有机材料层包括：在第一电极上涂覆涂覆组合物；以及对经涂覆的涂覆组合物进行热处理或光处理。
在本说明书的一个实施方案中，使用涂覆组合物形成的有机材料层使用旋涂或喷墨来形成。
在另一个实施方案中，使用涂覆组合物形成的有机材料层使用印刷法来形成。
在本说明书的一个实施方案中，印刷法的实例包括喷墨印刷、喷嘴印刷、胶版印刷、转印、丝网印刷等，但不限于此。
根据本说明书的一个实施方案的涂覆组合物由于其结构特性而适用于溶液法，并且可以使用印刷法来成形，并因此，在制造器件时在时间和成本方面是经济有效的。
在本说明书的一个实施方案中，使用涂覆组合物形成有机材料层包括：在第一电极上涂覆涂覆组合物；以及对经涂覆的涂覆组合物进行热处理或光处理。
在本说明书的一个实施方案中，在热处理或光处理时，热处理的时间优选为1小时之内，并且更优选为30分钟之内。
在本说明书的一个实施方案中，在热处理或光处理时，热处理的气氛优选为惰性气体例如氩气和氮气。
在一个实施方案中，当使用包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的涂覆组合物作为涂覆组合物时，对经涂覆的涂覆组合物进行热处理或光处理可以为从经涂覆的涂覆组合物除去溶剂。
在一个实施方案中，当使用包含由化学式2表示的单体的涂覆组合物作为涂覆组合物时，对经涂覆的涂覆组合物进行热处理或光处理可以为除去溶剂同时由化学式2表示的单体的烯基参与聚合并形成包括由化学式1表示的单元的聚合物。
当在使用涂覆组合物形成有机材料层时包括热处理或光处理时，可以提供包含其中涂覆组合物变成薄膜的结构的有机材料层。在这种情况下，可以防止被沉积在使用涂覆组合物形成的有机材料层的表面上的溶剂溶解，或者可以防止形态上受到影响或被分解。
因此，使用涂覆组合物形成的有机材料层对于特定溶剂具有耐受性，并且可以通过重复使用特定溶剂进行溶液沉积法来形成多个层。在这种情况下，由于有机材料层的稳定性提高，还可以增强器件的寿命特性。
在本说明书的一个实施方案中，包含聚合物的涂覆组合物可以使用混合到聚合物粘合剂中并分散的涂覆组合物。
在本说明书的一个实施方案中，作为聚合物粘合剂，优选不会极度抑制电荷传输的那些，并且优选使用对可见光的吸收不强的那些。聚合物粘合剂的实例可以包括聚(N-乙烯基咔唑)、聚苯胺及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚(对亚苯基亚乙烯基)及其衍生物、聚(2,5-亚噻吩基亚乙烯基)及其衍生物、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚硅氧烷等。
此外，根据本说明书的一个实施方案的有机材料层可以仅包含包括由化学式1表示的单元的聚合物，但也可以另外包含另外的单体或另外的聚合物。
作为阳极材料，通常优选具有大的功函数的材料，使得空穴注入有机材料层中是顺利的。在本说明书中能够使用的阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，及其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)和氧化铟锌(IZO)；金属和氧化物的组合，例如ZnO:Al或SnO2:Sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺；等等，但不限于此。
作为阴极材料，通常优选具有小的功函数的材料，使得电子注入有机材料层中是顺利的。阴极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如LiF/Al或LiO2/Al；等等，但不限于此。
空穴注入层为注入来自电极的空穴的层，并且空穴注入材料优选为这样的化合物：其具有传输空穴的能力并因此具有注入阳极中的空穴的效应并且对发光层或发光材料具有优异的空穴注入效应，防止发光层中产生的激子移动至电子注入层或电子注入材料，并且除此之外，具有优异的薄膜形成能力。空穴注入材料的最高占据分子轨道(HOMO)优选在阳极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、以及基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。
空穴传输层为接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层，并且当除了包含包括由化学式1表示的单元的聚合物的空穴传输层之外，有机发光器件还包括另外的空穴传输层时，能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴，使空穴移动至发光层，并具有高的空穴迁移率的材料适用作空穴传输材料。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时具有轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。
电子阻挡层为这样的层：其能够通过防止从电子注入层注入的电子穿过发光层进入空穴注入层来提高器件的寿命和效率，并且根据需要，可以使用已知的材料形成为发光层与空穴注入层之间的适当部分。
发光材料为能够通过接收分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使空穴和电子结合而发出可见光区域内的光的材料，并且优选为对荧光或磷光具有良好量子效率的材料。其具体实例包括：8-羟基喹啉铝配合物(Alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；基于苯并
Figure BDA0002706690920000341
唑、基于苯并噻唑和基于苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红荧烯；等等，但不限于此。
发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料包括稠合芳族环衍生物、含杂环的化合物等。具体地，稠合芳族环衍生物包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，以及含杂环的化合物包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，然而，材料不限于此。
掺杂剂材料包括芳族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族胺衍生物为具有经取代或未经取代的芳基胺基的稠合芳族环衍生物，并且包括含芳基胺基的芘、蒽、
Figure BDA0002706690920000351
二茚并芘等，以及苯乙烯基胺化合物为其中经取代或未经取代的芳基胺取代有至少一个芳基乙烯基的化合物，并且可以使用这样的化合物：其中选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基胺基中的一个、两个或更多个取代基是经取代或未经取代的。具体地，包括苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，然而，苯乙烯基胺化合物并不限于此。此外，金属配合物包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。
电子传输层为接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，并且作为电子传输材料，能够顺利地接收来自阴极的电子，使电子移动至发光层，并且具有高的电子迁移率的材料是合适的。其具体实例包括：8-羟基喹啉的Al配合物；包含Alq3的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮-金属配合物；等等，但不限于此。电子传输层可以与如本领域中使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，合适的阴极材料的实例包括具有小的功函数的普通材料，其中后接铝层或银层。具体地，阴极材料包括铯、钡、钙、镱和钐，并且在每种情况下都后接铝层或银层。
电子注入层为注入来自电极的电子的层，并且电子注入材料优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效应，对发光层或发光材料具有优异的电子注入效应，防止发光层中产生的激子移动至空穴注入层，并且除此之外，具有优异的薄膜形成能力。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0002706690920000352
唑、
Figure BDA0002706690920000353
二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等，及其衍生物；金属配合物化合物；含氮5元环衍生物；等等，但不限于此。
金属配合物化合物包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。
空穴阻挡层为阻挡空穴到达阴极的层，并且通常可以在与空穴注入层相同的条件下形成。具体地，包括
Figure BDA0002706690920000361
二唑衍生物或三唑衍生物、菲咯啉衍生物、铝配合物等，然而，材料不限于此。
根据使用的材料，根据本说明书的有机发光器件可以为顶部发射型、底部发射型或双发射型。
发明实施方式
在下文中，将参照实施例详细地描述本说明书以具体地描述本说明书。然而，根据本说明书的实施例可以修改为各种不同形式，并且本说明书的范围不应理解为限于下述实施例。提供本说明书的实施例是为了向本领域普通技术人员更全面地描述本说明书。
单体1的合成
Figure BDA0002706690920000362
1)化合物3-A的合成
将化合物1-A(50g，105.4mmol，1当量)和化合物2-A(31.2g，211mmol，2当量)溶解于四氢呋喃(THF)(300g)中，并在80℃的浴中搅拌10分钟。向其中逐滴添加溶解于水(300mL)中的K2CO3(37.89g，274mmol，2.6当量)，持续10分钟。在回流下向其中引入Pd催化剂(3.66g，3.2mmol，0.03当量)。搅拌所得物2小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用柱色谱法通过正己烷(n-Hex)和乙酸乙酯(EA)进行纯化，然后用四氢呋喃(THF)和乙醇重结晶，以获得白色固体化合物3-A。
2)单体1的合成
将化合物3-A(2.4g，5mmol，1当量)和化合物4-A(2.82g，5mmol，1当量)溶解于1,4-二
Figure BDA0002706690920000371
烷(20mL)中，并在120℃的浴中搅拌30分钟。向其中逐滴添加溶解于水(40mL)中的K2CO3(5.1g，37mmol，1.75当量)，持续10分钟，同时保持溶液的内部温度为90℃。在回流下向其中引入Pd催化剂(0.077g，0.15mmol，0.03当量)。搅拌所得物1小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用柱色谱法通过正己烷(n-Hex)和二氯甲烷(DCM)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得单体1(3.58g)。
MS:[M+H]+＝853
单体2的合成
Figure BDA0002706690920000381
1)化合物3-B的合成
将化合物1-B(15g，60.95mmol，1.0当量)和化合物2-B(36.06g，64mmol，1.05当量)溶解于四氢呋喃(THF)(200mL)中，并在80℃的浴中搅拌10分钟。向其中逐滴添加溶解于水(87mL)中的K2CO3(10.95g，79mmol，1.3当量)，持续10分钟。在回流下向其中引入Pd催化剂(2.11g，1.8mmol，0.03当量)。搅拌所得物12小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用中压液相色谱法(MPLC)通过正己烷(n-Hex)和乙酸乙酯(EA)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得化合物3-B。
2)单体2的合成
将化合物3-A(3g，6mmol，1当量)和化合物3-B(4g，7mmol，1.1当量)溶解于无水甲苯(15g)中，并在130℃的浴中搅拌10分钟。向其中引入叔丁醇钠(NaOt-Bu)(1.45g，15mmol，2.5当量)。在回流下向其中引入Pd催化剂(0.077g，0.15mmol，0.03当量)。搅拌所得物1小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用柱色谱法通过正己烷(n-Hex)和二氯甲烷(DCM)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得白色固体单体2(1.84g)。
MS:[M+H]+＝1018
单体3的合成
Figure BDA0002706690920000391
1)化合物3-C的合成
将化合物1-C(13.5g，47.7mmol，1.0当量)、化合物2-C(18.4g，57.26mmol，1.2当量)、NaOt-Bu(6.42g，66.8mmol，1.4当量)和1,10-菲咯啉(1.72g，9.54mmol，0.2当量)溶解于DMF(140mL)中，并在80℃的浴中搅拌10分钟。向其中引入CuI(0.91g，4.77mmol，10mol％)，并搅拌所得物12小时。用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤所得物以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用中压液相色谱法(MPLC)通过正己烷(n-Hex)和乙酸乙酯(EA)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得化合物3-C。
2)化合物4-C的合成
将化合物3-C(10g，21mmol，1.0当量)和B2Pin2(13.3g，52.4mmol，2.5当量)溶解于1,4-二
Figure BDA0002706690920000401
烷(300mL)中，并在80℃的浴中搅拌10分钟。向其中引入KOAc(8.86g，90.3mmol，4.3当量)和Pd(pddf)Cl2·DCM(1.38g，1.89mmol，0.09当量)。在110℃的浴中搅拌所得物12小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用中压液相色谱法(MPLC)通过正己烷(n-Hex)和二氯甲烷(DCM)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得化合物4-C。
3)单体3的合成
将化合物4-C(31.8g，60.74mmol，1.0当量)和化合物3-A(33.24g，66.8mmol，1.1当量)溶解于四氢呋喃(THF)(300mL)中，并在80℃的浴中搅拌10分钟。向其中逐滴添加溶解于水(90mL)中的K2CO3(10.95g，79mmol，1.3当量)，持续10分钟。在回流下向其中引入Pd催化剂(2.11g，1.8mmol，0.03当量)。搅拌所得物12小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用中压液相色谱法(MPLC)通过正己烷(n-Hex)和乙酸乙酯(EA)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得白色固体单体3(44.5g)。
MS:[M+H]+＝813
单体4的合成
Figure BDA0002706690920000402
以与单体3的合成中相同的方式合成单体4，不同之处在于，使用化合物1-D代替化合物1-C，并使用化合物2-D代替化合物2-C。
MS:[M+H]+＝929
单体5的合成
Figure BDA0002706690920000411
1)化合物3-E的合成
将化合物1-E(15.01g，26.6mmol，1.0当量)和化合物2-E(13.3g，42.6mmol，1.6当量)溶解于四氢呋喃(THF)(150mL)中，并在80℃的浴中搅拌10分钟。向其中逐滴添加溶解于水(90mL)中的Cs2CO3(43.4g，133mmol，5.0当量)，持续10分钟。在回流下向其中引入Pd(PPh3)4(1.54g，1.33mol，0.05当量)。在65℃的浴中搅拌所得物12小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用中压液相色谱法(MPLC)通过正己烷(n-Hex)和乙酸乙酯(EA)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得化合物3-E。
2)化合物4-E的合成
将化合物3-E(10g，14.95mmol，1.0当量)和B2Pin2(9.49g，37.4mmol，2.5当量)溶解于1,4-二
Figure BDA0002706690920000421
烷(100mL)中，并在80℃的浴中搅拌10分钟。向其中引入KOAc(6.21g，64.28mmol，4.3当量)和Pd(pddf)Cl2·DCM(0.98g，1.35mmol，0.09当量)。在110℃的浴中搅拌所得物12小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用中压液相色谱法(MPLC)通过正己烷(n-Hex)和二氯甲烷(MC)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得化合物4-E。
3)单体5的合成
将化合物4-E(43.5g，60.74mmol，1.0当量)和化合物3-A(33.24g，66.8mmol，1.1当量)溶解于四氢呋喃(THF)(300mL)中，并在80℃的浴中搅拌10分钟。向其中逐滴添加溶解于水(90mL)中的K2CO3(10.95g，79mmol，1.3当量)，持续10分钟。在回流下向其中引入Pd催化剂(2.11g，1.8mmol，0.03当量)。在110℃的浴中搅拌所得物12小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用中压液相色谱法(MPLC)通过正己烷(n-Hex)和乙酸乙酯(EA)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得白色固体单体5(55g)。
MS:[M+H]+＝1005
单体6的合成
Figure BDA0002706690920000431
以与单体5的合成中相同的方式合成单体6，不同之处在于，使用化合物1-F代替化合物2-E。
MS:[M+H]+＝929
单体7的合成
Figure BDA0002706690920000441
以与单体5的合成中相同的方式合成单体7，不同之处在于，使用化合物1-G代替化合物2-E。
MS:[M+H]+＝957
单体8的合成
Figure BDA0002706690920000451
以与单体5的合成中相同的方式合成单体8，不同之处在于，使用化合物1-H代替化合物2-E。
MS:[M+H]+＝979
单体9的合成
Figure BDA0002706690920000461
1)化合物2-I的合成
将化合物3-A(13.2g，26.6mmol，1.0当量)和化合物1-I(4.58g，29.3mmol，1.1当量)溶解于四氢呋喃(THF)(100mL)中，并在80℃的浴中搅拌10分钟。向其中逐滴添加溶解于水(90mL)中的Cs2CO3(43.4g，133mmol，5.0当量)，持续10分钟。在回流下向其中引入Pd(PPh3)4(1.54g，1.33mol，0.05当量)。在65℃的浴中搅拌所得物12小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用中压液相色谱法(MPLC)通过正己烷(n-Hex)和乙酸乙酯(EA)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得化合物2-I。
2)单体9的合成
将化合物3-B(3.6g，6mmol，1当量)和化合物2-I(3.49g，6.6mmol，1.1当量)溶于无水甲苯(36mL)中，并在130℃的浴中搅拌10分钟。向其中引入叔丁醇钠(NaOt-Bu)(1.45g，15mmol，2.5当量)。在回流下向其中引入Pd催化剂(0.15g，0.3mmol，0.05当量)。搅拌所得物1小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用柱色谱法通过正己烷(n-Hex)和二氯甲烷(DCM)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得白色固体单体9(5.25g)。
MS:[M+H]+＝1094
单体10的合成
Figure BDA0002706690920000471
以与单体9的合成中相同的方式合成单体10，不同之处在于，使用化合物1-J代替化合物1-I，并使用化合物2-D代替化合物3-B。
MS:[M+H]+＝969
单体11的合成
Figure BDA0002706690920000481
以与单体9的合成中相同的方式合成单体11，不同之处在于，使用化合物1-K代替化合物1-I，并使用化合物3-K代替化合物3-B。
MS:[M+H]+＝1067
单体12的合成
Figure BDA0002706690920000491
1)化合物3-L的合成
将化合物1-L(19.76g，60.95mmol，1.0当量)和化合物2-L(20.50g，64mmol，1.05当量)溶解于四氢呋喃(THF)(200mL)中，并在80℃的浴中搅拌10分钟。向其中逐滴添加溶解于水(87mL)中的K2CO3(10.95g，79mmol，1.3当量)，持续10分钟。在回流下向其中引入Pd催化剂(2.11g，1.8mmol，0.03当量)。搅拌所得物12小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用中压液相色谱法(MPLC)通过正己烷(n-Hex)和乙酸乙酯(EA)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得化合物3-L。
2)单体12的合成
将化合物3-L(2.63g，6mmol，1当量)和化合物3-A(3.28g，6.6mmol，1.1当量)溶解于无水甲苯(15g)中，并在130℃的浴中搅拌10分钟。向其中引入叔丁醇钠(NaOt-Bu)(1.45g，15mmol，2.5当量)。在回流下向其中引入Pd催化剂(0.077g，0.15mmol，0.03当量)。搅拌所得物1小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用柱色谱法通过正己烷(n-Hex)和二氯甲烷(DCM)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得白色固体单体12(4.82g)。
MS:[M+H]+＝853
单体13的合成
Figure BDA0002706690920000501
以与单体12的合成中相同的方式合成单体13，不同之处在于，使用化合物1-M代替化合物1-L，并使用化合物2-M代替化合物2-L。
MS:[M+H]+＝902
单体14的合成
Figure BDA0002706690920000511
1)化合物3-N的合成
将化合物1-N(1.11g，6mmol，1当量)和化合物2-N(2.37g，6.6mmol，1.1当量)溶解于无水甲苯(15mL)中，并在80℃的浴中搅拌10分钟。在80℃下向其中引入叔丁醇钠(NaOt-Bu)(1.45g，15mmol，2.5当量)和Pd催化剂(0.03g，0.06mmol，0.01当量)。搅拌所得物1小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用柱色谱法通过正己烷(n-Hex)和二氯甲烷(DCM)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得白色固体化合物3-N。
2)单体14的合成
将化合物3-N(2.90g，6mmol，1当量)和化合物2-I(3.49g，6.6mmol，1.1当量)溶解于无水甲苯(30mL)中，并在120℃的浴中搅拌10分钟。在回流下向其中引入叔丁醇钠(NaOt-Bu)(1.45g，15mmol，2.5当量)和Pd催化剂(0.15g，0.30mmol，0.05当量)。搅拌所得物1小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用柱色谱法通过正己烷(n-Hex)和二氯甲烷(DCM)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得白色固体单体14(4.92g)。
MS:[M+H]+＝975
单体15的合成
Figure BDA0002706690920000521
1)化合物3-O的合成
将化合物1-O(19.93g，60.95mmol，1.0当量)和化合物2-O(37.65g，128mmol，2.10当量)溶解于四氢呋喃(THF)(200mL)中，并在80℃的浴中搅拌10分钟。向其中逐滴添加溶解于水(87mL)中的K2CO3(21.9g，158mmol，2.6当量)，持续10分钟。在回流下向其中引入Pd催化剂(2.11g，1.8mmol，0.03当量)。搅拌所得物12小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用中压液相色谱法(MPLC)通过正己烷(n-Hex)和乙酸乙酯(EA)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得化合物3-O。
2)单体15的合成
将化合物3-O(3.01g，6mmol，1当量)和化合物3-A(3.28g，6.6mmol，1.1当量)溶解于无水甲苯(15g)中，并在130℃的浴中搅拌10分钟。向其中引入叔丁醇钠(NaOt-Bu)(1.45g，15mmol，2.5当量)。在回流下向其中引入Pd催化剂(0.077g，0.15mmol，0.03当量)。搅拌所得物1小时，然后用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂真空干燥。将所得物使用柱色谱法通过正己烷(n-Hex)和二氯甲烷(DCM)进行纯化，然后用正己烷(n-Hex)重结晶，以获得白色固体单体15(5.07g)。
MS:[M+H]+＝917
聚合物1的制备
Figure BDA0002706690920000531
将单体1(500mg)和偶氮二异丁腈(AIBN)(1.2mg)引入到乙酸乙酯(EA)中，并在氮气置换下在25℃下反应12小时。在反应之后，将产生的沉淀物过滤，以制备聚合物1。
Mn：37100g/mol，Mw：78600g/mol
聚合物2至15的制备
以与用于制备聚合物1的方法相同的方式制备聚合物2至15，不同之处在于，使用下表1的单体代替单体1。
聚合物P1和P2的制备
以与用于制备聚合物1的方法相同的方式制备聚合物P1和P2，不同之处在于，使用下表1的单体代替单体1。
Figure BDA0002706690920000541
[表1]
聚合物 单体 Mn(g/mol) Mw(g/mol)
1 1 37100 78600
2 2 41400 75100
3 3 26500 44600
4 4 24800 45200
5 5 17200 29300
6 6 21400 39200
7 7 22100 39400
8 8 23600 41400
9 9 28100 55100
10 10 19300 31200
11 11 26400 49400
12 12 49600 95400
13 13 51600 105000
14 14 23500 41100
15 15 48100 91200
P1 C1 37800 77900
P2 C2 51200 113400
实施例1-1
将其上涂覆有氧化铟锡(ITO)作为厚度为150nm的薄膜的玻璃基底放入溶解有清洁剂的蒸馏水中并进行超声清洁。在此，使用Fischer Co.的产品作为清洁剂，并使用用Millipore Co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。在将ITO清洁30分钟之后，使用蒸馏水重复两次超声清洁10分钟。在用蒸馏水清洁完成之后，用溶剂异丙醇和丙酮对基底进行超声清洁，然后干燥，清洁5分钟，然后输送到手套箱中。
在透明的ITO电极上，旋涂(4000rpm)聚合物1和以下化合物M(重量比为8:2)的2重量/体积％甲苯涂覆组合物，并在200℃下进行热处理(固化)30分钟，以形成厚度为40nm的空穴注入层。在将所得物输送到真空沉积设备中之后，通过在空穴注入层上真空沉积以下化合物G来形成厚度为20nm的空穴传输层。在空穴传输层上，通过以92:8的重量比真空沉积以下化合物H和以下化合物I至20nm的厚度来形成发光层。在发光层上，通过真空沉积以下化合物J至35nm的厚度来形成电子注入和传输层。在电子注入和传输层上，顺序地沉积LiF和铝分别至1nm的厚度和100nm的厚度以形成阴极。
在上述过程中，将有机材料的沉积速率保持在0.04nm/秒至0.07nm/秒，将LiF和铝的沉积速率分别保持在0.03nm/秒和0.2nm/秒，并且将沉积期间的真空度保持在2×10-7托至5×10-6托。
Figure BDA0002706690920000551
比较例1-1
以与实施例1-1中相同的方式制造比较例1-1的有机发光器件，不同之处在于，使用下表2的聚合物代替聚合物1。
实施例2-1
将其上涂覆有氧化铟锡(ITO)作为厚度为150nm的薄膜的玻璃基底放入溶解有清洁剂的蒸馏水中并进行超声清洁。在此，使用Fischer Co.的产品作为清洁剂，并使用用Millipore Co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。在将ITO清洁30分钟之后，使用蒸馏水重复两次超声清洁10分钟。在用蒸馏水清洁完成之后，用溶剂异丙醇和丙酮对基底进行超声清洁，然后干燥，清洁5分钟，然后输送到手套箱中。
在透明的ITO电极上，旋涂(4000rpm)以2重量/体积％环己酮溶解有化合物K和化合物L(重量比为8:2)的涂覆组合物，并在230℃下进行热处理(固化)30分钟，以形成厚度为40nm的空穴注入层。在空穴注入层上，通过旋涂聚合物1以2重量％溶解于甲苯中的组合物，并在230℃下对所得物进行热处理30分钟来形成厚度为20nm的空穴传输层。在空穴传输层上，通过旋涂(4000rpm)以2重量/体积％环己酮溶解有重量比为92:8的以下化合物H和以下化合物I的涂覆组合物，并在150℃下对所得物进行热处理30分钟来形成厚度为25nm的发光层。在将所得物输送到真空沉积设备中之后，通过在发光层上真空沉积以下化合物J至厚度为35nm来形成电子注入和传输层。在电子注入和传输层上，顺序地沉积LiF和铝分别至1nm的厚度和100nm的厚度以形成阴极。
Figure BDA0002706690920000561
在上述过程中，将有机材料的沉积速率保持在0.04nm/秒至0.07nm/秒，将LiF和铝的沉积速率分别保持在0.03nm/秒和0.2nm/秒，并且将沉积期间的真空度保持在2×10-7托至5×10-6托。
实施例2-2至2-13
以与实施例2-1中相同的方式制造实施例2-1至2-13的有机发光器件，不同之处在于，使用下表2的聚合物代替聚合物1。
比较例2-1和2-2
以与实施例2-1中相同的方式制造比较例2-1和2-2的有机发光器件，不同之处在于，使用下表2的聚合物代替聚合物1。
比较例2-3
以与实施例2-1中相同的方式制造比较例2-3的有机发光器件，不同之处在于，在形成实施例2-1的空穴传输层时使用以下化合物P3代替聚合物1。
Figure BDA0002706690920000571
器件的评估
对于实施例和比较例中制造的有机发光器件，在10mA/cm2的电流密度下测量驱动电压、外量子效率(EQE)、亮度和寿命的结果示于下表2中。外量子效率通过(发射的光子的数量)/(注入的载流子的数量)获得。T90意指亮度降低至初始亮度(500尼特)的90％所用的时间。
[表2]
Figure BDA0002706690920000581
可以确定，在空穴注入层中使用包含螺二芴的聚合物的实施例1-1的器件与使用不包含螺二芴的聚合物的比较例1-1的器件相比，具有提高约38％的外量子效率和提高约216％的寿命。可以确定，在空穴传输层中使用包含螺二芴的聚合物的实施例2-1的器件与使用不包含螺二芴的聚合物的比较例2-1的器件相比，具有提高约15％的外量子效率和提高约190％或更高的寿命。
另外，根据本说明书的一个实施方案的聚合物对于有机溶剂具有优异的溶解度，并且易于制备涂覆组合物。从表1的结果可以确定，使用涂覆组合物能够形成均匀的涂层，并且膜稳定性也优异，结果，在有机发光器件中获得了更优的性能。
另外，从实施例2-1至2-13的器件实例中可以确定，根据本公开内容的一个实施方案的包括化学式1的单元的聚合物对于诸如环己酮的溶剂具有耐受性。换言之，用根据本公开内容的一个实施方案的包括化学式1的单元的聚合物形成有机材料层具有这样的优点：可以使用溶液法在该有机材料层上形成其他有机材料层。
在比较例2-3的器件中，空穴传输层使用化合物P3的单体形成。然而，当在使用化合物P3形成的空穴传输层上旋涂发光层组合物时，化合物P3溶解于环己酮中，使得难以形成发光层，并且不能形成器件。结果，未能测量表1的比较例2-3的数据值。

Claims (14)

1.一种聚合物，包括由以下化学式1表示的单元：
[化学式1]
Figure FDA0002706690910000011
其中，在化学式1中，
L1为直接键、经取代或未经取代的亚苯基、经取代或未经取代的亚萘基、经取代或未经取代的亚联苯基、经取代或未经取代的二价芴基、或者经取代或未经取代的二价咔唑基；
l1为1至10的整数；
Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基；
R1至R8彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、卤素基团、羟基、氰基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基；
r4、r6和r8各自独立地为1至4的整数；
r5和r7各自独立地为1至3的整数；
当r4为2或更大时，两个或更多个R4彼此相同或不同；
当r5为2或更大时，两个或更多个R5彼此相同或不同；
当r6为2或更大时，两个或更多个R6彼此相同或不同；
当r7为2或更大时，两个或更多个R7彼此相同或不同；
当r8为2或更大时，两个或更多个R8彼此相同或不同；
当l1为2或更大时，两个或更多个L1彼此相同或不同；以及
作为所述单元的重复数，n为1至10000的整数。
2.根据权利要求1所述的聚合物，其中由化学式1表示的所述单元由以下化学式1-1表示：
[化学式1-1]
Figure FDA0002706690910000021
在化学式1-1中，
L1、l1、Ar1、Ar2和n具有与化学式1中相同的限定。
3.根据权利要求1所述的聚合物，其中L1为直接键；未经取代或经烷基取代的亚苯基；亚萘基；亚联苯基；未经取代或经烷基取代的二价芴基；或者未经取代或经芳基取代的二价咔唑基。
4.根据权利要求1所述的聚合物，其中Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经芳基取代的芳基；经杂芳基取代的芳基；经烷基取代的芳基；经取代有烷基的芳基取代的芳基；经取代有芳基的杂芳基取代的芳基；或者未经取代或经芳基取代的杂芳基。
5.根据权利要求1所述的聚合物，其中由化学式1表示的所述单元选自以下结构：
Figure FDA0002706690910000031
Figure FDA0002706690910000041
Figure FDA0002706690910000051
Figure FDA0002706690910000061
在所述结构中，
作为所述单元的重复数，n为1至10000的整数。
6.根据权利要求1所述的聚合物，所述聚合物的数均分子量为5000g/mol至1000000g/mol。
7.根据权利要求1所述的聚合物，所述聚合物的分子量分布为1至10。
8.一种由以下化学式2表示的单体：
[化学式2]
Figure FDA0002706690910000062
其中，在化学式2中，
L1为直接键、经取代或未经取代的亚苯基、经取代或未经取代的亚萘基、经取代或未经取代的亚联苯基、经取代或未经取代的二价芴基、或者经取代或未经取代的二价咔唑基；
l1为1至10的整数；
Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基；
R1至R8彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、卤素基团、羟基、氰基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基；
r4、r6和r8各自独立地为1至4的整数；
r5和r7各自独立地为1至3的整数；
当r4为2或更大时，两个或更多个R4彼此相同或不同；
当r5为2或更大时，两个或更多个R5彼此相同或不同；
当r6为2或更大时，两个或更多个R6彼此相同或不同；
当r7为2或更大时，两个或更多个R7彼此相同或不同；
当r8为2或更大时，两个或更多个R8彼此相同或不同；以及
当l1为2或更大时，两个或更多个L1彼此相同或不同。
9.一种涂覆组合物，包含根据权利要求1至7中任一项所述的包括由化学式1表示的单元的聚合物。
10.一种涂覆组合物，包含根据权利要求8所述的由化学式2表示的单体。
11.一种有机发光器件，包括：
第一电极；
与所述第一电极相对设置的第二电极；和
设置在所述第一电极与所述第二电极之间的一个或更多个有机材料层，
其中所述有机材料层中的一个或更多个层包含根据权利要求1至7中任一项所述的包括由化学式1表示的单元的聚合物。
12.根据权利要求11所述的有机发光器件，其中包含所述包括由化学式1表示的单元的聚合物的所述有机材料层对于环己酮的溶解度为0.05重量％或更小。
13.根据权利要求11所述的有机发光器件，其中包含所述包括由化学式1表示的单元的聚合物的所述有机材料层为空穴传输层、空穴注入层、或同时进行空穴传输和空穴注入的层。
14.一种用于制造有机发光器件的方法，所述方法包括：
准备第一电极；
在所述第一电极上形成一个或更多个有机材料层；以及
在所述有机材料层上形成第二电极，
其中一个或更多个有机材料层的形成包括：使用包含根据权利要求1至7中任一项所述的包括由化学式1表示的单元的聚合物或包含根据权利要求8所述的由化学式2表示的单体的涂覆组合物形成有机材料层；以及
使用所述涂覆组合物形成有机材料层包括：在所述第一电极上涂覆所述涂覆组合物；以及对经涂覆的涂覆组合物进行热处理或光处理。
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KR (1) KR102209914B1 (zh)
CN (1) CN111936530B (zh)
WO (1) WO2020036459A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113227083A (zh) 2018-11-30 2021-08-06 出光兴产株式会社 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子设备
WO2021054764A1 (ko) * 2019-09-19 2021-03-25 주식회사 엘지화학 중합체, 단량체, 이를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이를 이용한 유기 발광 소자의 제조 방법.
JP2022090346A (ja) 2020-12-07 2022-06-17 三星電子株式会社 共重合体、ならびに当該共重合体を用いるエレクトロルミネッセンス素子材料およびエレクトロルミネッセンス素子
WO2023167253A1 (ja) * 2022-03-04 2023-09-07 保土谷化学工業株式会社 トリアリールアミン高分子量化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004303490A (ja) * 2003-03-28 2004-10-28 Tdk Corp 有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
CN102449799A (zh) * 2009-06-01 2012-05-09 日立化成工业株式会社 有机电子材料及含有该有机电子材料的油墨组合物、以及使用它们形成的有机薄膜、有机电子元件、有机电致发光元件、照明装置及显示装置
CN104144909A (zh) * 2011-12-28 2014-11-12 索尔维公司 可交联芳基胺化合物
WO2018005318A1 (en) * 2016-06-28 2018-01-04 Dow Global Technologies Llc Quantum dot light emitting devices

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11273863A (ja) 1998-03-25 1999-10-08 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 有機電界発光素子
WO2003095445A1 (en) 2002-05-07 2003-11-20 Lg Chem, Ltd. New organic compounds for electroluminescence and organic electroluminescent devices using the same
US8741442B2 (en) 2005-04-15 2014-06-03 General Electric Company Modified electrodes using functional organic materials and electronic devices therefrom
KR20110107185A (ko) 2010-03-24 2011-09-30 삼성에스디아이 주식회사 스피로비플루오렌계 화합물 및 이를 이용한 염료감응 태양전지
WO2016086886A1 (zh) 2014-12-04 2016-06-09 广州华睿光电材料有限公司 聚合物，包含其的混合物、组合物、有机电子器件，及其单体
US10308735B2 (en) 2014-12-18 2019-06-04 Samsung Electronics Co., Ltd. Material for organic light-emitting device and organic light-emitting device including the same
JP2016119340A (ja) 2014-12-18 2016-06-30 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子用材料
US10319912B2 (en) 2015-01-29 2019-06-11 Samsung Electronics Co., Ltd. Charge-transporting material and organic light-emitting device including the same
KR102455434B1 (ko) 2015-01-29 2022-10-17 삼성전자주식회사 전하 수송 재료 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN106397223B (zh) 2015-08-01 2019-04-19 南京高光半导体材料有限公司 一种有机化合物，包含该化合物的有机电致发光器件材料及包含该材料的有机电致发光器件
US10396289B2 (en) 2015-10-30 2019-08-27 Nanjing Topto Materials Co., Ltd. Spiro organic compounds, material comprising the same for organic electroluminescence devices, and organic electroluminescence device comprising the material
KR20180096664A (ko) * 2015-12-24 2018-08-29 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리머 층 및 이를 포함하는 유기 전자 디바이스
WO2017133829A1 (de) 2016-02-05 2017-08-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR102186092B1 (ko) * 2016-11-07 2020-12-03 주식회사 엘지화학 코팅 조성물 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자
CN106631983B (zh) 2016-12-23 2021-09-21 中国科学院长春应用化学研究所 基于二苯乙烯单元的树枝状化合物及有机电致发光器件
US10270036B2 (en) 2016-12-27 2019-04-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Polymer, composition including the polymer, and organic light-emitting device including the polymer
JP7044515B2 (ja) 2016-12-27 2022-03-30 三星電子株式会社 高分子化合物、組成物、液状組成物、薄膜並びにエレクトロルミネッセンス素子用材料及びエレクトロルミネッセンス素子
KR101966169B1 (ko) 2017-02-20 2019-08-13 연세대학교 산학협력단 무한반사거울

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004303490A (ja) * 2003-03-28 2004-10-28 Tdk Corp 有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
CN102449799A (zh) * 2009-06-01 2012-05-09 日立化成工业株式会社 有机电子材料及含有该有机电子材料的油墨组合物、以及使用它们形成的有机薄膜、有机电子元件、有机电致发光元件、照明装置及显示装置
CN104144909A (zh) * 2011-12-28 2014-11-12 索尔维公司 可交联芳基胺化合物
WO2018005318A1 (en) * 2016-06-28 2018-01-04 Dow Global Technologies Llc Quantum dot light emitting devices

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