CN111804294B - 一种稳定的钾基碳烟燃烧催化剂的制备方法及所得产品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种稳定的钾基碳烟燃烧催化剂的制备方法及所得产品，将具有孔道结构的六方相三氧化钨（HWO）浸渍到钾（K）盐溶液中充分搅拌混合，经蒸干、干燥和焙烧，然后再水洗、干燥，得到稳定的钾基碳烟然烧催化剂（K‑HWO）。本发明制备的K‑HWO可以将K限域在HWO的分子孔道中，从而防止K流失。同时，K‑HWO催化剂中的K既能稳定HWO的六方相结构又是催化碳烟然烧的活性组分，与HWO相比，碳烟的起燃温度（T50）降低了约60℃，并且具有良好的循环稳定性，是一种很好的碳烟燃烧催化剂。

Description

一种稳定的钾基碳烟燃烧催化剂的制备方法及所得产品
技术领域
本发明涉及一种稳定的钾基碳烟燃烧催化剂的制备方法，这种方法操作简单、方便，还涉及按照此方法得到的稳定的钾基碳烟燃烧催化剂以及该产品在催化碳烟燃烧中的应用，属于催化材料制备技术领域。
背景技术
机动车尾气排放的颗粒物（PM）对大气环境和人类的身体健康造成严重的危害，根据生态环境部发布的《中国移动源环境管理年报（2019）》，柴油车所排放的颗粒物占机动车总颗粒物排放的84.6%，是机动车污染防治的重中之重。目前，DPF（Diesel ParticulateFilter，颗粒物过滤器）为控制PM（Soot）的商业化技术，通常为降低DPF的再生温度，还需要在DPF上涂覆Soot燃烧催化剂。因此，开发一种高性能的碳烟燃烧催化剂是解决Soot污染问题的关键。
碳烟燃烧催化剂一般包括贵金属基、氧化物基和碱金属基三类，其中，碱金属，特别是钾（K）基催化剂，由于储量丰富、价格便宜，有巨大的应用价值。目前，K基催化剂可分为两类，一类为载体表面负载的K，但这种K与载体的相互作用弱，易流动，相对自由，因此可以改善与碳烟的接触而表现出较高的活性，但这也造成K活性成分容易流失，从而导致催化剂活性降低，循环催化活性差；另一类K基催化剂是将K嵌入载体的晶格，这类K相对稳定，不易流失，但是这使K的活性无法充分发挥，造成催化活性显著降低。因此，如何设计一种既具有热稳定性又具有高活性的K基碳烟燃烧催化剂是非常具有挑战性的。
发明内容
为了解决现有技术存在的负载型K基催化剂K容易流失和低活性的问题，本发明提供了一种稳定的钾基碳烟燃烧催化剂的制备方法及所得产品，该方法采用简单的浸渍焙烧法将K负载到六方相三氧化钨（HWO）的孔道中，操作简单，所得产品中K不易流失、稳定性好。
本发明制备的稳定的钾基碳烟燃烧催化剂经试验验证具有良好的热稳定性和循环稳定性，且具有较高的碳烟催化活性，应用价值较高。
HWO具有六方孔道结构，可以将K限域在HWO的孔道中，从而防止K流失。目前常用的负载方法是浸渍焙烧法，即将K前驱体浸渍到HWO上，然后通过焙烧、水洗将K活性成分保留在HWO的孔道中。但是，根据现有理论，HWO的耐热温度低，在500 ℃左右会缓慢变成单斜相，孔道结构消失无法对K进行限制和固定，从而使催化碳烟的稳定性和活性降低。基于这些技术难题，发明人进行了大量的研究和实验，通过对焙烧过程的改进，惊奇的发现K的负载有稳定HWO晶相的作用，可以避免HWO变相的问题，得到的稳定的钾基碳烟燃烧催化剂具有稳定性高、活性好的优点。
本发明具体技术方案如下：
一种稳定的钾基碳烟燃烧催化剂的制备方法，该方法包括以下步骤：
（1）将六方相三氧化钨浸渍到钾盐水溶液中，得到混合物；
（2）将上述混合物蒸干水分，然后干燥、焙烧，焙烧后的产物再进行水洗、干燥，得稳定的钾基碳烟燃烧催化剂。
进一步的，步骤（1）中，所述钾盐为硝酸钾、醋酸钾、氯化钾或硫酸钾。钾盐水溶液的浓度没有特殊要求，只要不影响钾盐的负载即可。
进一步的，步骤（1）中，当钾盐为硝酸钾、醋酸钾或氯化钾时，钾盐以钾计与六方相三氧化钨和钾盐的质量之和的比值为4.5-7.5:100；当钾盐为硫酸钾时，钾盐以钾计与六方相三氧化钨和硫酸钾的质量之和的比值为5-15:100。
进一步的，步骤（2）中，将步骤（1）的混合物进行蒸干、干燥。蒸干和干燥在较低的温度下进行，选择不具有难度。例如，蒸干可以在搅拌下进行，以加快进程，搅拌速度一般在350-500 r/min，温度一般为75-85 ℃。水分蒸干后，将所得样品进行干燥，以进一步除水。干燥温度一般为100-110 ℃，干燥时间一般为10-13 h。
进一步的，步骤（2）中，干燥后的样品进行焙烧处理，焙烧的目的是使更多的K进入到HWO的孔道中，焙烧过程是保证HWO结构不变相的关键。本发明焙烧为分段焙烧，根据钾盐的不同焙烧过程不同。当钾盐为硝酸钾、醋酸钾或氯化钾时，焙烧先在340-370 ℃焙烧11-13 h，然后在500-550 ℃焙烧2-3 h。当钾盐为硫酸钾时，焙烧过程先在340-370 ℃焙烧11-13 h，然后将样品与碳烟颗粒混合后再在650-700 ℃焙烧2-4 min。
进一步的，步骤（2）中，当钾盐为硝酸钾、醋酸钾或氯化钾时，焙烧在马弗炉中进行。当钾盐为硫酸钾时，第一段焙烧在马弗炉中进行，第二段焙烧在管式炉中进行。
进一步的，步骤（2）中，当钾盐为硫酸钾时，第一段焙烧后的样品与碳烟颗粒混合后再进行焙烧，在添加了碳烟颗粒后，焙烧得到的产品具有较高的催化活性和稳定性，不添加碳烟颗粒得到的产品中HWO晶相发生变化。碳烟颗粒（Soot）又称碳颗粒，是碳氢化合物在空气不足的情况下不完全燃烧形成的极细微颗粒物，其主要成分为碳，此外还含有微量的氢、氮、硫等元素，碳烟颗粒的平均粒径一般为150-180 nm，比表面积一般为80-110 m2/g。优选的，一段焙烧后的样品与碳烟颗粒的质量比为8-10:1时性能最佳。
进一步的，步骤（2）中，将焙烧后的产物用水洗涤，以洗去存在于产品表面易于流失的钾。洗涤可以采用多种常规的洗涤方式，例如不断的冲洗，或者浸渍洗涤。在本发明具体实施例中，将焙烧后的样品加入水中浸渍20-24 h。洗涤后将样品烘干，即得最终的产品。烘干可以采用较低的温度，选择不具有难度，可以采用100-110 ℃干燥10-13 h的方式。
本发明上述方法得到的稳定的钾基碳烟燃烧催化剂（K-HWO）以K为活性成分、以六方相三氧化钨（HWO）为载体，HWO将K限域在孔道中，利用范德华力约束K，既能阻止K的流失又能保证K的高活性，同时，K的加入提高了HWO的耐热性，使其在碳烟处理温度也能稳定在六方相晶相而不变相。经试验验证，本发明制备的K-HWO与HWO相比，碳烟的起燃温度（T50）降低~60 ℃，K不易流失，HWO不发生相变，具有高的稳定性和良好的循环稳定性，多次循环仍然能保持优异的催化活性，且催化碳烟燃烧活性相对较高，应用价值大。因此本发明所得产品以及其在催化碳烟燃烧中的应用也在保护范围之内。
本发明具有以下优势：
1、本发明通过简单的浸渍焙烧法得到了K-HWO产品，操作简单、易于实施，通过焙烧方式的控制实现了K被限域在HWO的孔道中，同时保证了HWO在高温不变相。
2、本发明通过HWO和K的相互匹配，使最终得到的K-HWO碳烟燃烧催化剂具有高的稳定性和良好的循环稳定性，同时碳烟催化活性较高，在碳烟催化燃烧领域有较大的应用价值。
附图说明
因为硝酸钾、醋酸钾或氯化钾的制备方法相同，我们以硝酸钾为例附图说明。
图1为HWO和实施例1中制备的N-7.5K-HWO的活性测试后的XRD谱图。
图2为实施例1中制备的N-7.5K-HWO进行活性循环测试后的XRD谱图。
图3为实施例1中制备的N-7.5K-HWO的活性循环测试性能曲线。
图4为HWO和实施例1中制备的N-7.5K-HWO的活性测试曲线。
图5为实施例1-4中制备的不同K含量的K-HWO催化剂的活性测试曲线。
图6为HWO和实施例5中制备的S-5K-HWO的活性测试后的XRD谱图。
图7为实施例5中制备的S-5K-HWO进行活性循环测试后的XRD谱图。
图8为实施例5中制备的S-5K-HWO的活性循环测试性能曲线。
图9为HWO和实施例5中制备的S-5K-HWO的活性测试曲线。
图10为实施例5-7中制备的不同K含量的K-HWO催化剂的活性测试曲线。
图11为对比例1中制备的S-5K-HWO的XRD谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行进一步说明，下述说明仅是示例性的，并不对本发明保护范围产生限定。
下述实施例中，选用德国Degussa公司提供的Printex-U碳颗粒物作为碳烟颗粒。该碳烟颗粒的比表面积为93.5 m2/g，元素分析显示其元素组成为：C 90.43 wt.%，H 1.09wt.%，N 0.17 wt.%和S 0.51 wt.%。热重实验测得碳烟颗粒包含约5 wt.%的可挥发性物质。用Beckman Connter LS13320激光粒度分析仪测得碳烟颗粒的平均粒径为177 nm。
下述实施例中，所用六方相三氧化钨（HWO）可以根据文献所述合成方法自行制备（Z.W. Huang, H. Li, J.Y. Gao, X. Gu, L. Zheng, P.P Hu, Y. Xin, J.X. Chen,Y.X. Chen, Z.L. Zhang, J.M. Chen, X.F. Tang, alkali- and sulfur-resistanttungsten-based catalysts for NO x emissions control, Environ. Sci. Technol.2015, 49, 14460-14465），具体的过程是：将0.7 mmol 偏钨酸铵、63.0 mmol 硫酸铵和23.3 mmol草酸溶于80 mL去离子水中，然后转移到100 mL的聚四氟乙烯反应釜中，在均相反应器内以20 r/min的速度180 ℃反应12 h；冷却后样品经抽滤、105 ℃烘干以及在350℃下焙烧4 h，最终得到HWO。
实施例1
一种稳定的钾基碳烟燃烧催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）称取0.4821 g的KNO3溶于20 mL去离子水中，称取2 g HWO加入KNO3水溶液中（K与HWO和KNO3的质量之和的比为7.5%），在转速为350-500 r/min、温度为80 ℃的条件下搅拌蒸干；
（2）将蒸干的样品转移至烘箱，105 ℃干燥12 h。
（3）把干燥好的样品转移至马弗炉中，先经过350 ℃焙烧12 h，再经过500 ℃焙烧2 h，得到K负载的HWO；
（4）然后将K负载的HWO水洗24 h，抽滤，烘箱中105 ℃干燥12 h，除去表面易流失的K，得到稳定的钾基碳烟燃烧催化剂（K-HWO），记为N-7.5K-HWO。该N-7.5K-HWO碳烟燃烧催化剂既具有高的稳定性，又具有高的活性。
实施例2
按照实施例1的方法制备稳定的钾基碳烟燃烧催化剂，不同的是：步骤（1）中，KNO3的质量改变为0.3681 g，K与HWO和KNO3的质量之和的比为6%。所得稳定的碳烟燃烧催化剂记为N-6K-HWO。该N-6K-HWO碳烟燃烧催化剂既具有高的稳定性，又具有高的活性。
实施例3
按照实施例1的方法制备稳定的钾基碳烟燃烧催化剂，不同的是：步骤（1）中，KNO3的质量改变为0.2976 g，K与HWO和KNO3的质量之和的比为5%。所得稳定的钾基碳烟燃烧催化剂记为N-5K-HWO。该N-5K-HWO碳烟燃烧催化剂既具有高的稳定性，又具有高的活性。
实施例4
按照实施例1的方法制备稳定的钾基碳烟燃烧催化剂，不同的是：步骤（1）中，KNO3的质量改变为0.2639 g，K与HWO和KNO3的质量之和的比为4.5%。所得稳定的钾基碳烟燃烧催化剂记为N-4.5K-HWO。该N-4.5K-HWO碳烟燃烧催化剂既具有高的稳定性，又具有高的活性。
实施例5
一种稳定的钾基碳烟燃烧催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）称取0.2511 g的K2SO4溶于20 mL去离子水中，称取2 g HWO加入K2SO4水溶液中（K与HWO和K2SO4的质量之和的比为5%），在转速为350-500 r/min、温度为80 ℃的条件下搅拌蒸干；
（2）将蒸干的样品转移至烘箱，105 ℃干燥12 h；
（3）把干燥好的样品放入马弗炉内中，350 ℃焙烧12 h；
（4）把焙烧后的样品与碳烟颗粒以9:1的质量比混合均匀后，以5 ℃/min的升温速率升至700 ℃焙烧2 min，得到K负载的HWO；
（5）将K负载的HWO水洗24 h，抽滤，烘箱中105 ℃干燥12 h，除去表面易流失的K，得到稳定的钾基碳烟燃烧催化剂（K-HWO），记为S-5K-HWO。该S-5K-HWO碳烟燃烧催化剂既具有高的稳定性，又具有高的活性。
实施例6
按照实施例5的方法制备稳定的钾基碳烟燃烧催化剂，不同的是：步骤（1）中，K2SO4的质量改变为0.5742 g，K与HWO和K2SO4的质量之和的比为10%。所得稳定的钾基碳烟燃烧催化剂记为S-10K-HWO。该S-10K-HWO碳烟燃烧催化剂既具有高的稳定性，又具有高的活性。
实施例7
按照实施例5的方法制备稳定的钾基碳烟燃烧催化剂，不同的是：步骤（1）中，K2SO4的质量改变为1.0057 g，K与HWO和K2SO4的质量之和的比为15%。所得稳定的钾基碳烟燃烧催化剂记为S-15K-HWO。该S-15K-HWO碳烟燃烧催化剂既具有高的稳定性，又具有高的活性。
实施例8
按照实施例1的方法制备N-7.5K-HWO，不同的是：步骤（3）中，把干燥好的样品转移至马弗炉中，先经过370 ℃焙烧11 h，再经过550 ℃焙烧2 h。所得的N-7.5K-HWO碳烟燃烧催化剂既具有高的稳定性，又具有高的活性。
实施例9
按照实施例5的方法制备S-5K-HWO，不同的是：步骤（3）中，把干燥好的样品转移至马弗炉中，先经过340 ℃焙烧13 h；步骤（4）中，把焙烧后的样品与碳烟颗粒以8:1的质量比混合均匀后，以5 ℃/min的升温速率升至650 ℃焙烧4 min，得到K负载的HWO。所得的S-5K-HWO碳烟燃烧催化剂既具有高的稳定性，又具有高的活性。
实施例10
按照实施例5的方法制备S-5K-HWO，不同的是：步骤（4）中，把焙烧后的样品与碳烟颗粒以10:1的质量比混合均匀后，以5 ℃/min的升温速率升至700 ℃焙烧2 min，得到K负载的HWO。所得的S-5K-HWO碳烟燃烧催化剂既具有高的稳定性，又具有高的活性。
实施例11
一种稳定的钾基碳烟燃烧催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）称取0.4645 g的CH3COOK溶于20 mL去离子水中，称取2 g HWO加入KNO3水溶液中（K与HWO和CH3COOK的质量之和的比为7.5%），在转速为350-500 r/min、温度为80 ℃的条件下搅拌蒸干；
（2）将蒸干的样品转移至烘箱，105 ℃干燥12 h。
（3）把干燥好的样品转移至马弗炉中，先经过340 ℃焙烧12 h，再经过500 ℃焙烧2 h，得到K负载的HWO；
（4）然后将K负载的HWO水洗24 h，抽滤，烘箱中105 ℃干燥12 h，除去表面易流失的K，得到稳定的钾基碳烟燃烧催化剂（K-HWO），记为C-7.5K-HWO。该C-7.5K-HWO碳烟燃烧催化剂既具有高的稳定性，又具有高的活性。
实施例12
一种稳定的钾基碳烟燃烧催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）称取0.3347 g的KCl溶于20 mL去离子水中，称取2 g HWO加入KNO3水溶液中（K与HWO和KCl的质量之和的比为7.5%），在转速为350-500 r/min、温度为80 ℃的条件下搅拌蒸干；
（2）将蒸干的样品转移至烘箱，105 ℃干燥12 h。
（3）把干燥好的样品转移至马弗炉中，先经过370 ℃焙烧12 h，再经过500 ℃焙烧2 h，得到K负载的HWO；
（4）然后将K负载的HWO水洗24 h，抽滤，烘箱中105 ℃干燥12 h，除去表面易流失的K，得到稳定的钾基碳烟燃烧催化剂（K-HWO），记为Cl-7.5K-HWO。该Cl-7.5K-HWO碳烟燃烧催化剂既具有高的稳定性，又具有高的活性。
对比例1
按照实施例5的方法制备S-5K-HWO，不同的是：步骤（4）中，将350 ℃焙烧12 h的样品不与碳烟颗粒混合，直接转移到管式炉中以5 ℃/min的升温速率升至700 ℃保温2 min。所得产品XRD结果如图11所示，结果表明出现了六方相和单斜相的混合相，说明S-5K-HWO在高温焙烧过程中发生了相变，由六方相变为单斜相，晶相的变化会导致K的析出，这势必造成K的流失，影响催化剂在碳烟燃烧催化中的循环稳定性和活性。
对比例2
按照实施例1的方法制备N-7.5K-HWO，不同的是：步骤（3）中，焙烧方式为一段焙烧，直接升温至500 ℃焙烧2 h。最终得到的产品为六方相和单斜相的混合相，说明HWO在高温焙烧过程中发生了相变。
应用例
对上述实施例制备的稳定的钾基碳烟燃烧催化剂（K-HWO）催化碳烟燃烧的性能进行评价，同时以单纯的HWO作为对照。方法如下：
1、实验步骤：
以实施例1-12的K-HWO碳烟燃烧催化剂和HWO作为催化剂，将一定量的各催化剂分别与碳烟颗粒以9：1的质量比均匀混合，然后在玛瑙研钵中研磨30 min，使它们以紧密接触的方式接触。然后准确称量研磨好的催化剂与碳烟颗粒的混合物50 mg，将其置于反应器中，在He气氛中以10℃ /min 的升温速率升到200℃ 保温预处理30 min，保温结束后在He气氛下冷却到室温，随后在5 % O2气氛中以5℃/min的速率从室温升到700 ℃进行程序升温氧化（Temperature-programmed oxidation，简称TPO）过程。用气相色谱检测所得尾气CO和CO2的浓度变化。将碳烟燃烧转化率为10%、50%、90%时的温度分别定义为T10、T50和T90，将碳烟燃烧速率最大时的温度定义为T m 。将碳烟燃烧过程中生成CO2的量与反应生成CO和CO2总量的比值定义为CO2的选择性（S CO2 )。
、对催化剂的结构稳定性进行评价：
对进行碳烟催化燃烧1次以及按照上述步骤循环催化使用4次的催化剂进行XRD分析。
2.1图1为实施例1的催化剂和HWO进行碳烟催化燃烧1次后的XRD图，从图中可以看出，进行催化碳烟燃烧后，HWO的结构由六方相转变为单斜相，而N-7.5K-HWO仍为稳定的六方相结构，这表明本发明制备的N-7.5K-HWO中的K可以稳定HWO的六方相结构。实施例11和实施例12得到的催化剂进行碳烟催化燃烧1次后的XRD图与图1相同，说明实施例11和12的催化剂也为稳定的六方相结构。
2.2图2为实施例1的催化剂按照上述步骤连续循环使用4次后的XRD图，从图中可以看出，N-7.5K-HWO经过4次循环测试之后仍能保持六方相结构，表明N-7.5K-HWO具有良好的循环稳定性。实施例11和实施例12的催化剂连续循环使用4次后的XRD图与图2相同，说明实施例11和12得到的催化剂的结构与实施例1相同，均具有良好的循环稳定性。
2.3图6为实施例5的催化剂和HWO进行碳烟催化燃烧1次后的XRD图，从图中可以看出，进行催化碳烟燃烧后，HWO的结构由六方相转变为单斜相，而S-5K-HWO仍为稳定的六方相结构，这表明本发明制备的S-5K-HWO中的K可以稳定HWO的六方相结构。
2.4图7为实施例5的催化剂按照上述步骤连续循环使用4次后的XRD图，从图中可以看出，S-5K-HWO经过4次循环测试之后仍能保持六方相结构，表明S-5K-HWO具有良好的循环稳定性。
因为硝酸钾、醋酸钾或氯化钾的制备方法相同，所得到的产品性能类似，因此以硝酸钾为代表进行下述催化活性评价。
、对催化剂的催化活性进行评价：
3.1将实施例1和8的催化剂按照步骤1的方法连续循环使用4次，实施例1的催化活性如图3所示。从图中可以看出，N-7.5K-HWO经几次循环之后，活性基本保持不变，说明K不流失，N-7.5K-HWO的结构和活性都具有良好的稳定性。实施例8的催化剂催化活性与实施例1类似。
3.2将实施例1的催化剂与HWO的催化活性进行对比（循环一次），如图4所示。从图中可以看出，与HWO相比，N-7.5K-HWO使碳烟的起燃温度（T50）降低约60 ℃，表明K可以显著提高催化碳烟性能。
3.3将实施例1-4的催化剂与HWO的催化活性进行对比（循环一次），如图5所示。从图中可以看出，在4.5-7.5%的负载量范围内，随着K含量的增多，催化活性增加，这表明K为K-HWO催化剂的活性中心。
3.4将实施例5、9、10的催化剂按照步骤1的方法连续循环使用4次，实施例5的催化活性如图8所示。从图中可以看出，S-5K-HWO经几次循环之后，活性基本保持不变，说明K不流失，S-5K-HWO的结构和活性都具有良好的稳定性。实施例9、10的催化剂催化活性与实施例5类似。
3.5将实施例5的催化剂与HWO的催化活性进行对比（循环一次），如图9所示。从图中可以看出，与HWO相比，S-5K-HWO的催化性能显著提高。
3.6将实施例5-7的催化剂与HWO的催化活性进行对比（循环一次），如图10所示。从图中可以看出，在5-15%的负载量范围内，随着K含量的增多，催化活性增加，这表明K为K-HWO催化剂的活性中心。
以上所述，仅是本发明的几个较佳的实施例，并非是对本发明做任何形式上的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能对上述的技术内容进行修改或修饰应用于其他领域，但是，只要未脱离本发明的技术方案内容，依据本发明的技术对上述实施例进行些许修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (6)

1.一种稳定的钾基碳烟燃烧催化剂的制备方法，其特征是包括以下步骤：
（1）将六方相三氧化钨浸渍到钾盐水溶液中，得到混合物；
（2）将上述混合物蒸干水分，然后干燥、焙烧，焙烧后的产物再进行水洗、干燥，得稳定的钾基碳烟燃烧催化剂；
所述钾盐为硫酸钾；
步骤（2）中，焙烧过程为：先在340-370 ℃焙烧11-13 h，然后将样品与碳烟颗粒混合后在650-700 ℃焙烧2-4 min，样品与碳烟颗粒的质量比为8-10:1。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：钾盐以钾计与六方相三氧化钨和硫酸钾的质量之和的比值为5-15:100。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征是：步骤（2）中，将步骤（1）的混合物在350-500 r/min、75-85 ℃的条件下蒸干水分。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤（2）中，将焙烧后的产物加入水中浸渍洗涤20-24 h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤（2）中，干燥温度均为100-110 ℃，干燥时间均为10-13 h。
6.按照权利要求1-5中任一项所述的稳定的钾基碳烟燃烧催化剂的制备方法制得的稳定的钾基碳烟燃烧催化剂。
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