CN111748301B - 一种耐低温丙烯酸涂层胶及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐低温丙烯酸涂层胶及其制备方法和应用，所述耐低温丙烯酸涂层胶采用种子半连续乳液聚合的方法制备而成；其原料按重量份配比为：丙烯酸酯软段单体：20～50份；丙烯酸酯硬段单体：1～6份；含氟单体：1～6份；乳化剂：1～5份；引发剂：0.1～1份；硅单体：0.05～3份；碳酸氢钠：0.05～1份；及去离子水：30～90份；所述引发剂为过硫酸盐。本发明的丙烯酸涂层胶一方面有着良好的耐低温性、耐水性、耐酸碱性，另一方面对低表面能的粘接面有着较高的剥离强度和初粘性。

Description

一种耐低温丙烯酸涂层胶及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及粘结剂技术领域，具体涉及一种用于建筑密封的一种耐低温丙烯酸涂层胶及其制备方法和应用。
背景技术
丙烯酸树脂通常是丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类的聚合物,有时为了改性也会加入其它单体比如丙烯腈和苯乙烯。最常用到的丙烯酸酯类有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯及丙烯酸-2-乙基己酯，常见的甲基丙烯酸酯类有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及含更高级醇的酯类。丙烯酸树脂乳液因具有成膜性好、强度高和黏接性强的特点，作为涂层胶的应用范围越来越广泛。
丙烯酸酯聚合时所采用的单体可分为三类:
粘性单体，它是碳原子数为4～12的丙烯酸烷基酯，具有粘性作用，聚合物的玻璃化温度为-20～-70℃，常用的有丙烯酸异辛酯和丙烯酸丁酯等；
内聚单体，这是一些玻璃化温度较高的单体，它不仅能提高胶液的内聚力，而且对耐水性、胶粘强度、透明性等也明显改善；
改性单体，主要是一些带有杂原子或是含特殊化学键的烯烃类单体，如含硅氧键、含醚键、含氟原子等单体。它们的加入能有效调控聚丙烯酸酯的玻璃化转变温度、耐水性、耐酸碱性等性能。
由上述三类单体聚合而成的聚合物属热塑性树脂，内聚力不够理想，为了进一步提高内聚力和胶粘强度，通常在压敏胶制备的配方中可加入交联剂，它们在加热情况下，与丙烯酸酯聚合物产生交联结构，从而大大改善压敏胶的粘接性能。如：
公开号为CN 110642999 A)中国专利申请公开了一种氟硅改性丙烯酸酯乳液的制备方法及应用，丙烯酸乳液用于印花中改善胶膜的疏水性、提高织物色牢度和面料手感。
(CN 110643251 A)中国专利申请公开了基于氟硅丙烯酸树脂的饰面石材防护剂及其制备方法，制得的石材防护剂具有良好的防水拒油效果，不会改变石材的自然外观与透气性。
(CN 103952105 A)中国专利申请公开了一种聚乙烯保护膜用氟硅改性水性压敏胶及其制备方法，所制得的胶对聚乙烯薄膜具有良好的附着力，能够实现初粘力、剥离强度和内聚力的良好平衡。
CN103952105A公开了一种聚乙烯保护膜用氟硅改性水性压敏胶及其制备方法，该水性压敏胶按重量百分比由以下组分组成：氟硅乳液95～99％；固化剂1～5％。
上述专利制备的涂层胶虽然改善了其粘结性能，但耐低温及耐酸碱性均表现不佳，且粘结性能亦有待提高。
发明内容
为解决现有丙烯酸涂层胶技术耐低温及耐酸碱性差，粘结性能不高的技术问题，本发明提供一种耐低温丙烯酸涂层胶及其制备方法和应用。
本发明采用的技术方案是：
一种耐低温丙烯酸涂层胶，由以下原料通过种子半连续乳液聚合而成，原料按重量份配比为：
丙烯酸酯软段单体：20～50份；
丙烯酸酯硬段单体：1～6份；
含氟单体：1～6份；
乳化剂：1～5份；
引发剂：0.1～1份；
硅单体：0.05～3份；
碳酸氢钠：0.05～1份；及
去离子水：30～90份；
所述引发剂为过硫酸盐。
进一步地，软段单体选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚(乙二醇)二丙烯酸酯和丙烯酸十八酯中的至少一种。
进一步地，硬段单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯和丙烯腈中的至少一种。
进一步地，含氟单体选自全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚、2-全氟丙氧基全氟丙基三氟乙烯基醚、1,1,2,4,4,5,7,7,8,10,10,11,11,12,12,12-十六氟-5,8-双(三氟甲基)-3,6,9-三氧杂十二烷基-1-烯、3-(1-(二氟((三氟乙烯基)氧基)甲基)-1,2,2,2-四氟乙氧基)-2,2,3,3-四氟丙醇、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-十氟-1-((三氟乙烯基)氧基)戊烷、1-氯-1,1,2,2,3,3-六氟-3-((三氟乙烯基)氧基)丙烷、2-氯-1,1,1,2,3,3-六氟-3-((三氟乙烯基)氧基)丙烷、3-(1-(二氟((1,2,2-三氟乙烯基)氧基)甲基)1,2,2,2-四氟乙氧基)-2,2,3,3-四氟-丙酸、3-(1-(二氟((1,2,2-三氟乙烯基)氧基)甲基)1,2,2,2-四氟乙氧基)-2,2,3,3-四氟-丙酰胺、全氟甲基丙烯酸十一酯、十二氟庚基-2-甲基丙烯酸酯、九氟己基丙烯酸酯和六氟丁基-2-甲基丙烯酸酯中的至少一种。
进一步地，硅单体选自四甲基二乙烯基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氮烷、1,3-二甲基-1,1,3,3-四乙烯基二硅氧烷、2,4,6-三乙烯基-2,4,6-三甲基环三硅氧烷、六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷和1,5-二乙烯基-3,3-二苯基-1,1,5,5-四甲基三硅氧烷中的至少一种。
进一步地，乳化剂选自2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或烷基乙烯基磺酸钠中的至少一种。
进一步地，过硫酸盐选自过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾中的一种。
一种上述耐低温丙烯酸涂层胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳液配制:在500mL圆底烧瓶中加入去离子水10～30份，丙烯酸酯软段单体20～50份、丙烯酸酯硬段单体1～6份、含氟单体1～6份，乳化剂1～5份，剧烈搅拌形成预乳液，待用；
(2)种子乳液制备:在一个具有回流冷凝管、恒压滴液装置、氮气通入管及机械搅拌器的500mL四颈圆底烧瓶中加入步骤(1)得到的10wt％的预乳液，碳酸氢钠0.05～1份，升温至70～85℃，滴加由0.05～0.45份过硫酸盐与10～30份去离子水配制而成的过硫酸盐水溶液，在氮气保护下回流反应至体系呈现蓝光；
(3)乳液聚合:将步骤(1)得到的剩余90wt％的预乳液和由0.05～0.55份过硫酸盐与10～30份去离子水配制而成的过硫酸盐水溶液在2～3.5小时内通过两个单独的进料口滴加到步骤(2)制得的反应混合物中，滴加完毕保温0.1～2小时，然后加入硅单体0.05～3份，反应5～30分钟后结束、冷却，得产品。
一种上述耐低温丙烯酸涂层胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳液配制:在500mL圆底烧瓶中加入去离子水10～30份，丙烯酸酯软段单体20～50份、丙烯酸酯硬段单体1～6份、含氟单体1～6份，硅单体0.05～3份，乳化剂1～5份，剧烈搅拌形成预乳液，待用；
(2)种子乳液制备:在一个具有回流冷凝管，恒压滴液装置，氮气通入管和机械搅拌器的500mL四颈圆底烧瓶中加入步骤(1)得到的10wt％的预乳液，碳酸氢钠0.05～1份，升温至70～85℃，滴加由0.05～0.45份过硫酸盐与10～30份去离子水配制而成的过硫酸盐水溶液，在氮气保护下回流反应至体系呈现蓝光；
(3)乳液聚合:将步骤(1)得到的剩余90wt％的预乳液和由0.05～0.55份过硫酸盐与10～30份去离子水配制而成的过硫酸盐水溶液在2～3.5小时内通过两个单独的进料口滴加到步骤(2)制得的反应混合物中，滴加完毕保温0.1～2小时后结束、冷却，得产品。
一种耐低温丙烯酸涂层胶防水气密膜的制备方法，将上述耐低温丙烯酸涂层胶涂布到防水气密膜上，控制湿膜厚度为20～1000微米，将涂布好的湿膜置于70～110℃的烘箱中，干燥2～60分钟去除乳液中残留液体，之后升温至90～120℃，干燥1～10分钟实现胶层固化交联，然后置于30～60℃烘箱内熟化10～180分钟，最后将有涂胶的一面贴上离型膜，制得产品。
本发明的有益效果是：本发明不需要外加交联单体，本发明选用的硅单体中的双键数大于等于2，可以起到内部自交联作用，并且硅单体在反应过程中不会出现水解现象，制成的丙烯酸涂层胶由于内部形成弹性交联网络可增加其抗剪切性能，提高其剥离强度。此外硅单体中含有柔顺的硅-氧-硅键，硅-氧-硅键具有较低的玻璃化转变温度，制得的丙烯酸涂层胶具有良好的耐低温性能。本发明中引入的含氟单体不但可以增加丙烯酸酯的耐水性和耐酸碱性，还能降低其表面能，改善由其制成的丙烯酸涂层胶在聚烯烃类材料上的粘接性能。因此，本发明制得的丙烯酸涂层胶，一方面有着良好的耐低温性、耐水性、耐酸碱性，另一方面对低表面能的粘接面有着较高的剥离强度和初粘性。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1：
(1)预乳液配制:将80g丙烯酸丁酯，10g丙烯酸乙酯，5g丙烯酸甲酯，5g甲基丙烯酸甲酯，1.5g 2-全氟丙氧基全氟丙基三氟乙烯基醚，2g全氟甲基乙烯基醚，1.5g全氟乙基乙烯基醚，2g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和50g去离子加入到500mL圆底烧瓶中混合，并以12000rpm剧烈搅拌以形成预乳液，待用；
(2)种子乳液制备:将10wt％的预乳液加入到一个500mL具有回流冷凝管，恒压滴液装置，氮气通入管和机械搅拌器的四颈圆底烧瓶中，在烧瓶中加入0.15g碳酸氢钠，设置反应温度为70～85℃，搅拌速度设置为250rpm，并滴加由0.15g过硫酸钾与50g去离子水配制而成的过硫酸钾水溶液，在氮气保护下回流反应至体系呈现蓝光；
(3)乳液聚合:将剩余90wt％的预乳液和由0.45g过硫酸钾与50g去离子水配制而成的过硫酸钾水溶液通过两个单独的进料口滴加到步骤(2)制得的反应混合物中，整个滴加过程维持在3小时内，滴加完毕保温1小时，加入0.5g四甲基二乙烯基二硅氧烷，0.5g 1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氮烷，反应20分钟后结束、冷却，得产品。
实施例2
(1)预乳液配制:将70g丙烯酸正辛酯，10g丙烯酸异辛酯，10g甲基丙烯酸异辛酯，10g甲基丙烯酸乙酯，3g 2-全氟丙基乙烯基醚，3g 1,1,2,4,4,5,7,7,8,10,10,11,11,12,12,12-十六氟-5,8-双(三氟甲基)-3,6,9-三氧杂十二烷基-1-烯，4g 3-(1-(二氟((三氟乙烯基)氧基)甲基)-1,2,2,2-四氟乙氧基)-2,2,3,3-四氟丙醇，2g烷基乙烯基磺酸钠和50g去离子加入到500mL圆底烧瓶中混合，并以12000rpm剧烈搅拌以形成预乳液，待用；
(2)种子乳液制备:将10wt％的预乳液加入到一个500mL具有回流冷凝管，恒压滴液装置，氮气通入管和机械搅拌器的四颈圆底烧瓶中，在烧瓶中加入1.5g碳酸氢钠，设置反应温度为70～85℃，搅拌速度设置为250rpm，并滴加0.15g过硫酸钠与50g去离子水配制而成的过硫酸钠水溶液，在氮气保护下回流反应至体系呈现蓝光；
(3)乳液聚合:将剩余90wt％的预乳液和由0.45g过硫酸钠与50g去离子水配制而成的过硫酸钠水溶液通过两个单独的进料口滴加到步骤(2)制得的反应混合物中，整个滴加过程维持在3小时内，滴加完毕保温1小时，加入0.5g 1,3-二甲基-1,1,3,3-四乙烯基二硅氧烷，2.5g四甲基二乙烯基二硅氧烷，反应20分钟后结束、冷却，得产品。
实施例3
(1)预乳液配制:先将80g丙烯酸月桂酯，15g 1,6-己二醇二丙烯酸酯，2g甲基丙烯酸丁酯，3g醋酸乙烯酯，1.5g 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-十氟-1-((三氟乙烯基)氧基)戊烷，2g1-氯-1,1,2,2,3,3-六氟-3-((三氟乙烯基)氧基)丙烷，1.5g 2-氯-1,1,1,2,3,3-六氟-3-((三氟乙烯基)氧基)丙烷，2g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和50g去离子加入到500mL圆底烧瓶中混合，并以12000rpm剧烈搅拌以形成预乳液，待用；
(2)种子乳液制备:将10wt％的预乳液加入到一个500mL具有回流冷凝管，恒压滴液装置，氮气通入管和机械搅拌器的四颈圆底烧瓶中，在烧瓶中加入0.15g碳酸氢钠，设置反应温度为70～85℃，搅拌速度设置为250rpm，并滴加由0.15g过硫酸铵与50g去离子水配制而成的过硫酸铵水溶液，在氮气保护下回流反应至体系呈现蓝光；
(3)乳液聚合:将剩余90wt％的预乳液和由1.75g过硫酸铵与50g去离子水配制而成的过硫酸铵水溶液通过两个单独的进料口滴加到步骤(2)制得的反应混合物中，整个滴加过程维持在3小时内，滴加完毕保温1小时，加入0.5g 2,4,6-三乙烯基-2,4,6-三甲基环三硅氧烷，3.5g四甲基二乙烯基二硅氧烷，反应20分钟后结束、冷却，得产品。
实施例4
(1)预乳液配制:将80g聚(乙二醇)二丙烯酸酯，15g丙烯酸十八酯，2g苯乙烯，3g丙烯腈，3g 3-(1-(二氟((1,2,2-三氟乙烯基)氧基)甲基)1,2,2,2-四氟乙氧基)-2,2,3,3-四氟-丙酸，3g 3-(1-(二氟((1,2,2-三氟乙烯基)氧基)甲基)1,2,2,2-四氟乙氧基)-2,2,3,3-四氟-丙酰胺，4g全氟甲基丙烯酸十一酯，2g烷基乙烯基磺酸钠和50g去离子加入到500mL圆底烧瓶中混合，并以12000rpm剧烈搅拌以形成预乳液，待用；
(2)种子乳液制备:将10wt％的预乳液加入到一个500mL具有回流冷凝管，恒压滴液装置，氮气通入管和机械搅拌器的四颈圆底烧瓶中，在烧瓶中加入0.15g碳酸氢钠，设置反应温度为70～85℃，搅拌速度设置为250rpm，并滴加0.15g过硫酸钾与50g去离子水配制而成的过硫酸钾水溶液，在氮气保护下回流反应至体系呈现蓝光；
(3)乳液聚合:将剩余90wt％的预乳液和由0.45g过硫酸钾与50g去离子水配制而成的过硫酸钾水溶液通过两个单独的进料口滴加到步骤(2)制得的反应混合物中，整个滴加过程维持在3小时内，滴加完毕保温1小时，加入2.5g六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷，2.5g 1,5-二乙烯基-3,3-二苯基-1,1,5,5-四甲基三硅氧烷，反应20分钟后结束、冷却，得产品。
实施例5
(1)预乳液配制:将95g丙烯酸丁酯，5g丙烯酸甲酯，1.5g十二氟庚基-2-甲基丙烯酸酯、2g九氟己基丙烯酸酯，1.5g六氟丁基-2-甲基丙烯酸酯，10g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和50g去离子加入到500mL圆底烧瓶中混合，并以12000rpm剧烈搅拌以形成预乳液，待用；
(2)种子乳液制备:将10wt％的预乳液加入到一个500mL具有回流冷凝管，恒压滴液装置，氮气通入管和机械搅拌器的四颈圆底烧瓶中，在烧瓶中加入0.15g碳酸氢钠，设置反应温度为70～85℃，搅拌速度设置为250rpm，并滴加由0.15g过硫酸铵与50g去离子水配制而成的过硫酸铵水溶液，在氮气保护下回流反应至体系呈现蓝光；
(3)乳液聚合:将剩余90wt％的预乳液和由0.45g过硫酸铵与50g去离子水配制而成的过硫酸铵水溶液通过两个单独的进料口滴加到步骤(2)制得的反应混合物中，整个滴加过程维持在3小时内，滴加完毕保温1小时，加入5g四甲基二乙烯基二硅氧烷，反应20分钟后结束、冷却，得产品。
实施例6
(1)预乳液配制:将95g丙烯酸丁酯，5g丙烯酸甲酯，10g 2-全氟丙氧基全氟丙基三氟乙烯基醚，0.5g四甲基二乙烯基二硅氧烷，2g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和50g去离子加入到500mL圆底烧瓶中混合，并以12000rpm剧烈搅拌以形成预乳液，待用；
(2)种子乳液制备:将10wt％的预乳液加入到一个500mL具有回流冷凝管，恒压滴液装置，氮气通入管和机械搅拌器的四颈圆底烧瓶中，在烧瓶中加入0.15g碳酸氢钠，设置反应温度为70～85℃，搅拌速度设置为250rpm，并滴加由0.15g过硫酸铵与50g去离子水配制而成的过硫酸铵水溶液，在氮气保护下回流反应至体系呈现蓝光；
(3)乳液聚合:将剩余90wt％的预乳液和由0.45g过硫酸铵与50g去离子水配制而成的过硫酸铵水溶液通过两个单独的进料口滴加到步骤(2)制得的反应混合物中，整个滴加过程维持在3小时内，滴加完毕保温1小时后结束，冷却，得产品。
实施例7：
一种耐低温丙烯酸涂层胶防水气密膜的制备方法：
将实施例1～6制备的一种耐低温丙烯酸涂层胶涂覆到防水气密膜上，用涂布刮刀控制湿膜厚度为500微米，将涂布好的膜置于90℃烘箱中，干燥20分钟用于去除乳液中的残留液体，之后升温至105℃再干燥5分钟，然后再置于45℃烘箱内熟化45分钟，最后将有涂胶的一面贴上离型膜，得产品。
实验测试
将实施例1～6所得的丙烯酸涂层胶，用线材涂布机涂布到30微米厚，25毫米宽的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)条上，得到湿胶层厚度为40微米，将涂布好的样品置于90℃烘箱中，干燥20分钟用于去除乳液中的残留液体，并在105℃的真空烘箱中进行干燥5分钟，完成胶层的固化和内部自交联，将一侧涂有丙烯酸涂层胶的PET贴上离型纸，以便进行之后的测试。
每次测试之前，需要将胶条置于标准环境中(温度：23±2℃和相对湿度：50±5％)2小时以上。
测试结果如下表：
Figure BDA0002559289950000071
Figure BDA0002559289950000081
初粘性：按照GB/T 4852-2002的丙烯酸涂层胶粘带初粘性试验方法(滚球法)，使用压敏胶带初粘性能测试仪来进行测试；
180o剥离强度：按照GB/T 2792-1998，使用万能试验机来进行测试；
持粘性：按照GB/T 4851-1988，使用胶带保持力试验机来进行测试；
耐温性：将涂在PET薄膜上的丙烯酸涂层胶粘在钢板上，在120℃、150℃、180℃、200℃、220℃的烘箱内放置30min，取出钢板进行热剥离和冷剥离，观察是否有残胶。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种耐低温丙烯酸涂层胶，其特征在于，由以下原料通过种子半连续乳液聚合而成，原料按重量份配比为：
丙烯酸酯软段单体：20～50份；
丙烯酸酯硬段单体：1～6份；
含氟单体：1～6份；
乳化剂：1～5份；
引发剂：0.1～1份；
硅单体：0.05～3份；
碳酸氢钠：0.05～1份；及
去离子水：30～90份；
所述引发剂为过硫酸盐；硅单体选自四甲基二乙烯基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氮烷、1,3-二甲基-1,1,3,3-四乙烯基二硅氧烷、2,4,6-三乙烯基-2,4,6-三甲基环三硅氧烷、六甲基-1,5-二乙烯基三硅氧烷和1,5-二乙烯基-3,3-二苯基-1,1,5,5-四甲基三硅氧烷中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的耐低温丙烯酸涂层胶，其特征在于，软段单体选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯和丙烯酸十八酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的耐低温丙烯酸涂层胶 ，其特征在于，硬段单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯和丙烯腈中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的耐低温丙烯酸涂层胶，其特征在于，含氟单体选自全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚、2-全氟丙氧基全氟丙基三氟乙烯基醚、1,1,2,4,4,5,7,7,8,10,10,11,11,12,12,12-十六氟-5,8-双（三氟甲基）-3,6,9-三氧杂十二烷基-1-烯、3-（1-（二氟（（三氟乙烯基）氧基）甲基）-1,2,2,2-四氟乙氧基）-2,2,3,3-四氟丙醇、1,1,2,2,3,3,4,4,5,5-十氟-1-（（三氟乙烯基）氧基）戊烷、1-氯-1,1,2,2,3,3-六氟-3-（（三氟乙烯基）氧基）丙烷、2-氯-1,1,1,2,3,3-六氟-3-（（三氟乙烯基）氧基）丙烷、3-（1-（二氟（（1,2,2-三氟乙烯基）氧基）甲基）1,2,2,2-四氟乙氧基）-2,2,3,3-四氟-丙酸、3-（1-（二氟（（1,2,2-三氟乙烯基）氧基）甲基）1,2,2,2-四氟乙氧基）-2,2,3,3-四氟-丙酰胺、全氟甲基丙烯酸十一酯、十二氟庚基-2-甲基丙烯酸酯、九氟己基丙烯酸酯和六氟丁基-2-甲基丙烯酸酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的耐低温丙烯酸涂层胶，其特征在于，乳化剂选自2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或烷基乙烯基磺酸钠中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的耐低温丙烯酸涂层胶，其特征在于，过硫酸盐选自过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾中的一种。
7.一种根据权利要求1～6任意一项所述耐低温丙烯酸涂层胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)预乳液配制:在500 mL圆底烧瓶中加入去离子水10～30份，丙烯酸酯软段单体20～50份、丙烯酸酯硬段单体1～6份、含氟单体1～6份，乳化剂1～5份，剧烈搅拌形成预乳液，待用；
(2)种子乳液制备:在一个具有回流冷凝管、恒压滴液装置、氮气通入管及机械搅拌器的500 mL四颈圆底烧瓶中加入步骤(1)得到的10wt%的预乳液，碳酸氢钠0.05～1份，升温至70～85 ℃，滴加由0.05～0.45份过硫酸盐与10～30份去离子水配制而成的过硫酸盐水溶液，在氮气保护下回流反应至体系呈现蓝光；
(3)乳液聚合:将步骤(1)得到的剩余90wt%的预乳液和由0.05～0.55份过硫酸盐与10～30份去离子水配制而成的过硫酸盐水溶液在2～3.5小时内通过两个单独的进料口滴加到步骤(2)制得的反应混合物中，滴加完毕保温0.1～2小时，然后加入硅单体0.05～3份，反应5～30分钟后结束、冷却，得产品。
8.一种根据权利要求1～6任意一项所述耐低温丙烯酸涂层胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)预乳液配制:在500 mL圆底烧瓶中加入去离子水10～30份，丙烯酸酯软段单体20～50份、丙烯酸酯硬段单体1～6份、含氟单体1～6份，硅单体0.05～3份，乳化剂1～5份，剧烈搅拌形成预乳液，待用；
(2)种子乳液制备:在一个具有回流冷凝管，恒压滴液装置，氮气通入管和机械搅拌器的500 mL四颈圆底烧瓶中加入步骤(1)得到的10wt%的预乳液，碳酸氢钠0.05～1份，升温至70～85 ℃，滴加由0.05～0.45份过硫酸盐与10～30份去离子水配制而成的过硫酸盐水溶液，在氮气保护下回流反应至体系呈现蓝光；
(3)乳液聚合:将步骤(1)得到的剩余90wt%的预乳液和由0.05～0.55份过硫酸盐与10～30份去离子水配制而成的过硫酸盐水溶液在2～3.5小时内通过两个单独的进料口滴加到步骤(2)制得的反应混合物中，滴加完毕保温0.1～2小时后结束、冷却，得产品。
9.一种耐低温丙烯酸涂层胶防水气密膜的制备方法，其特征在于，将权利要求1～6任意一项所述耐低温丙烯酸涂层胶涂布到防水气密膜上，控制湿膜厚度为20～1000微米，将涂布好的湿膜置于70～110 ℃的烘箱中，干燥2～60分钟去除乳液中残留液体，之后升温至90～120 ℃，干燥1～10分钟实现胶层固化交联，然后置于30～60 ℃烘箱内熟化10～180分钟，最后将有涂胶的一面贴上离型膜，制得产品。
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