CN111699291A - 阻燃纸 - Google Patents

阻燃纸 Download PDF

Info

Publication number
CN111699291A
CN111699291A CN201980012603.4A CN201980012603A CN111699291A CN 111699291 A CN111699291 A CN 111699291A CN 201980012603 A CN201980012603 A CN 201980012603A CN 111699291 A CN111699291 A CN 111699291A
Authority
CN
China
Prior art keywords
flame
retardant paper
mass
paper
retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201980012603.4A
Other languages
English (en)
Inventor
唐崎秀朗
高野朋子
西冈和也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Publication of CN111699291A publication Critical patent/CN111699291A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/66Salts, e.g. alums
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/07Nitrogen-containing compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/09Sulfur-containing compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/10Phosphorus-containing compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/67Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675Oxides, hydroxides or carbonates
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/143Agents preventing ageing of paper, e.g. radiation absorbing substances
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/34Ignifugeants
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H5/00Special paper or cardboard not otherwise provided for
    • D21H5/0002Flame-resistant papers; (complex) compositions rendering paper fire-resistant
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K9/00Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields
    • H05K9/0073Shielding materials
    • H05K9/0081Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding
    • H05K9/009Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding comprising electro-conductive fibres, e.g. metal fibres, carbon fibres, metallised textile fibres, electro-conductive mesh, woven, non-woven mat, fleece, cross-linked

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)

Abstract

本发明提供一种阻燃纸,其具有特别是适合于电波吸收体的部件的高阻燃性,此外在制造过程中不容易发生纸的断裂,对生产设备的金属的腐蚀性低。本发明的阻燃纸为含有纸浆、氢氧化铝、磷酸胍和氨基磺酸胍的阻燃纸,上述纸浆的含量为10~35质量%,上述氢氧化铝的含量为40~70质量%,上述磷酸胍和上述氨基磺酸胍的合计含量为0.1~10质量%,上述各含量为相对于上述阻燃纸整体的含量。

Description

阻燃纸
技术领域
本发明涉及阻燃纸。
背景技术
以往,在很多领域中希望开发出具有阻燃性的纸。例如,在电气电子材料和产业用物料等中,纸的应用广泛,在一部分这些领域中对于开发出具有阻燃性的纸的要求不断提高。
作为对纸赋予阻燃性的方法,已知有阻燃剂的涂附或浸渗、阻燃性的有机物质或无机质粉体的内添、无机纤维的混抄、或者这些的组合等。更具体而言,例如提出了一种包含阻燃性纤维、氢氧化铝的阻燃纸(参见专利文献1)。
此外,电波暗室中所使用的电波吸收体部件用阻燃纸等持续使用10年以上,希望可抑制在此期间的阻燃性降低。
为了解决上述的要求,提出了一种包含纸浆以及由氢氧化铝和聚硼酸盐构成的阻燃剂的电波吸收体部件用阻燃纸(参见专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2014/088019号
专利文献2:国际公开第2017/002863号
发明内容
发明所要解决的课题
上述专利文献1和2中所提出的阻燃纸和电波吸收体部件用阻燃纸由于阻燃纸脆、在通过浸渗或涂布等进行的药剂赋予工序中的干燥时以及切割或印刷加工等二次加工时会发生阻燃纸的断裂等,因而存在生产率显著降低这样的加工方面的问题。另外,在阻燃纸对生产设备中使用的金属显示出腐蚀性的情况下,具有阻燃纸腐蚀直接接触的生产设备的金属部分的倾向,因此存在使生产设备劣化的问题。
因此,本发明的目的在于提供一种阻燃纸,其具有特别是适合于电波吸收体的部件的高阻燃性,此外在通过浸渗或涂布等进行的药剂赋予工序中的干燥时以及切割或印刷加工等二次加工时不容易发生阻燃纸的断裂,对生产设备的金属的腐蚀性低。
用于解决课题的手段
为了实现上述目标,本发明的阻燃纸为(1)含有纸浆、氢氧化铝、磷酸胍和氨基磺酸胍的阻燃纸,上述纸浆的含量为10~35质量%,上述氢氧化铝的含量为40~70质量%,上述磷酸胍和上述氨基磺酸胍的合计含量为0.1~10质量%,上述各含量为相对于上述阻燃纸整体的含量。
另外,(2)上述(1)的阻燃纸中,上述纸浆的含量为20~35质量%,上述磷酸胍和上述氨基磺酸胍的合计含量为0.3~9质量%。
另外,(3)上述(1)或(2)的阻燃纸中,上述阻燃纸中含有的氨基磺酸胍相对于磷酸胍的质量比(氨基磺酸胍/磷酸胍)为5/95以上30/70以下。
另外,(4)在(1)~(3)中任一项的阻燃纸中,进一步含有导电性物质。
另外,涉及(5)一种电波吸收片,其使用了(4)的阻燃纸。
发明的效果
根据本发明,能够得到一种阻燃纸,其具有高阻燃性,此外在通过浸渗或涂布等进行的药剂赋予工序中的干燥时以及切割或印刷加工等二次加工时不容易发生阻燃纸的断裂,对生产设备的金属的腐蚀性低。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式的示例进行说明。
本发明的阻燃纸为含有纸浆、氢氧化铝、磷酸胍和氨基磺酸胍的阻燃纸,上述纸浆的含量为10~35质量%,上述氢氧化铝的含量为40~70质量%,上述磷酸胍和上述氨基磺酸胍的合计含量为0.1~10质量%,上述各含量为相对于上述阻燃纸整体的含量。
作为本发明的阻燃纸中使用的纸浆,可以举出针叶树纸浆、阔叶树纸浆、热磨机械浆、碎木浆、棉绒纸浆和麻纸浆等由植物纤维构成的纸浆、由人造丝等再生纤维构成的纸浆、以及由维尼纶、聚酯等构成的合成纤维纸浆等,可以适当地选择这些中的一种或两种以上的纸浆来使用。
本发明的阻燃纸中,相对于阻燃纸整体,含有10~35质量%的纸浆。纸浆的含量低于10质量%的情况下,抄纸工序中纸浆的缠结力变弱,难以形成片状态。另外,出于在抄纸工序中更容易形成片状态、并且在通过浸渗或涂布等来赋予阻燃性的药剂赋予工序(下文中有时称为药剂赋予工序)中的干燥时以及在切割或印刷加工等二次加工时可抑制阻燃纸的断裂等理由,纸浆的含量优选为17质量%以上、更优选为20质量%以上。
另一方面,纸浆的含量高于35质量%的情况下,具有得不到作为阻燃纸的充分的阻燃性的倾向。
通过像这样使纸浆的含量为10~35质量%的范围,可得到阻燃纸的阻燃性优异的片。
其次,本发明的阻燃纸含有40~70质量%的氢氧化铝。氢氧化铝优选均匀地负载于阻燃纸上。另外,氢氧化铝优选为粉末。
此处,氢氧化铝在达到高温时会发生脱水分解,通过此时的吸热作用而得到阻燃效果。该阻燃性即使经过长期保存也不会经时性地降低,可维持阻燃效果。
另外,通过在阻燃纸的抄纸时适当地添加包含阳离子高分子化合物或阴离子高分子化合物的成品率提高剂、纸力增强剂等抄纸用药剂,氢氧化铝被吸附于纸浆,更有助于阻燃纸的阻燃性的提高。
另外,由于氢氧化铝为白色粉末,因此在将本发明的阻燃纸用于例如电波暗室用的电波吸收体时,能够提高室内的照明效果。此外,氢氧化铝不会变色,能够使阻燃纸维持白色。
氢氧化铝的含量低于40质量%的情况下,阻燃纸有可能得不到充分的阻燃性。另外,在作为电波吸收体部件用阻燃纸使用的情况下,阻燃纸中的纸浆成分增多,因此由经时变化所致的变色变得明显。
另一方面,氢氧化铝的含量高于70质量%的情况下,尽管阻燃纸可得到高阻燃性,但抄纸工序中纸浆的缠结力变弱,难以形成片状态。
通过像这样使氢氧化铝的含量为40~70质量%的范围,可得到阻燃纸的具有优异的阻燃性和白色保持性的片。氢氧化铝可以购自和光纯药工业株式会社和日本SIGMA-ALDRICH株式会社等。
另外,本发明的阻燃纸中,含有合计为0.1~10质量%的磷酸胍和氨基磺酸胍。
一般而言,赋予阻燃性的药剂的含量越多,阻燃纸的阻燃性倾向于越高,但另一方面,赋予阻燃性的药剂的含量多时,在通过浸渗或涂布等来赋予阻燃性的药剂赋予工序(以下有时称为药剂赋予工序)中的干燥时以及切割或印刷加工等二次加工时观察到发生阻燃纸的断裂等的倾向。认为这是由于赋予阻燃性的药剂的含量多时阻燃纸的韧性降低所致的。在将磷酸胍与氨基磺酸胍合用时,用于使包含一定量以上的纸浆的阻燃纸的阻燃性提高的需要量能够少于聚硼酸盐等的需要量,因此能够对阻燃纸赋予高阻燃性,并且能够维持适合于通过浸渗或涂布等进行的药剂赋予工序中的干燥时以及切割或印刷加工等二次加工时的阻燃纸的韧性。另外,氨基磺酸胍显示出吸湿性,能够对阻燃纸赋予由含有水分带来的柔软性,因此能够改善阻燃纸的处理性。
磷酸胍与氨基磺酸胍的合计含量相对于阻燃纸整体为0.1%以下的情况下,观察到阻燃纸的阻燃性变得不充分的倾向。另外,出于上述理由,磷酸胍与氨基磺酸胍的合计含量相对于阻燃纸整体优选为0.3质量%以上。
另一方面,磷酸胍与氨基磺酸胍的合计含量相对于阻燃纸整体为10%以上的情况下,在通过浸渗或涂布等进行的药剂赋予工序中的干燥时以及切割或印刷加工等二次加工时会发生阻燃纸的断裂等,处理性、工序通过性可能会变差。另外,在与发泡塑料等其他成型体贴合而成的部件中,可能无法得到充分的阻燃性。另外,出于上述理由,磷酸胍与氨基磺酸胍的合计含量相对于阻燃纸整体优选为9质量%以下。
另外,本发明的阻燃剂中,氨基磺酸胍相对于磷酸胍的质量比(氨基磺酸胍/磷酸胍)优选为5/95以上30/70以下。
通过使氨基磺酸胍相对于磷酸胍的质量比(氨基磺酸胍/磷酸胍)为5/95以上,能够抑制在通过浸渗或涂布等进行的药剂赋予工序中的干燥时以及切割或印刷加工等二次加工时的阻燃纸的断裂等的发生。
另一方面,通过使氨基磺酸胍相对于磷酸胍的质量比(氨基磺酸胍/磷酸胍)为30/70以下,能够抑制对生产设备的金属的腐蚀。
本发明的阻燃纸可以含有玻璃纤维、石棉、玄武岩纤维等无机纤维。这些纤维由于是无机纤维,因此能够提高阻燃纸的阻燃性;并且由于是刚性高的纤维,因此在阻燃纸中能够表现出高刚性,能够提高阻燃纸的处理性。作为上述无机纤维的含量,在将本发明的阻燃纸的纸整体设为100质量%的情况下,优选为1~30质量%的范围。进一步更优选为15质量%以下。通过使其为该范围,能够稳定地制造具有高刚性的阻燃纸。
本发明的阻燃纸可以含有导电性物质。本发明中的导电性物质是在将阻燃纸用作电波吸收体部件用阻燃纸的情况下通过将电波能量转换为微小的电流、进而转换为热能来进行电波的衰减作用、即电波的吸收的材料。作为导电性物质,例如可以举出导电性颗粒、导电性纤维。此处,作为导电性颗粒,可以举出金属颗粒、炭黑颗粒、碳纳米管颗粒、碳微线圈颗粒和石墨颗粒等。作为导电性纤维,可以举出碳纤维和金属纤维等,作为金属纤维,可以举出不锈钢纤维、铜纤维、银纤维、金纤维、镍纤维、铝纤维和铁纤维等。另外,还可以举出对非导电性颗粒和纤维进行金属的镀覆、蒸镀和喷镀等而赋予了导电性的物质作为导电性物质。
这些导电性物质中,优选使用导电性纤维,导电性纤维中,更优选使用导电性短纤维。导电性短纤维的长径比大,因此纤维彼此容易接触,与粉体相比,以少量即可有效地得到电波吸收性能。另外,导电性短纤维中,碳纤维的纤维是刚直的,在基材内容易取向,并且在长期使用中,性能几乎不发生变化,因此特别优选使用。关于导电性短纤维,从纤维彼此接触的容易性和后述抄纸制造工序中的浆料的分散性的方面出发,导电性短纤维的长度优选为0.1mm以上、更优选为1.0mm以上。另一方面,优选为15.0mm以下、更优选为10.0mm以下。
本发明的阻燃纸中,导电性物质的含量相对于除导电性物质以外的阻燃纸的原料100质量份优选为0.05质量份以上5质量份以下。进一步,该含量优选为0.1质量份以上、更优选为0.3质量份以上。另一方面,该含量优选为4质量份以下、更优选为3质量份以下。
本发明的阻燃纸的基重优选为50~200g/m2的范围。通过使基重为该范围内,阻燃纸的韧性提高,能够抑制在通过阻燃纸的浸渗或涂布等进行的药剂赋予工序中的干燥时以及切割或印刷加工等二次加工时的阻燃纸的断裂等。基重优选为80g/m2以上。另一方面,优选为150g/m2以下。
接着,对本发明的阻燃纸的制造方法进行说明。
作为本发明的阻燃纸的制造方法,作为其一例,可以使用下述的利用纸材料的抄纸的方法。将作为本发明的阻燃纸的构成材料的纤维(纸浆)和氢氧化铝等与水混合制成浆料并利用抄纸机抄起的湿式抄纸法等。
作为抄纸机,圆网、短网、长网、夹网成型器、真空圆网抄纸机和水力成型装置等任一种抄纸机均可使用。另外,作为干燥机,杨克型、多筒型和贯通型等任一种干燥机均可使用。
此外,使阻燃纸含有磷酸胍和氨基磺酸胍的方法没有特别限定。例如可例示出浸渗涂布、涂布涂附等。浸渗涂附、涂布涂附中可以使用施胶压榨涂布机、辊涂机、刮刀涂布机、刮条涂布机和气刀涂布机等涂布装置,这些装置可以以机上或机外方式使用。
另外,作为向阻燃纸中添加导电性纤维的方法,可以举出:在上述浆料中混合导电性纤维,抄入到阻燃纸中的方法;在粘结剂树脂材料中混合导电性纤维,使用施胶压榨涂布机、辊涂机、刮刀涂布机、刮条涂布机和气刀涂布机等装置涂布到阻燃纸上等方法。
实施例
下面通过实施例进一步详细地对本发明的阻燃纸进行说明。实施例中示出的性能值通过下述方法进行测定。
[测定方法]
(1)磷酸胍和氨基磺酸胍的确认
将200mm×200mm的阻燃纸的试验片在填充于1L容量的容器中的100℃的热水500mL中浸渍10分钟。之后将从热水中取出的试验片利用常温水50mL清洗5分钟。将余下的热水50mL和取出试验片后的常温水50mL取至300mL容量的容器中,在80℃干燥12小时后,对于析出的固体,使用超高分辨率场发射型扫描电子显微镜(SEM、Hitachi High-Technologies制SU-8010型),对于从固体随机地选定的合计5个区域进行拍摄,利用能量色散型X射线分析装置(EDX)确认特定元素的存在。进一步结合使用红外分光光度计(FT-IR、岛津制作所制IR PRESTIGE-21)对上述固体进行测定而得到的结果来确认阻燃纸中是否存在磷酸胍和氨基磺酸胍、以及磷酸胍和氨基磺酸胍的各含量。
(2)磷酸胍和氨基磺酸胍以外的成分的确认
将(1)中清洗后的上述阻燃纸的试验片在150℃干燥10分钟。对于干燥后的试验片,使用超高分辨率场发射型扫描电子显微镜(SEM、Hitachi High-Technologies制SU-8010型)对于从试验片的4角向试验片的中央沿纵向、横向各错开5cm的点的周边区域的4个区域点、以及试验片的中央部的1点的周边区域的1个区域合计5个区域进行拍摄,利用能量色散型X射线分析装置(EDX)确认特定元素的存在,将使用红外分光光度计(FT-IR、岛津制作所制IR PRESTIGE-21)对上述试验片进行测定的结果与(1)的结果结合,确认阻燃纸中是否存在磷酸胍和氨基磺酸胍以外的成分、以及磷酸胍和氨基磺酸胍以外的成分的含量。
(3)阻燃纸的基重
将5张阻燃纸切割成一边300mm的正方形,测定质量,换算成每1m2的质量,取平均值,由此计算出基重。
(4)阻燃纸的阻燃性
基于UL94安全标准(“装置和器具部件的塑料材料燃烧性试验”)中的20mm垂直燃烧试验(UL94 V-0)进行评价。此处,UL是美国安全检测实验室公司(UnderwritersLaboratories Inc.)所制定并许可的电子设备相关的安全性标准,UL94也是阻燃性的标准。
·合格:5根全部达到下述水准:测定100mm间(25mm标线至125mm标线)的燃烧时间,计算出燃烧速度,不能存在以超过40mm/分钟的燃烧速度燃烧的样品。或者,必须是在燃烧或火种达到125mm标线之前熄灭的样品。
·不合格:5根中的至少1根不满足上述合格基准。
(5)阻燃纸与发泡苯乙烯贴合而成的部件的阻燃性
利用双面胶带(再生纸双面胶带NWBB-15、米其邦株式会社制造)将阻燃纸和厚度为10mm的发泡苯乙烯贴合,制作阻燃纸与发泡苯乙烯接合而成的部件。
基于UL94安全标准(“装置和器具部件的塑料材料燃烧性试验”)中的发泡材料水平燃烧性试验(UL94 HBF)对上述部件进行燃烧速度的评价。
·合格:对于纵150mm、横50mm的5个样品,测定纵向100mm间(25mm标线至125mm标线)的燃烧时间,计算出燃烧速度,不能存在以超过40mm/分钟的燃烧速度燃烧的样品。或者,必须是在燃烧达到125mm标线之前熄灭的样品。
·不合格:5根中的至少1根不满足上述合格基准。
(6)折断性
通过下述方法确认阻燃纸有无断裂。将切割成100mm见方的阻燃纸在80℃进行120秒干燥处理后,在室温冷却10秒,反复进行凸折和凹折,记录在折痕处出现裂纹时的次数(上限为20次)。此处,至出现裂纹为止的弯折次数越多,可以说是越不容易发生断裂的阻燃纸。
(7)对金属的腐蚀性
将阻燃纸用铁制的夹具固定,进行高湿度处理(温度60℃、湿度90%、处理时间1周)后,确认夹具有无腐蚀。
<评价基准>
·A:未确认到腐蚀。
·B:在夹具的一部分确认到腐蚀。
·C:在夹具整体确认到腐蚀。
(8)复介电常数
使用矩形波导管(株式会社关东电子应用开发制),通过S参数法求出3.0GHz下的复介电常数。S参数法是利用网络分析仪(Agilent Technologies株式会社制)测定插入到传送线路中途的试样的反射(S11)和透射(S21)而求出复介电常数的方法。此处,设复介电常数的实部为εR、虚部为εJ
复介电常数的实部εR是相当于通常的相对介电常数的项,若太小,则进入到吸收材料内部的电波的波长的压缩小,因此无法有效地使电波衰减。另外,若过大,则具有电波在吸收材料表面发生反射的倾向。
复介电常数的虚部εJ是起因于电损耗的项,通过该项,电波能量被转换成热能,电波发生衰减。若过小,则吸收材料内部的电波的衰减小,若过大,则具有在吸收材料表面发生反射的倾向。
<评价基准>
·A:复介电常数的实部εR、虚部εJ均为10以上,显示出电波吸收性能。
·B:复介电常数的实部εR、虚部εJ均小于10,不显示电波吸收性能。
[实施例1]
将作为纸浆的纤维长度5mm的针叶树纸浆15质量%、氢氧化铝(和光纯药工业株式会社)65质量%和玻璃纤维15质量%混合,利用连续抄纸方法进行湿式抄纸,由此制作阻燃纸。
对于该阻燃纸,利用施胶压榨涂布机按照相对于阻燃纸整体为5质量%的方式使其含有阻燃剂且该阻燃剂含有磷酸胍(产品名Nonnen(注册商标)985、丸菱油化工业株式会社制造)和氨基磺酸胍(产品名SG-2(商品名)、大日本油墨化学工业制造),由此得到基重108g/m2的阻燃纸。氨基磺酸胍相对于磷酸胍的质量比(氨基磺酸胍/磷酸胍)为10/90。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表1。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好,也未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,未显示出电波吸收性能。
[实施例2]
除了使实施例1的纸浆为20质量%、使氢氧化铝为60质量%以外,与实施例1同样地得到实施例2的基重108g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表1。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好,也未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,未显示出电波吸收性能。
[实施例3]
除了使实施例1的纸浆为30质量%、使氢氧化铝为50质量%以外,与实施例1同样地得到实施例3的基重108g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表1。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好,也未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,未显示出电波吸收性能。
[实施例4]
除了使实施例2的氢氧化铝为64.5质量%、使阻燃剂为0.5质量%以外,与实施例2同样地得到实施例4的基重104g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表1。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好,也未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,未显示出电波吸收性能。
[实施例5]
除了使实施例2的纸浆为19质量%、使氢氧化铝为62质量%、使玻璃纤维为14质量%以外,与实施例2同样地得到实施例5的基重108g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表1。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好,也未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,未显示出电波吸收性能。
[实施例6]
除了使实施例2的纸浆为18质量%、使氢氧化铝为59质量%、使玻璃纤维为13质量%、使阻燃剂为10质量%以外,与实施例2同样地得到实施例6的基重114g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表1。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好,也未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,未显示出电波吸收性能。
[实施例7]
除了使实施例2的氨基磺酸胍相对于磷酸胍的质量比(氨基磺酸胍/磷酸胍)为15/85以外,与实施例2同样地得到实施例7的基重108g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表1。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好,也未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,未显示出电波吸收性能。
[实施例8]
除了使实施例2的氨基磺酸胍相对于磷酸胍的质量比(氨基磺酸胍/磷酸胍)为20/80以外,与实施例2同样地得到实施例8的基重108g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表1。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好,也未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,未显示出电波吸收性能。
[实施例9]
除了使实施例2的氨基磺酸胍相对于磷酸胍的质量比(氨基磺酸胍/磷酸胍)为25/75以外,与实施例2同样地得到实施例9的基重108g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表2。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好,也未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,未显示出电波吸收性能。
[实施例10]
除了使实施例2的氨基磺酸胍相对于磷酸胍质量比(氨基磺酸胍/磷酸胍)为50/50以外,与实施例2同样地得到实施例10的基重108g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表2。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好。另一方面,在夹具的一部分观察到腐蚀。另外,未显示出电波吸收性能。
[实施例11]
除了使实施例2的氢氧化铝为59.5质量%、使碳纤维为0.5质量%以外,与实施例2同样地得到实施例11的基重108g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表2。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好,也未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,显示出电波吸收性能。
[实施例12]
除了使实施例2的氢氧化铝为59质量%、使碳纤维为1.0质量%以外,与实施例2同样地得到实施例12的基重108g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表2。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好,也未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,显示出电波吸收性能。
[实施例13]
除了使实施例12的纸浆为19质量%、使碳纤维为2.0质量%以外,与实施例12同样地得到实施例13的基重108g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表2。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好,也未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,显示出电波吸收性能。
[实施例14]
除了使实施例13的氢氧化铝为58质量%、使玻璃纤维为14质量%、使碳纤维为4.0质量%以外,与实施例13同样地得到实施例14的基重108g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表2。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好,也未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,显示出电波吸收性能。
[实施例15]
除了使实施例14的纸浆为18质量%、使氢氧化铝为57质量%、使碳纤维为6.0质量%以外,与实施例14同样地得到实施例15的基重108g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表2。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。此外,折断性也良好,也未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,显示出电波吸收性能。
Figure BDA0002625038070000131
Figure BDA0002625038070000141
[比较例1]
除了使实施例1的纸浆为5质量%、使氢氧化铝为75质量%以外,与实施例1同样,但无法稳定地制造,未能得到比较例1的阻燃纸。将评价结果等示于表3。
[比较例2]
除了使实施例1的纸浆为40质量%、使氢氧化铝为35质量%、使玻璃纤维为20质量%以外,与实施例1同样地得到比较例2的基重108g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表3。阻燃纸的燃烧速度快,UL94 V-0不合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也快,UL94 HBF不合格。折断性为13次,上述阻燃纸的折断性优异。未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,未显示出电波吸收性能。
[比较例3]
除了使实施例4的氢氧化铝为65质量%、使阻燃剂为0质量%以外,与实施例4同样地得到比较例3的基重100g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表3。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另一方面,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度快,UL94 HBF不合格。折断性为20次以上,上述阻燃纸的折断性优异。未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,未显示出电波吸收性能。
[比较例4]
除了使实施例6的氢氧化铝为58质量%、使阻燃剂为11质量%以外,与实施例6同样地得到比较例4的基重115g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表3。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另一方面,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度快,UL94 HBF不合格。折断性为2次,上述阻燃纸的折断性差。另外,未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,未显示出电波吸收性能。
[比较例5]
除了使实施例2的含有磷酸胍和氨基磺酸胍的阻燃剂仅为磷酸胍以外,与实施例2同样地得到比较例5的基重108g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表3。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另一方面,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度快,UL94 HBF不合格。另外,折断性为4次,上述阻燃纸的折断性差。未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,未显示出电波吸收性能。
[比较例6]
除了使实施例6的含有磷酸胍和氨基磺酸胍的阻燃剂为聚硼酸盐(产品名SOUFA(商品名)、株式会社SOUFA制)以外,与实施例6同样地得到比较例6的基重114g/m2的阻燃纸。
对所得到的阻燃纸实施评价。将其结果示于表3。阻燃纸的燃烧速度慢,UL94 V-0合格。另外,与发泡苯乙烯贴合而成的部件的燃烧速度也慢,UL94 HBF合格。另一方面,折断性为1次,上述阻燃纸的折断性差。未观察到阻燃纸对金属的腐蚀性。另外,未显示出电波吸收性能。
Figure BDA0002625038070000171
实施例1~10中,得到了阻燃纸的阻燃性、阻燃纸与发泡苯乙烯贴合而成的部件的阻燃性、折断性、对金属的腐蚀性优异的阻燃纸。另外,实施例11~15中,得到了上述特性以及电波吸收性能优异的阻燃纸。
另一方面,比较例1中,无法稳定地制造。另外,比较例2中,虽然折断性优异,但是阻燃纸和贴合物的阻燃性差。比较例3中,虽然折断性和阻燃纸的阻燃性优异,但是贴合物的阻燃性差。比较例4和5中,虽然阻燃纸的阻燃性优异,但是贴合物的阻燃性和折断性差。比较例6中,虽然阻燃纸和贴合物的阻燃性优异,但是折断性差。

Claims (5)

1.一种阻燃纸,其是含有纸浆、氢氧化铝、磷酸胍和氨基磺酸胍的阻燃纸,
所述纸浆的含量为10质量%~35质量%,
所述氢氧化铝的含量为40质量%~70质量%,
所述磷酸胍和所述氨基磺酸胍的合计含量为0.1质量%~10质量%,
所述各含量为相对于所述阻燃纸整体的含量。
2.如权利要求1所述的阻燃纸,其中,
所述纸浆的含量为20质量%~35质量%,
所述磷酸胍和所述氨基磺酸胍的合计含量为0.3质量%~9质量%。
3.如权利要求1或权利要求2所述的阻燃纸,其中,所述氨基磺酸胍相对于所述磷酸胍的质量比即氨基磺酸胍/磷酸胍为5/95以上30/70以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的阻燃纸,其中,进一步含有导电性物质。
5.一种电波吸收片,其使用了权利要求4所述的阻燃纸。
CN201980012603.4A 2018-03-02 2019-02-25 阻燃纸 Pending CN111699291A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-037125 2018-03-02
JP2018037125 2018-03-02
PCT/JP2019/006977 WO2019167860A1 (ja) 2018-03-02 2019-02-25 難燃紙

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111699291A true CN111699291A (zh) 2020-09-22

Family

ID=67805863

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980012603.4A Pending CN111699291A (zh) 2018-03-02 2019-02-25 阻燃纸

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11390998B2 (zh)
EP (1) EP3760789A4 (zh)
JP (1) JP7238768B2 (zh)
KR (1) KR102612690B1 (zh)
CN (1) CN111699291A (zh)
TW (1) TWI803579B (zh)
WO (1) WO2019167860A1 (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004036042A (ja) * 2002-07-03 2004-02-05 Nittetsu Mining Co Ltd 壁紙用裏打ち紙及びこれを用いた壁紙
CN103526642A (zh) * 2013-11-06 2014-01-22 浙江新都纸业有限公司 一种阻燃原纸及其生产方法
CN104441893A (zh) * 2014-12-26 2015-03-25 常熟市天力包装有限公司 一种阻燃包装材料
CN104885586A (zh) * 2012-12-05 2015-09-02 东丽株式会社 电磁波吸收体部件用阻燃纸及电磁波吸收体部件

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3819518A (en) * 1972-07-31 1974-06-25 Apex Chem Co Inc Scorch-resistant water-soluble flame-retardants for cellulose
JPS57171799A (en) * 1981-04-15 1982-10-22 Nittetsu Mining Co Ltd Water resistant and fire retardant paper
JPH11108409A (ja) * 1997-10-09 1999-04-23 Daikin Ind Ltd 全熱交換素子用素材
JP2000008299A (ja) 1998-06-16 2000-01-11 Oji Paper Co Ltd 難燃絶縁紙
JP4830242B2 (ja) * 2001-09-10 2011-12-07 東洋紡績株式会社 難燃性樹脂組成物及びこれを塗布又は積層した難燃性積層体
KR100533109B1 (ko) * 2003-05-12 2005-12-02 신호제지 주식회사 난연 도공액, 이를 이용한 난연 도공지의 제조방법 및이로부터 제조된 난연 도공지
JP4841896B2 (ja) * 2005-08-26 2011-12-21 ナノジョイン株式会社 電磁波抑制紙
JP5073525B2 (ja) * 2008-02-18 2012-11-14 北越紀州製紙株式会社 電磁波抑制紙
JP2013002003A (ja) 2011-06-13 2013-01-07 Toray Ind Inc 電波吸収体部材用難燃紙および電波吸収体部材
KR101441192B1 (ko) * 2012-08-16 2014-09-18 전북대학교산학협력단 난연종이의 제조방법 및 이에 의한 난연종이
JP2016104837A (ja) * 2014-12-01 2016-06-09 日弘ビックス株式会社 水性難燃化処理液及びそれを用いた難燃性木材
WO2017002863A1 (ja) 2015-06-30 2017-01-05 東レ株式会社 電波吸収体部材用難燃紙

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004036042A (ja) * 2002-07-03 2004-02-05 Nittetsu Mining Co Ltd 壁紙用裏打ち紙及びこれを用いた壁紙
CN104885586A (zh) * 2012-12-05 2015-09-02 东丽株式会社 电磁波吸收体部件用阻燃纸及电磁波吸收体部件
CN103526642A (zh) * 2013-11-06 2014-01-22 浙江新都纸业有限公司 一种阻燃原纸及其生产方法
CN104441893A (zh) * 2014-12-26 2015-03-25 常熟市天力包装有限公司 一种阻燃包装材料

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200123774A (ko) 2020-10-30
US11390998B2 (en) 2022-07-19
KR102612690B1 (ko) 2023-12-12
WO2019167860A1 (ja) 2019-09-06
TW201938878A (zh) 2019-10-01
EP3760789A4 (en) 2021-12-01
EP3760789A1 (en) 2021-01-06
US20200399833A1 (en) 2020-12-24
TWI803579B (zh) 2023-06-01
JP7238768B2 (ja) 2023-03-14
JPWO2019167860A1 (ja) 2021-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20150083353A1 (en) Electrical Insulating Paper
KR102180217B1 (ko) 도전성 아라미드지 및 그의 제조 방법
CN110024503A (zh) 电磁波抑制片材
WO2019093305A1 (ja) 絶縁シート
CN111699291A (zh) 阻燃纸
JP2009194341A (ja) 電磁波抑制紙
WO2017002863A1 (ja) 電波吸収体部材用難燃紙
KR101956423B1 (ko) 전파 흡수체 부재용 난연지 및 전파 흡수체 부재
KR20140134874A (ko) 인장강도가 우수한 전기전도성 아라미드지
JP2020023759A (ja) 難燃紙
KR100337520B1 (ko) 무-할로겐수지혼합물,이러한수지혼합물이함유된자체소화성프리프레그및그용도
EP2747994A1 (en) Multilayer structure useful for electrical insulation
KR100316213B1 (ko) 전기절연적층체용종이시트및그것으로제조된전기절연적층체
WO2022014459A1 (ja) 電波吸収体部材用難燃紙およびその製造方法
JP2001288696A (ja) 難燃絶縁紙
Ba et al. Electromagnetic shielding and fire-retardant wood obtained by in situ aniline polymerization
Youssef et al. Flame Retardant and Mechanical Properties of Modified Paper Using Inorganic Salts for Packaging Applications
US1996314A (en) Fibrous composition
JPH11107199A (ja) 電気絶縁積層板原紙の製造方法
JPH10226997A (ja) 電気絶縁積層板原紙

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination