KR101441192B1 - 난연종이의 제조방법 및 이에 의한 난연종이 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 종이제조시 난연수지를 함침시켜 종이의 특성을 유지하면서도 난연성을 제공하는 난연종이의 제조방법 및 이에 의한 난연종이에 관한 것이다.
본 발명에 따른 난연종이는 종이의 가장 큰 장점 중의 하나인 통풍, 습도 조절기능, 종이결 등의 종이 고유의 특성을 살리면서 난연 성능을 현저히 높일 수 있다. 본 발명에 따른 난연종이는 유해성분을 거의 방출하지 않고 종이 표면에 백화현상이나 결로 현상이 발생하지 않았으며, 항균성도 높아졌다.

Description

난연종이의 제조방법 및 이에 의한 난연종이{method of preparing fire-retardant paper and fire-retardant paper thereof}
본 발명은 난연종이의 제조방법 및 이에 의한 난연종이에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 종이제조시 난연수지를 함침시켜 종이의 특성을 유지하면서도 난연성을 제공하는 난연종이의 제조방법 및 이에 의한 난연종이에 관한 것이다.
일반적으로 종이(한지) 및 목재는 가구 및 건축 내장재에 많이 사용되고 있다. 종이와 목재는 가연성재료로 화재발생시 불이 순식간에 번짐과 동시에 인명과 재산에 치명적인 손상을 줄 수 있는 재료이다. 화재발생시 최초착화물이 종이, 목재, 건초 등이 1위를 차지하는 재료라는 통계(2011년 소방방재청 통계연감)를 보아도 알 수 있다.
한편, 종래에 사용되는 종이(벽지)는 건물 내부의 벽체에 부착함으로써 미관을 아름답게 하고, 방충이나 방습의 기능을 하기 위해 사용되는 경우가 대부분이지만, 화학약품을 이용한 처리과정이 수반되고, 그로 인해 실내에 유해한 휘발성 유기화합물(TVOCs)성분을 배출하는 등의 문제가 있어왔다.
이에, 상기와 같은 문제점들을 감안하여 다양한 소재 및 형태로 제조되는 종이들이 개발되고 있으나 조습기능과 난연기능은 물론 인테리어 기능까지도 동시에 적극 발휘될 수 있도록 하는 종이류는 많지 않다.
또한, 종래 난연제는 온도나 습도가 올라가는 경우에 백화현상이나 결로현상을 야기시켜 종이 접착에 문제점이 있었다.
본 발명은 종이 본래의 고유한 성질들을 그대로 유지하면서 난연성능이 향상된 종이를 제공하는 것이다.
본 발명은 화재시 종이가 거의 타지 않으면서도 인체 유해 성분의 방출이 없는 난연종이를 제공하는 것이다.
본 발명은 종이 표면에 백화현상이나 결로 현상이 발생하지 않는 난연종이를 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 난연종이는 종이 및 상기 종이 표면에 분산되거나 기공에 함침되어 존재하는 난연수지 고형분을 포함한다.
상기 종이는 닥, 마(麻), 라미, 억새, 목재 펄프, 삼베 및 모로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 천연 섬유; 또는 비닐론, 나일론, 아크릴, 레이온, 폴리프로필렌 및 아스베스토섬유로 이루어지는 군으로 부터 선택되는 1종 이상의 화학섬유를 포함한다.
본 발명에 따른 난연종이의 제조방법은,
종이를 제공하는 단계, 난연수지로 상기 종이를 도포하는 단계, 및 상기 종이를 건조시키는 단계를 포함한다.
또는, 닥, 마(麻), 라미, 억새, 목재 펄프, 삼베 및 모로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 천연 펄프; 또는 비닐론, 나일론, 아크릴, 레이온, 폴리프로필렌 및 아스베스토섬유로 이루어지는 군으로 부터 선택되는 1종 이상의 화학펄프에 난연수지를 넣어 혼합물을 제조하는 단계, 상기 혼합물을 초지하여 종이를 제조하는 단계, 및 상기 종이를 건조시키는 단계를 포함한다.
본 발명에 따른 난연종이는 종이의 가장 큰 장점 중의 하나인 통풍, 습도 조절기능, 종이결 등의 고유의 특성을 살리면서 난연 성능을 현저히 높일 수 있다.
본 발명에 따른 난연종이는 유해성분을 거의 방출하지 않고 종이 표면에 백화현상이나 결로 현상이 발생하지 않으며, 항균성이 매우 우수하다.
본 발명은 하기의 설명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 하기의 설명은 본 발명의 바람직한 구체예를 기술하는 것으로 이해되어야 하며, 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명은 종이 및 상기 종이 표면에 분산되거나 내부기공에 함침되어 존재하는 난연수지 고형분을 포함하는 것을 특징으로 하는 난연종이(난연한지)에 관한 것이다.
본 발명의 종이는 천연섬유 및 화학섬유를 포함한 모든 종이를 의미한다. 또한, 본 발명에서는 종이 대신에 공지된 부직포를 사용할 수 있다.
상기 종이로는 닥, 마(麻), 라미, 억새, 목재 펄프, 삼베 및 모로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 천연 섬유 및 비닐론, 나일론, 아크릴, 레이온, 폴리프로필렌 및 아스베스토섬유로 이루어지는 군으로 부터 선택되는 1종 이상의 화학섬유 중 어느 하나일 수 있다.
상기 종이는 면, 아마, 대마, 억새, 목재 펄프, 라미, 삼베, 모, 견 등과 같은 천연 섬유에 의해 제조될 수 있다. 또한, 상기 종이로서 비닐론, 나일론, 아크릴, 레이온, 폴리프로필렌, 아스베스토섬유 등의 화학섬유에 합성수지 접착제를 가하고 초지기(抄紙機)로 뜬 화학섬유지(artificial fiber paper)가 사용될 수 있다.
상기 종이는 레이온, 아크릴, 및 폴리프로필렌, 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀 섬유, 또는 폴리비닐 클로라이드와 같은 합성 섬유; 폴리스티렌, 및 상표명 크라톤 (KRATON)으로 시판되는 것과 같은 부타디엔과의 폴리스티렌의 블록 공중합체; 폴리카프로락톤 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 섬유와 같은 폴리에스테르 섬유, 및 상표명 다크론 (DACRON)으로 시판되는 섬유; 폴리카프로락탐 및 폴리헥사메틸렌아디프아미드와 같은 폴리아미드(특히, 상표명 나일론 (NYLON)으로 시판되는폴리아미드 섬유를 포함함); 폴리아릴술폰, 폴리(비닐 알콜), 폴리(에틸렌 비닐 아세테이트), 및 폴리메틸 메타크릴레이트와 같은 폴리아크릴레이트; 폴리카르보네이트; 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트와 같은 셀롤로오스계 중합체; 폴리이미드; 폴리에테르 폴리우레탄을 포함한 폴리우레탄; 또는 레이온/폴리에스테르 블렌드, 폴리프로필렌/폴리에틸렌 블렌드, 폴리프로필렌/폴리에틸렌 테레프탈레이트 블렌드, 폴리프로필렌/폴리아미드 블렌드 등에 의한 제직물 또는 부직포의 형상으로 제조하여 사용할 수 있다.
상기 종이는 크라프트지. 코트(court)지, 티탄지(titant), 파라핀지, 판지, 상실지, 황산지, 한지의 형태일 수 있으나, 그 형태에 반드시 한정되는 것은 아니다.
상기 종이로는 바람직하게는 한지를 사용할 수 있다. 한지는 다양한 종이결로 미감을 구현할 수 있고, 통기성도 우수하여 다양한 용도로 사용할 수 있다.
상기 종이는 바람직하게는 건축물 내장재, 벽지, 가구, 지류문화재 복원 등에 부착되어 사용될 수 있다.
상기 종이의 두께는 특별히 제한되는 것은 아니나, 50㎛ ~ 0.5mm 것이 바람직하다.
상기 종이는 망상구조의 섬유(fiber) 사이에 기공을 포함한다.
본 발명의 난연종이는 종이표면에 분산되거나 기공에 함침되어 존재하는 난연수지 고형분을 포함한다.
상기 난연수지 고형분은 구아니딘(guanidine)계 및 인계 난연제 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 난연수지 고형분은 인계 난연제, 구아니딘 인산화합물, 구아니딘계 난연제 및 글리콜류를 포함할 수 있다.
상기 인계 난연제는 탄소원자를 갖는 인계폴리머일 수 있다. 상기 인계 난연제로는 인산, 인산암모늄, 폴리인산암모늄, 인계폴리머, 인산요소, 우레탄인산화합물 또는 인산화합물일 수 있다. 상기 인산은 난연 기능보다는 인계 난연제를 용해시키는 용도로 사용된다.
상기 구아니딘계 난연제로는 구아니딘, 설파민산 구아니딘, 구아니딘 인산 등이 사용될 수 있다.
상기 구아니딘 인산화합물은 인계 난연제와 구아니딘 난연제 일부가 반응하여 형성된 화합물이다.
상기 난연수지 고형분은 탄소원자를 구비하는 인계폴리머, 우레탄난연제, 멜라민, 아크릴분산제, 설파민산 구아니딘 및 우레아 중 하나 이상의 보조제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 인계폴리머는 탄소원자를 구비하는 것으로서, 예를 들면, 인산화합물, 폴리우레탄인산화합물, 에틸렌디아민 포스페이트, 싸이클릭 포스페이트, 디에틸에틸 포스페이트, 디에틸포스페이트, 디메틸(메틸)포스페이트 및 트리에틸렌포스페이트의 군에서 선택되는 하나 이상에서 선택되어 질 수 있다.
상기 인계 난연제는 인과 질소가 결합한 폴리머로서 접착력이 우수하고 가교가 용이할 뿐만 아니라, 난연성이 강한 특징이 있다.
상기 구아니딘 인산화합물은 종이내의 미세한 공극에 흡착되어 종이 표면에 잔존하여도 백화현상이 발생되지 않고, 접착력이 떨어지지 않도록 할 수 있다.
본 발명에 따른 글리콜류는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부타디올, 펜탄디올, 네오펜티리글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 도데카메틸렌글리콜 등이 있으며, 바람직하게는 에틸렌글리콜이다.
상기 글리콜류는 수용성 난연제의 증발을 막고 종이를 부드럽게 하고, 종이 내부에 함침되어 치수안정성을 향상시킬 수 있으며, 또한 인계 난연제가 동결되는 것을 방지하는 동결방지제로서의 기능을 부여한다.
또한, 글리콜류로서 고분자 수지를 사용할 수도 있는데, 예를 들면,폴리에틸렌글리콜, 폴리에스틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리에스틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디글리시디에테르, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트 등이 있다.
상기 난연수지 고형분은 난연수지를 종이에 도포한 후 이를 건조시키면 종이 표면에 분산되거나 내부기공에 함침하여 잔존하게 된다.
상기 난연종이에 사용가능한 난연수지는 물, 수용성 난연제 및 글리콜류를 포함한다.
상기 수용성 난연제는 구아니딘(guanidine)계 난연제 및 인계 난연제 중 하나 이상을 사용할 수 있다.
상기 인계 난연제는 탄소원자를 갖는 인계폴리머일 수 있다. 상기 인계 난연제로는 인산, 인산암모늄, 폴리인산암모늄, 인계폴리머, 인산요소, 우레탄인산화합물 또는 인산화합물일 수 있다. 상기 인산은 난연 기능보다는 인계 난연제를 용해시키는 용도로 사용된다.
상기 구아니딘계 난연제로는 구아니딘, 설파민산 구아니딘, 구아니딘 인산 등이 사용될 수 있다.
상기 인계 난연제는 인과 질소가 결합한 폴리머로서 접착력이 우수하고 가교가 용이할 뿐만 아니라, 난연성이 강한 특징이 있다. 또한 탄소원자를 갖는 인계난연제는 목재 내의 세포 내강, 세포간극 등 미세한 공극에 건조된 후 접착되며, 목재 표면에 잔존하여도 백화현상이 발생되지 않아 접착이나 도장 및 외관에 영향을 미치지 않는다.
구아니딘 인산화합물은 혼합된 인계 난연제와 구아니딘계 난연제 일부가 반응하여 형성된 화합물이다
상기 구아니딘 인산화합물은 종이내의 미세한 공극에 흡착되어 종이 표면에 잔존하여도 백화현상이 발생되지 않고, 접착력이 떨어지지 않게한다.
상기 난연수지는 물 100중량부에 대해 인산 1~10중량부, (폴리)인산암모늄 5~45중량부 및 에틸렌글리콜 1~3중량부를 포함할 수 있다.
상기 난연수지는 물 100중량부에 대해 인계 난연제 10~100중량부, 구아니딘계 난연제 5~45중량부 및 수용성 에틸렌글리콜 1~10중량부를 포함할 수 있다.
상기 난연수지는 물 100중량부에 대해 인산 1~10중량부, 인산암모늄 10~99중량부, 구아니딘 5~45중량부 및 수용성 에틸렌글리콜 1~10중량부를 포함할 수 있다.
상기 난연수지는 탄소원자를 구비하는 인계폴리머, 우레탄난연제, 멜라민, 아크릴분산제, 설파민산 구아니딘 및 우레아 중 하나 이상의 보조제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 보조제는 물 100중량부에 대하여 1~10중량부가 사용될 수 있다.
상기 인계폴리머는 탄소원자를 구비하는 것으로서, 예를 들면, 인산화합물, 폴리우레탄인산화합물, 에틸렌디아민 포스페이트, 싸이클릭 포스페이트, 디에틸에틸 포스페이트, 디에틸포스페이트, 디메틸(메틸)포스페이트 및 트리에틸렌포스페이트의 군에서 선택되는 하나 이상에서 선택될 수 있다.
본 발명은 난연수지에 기타 첨가제를 포함할 수 있다.
기타 첨가제로는 방미제, 방부제, 착색제, 방향제 등을 물 100중량부 대비 1~10중량부를 추가로 포함할 수 있다. 이외에도 조습작용을 할 수 있는 다공성 알루미나, 실리카겔, 염화칼슘 등과 같은 무기질 성분을 포함할 수도 있다.
다른 양상에서 본 발명은 종이를 제조하는 단계, 난연수지를 상기 종이에 도포하는 단계, 및 상기 종이를 건조시키는 단계를 포함하는 난연종이의 제조방법에 관계한다.
상기 종이를 도포하는 단계는 상기 종이에 상기 난연수지를 분사노즐을 통해 분사하거나 상기 난연수지가 담긴 약제탱크에 상기 종이를 침지시킬 수 있다. 또는, 롤러를 이용하여, 종이에 난연수지를 도포할 수도 있다. 상기 도포 방법은 공지된 방법을 제한 없이 사용할 수 있다.
상기 도포단계에 의해 상기 난연수지를 종이 표면에 분산시키거나 내부 기공에 함침시킬 수 있다.
상기 종이는 앞에서 상술한 천연펄프, 화학펄프로 제조될 수 있다.
상기 종이는 바람직하게는, 억새 및 목재 펄프를 혼합하여 제조될 수 있다. 상기 난연수지는 앞에서 상술한 내용을 참고할 수 있다.
또 다른 양상에서 본 발명은 닥, 마(麻), 라미, 억새, 목재 펄프, 삼베 및 모로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 천연 펄프; 또는 비닐론, 나일론, 아크릴, 레이온, 폴리프로필렌 및 아스베스토섬유로 이루어지는 군으로 부터 선택되는 1종 이상의 화학펄프에 난연수지를 넣어 혼합물을 제조하는 단계, 상기 혼합물을 초지하여 종이를 제조하는 단계, 및 상기 종이를 건조시키는 단계를 포함한다.
상기 방법은 상기 난연수지를 종이 제조과정에 포함하여 종이에 함침시키거나 표면에 분산시키는 방법이다.
상기 혼합물을 제조하는 단계는 상기 천연펄프 또는 화학펄프 100중량부 대비 10~50중량부의 난연수지를 혼합할 수 있다.
상기 난연수지는 물 100중량부에 대해 인산 1~10중량부, 폴리인산암모늄 5~50중량부 및 에틸렌글리콜 1~3중량부를 포함할 수 있다.
상기 난연수지는 물 100중량부에 대해 인계 난연제 10~100중량부, 구아니딘 5~45중량부 및 수용성 에틸렌글리콜 1~10중량부를 포함할 수 있다.
상기 난연수지는 물 100중량부에 대해 인산 1~10중량부, 인산암모늄 5~50중량부, 구아니딘 5~45중량부 및 수용성 에틸렌글리콜 1~20중량부를 포함할 수 있다.
상기 혼합물을 제조하는 단계는 25~80℃ 및 산성 조건에서 혼합할 수 있다. 상기 난연수지는 탄소원자를 구비하는 인계폴리머, 우레탄난연제, 멜라민, 아크릴분산제, 설파민산 구아니딘 및 우레아 중 하나 이상의 보조제를 추가로 포함하고, 상기 난연수지는 상기 보조제를 물 100중량부에 대하여 1~10중량부 포함할 수 있다.
상기 인계 난연제는 인산, 인산암모늄, 폴리인산암모늄, 인산요소, 또는 구아니딘인산화합물일 수 있다.
상기 혼합물을 제조하는 단계는 억새 및 목재 펄프에 난연수지를 넣어 혼합물을 제조할 수 있다.
난연수지에 대해서는 앞에서 상술한 내용을 참고할 수 있다.
상기 혼합물을 초지하여 종이를 제조하는 단계는 공지된 종이(한지) 제조방법을 사용할 수 있다.
종이 만드는 방법을 간략히 설명하면, 혼합물을 충분히 고해시킨 후 장망 초지기에서 적정량의 종이를 초지할 수 있다. 그 후 세척 및 표백과정을 거쳐 압축건조시킨 후 칼렌더 공정을 거쳐 종이 표면을 매끄럽게 하는 과정을 포함한다.
본 발명은 상기 초지과정을 거친 종이에 코팅액을 도포하여 백색도, 광택등을 향상시키는 단계, 두께조절 및 표면 평활성을 향상시키는 단계, 및 리윈더(REWINDER)공정을 통해 롤에 감는 공정을 포함한다.
종이를 건조시키는 단계는 종이에 함침되어 존재하는 물이나 휘발성 물질을 증발시키는 단계이다. 건조단계에 의해 물이 증발함에 따라 고형분 상태로 종이 내부 공간을 채워 잔존하게 된다. 즉, 물이 증발함에 따라 난연제, 수용성 글리콜류, 기타 첨가제등이 고형성분으로 존재하게 된다.
상기 건조단계는 건조기를 이용하거나, 자연건조하는 방법을 사용하여 건조하는 방법을 이용할 수 있다.
건조기를 이용하는 경우, 건조기 내에서 온도, 습도, 그리고 송풍을 조절하여 건조할 수 있다. 100도 이하의 저온에서 인공 건조시킬 수 있으며, 20~80도 온도에서 건조하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 종이는, 종이 내부에 난연제가 함침되어 잔존하므로 난연성능(난연, 방염)을 제공할 수 있으며, 또한 난연제가 종이내부에 빈공간에 침투하도록 하여, 종이의 본연의 미를 나타낼 수 있고 향후 다양한 착색제 등으로 처리할 수도 있다. 또한, 각종 곰팡이균에 대한 항균성도 높일 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적인 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하나 본 발명의 실시예들은 여러가지로 변형될 수 있으며 본 발명의 범위가 실시예에 의하여 한정되지는 않는다.
실시예 1
억새를 칩으로 파쇄한 후 억새와 목재펄프를 중량비 1:4 ~ 1:1로 혼합한 후 수산화나트륨을 3~40g 첨가하여 3시간 증해(蒸解, 煮沸)과정, 세척하여 가용성 물질 제거하는 과정, 고해 및 해리공정, 초지공정, 난연수지 함침공정, 건조공정을 통하여 종이를 제조한 결과 수산화나트륨 3g 이하, 억새 100%에서는 종이제조가 불가능 하였으며, 수산화나트륨 6g 이상, 억새 대 목재펄프 비율 1:3 이상에서 양호한 종이(한지)를 제조할 수 있었다.
상기 초지공정에서 제조된 한지를 난연수지 탱크에 통과시켜 농도 30% 난연수지(물 100중량부에 대해 인산암모늄 20중량부, 인산 2중량부, 구아니딘 20중량부, 수용성 에틸렌글리콜 1중량부 포함)를 함침량 11.0g/㎡이상 함침시켰다. 상기 난연종이를 소방방재청 고시 제2009-31, 얇은 포의 방염성능 기준에 따라 성능 시험을 3회 수행하였다. 시험결과를 표 1에 나타내었다.
시험항목 단위 시험결과 합격기준 시험방법
방염성능 탄화길이 cm 1 2 3 20이내 소방방재청
고시 제2009-31
탄화면적 ㎠ 6 5 5 30이내
잔염시간 sec 4 3 4 3이내
잔진시간 sec 0 0 0 5이내
상기 표 1에 의하면, 본 발명에 의한 난연종이는 소방방재청 고시 제2009-31호를 만족시킴을 알 수 있다.
실시예 2
물 360g, 인산 45g, 폴리인산암모늄 75g, 인산구아니딘 150g, 에틸렌 글리콜 3g, 방부제 6g을 혼합하여 난연수지를 제조하였다. 상기 난연수지를 실시예 1에서 제조된 종이에 붓으로 도포(30g/m2 이상)하였다.
사용균주는 고시 규정에 의거한 혼합포자(Aspergillus niger ATCC 9642 (ASN), 흑곰팡이 등), 사용배지는 ASTM-G21규정에 의거 Neutrient salt Dextrose agar(NSAGA medium)를 사용하였다. 실험대상 종이를 incubator에 넣고, 사용균주를 25℃ 4주일간 배양하고, 항균성 시험 결과를 관찰하여 이를 하기 표 2에 나타내었다.
1주 2주 3주 4주
저항성 저지환
(mm)		 저항성 저지환
(mm)		 저항성 저지환
(mm)		 저항성 저지환
(mm)
실시예 2 0 7 0 7 0 7 0 7
무처리
종이		 0 0 0 0 1 0 2 0
※ 저항성 0 : 균사발육 인지 안됨, 저항성 1 : 전면적 10%
저항성 2 : 전면적 10~30%, 저항성 3 : 전면적 30~60%
저항성 4 : 전면적 60%~전면적
※ 판정기준 : 1차 저항성 판정 후, 2차로 저지환 상대비교(클수록 양호함)
상기 표 1을 참고하면, 본 발명의 난연 목재는 4주가 경과되었어도 저항성이 0을 나타내고 있으므로 항균성이 우수하다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (14)

  1. 종이 표면에 분산되거나 기공에 함침되어 존재하는 난연수지 고형분을 포함하는 난연종이로서,
    상기 난형수지 고형분은 인계 난연제, 구아니딘계 난연제 및 구아니딘 인산화합물 및 글리콜류를 포함하고,
    상기 인계 난연제는 모노인산암모늄, 폴리인산암모늄, 인산요소 및 우레탄 인산화합물 중 어느 하나 이상이고,
    상기 구아니딘계 난연제는 구아니딘, 설파민산 구아니딘 및 구아니딘 인산 중 어느 하나 이상이고, 및
    상기 구아니딘 인산화합물은 상기 인계 난연제와 구아니딘계 난연제 일부가 반응하여 형성된 화합물인 것을 특징으로 하는 난연종이.
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서, 상기 난연수지 고형분은 탄소원자를 구비하는 인계폴리머,우레탄난연제, 멜라민, 아크릴분산제, 설파민산 구아니딘 및 우레아 중 하나 이상의 보조제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 난연종이.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 종이는 닥, 마(麻), 라미, 억새, 목재 펄프, 삼베 및 모로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 천연 섬유; 또는 비닐론, 나일론, 아크릴, 레이온, 폴리프로필렌 및 아스베스토섬유로 이루어지는 군으로 부터 선택되는 1종 이상의 화학섬유를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연종이.
  5. 종이를 제공하는 단계 ; 및
    난연수지로 상기 종이를 도포하는 단계 ; 및
    상기 종이를 건조시키는 단계를 포함하되, 상기 난연수지는 인계 난연제, 구아니딘계 난연제 및 에틸렌글리콜이 물에 용해된 것이고,
    상기 인계 난연제는 모노인산암모늄, 폴리인산암모늄, 인산요소 및 우레탄 인산화합물 중 어느 하나 이상이고,
    상기 구아니딘계 난연제는 구아니딘, 설파민산 구아니딘 및 구아니딘 인산 중 어느 하나 이상인 것임을 특징으로 하는 난연종이의 제조방법.
  6. 닥, 마(麻), 라미, 억새, 목재 펄프, 삼베 및 모로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 천연 펄프; 또는 비닐론, 나일론, 아크릴, 레이온, 폴리프로필렌 및 아스베스토섬유로 이루어지는 군으로 부터 선택되는 1종 이상의 화학펄프에 난연수지를 넣어 혼합물을 제조하는 단계 ;
    상기 혼합물을 초지하여 종이를 제조하는 단계 ; 및
    상기 종이를 건조시키는 단계를 포함하되, 상기 난연수지는 인계 난연제, 구아니딘계 난연제 및 에틸렌글리콜이 물에 용해된 것이고,
    상기 인계 난연제는 모노인산암모늄, 폴리인산암모늄, 인산요소 및 우레탄 인산화합물 중 어느 하나 이상이고,
    상기 구아니딘계 난연제는 구아니딘, 설파민산 구아니딘 및 구아니딘 인산 중 어느 하나 이상인 것임을 특징으로 하는 난연종이의 제조방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제 5항 또는 제 6항에 있어서, 상기 난연수지는 물 100중량부에 대해 인계 난연제 10~100중량부, 구아니딘계 난연제 5~45중량부 및 수용성 에틸렌글리콜 1~10중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연종이의 제조방법.
  10. 제 5항 또는 제 6항에 있어서, 상기 난연수지는 탄소원자를 구비하는 인계폴리머, 우레탄난연제, 멜라민, 아크릴분산제, 설파민산 구아니딘 및 우레아 중 하나 이상의 보조제를 추가로 포함하고, 상기 난연수지는 상기 보조제를 물 100중량부에 대하여 1~10중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 난연종이의 제조방법.
  11. 삭제
  12. 제 6항에 있어서, 상기 혼합물을 제조하는 단계는 상기 천연펄프 또는 화학펄프 100중량부 대비 10~50중량부의 난연수지를 넣어주는 단계인 것을 특징으로 하는 난연종이의 제조방법.
  13. 제 5항에 있어서, 상기 종이는 억새 및 목재 펄프를 혼합하여 제조되는 것을 특징으로 하는 난연종이의 제조방법.
  14. 제 6항에 있어서, 상기 혼합물을 제조하는 단계는 억새 및 목재 펄프에 난연수지를 넣어 혼합물을 제조하는 단계인 것을 특징으로 하는 난연종이의 제조방법.
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