CN111681820B - 电缆和医疗用中空管 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种电缆和医疗用中空管，在被膜中高水平地表现顺滑性、密合性和耐擦拭性。一种电缆，具备护套和覆盖护套周围且与护套密合而设置的被膜，被膜由含有橡胶成分和微粒的橡胶组合物形成，被膜表面的静摩擦系数为0.5以下，具有如下的耐擦拭性，即，使含有消毒用酒精的使用了棉绒的长纤维无纺布以擦拭方向上的长度为50mm与前述被膜表面抵接，从而施加2×10‑3MPa～4×10‑3MPa的剪切应力，在以80次/分钟至120次/分钟的速度在擦拭方向150毫米的长度上进行2万次擦拭前述被膜表面的反复试验时，试验前后前述被膜的静摩擦系数之差的绝对值为0.1以下。

Description

电缆和医疗用中空管
技术领域
本发明涉及电缆和医疗用中空管。
背景技术
日本特开2008-287号公报(专利文献1)、日本特开2018-23758号公报(引用文献2)中记载了关于能够不对表面施以润滑剂即可赋予稳定的滑动性的医疗用涂料组合物的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-287号公报
专利文献2：日本特开2018-23758号公报(引用文献2)
发明内容
发明所要解决的课题
电缆表面形成有由绝缘部件构成的护套。希望该护套顺滑性(滑动性)良好，而不会发粘等。另一方面，对电缆的端部实施用粘接剂将护皮(boots)等保护部件安装于护套的加工。这里，安装有保护部件的电缆中，例如在使电缆的端部弯曲时，存在形成于护套表面的被膜剥离、保护部件从电缆脱落的情况。即，对于电缆，要求该电缆表面不会发粘等、顺滑性良好，同时，形成于护套表面的被膜难以剥离。
此外，医疗用中空管中，也在中空管主体的外表面、内表面设有被膜。对于该被膜，也与电缆同样地要求顺滑性良好，同时，要求形成于中空管主体表面的被膜难以剥离。
另一方面，从卫生方面出发，有必要用消毒用酒精等擦拭电缆、医疗用中空管表面以保持清洁。因此，对于被膜，要求高耐擦拭性，即使在用上述消毒用酒精等反复进行擦拭的情况下，也能够维持顺滑性。
因此，本发明的目的在于，提供一种在被膜中高水平表现顺滑性和耐擦拭性的技术。
用于解决课题的方法
根据本发明的一个方式，提供一种电缆，
其具备护套和覆盖前述护套周围且与前述护套密合而设置的被膜，
前述被膜由含有橡胶成分和微粒的橡胶组合物形成，前述被膜表面的静摩擦系数为0.5以下，
具有如下的耐擦拭性，即，使含有消毒用酒精的使用了棉绒的长纤维无纺布以擦拭方向上的长度为50mm与前述被膜表面抵接，从而施加2×10-3MPa～4×10-3MPa的剪切应力，在以80次/分钟至120次/分钟的速度在擦拭方向150毫米的长度上进行2万次擦拭前述被膜表面的反复试验时，试验前后前述被膜的静摩擦系数之差的绝对值为0.1以下。
根据本发明的另一方式，提供一种医疗用中空管，
其具备中空管主体和覆盖前述中空管主体的内表面和外表面中的至少一方且与前述中空管主体密合的被膜，
前述被膜由含有橡胶成分和微粒的橡胶组合物形成，前述被膜表面的静摩擦系数为0.5以下，
具有如下的耐擦拭性，即，使含有消毒酒精的使用了棉绒的长纤维无纺布以擦拭方向上的长度为50mm与前述被膜表面抵接，从而施加2×10-3MPa～4×10-3MPa的剪切应力，在以80次/分钟至120次/分钟的速度在擦拭方向150毫米的长度上进行2万次擦拭前述被膜表面的反复试验时，试验前后前述被膜的静摩擦系数之差的绝对值为0.1以下。
发明效果
根据本发明，能够在被膜中高水平表现顺滑性和耐擦拭性。
附图说明
图1为本发明一个实施方式涉及的电缆的与长度方向垂直的截面图。
图2A为示意性说明能够与超声波摄像装置连接的探测电缆的图。
图2B为探测电缆沿图2A的A-A线的截面图。
图3A为示意性显示本发明一个实施方式的电缆中的被膜表面的截面图。
图3B为示意性显示本发明比较方式的电缆中的被膜表面的截面图。
图4A为中空管主体的外表面具有外侧被膜的医疗用中空管的截面图。
图4B为中空管主体的内表面具有内侧被膜的医疗用中空管的截面图。
图4C为中空管主体的外表面和内表面分别具有外侧被膜和内侧被膜的医疗用中空管的截面图。
图5为对评价护套与被膜间的密合强度的评价用样品的制作方法进行说明的图。
图6为示意性说明使用评价用样品测定拉伸剪切强度的测定方法的图。
图7为示意性说明探测电缆的耐弯曲性试验的图。
图8A为用于说明擦拭试验方法的图。
图8B为用于说明棉布的擦拭方向上的长度与使棉布移动而擦拭的长度的图。
图9为显示擦拭次数导致的被膜的静摩擦系数的变化的图。
图10A为实施例1的电缆中被膜表面的SEM图像。
图10B为实施例1的电缆中被膜截面的SEM图像。
图11A为比较例1的电缆中被膜表面的SEM图像。
图11B为比较例1的电缆中被膜截面的SEM图像。
图12是实施例3的被膜表面的SEM图像。
图13为比较例2的被膜表面的SEM图像。
图14为关于实施例1的显示被膜的表面轮廓的图。
图15为关于比较例1的显示被膜的表面轮廓的图。
符号说明
10：电缆，11：缆芯，11a：电线，12：屏蔽层，13：护套，14：被膜，20：探测电缆，21：粘接层，22：护皮，23：超声波探测器端子，24：连接器，31：微粒，32：凸部，33：凹部(凹陷)，34：空隙，50：样品电缆，51：粘接材料，52：护皮材料管，53：护套材料管，54：密合强度评价用样品，60：探测电缆，61：护皮，70：医疗用中空管，71：中空管主体，72：外侧被膜，73：内侧被膜。
具体实施方式
＜本发明人等获得的见解＞
首先对本发明人等获得的见解进行说明。
例如，作为医疗器械的超声波摄像装置中，电缆上连接有超声波探测器，通过使该超声波探测器在人体上移动来进行检查。此时，如果连接于超声波探测器的电缆发粘，则存在由于电缆彼此接触或者电缆与检查者的衣物等接触，电缆被钩挂的情况。其结果是，有时难以使超声波探测器顺利地移动或者医疗器械的操作性受损。
以往，从确保电缆的顺滑性的观点出发，使用聚氯乙烯(PVC)作为护套的形成材料。但PVC存在护套容易随着电缆使用时间增长而变色那样的护套发生变质的倾向。
从这个问题出发，正在研究用耐热性、耐化学性优异的有机硅橡胶来代替PVC作为护套材料。但由有机硅橡胶形成的护套容易发粘(具有所谓粘性)，因此存在顺滑性(滑动性)低的倾向。
因此，为了提高电缆的顺滑性，提出了在由有机硅橡胶形成的护套表面设置静摩擦系数小的被膜的方案。作为静摩擦系数小的被膜，正在研究由含有微粒的橡胶组合物形成的、表面具有由微粒导致的微小凹凸的被膜。
可是，根据本发明人等的研究发现，设有上述被膜的电缆虽然获得了顺滑性，但产生了以下那样的课题。
其一是，无法在被膜与护套间确保充分的密合强度。电缆例如用作探测电缆的情况下，有时在其端末安装护皮作为保护部件。此时，介由粘接剂将护皮安装在形成于电缆的最外面的被膜上。可是，护套与被膜的密合强度低，因此如果对安装于电缆的护皮施加弯曲压力，则有时在护套与被膜的界面会发生剥离，护皮从电缆脱落。
另一个是，被膜的耐擦拭性低。为了保持表面的清洁，医疗用途的电缆用消毒用酒精等擦拭并反复使用。可是，根据本发明人等的研究可知，由于反复擦拭，被膜表面的凹凸状态发生变化，因此如果擦拭次数增加则被膜的静摩擦系数变大，难以获得期望的顺滑性。即，被膜中，有时无法在长期使用中维持高顺滑性。
本发明人等对上述课题进行了研究，结果发现，使被膜的各项特性降低的重要原因是被膜中存在的气泡。气泡是在使形成被膜的液态材料固化时产生的。如果该气泡存在于被膜的与护套接触的面，则被膜与护套的粘接面积减小，密合强度降低。另一方面，如果气泡存在于被膜表面，则有时会形成凹陷(凹部)，这样的凹部边缘在擦拭时会发生钩挂。因此，擦拭时被膜容易被蹭掉，容易由于反复擦拭而顺滑性降低。进一步，气泡还阻碍了被膜表面的微粒的致密分布，对于被膜表面的凹凸状态、进而对于凹凸带来的各项特性也产生了大的影响。
从这几点出发，本发明人等进行了研究，以通过抑制使被膜固化而形成时气泡的产生来减少被膜中存在的气泡(空隙)，结果发现，能够在被膜中高水平、平衡良好地实现顺滑性、密合性和耐擦拭性。
本发明是基于上述见解做出的。
＜本发明的一个实施方式＞
以下，对于本发明的一个实施方式，以能够与医疗器械连接的医疗器械用电缆为一例，使用附图进行说明。其中，用于对实施方式进行说明的全部附图中，原则上对同一部件给予同一符号，省略其重复说明。此外，有时，为了使附图容易理解，即便是平面图也会带有剖面线。
[电缆]
如图1所示，本实施方式的医疗器械用电缆10(以下也简单地称为电缆10)是在缆芯11外周上依次层叠护套13和被膜14而构成的。
(缆芯)
缆芯11是将多根电线11a绞合并将其外周用屏蔽层12被覆而构成的。作为电线11a，可以使用将由纯铜线、镀锡铜线等单线或绞线构成的导体外周用绝缘体被覆而成的电线、同轴电缆、光纤等。作为屏蔽层12，例如可以使用编织线等。
(护套)
护套13由绝缘材料形成，以覆盖缆芯11的方式设置。作为绝缘材料，只要是能够在护套13中使用的物质即可，没有特别限定，例如可以使用有机硅橡胶、聚乙烯、氯化聚乙烯、氯丁二烯橡胶、聚氯乙烯(PVC)等。其中，从耐化学性、耐热性的观点出发，优选为有机硅橡胶、氯丁二烯橡胶。其中，还可以在形成护套的绝缘材料中添加各种交联剂、交联催化剂、抗老化剂、增塑剂、润滑剂、填充剂、阻燃剂、稳定剂、着色剂等一般的配合剂。
(被膜)
被膜14以覆盖护套13的方式设置。被膜14由含有微粒和橡胶成分的橡胶组合物形成，是微粒在橡胶成分中微细分散而构成的。被膜14表面形成有来自微粒的凹凸。利用该凹凸，能够在被膜14与其他部件接触时减小接触面积，能够使被膜14的静摩擦系数比构成被膜14的橡胶成分本来具有的静摩擦系数小。利用这样的被膜14，与表面存在护套13的情况相比，能够提高电缆10的顺滑性。
被膜14的静摩擦系数没有特别限定，从对电缆10赋予期望的顺滑性的观点出发，优选为0.5以下。
此外，微粒在被膜14表面是致密地分布的，因而被膜14具有高的耐擦拭性。具体地，使含有消毒用酒精的使用了棉绒的擦拭方向上的长度为50mm的长纤维无纺布(以下简称为棉布)与被膜14表面抵接，从而施加2×10－3MPa～4×10－3MPa的剪切应力，在以80次/分钟至120次/分钟(40循环/分钟至60循环/分钟)的速度在擦拭方向150毫米的长度上进行2万次(1万次循环)擦拭被膜14表面的反复试验时，可以将试验前后被膜14的静摩擦系数之差的绝对值设为0.1以下、优选设为0.05以下。即，即使在反复擦拭被膜14的情况下，也能够长期维持表面凹凸、维持凹凸带来的顺滑性。需说明的是，棉布的长度是指棉布在擦拭方向上的长度。此外，擦拭方向上的长度是指在用棉布擦拭被膜14表面时，移动棉布来使电缆护套被完全擦拭的部分的长度。此外，剪切应力是指，为了擦拭电缆，要用含浸有消毒用酒精的棉布按压电缆，在将电缆从棉布中拔出是产生的拉力(拔出时的阻力)。
需说明的是，棉布中所含的消毒用酒精的含浸量只要是使消毒用酒精遍布全部棉布的量以上即可，例如，一般的医用纱布中所含的消毒用酒精的量为每1g棉布为5ml～6ml。由于棉布的重量(尺寸)根据所擦拭的电缆的外径而增减，因此要预先测定要使用的棉布的重量，根据该重量来调整含浸量。例如，在外径为6.7mmΦ的电缆时，需要重量约为0.25～0.30g的棉布(旭化成株式会社生产的“BEMCOT普通型(M-3II)”，因此含浸充分满足上述的2.0ml的液量即可。
此外在本实施方式中，详细情况如后所述，抑制了橡胶组合物固化时气泡的产生，因而能够减少被膜14中存在的气泡(空隙)。因此，能够抑制被膜14的护套13侧的面中由气泡(空隙)导致的面积减小。由此能够维持被膜14与护套13的接触面积大，能够使被膜14与护套13的密合强度比存在气泡的情况下高。具体地，能够将被膜14与护套13的密合强度设为0.3MPa以上。需说明的是，护套13与被膜14的密合强度的上限没有特别限定，基本上，0.7MPa左右是上限。
此外，也能够减少被膜14表面侧的面中的气泡，因而能够减少气泡导致的凹陷。微粒是无法在凹陷位置存在的，因而如果形成了凹陷，则微粒能够分布的区域减小。因此分布在被膜14表面的微粒的个数会减少。即，微粒的分布变稀疏。而且，容易多个微粒凝集形成粗大的凝集粒子，因而难以得到期望的凹凸。另一方面，通过减少凹陷，能够增加占据被膜14表面的微粒的个数，抑制微粒的凝集，能够使微粒更致密地分布。
此外，微粒在被膜14表面致密地分布，因而微粒的个数根据区域不同的波动小。具体地，对于被膜14表面的任意的多个位置测定微粒的每单位面积个数时，优选由个数的最大值Nmax和最小值Nmin按式((Nmax－Nmin)/(Nmax+Nmin))×100算出的个数分布为5％以下。该个数分布越小则微粒的个数的偏差越小，表示微粒的分布波动小。
此外，优选被膜14表面由气泡导致的空隙少，优选基本不存在。具体地，用电子显微镜SEM在1000倍条件下观察时，优选大小1μm以上的空隙在每单位面积中存在的个数为5个/40μm见方以下，更优选大小10μm以上的空隙基本不存在。
被膜14表面由空隙导致的凹陷的凹部少、由于微粒而隆起的凸部大量存在为好。即，优选被膜14表面具有主要由凸部形成的表面凹凸。
被膜14的厚度没有特别限定，优选为3μm以上100μm以下。通过设为3μm以上，能够对被膜14赋予规定的耐擦拭性。此外，通过设为100μm以下，能够维持电缆10的挠性、弯曲性高。
(被膜形成用的橡胶组合物)
接下来对形成被膜14的橡胶组合物进行说明。
橡胶组合物是使含有液态橡胶、微粒、固化催化剂、根据需要的其他添加剂的液态橡胶组合物(以下也称为涂料)固化而成的固化物，组成中包括固化的橡胶成分和微粒。
橡胶成分是构成被膜14的基质成分。作为橡胶成分，可以使用有机硅橡胶。有机硅橡胶根据固化方法有缩合反应型和加成反应型两种，其中优选为加成反应型。加成反应型有机硅橡胶与缩合反应型相比在固化时难以生成气泡，能够使被膜14中微粒的分布更致密。
加成反应型有机硅橡胶是使液态有机硅橡胶组合物通过加成反应而固化的。液态有机硅橡胶组合物例如包含含有乙烯基(CH2＝CH-)的有机聚硅氧烷和具有氢硅烷基(Si-H)的有机氢聚硅氧烷。有机聚硅氧烷是有机硅橡胶的基础聚合物。有机氢聚硅氧烷是基础聚合物的交联剂。例如通过混合铂催化剂，有机氢聚硅氧烷的氢硅烷基与基础聚合物中的乙烯基之间发生氢化硅烷化反应，从而使基础聚合物交联而固化。有机聚硅氧烷、有机氢聚硅氧烷没有特别限定，可以使用以往公知的物质。
此外，可以使用氯丁二烯橡胶作为橡胶成分，可以以被膜14包含氯丁二烯橡胶的方式构成。
微粒是在被膜14表面形成隆起的凸部的物质。作为微粒，优选使用有机硅橡胶微粒、有机硅树脂微粒和二氧化硅微粒的至少1种。微粒的种类可以根据被膜14所要求的特性适当变更。
具体地，从在物体接触被膜14时维持被膜14的凹凸形状并确保顺滑性的观点出发，优选微粒的硬度比被膜14高。具体地，优选按肖氏(硬度计A)硬度，微粒具有构成被膜14的固化物1.1倍以上的硬度。这是因为，微粒的硬度越高则物体与被膜14表面接触时微粒越难以由于按压压力而变形，容易维持被膜14的凹凸形状。硬度按有机硅橡胶、有机硅树脂、二氧化硅的顺序提高，因而从硬度的观点出发，优选为二氧化硅微粒。
另一方面，从使微粒在被膜14表面均匀地分布而形成期望的表面凹凸的观点出发，优选微粒的质量小。这是因为，如果微粒的质量大则微粒会在使涂料固化形成被膜14前沉降，难以在被膜14中形成适当的凹凸。在这一点上，通过减小微粒的质量来抑制沉降，容易在被膜中形成适当的凹凸。质量按有机硅橡胶、有机硅树脂、二氧化硅的顺序增大，因而从质量的观点出发，优选为有机硅橡胶粒子。
即，被膜14中，从维持凹凸形状而确保顺滑性、同时容易形成期望的凹凸形状、兼顾上述两点的观点出发，最优选为有机硅树脂微粒。
橡胶组合物所含的微粒的含量优选为10质量％以上60质量％以下。通过设为10质量％以上，能够在被膜14表面形成凹凸，能够减小被膜14的静摩擦系数而赋予期望的顺滑性。另一方面，如果微粒过多则存在被膜14的强度降低的可能，通过将含量设为60质量％以下，在获得顺滑性同时也能够维持强度。其中，微粒的含量是假设涂料几乎没有质量减少地固化而算出的，表示相对于固化后的被膜14(橡胶成分和微粒的合计)的比率。即，橡胶组合物中，相对于橡胶成分和微粒的合计优选含有10质量％～60质量％的微粒。
微粒的大小可以根据被膜14的厚度适当变更，没有特别限定。从在被膜14中形成期望的凹凸的观点出发，微粒的平均粒径优选为1μm以上10μm以下。这里，平均粒径表示通过激光衍射散射法测定的值。通过将平均粒径设为1μm以上，容易在被膜14表面形成适当的凹凸，因而能够减小被膜14的静摩擦系数而使顺滑性更高。此外，通过将平均粒径设为10μm以下，能够将微粒的质量调整至适当的大小，因而能够抑制微粒的沉降和涂布液态橡胶组合物时的涂布不均。
作为固化催化剂，只要能够促进加成反应即可，没有特别限定，例如可以使用铂或铂系化合物。
其他添加剂可以根据需要进行配合。例如，出于调整涂料的粘度的目的，可以使用有机溶剂。作为有机溶剂，例如可以将甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂、正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷等脂肪族烃系溶剂等单独使用或混合使用2种以上。此外，例如也可以使用乙醇、异丙醇等醇类、丙酮。
涂料的粘度没有特别限定，从使微粒致密地分布的观点出发，优选为1mPa·s以上100mPa·s以下。如果在这样的粘度范围内，则被膜的厚度也能够适当改变。其中，粘度是在25±2℃的温度下使用音叉振动式粘度计(A&D公司制，SV-H)测定的值。
此外，例如，从在被膜表面形成期望的凹凸的观点出发，橡胶组合物中优选添加粒径比上述微粒小的气相二氧化硅。气相二氧化硅是将原料氯化硅在高温下烧成而得到的物质，例如表示初级粒子的平均粒径为10nm以上30nm以下的二氧化硅超微粒。气相二氧化硅有其表面具有硅烷醇基(Si-OH)的亲水性的气相二氧化硅和使表面的硅烷醇基发生化学反应而得的疏水性的气相二氧化硅，可以使用任一种。气相二氧化硅在涂料中的分散性优异，有助于提高上述微粒在涂料中的分散性。其结果是，能够抑制涂料中微粒的沉降，在被膜表面形成期望的凹凸。
气相二氧化硅的含量没有特别限定，优选为0.1质量％以上0.5质量％以下。需说明的是，这里的含量与上述微粒同样是假设涂料几乎没有质量减少地固化而算出的，表示相对于100质量份固化的橡胶成分的比率。
[电缆的制造方法]
接下来，对上述电缆10的制造方法进行说明。
首先，例如将多根(例如100根以上)同轴电缆等电线11a捆绑在一起。以覆盖该多根电线捆绑而成的物体的方式形成例如编织屏蔽层来作为屏蔽层12。由此得到缆芯11。
接下来，以覆盖缆芯11表面的方式，例如将含有有机硅橡胶的护套材料挤出，形成护套13。
从提高被膜14和护套13之间的密合性的观点出发，护套材料中优选添加红外线吸收剂。当用红外线加热被膜14时，红外吸收剂会提高护套13吸收红外线并且也易于从护套13侧加热。因此，在橡胶组合物的涂膜中，可以减小厚度方向上的固化不均，并且可以进一步促进从表面起的较深部分(护套13侧的部分)的固化。其结果是，可以进一步提高所获得的被膜14与护套13的密合强度。而且，可以缩短加热和固化橡胶组合物的涂膜的时间。
作为红外线吸收剂，没有特别限定，可以使用例如CoO、Fe2O3、MnO2、Cr2O3、CuO、NiO、氧化钛(TiO2)、碳等。
红外线吸收剂的含量在不损害护套13的特性的范围内就没有特别限制。从提高与被膜14的密合强度的观点出发，红外线吸收剂的含量优选为0.1质量％以上。另一方面，如果含量过大，则护套13会变脆并且撕裂强度会降低。因此，从维持高的撕裂强度的观点出发，优选为10质量％以下。需说明的是，这里的含量表示相对于护套成分100质量份的比例。
接下来，在护套13表面涂布涂料，形成涂膜。涂料的涂布方法没有特别限定，例如可以从浸涂法、喷涂法、辊涂法等中适当选择。其中，优选为浸涂法。
浸涂法是下述方法：例如，通过将形成了护套13的线材在涂料中浸渍并提起，在在护套13表面形成涂膜。利用浸涂法，能够使涂膜厚度均匀，因而能够使被膜14的膜厚在长度方向上均匀地形成。而且，通过调整电缆10的提起速度，能够控制被膜14中的微粒的分布，使其更致密。以下对这一点进行说明。
浸涂法中，在电缆10被从涂料的液面提起时，涂料附着在电缆10表面。该涂料附着于电缆10表面时，有时候，微粒会在涂膜中移动而自排列。由于该自排列，微粒能够在涂膜表面致密地分布。而且，电缆的提起速度越慢则越能够确保微粒的自排列时间，能够更稳定地再现微粒的致密分布状态。
具体地，从使微粒致密地分布的观点出发，优选将电缆10的提起速度设为10m/分钟以下，更优选设为5m/分钟以下。另一方面，从生产率的观点出发，优选设为1m/分钟以上。即，通过设为1m/分钟以上5m/分钟以下，能够维持生产率而使被膜表面的微粒的分布更致密。
接下来，通过对涂膜进行加热使其干燥、固化，形成具有规定表面凹凸的被膜14。加热温度没有特别限定，例如可以设为120℃～200℃。
在加热涂膜时，当护套13中添加红外线吸收剂时，优选使用红外线加热器。通过利用红外加热器加热，也促进了护套13的加热，并且可以抑制所获得的被膜14在厚度方向上的固化不均，从而可以进一步提高被膜14与护套13之间的密合强度。而且，可以通过缩短被膜14固化所需的时间来提高电缆10的制造效率。
通过上述操作，得到本实施方式的电缆10。
[探测电缆]
例如如图2A所示，探测电缆20的构成是：在电缆10的一端安装有超声波探测器端子23(以下也简单地称为端子23)和用于保护该端子23的保护部件22，在另一端安装有连接器24。端子23例如与超声波探测器连接，连接器24例如与超声波摄像装置的主体部连接。保护部件22即是所谓护皮，如图2B所示，以介由粘接层21覆盖被膜14的方式安装在被膜14上。粘接层21例如由有机硅系粘接剂、环氧系粘接剂形成。
＜本实施方式涉及的效果＞
根据本实施方式，实现以下所示1个或多个效果。
(a)本实施方式的电缆10中，在护套13的表面设有由含有橡胶成分和微粒的橡胶组合物形成的被膜14。此时，使用加成反应型有机硅橡胶作为橡胶成分。利用加成反应型有机硅橡胶，能够使固化反应时产生的气泡比缩合反应型有机硅橡胶少。由此能够抑制被膜14与护套13接触的面中来自气泡的空隙的产生。其结果是，能够维持被膜14与护套13接触的面积不减少，确保被膜14与护套13间高的密合性。此外，能够在形成被膜14前，不在护套13表面形成用于提高被膜14与护套13的密合强度的特别的层(例如由底漆、硅烷偶联剂等形成的密合增强层、通过进行短时间暴露于火焰的火焰处理、或使气体离子化、自由基化而冲击表面的等离子处理、在大气中放电使空气中的成分离子化并暴露于其中的电晕处理等方法得到的表面改性层等)，将护套13与被膜14的密合强度设为0.30MPa以上。其中，并不排除为了进一步增加强度而设置上述特别的层。此外，利用加成反应型有机硅橡胶，膜中的空隙也会减少，因此可以期待膜本身的强度也有提高的效果。
(b)此外，在被膜14中，也能够抑制在其表面产生空隙，因而能够增加占据被膜14表面的微粒的个数或者抑制微粒的凝集，能够使微粒在被膜14表面更致密地分布。由此能够在被膜14表面形成期望的凹凸，因而能够使被膜14的静摩擦系数比护套13小，实现高的顺滑性。
(c)而且，被膜14表面由空隙导致的凹陷少，因而在将被膜14表面用棉布等反复擦拭时，能够抑制棉布被凹陷边缘钩挂而损伤被膜14。因此，即使在反复进行擦拭的情况下，也能够维持静摩擦系数小，能够实现高的耐擦拭性。具体地，使含有消毒用酒精的棉布(擦拭方向上的长度为50mm)与被膜14表面抵接，从而施加2×10－3MPa～4×10－3MPa的剪切应力，在以80次/分钟至120次/分钟(40循环/分钟至60循环/分钟)的速度进行2万次(1万次循环)擦拭被膜14表面的反复试验时，试验前后被膜14的静摩擦系数之差的绝对值设为0.1以下，优选设为0.05以下。
(d)此外，被膜14优选使用含有液态橡胶和微粒的涂料并通过浸涂法来形成。利用浸涂法，在将电缆10从涂料的液面提出而使涂料附着于电缆10表面时，能够促进涂料中微粒的自排列，能够使微粒在被膜表面更致密地分布。
(e)此外，浸涂法中，优选将电缆10的提起速度设为1m/分钟以上10m/分钟以下。通过以这样的速度提起电缆10，能够确保微粒的自排列时间，同时能够维持被膜14的生产率高。由此能够使微粒在被膜14表面更致密地分布。
(f)优选被膜14表面的静摩擦系数为0.5以下，优选为0.3以下，更优选为0.22以下。本实施方式中，通过在被膜14表面形成凹凸，能够使被膜14表面的静摩擦系数比构成被膜14的橡胶成分本来具有的静摩擦系数小，能够设为0.5以下。通过设为这样的摩擦系数，能够实现电缆10彼此接触时没有钩挂那样的高的顺滑性。
(g)微粒在被膜14表面致密地分布，因而分别分布在该表面中任意选择的多个位置的微粒的个数没有大的差别，个数的波动小。具体地，对于被膜14表面的任意的多个位置测定微粒的每单位面积的个数时，优选由个数的最大值Nmax和最小值Nmin算出的个数分布((Nmax－Nmin)/(Nmax+Nmin))×100为5％以下。通过微粒以这种方式在被膜14表面致密且均匀地分布，能够使被膜14的顺滑性和耐擦拭性更高。
(h)优选被膜14表面中大小1μm以上的空隙在每单位面积中存在的个数为5个/40μm见方以下，更优选基本不存在大小能够用电子显微镜测定的空隙。通过使空隙更少，能够使微粒更致密地分布，因而能够使被膜14的顺滑性和耐擦拭性更高。
(i)被膜14中，能够抑制因凹陷造成的凹部，因而能够使表面凹凸主要由微粒形成的凸部构成。由此能够提高耐擦拭性。以下具体地对这一点进行说明。
例如如图3B所示，在用缩合反应型有机硅橡胶形成被膜14′的情况下，被膜14′中形成来自气泡的空隙34。如果该空隙34存在于表面，则会成为凹陷33(凹部33)。这样的被膜14′中，用棉布进行擦拭时，棉布容易被该凹陷33的开口边缘钩挂。如果棉布被钩挂则被膜14′被蹭掉，重复该操作则微粒31从被膜14′脱离，被膜14′的凸部32慢慢变小。其结果是，慢慢失去顺滑性，无法维持被膜14′的静摩擦系数小。
而通过如图3A所示抑制被膜14表面的空隙导致的凹陷的形成，能够增加微粒31形成的凸部32。利用这样的被膜14，表面有凹凸但难以形成深的凹陷，因而能够抑制棉布的钩挂，即使在反复进行擦拭的情况下，也能够维持被膜14的静摩擦系数小。即，能够使耐擦拭性更高。
(j)优选微粒31具有比形成被膜14的橡胶成分高的硬度。利用这样的微粒31，容易维持被膜14的凹凸形状，能够实现期望的顺滑性。
(k)优选使用有机硅树脂微粒、有机硅橡胶微粒和二氧化硅微粒中的至少1种作为微粒31。利用二氧化硅微粒，因为硬度高，所以容易确保顺滑性。此外，利用有机硅橡胶微粒，因为质量比较小，所以涂布了涂料时难以沉降，能够形成适当的表面凹凸。利用有机硅树脂微粒，因为硬度和质量均处于有机硅橡胶微粒和二氧化硅微粒之间，所以容易形成期望的凹凸形状，此外容易维持凹凸形状而确保顺滑性。
(l)此外，橡胶组合物优选进一步含有气相二氧化硅。利用气相二氧化硅，能够抑制涂料中的微粒的沉降，因而能够高水平地形成具有平衡良好的顺滑性、密合性和耐擦拭性的被膜。
(m)此外，护套13进一步优选包含红外线吸收剂。根据该红外线吸收剂，通过红外线加热器加热橡胶组合物时，提高护套13的红外吸收，也可以从护套13侧容易地加热橡胶组合物。由此，可以抑制被膜14在厚度方向上的固化不均，并且可以进一步提高被膜14和护套13之间的密合强度。
(n)探测电缆20中，在电缆10一端的被膜14上，介由粘接层21安装有保护部件22。本实施方式中，能够提高被膜14与护套13的密合强度，因而例如即使在对保护部件22施加弯曲压力的情况下，也能够抑制被膜14从护套13剥离而保护部件22脱落。此外，表面具有凹凸的被膜14顺滑性优异，因而例如在使连接于探测电缆20的超声波探测器移动时，即使在探测电缆20彼此接触的情况下也能够抑制钩挂。此外，被膜14的耐擦拭性优异，因而即使在用棉布反复进行擦拭的情况下，也能够抑制被膜14的损伤、磨损，长时间维持其顺滑性。进一步，由有机硅橡胶形成的被膜14的耐化学性、耐热性也优异，因而即使在用消毒用酒精等药品洗涤或加热的情况下也能够抑制被膜的变质。
＜其他实施方式＞
上述实施方式中对在探测电缆20上设置被膜14的情况进行了说明，但本发明不限定于此。例如，也可以在探测电缆20以外的医疗用电缆(内窥镜电缆、导管用连接电缆等)、汽车轮胎电缆上设置上述被膜。
此外，对将被膜14设于电缆10的护套13表面的情况进行了说明，但本发明不限定于此，被膜14也可以应用于导管等医疗用中空管。以下，使用附图具体地进行说明。
图4A为中空管主体71外表面71a具有外侧被膜72的医疗用中空管70的截面图。图4B为中空管主体71内表面71b具有内侧被膜73的医疗用中空管70的截面图。图4C为中空管主体71外表面71a和内表面71b分别具有外侧被膜72和内侧被膜73的医疗用中空管70的截面图。
医疗用中空管70的构成为，具备中空管主体71以及覆盖中空管主体71周围(外表面71a或内表面71b，或者两面)且与中空管主体71密合的外侧被膜72和/或内侧被膜73。中空管主体71例如可以由有机硅橡胶形成。外侧被膜72和/或内侧被膜73可以由上述被膜14构成。
根据这样的医疗用中空管70，内表面和外表面顺滑性优异，因而在与其他部件接触时能够抑制钩挂，同时在将器具插入管内时能够对器具顺利地进行插拔。
此外，外侧被膜72和/或内侧被膜73抑制了因在与中空管主体71接触的面上的气泡而引起的空隙的产生。因此，可以在不减小与中空管主体71接触的面积的情况下保持外侧被膜72和/或内侧被膜73，并且可以确保外侧被膜72和/或内侧被膜73与中空管主体71之间的高密合性。具体而言，可以将密合强度设定为0.30MPa以上。
实施例
接下来，基于实施例进一步详细地对本发明进行说明，但本发明不限定于这些实施例。
[实施例1]
(电缆的制作)
首先，将200根直径约0.25mm的同轴电缆绞合而成的物体用编织线覆盖，制作缆芯。接下来，使用挤出机，以5m/分钟的速度在缆芯外周挤出被覆护套材料，形成厚度0.8mm的护套(电缆外径约8mm)。使用有机硅橡胶(信越化学工业株式会社制的“KE-541-U”)作为护套材料。
接下来，调制用于形成被膜的材料。实施例1中，准备加成反应型有机硅橡胶涂敷剂(商品名：SILMARK-TM，信越化学工业株式会社制)作为橡胶成分，准备平均粒径5μm的有机硅树脂微粒(商品名：X-52-1621，信越化学工业株式会社制)作为微粒。相对于100质量份该橡胶成分，混合120质量份微粒、600质量份作为粘度调整用的溶剂的甲苯、8质量份交联剂(商品名：CAT-TM，信越化学工业株式会社制)、0.3质量份固化催化剂(商品名：CAT-PL-2，信越化学工业株式会社制)，调制有机硅树脂微粒相对于被膜的比例为55质量％的涂料溶液。此外，在涂料溶液中添加0.1质量％的疏水性气相二氧化硅(商品名：AEROSIL R972，日本Aerosil株式会社制)。需说明的是，上述被膜中有机硅树脂微粒的含量是假设涂敷剂几乎没有质量减少地固化(与配合质量比大体等价)而算出的。其中，将涂料溶液的组成示于下述表1。
接下来，对设于缆芯上的护套表面进行洗涤。然后，通过浸涂法，将缆芯上设有护套的物体在上述涂料溶液中浸渍，在护套表面制成由有机硅橡胶形成的涂膜。本实施例中，将缆芯的提起速度设为2m/分钟。然后，通过加热器(红外线)的加热以150℃的温度对涂膜进行10分钟的干燥、固化处理，从而形成表面具有凹凸的被膜。得到的被膜的膜厚为15μm。
通过以上操作，制作实施例1的电缆。
[表1]
Figure BDA0002546239520000171
(在没有单位的记载的情况下，单位为质量份)
[实施例2]
实施例2中，将有机硅橡胶树脂粒子的含量由120质量份变为150质量份，以有机硅树脂微粒相对于被膜的比例为60.0质量％的方式改变，除此以外，与实施例1同样地调制涂料溶液，制作电缆。
[实施例3]
实施例3中，除了不添加气相二氧化硅之外，与实施例1同样地调制涂料溶液，制作电缆。
[实施例4]
实施例4中，在护套中添加氧化钛(红外线吸收剂)使得相对于护套100质量份红外线添加剂为1质量份，除此以外，与实施例1同样地调制涂料溶液，制作电缆。
[比较例1]
比较例1中，使用缩合反应型有机硅橡胶涂敷剂和平均粒径5μm的有机硅树脂微粒(商品名：X-52-1621，信越化学工业株式会社制)制作电缆。其中，作为涂敷剂，使用含有乙烯基肟硅烷和溶剂(甲苯、正庚烷)的缩合反应型有机硅橡胶涂敷剂(商品名：X-93-1755-1，信越化学工业株式会社制)。
[比较例2]
比较例2中，除了将电缆的提起速度提快到12m/分钟之外，与实施例1同样地调制涂料溶液，制作电缆。
(评价)
对于上述制作的各电缆，对被膜和护套的静摩擦系数、被膜与护套的密合强度、安装保护部件时的耐弯曲性、被膜的耐擦拭性以及被膜表面凹凸进行评价。以下对各测定方法进行说明。
(静摩擦系数)
首先，在上述制作的电缆的护套部分，在长度方向上切出缝隙，将除了护套以外的内容物除去，将护套展开。准备将如此操作制作的长度约10cm、宽度约2.5cm的平面薄片粘贴于平板而得的试验用薄片1和将1.5cm×1.5cm见方的平面薄片粘贴于平板而得的薄片2。以薄片2的涂有涂料的表面朝向试验用薄片1的涂有涂料的表面或者擦拭后的表面的方式从上部接触，从薄片2平板上方悬挂2N的荷重W，同时利用推拉式压力计在水平上牵引薄片2带有的平板，测定该拉力(摩擦力)F。静摩擦系数μ由F＝μW算出。本实施例中，关于形成被膜的橡胶组合物、形成护套的橡胶组合物分别算出静摩擦系数。其中，在这里，使用进行了擦拭试验后的电缆准备薄片1和薄片2，进行擦拭后的静摩擦系数的测定。
(密合强度)
护套与被膜的密合强度基于图5和图6来测定。图5为对评价护套与被膜间的密合强度的评价用样品的制作方法进行说明的图。图6为示意性说明使用评价用样品测定拉伸剪切强度的测定方法的图。
具体地，首先从上述制作的电缆获取长度100mm的样品电缆。此外，准备护皮材料管(内径约8mm、厚度0.8mm、长度100mm)，在其长度方向上切出缝隙(狭缝)。如图5所示，在样品电缆50的一端，在其外周面上涂布粘接剂51。接下来，用护皮材料管52以缝隙52a拼合的方式包裹该样品电缆50的一个端部，将样品电缆50与护皮材料管52粘接。接下来，从样品电缆50的另一端将除了护套以外的内容物(缆芯等)拉出除去，制作护套材料管53与护皮材料管52粘接一体化而得的物体。接下来，将该粘接一体化的物体在长度方向上切出缝隙。此时，以与设于护皮材料管52的缝隙52a相连的方式在护套材料管53中切出缝隙。由此制作图6所示密合强度评价用样品54。其中，护套材料管53和护皮材料管52使用同样的有机硅橡胶(静摩擦系数：1.0以上)。粘接剂51使用市售的有机硅系粘接剂KE-45(信越化学工业(株)制)。此时的粘接区域例如为长度10mm×外周25mm，粘接剂51的厚度设为50μm～200μm左右。将如此操作制成的评价用样品54在25℃的大气中放置168小时。
护套材料管53与被膜间的密合强度通过使用评价用样品54测定拉伸剪切强度来评价。具体地，如图6所示，抓住护套材料管53和护皮材料管52各自的端部，同时以500mm/min的速度拉护套材料管53和护皮材料管52，从而测定拉伸剪切强度，测定护套材料管52与被膜间的密合强度。其中，抓住各管时以抓握部分的距离为70mm的方式调整抓握各管的位置。本实施例中，如果密合强度为0.30MPa以上则评价为具有充分的密合性。
(耐弯曲性)
弯曲特性是，用有机硅系粘接剂KE-45将作为保护部件的护皮粘接在电缆10的一端，制作探测电缆，由使该探测电缆反复弯曲时护皮的密合来评价。魂套和护皮的材料为相同的有机硅橡胶(信越化学工业株式会社制的“KE-541-U”)。探测电缆和护皮的粘接面积为250mm2(粘接区域为长度10mm×外周25mm)。
具体地，如图7所示进行评价。图7为示意性说明探测电缆(长度为1m)的耐弯曲性试验的图。首先在探测电缆60上施加500g的荷重，以探测电缆呈垂直状态的方式保持安装于探测电缆的端部的护皮61的部分，使该保持部分以30次/分钟的速度每次90度进行向左右弯曲的动作。其中，将下述一系列弯曲动作计为1次：首先使保持部分呈垂直状态，接下来向左弯曲90度，再恢复垂直状态，接下来向右弯曲90度，再恢复垂直状态。弯曲次数以左右弯曲的总数计实施15万次以上。本实施例中，进行这样的耐弯曲性试验时不发生护皮61的剥落、断裂的情况下，判断为耐弯曲性良好(○)，另一方面，在发生了护皮61的剥落、断裂的情况下，判断为耐弯曲性不良(×)。
(耐擦拭性)
被膜的耐擦拭性是通过图8A和图8B所示试验并使用含浸了消毒用酒精的棉布反复擦拭被膜表面来进行评价。图8A为用于说明擦拭试验方法的图。图8B为用于说明棉布的擦拭方向上的长度与使棉布移动而擦拭的长度的图。具体进行说明，首先，如图8A所示，在电缆10(长度为1m)的一端系上带子81，用滑轮82、导轮83引导带子81，连接于能够旋转的旋转圆盘84。电缆10垂下，在下方的端部系上400g的砝码85。由此以能够利用旋转圆盘84的旋转在垂直方向上上下移动的方式保持电缆10。而且，在电缆10的被膜14的表面缠绕作为棉布86的絮状纱布(棉布的擦拭方向上的长度50mm)。棉布86中预先含浸了消毒用乙醇(含有75％～80％乙醇)。接下来，将缠绕的棉布86以被由有机硅橡胶海绵构成的刮水器支架87、87(以下简称为支架)覆盖的方式保持，以棉布86对被膜14施加的剪切应力为2×10－3MPa～4×10－3MPa的方式调整支架87。接下来，使电缆10相对于支架87上下往返移动，从而利用由支架87保持的棉布86，进行电缆10表面(被膜14)的擦拭。本实施例中，如图8B所示，将棉布的擦拭方向上的长度X设为50mm，将由棉布86擦拭电缆10的表面的长度Y(移动距离Y)设为150mm，将棉布单次移动的距离设为200mm。此外，使电缆10每分钟往返40～60次，将被膜14表面的擦拭速度设为80次/分钟～120次/分钟(40循环/分钟～60循环/分钟)。此外，每使电缆10相对于棉布86往返500往次，将棉布86更换为新的棉布。本实施例中，测定进行2万次(1万个往返)擦拭操作后被膜表面的静摩擦系数，算出试验前后静摩擦系数之差((＜试验后的静摩擦系数＞－＜试验前的静摩擦系数＞))。如果差的绝对值为0.1以下，则评价为擦拭导致的被膜的损伤少、耐擦拭性优异。需说明的是，进行反复擦拭试验的地点的环境温度为25±3℃，环境湿度为50±10％。
需说明的是，作为棉布86，使用旭化成株式会社生成的“BEMCOT普通型(M-3II)，尺寸250mm×250mm，4折规格)”，其为使用棉绒的长纤维无纺布。首先，打开一个BEMCOT(4折)，从250mm×250mm的尺寸切出50mm×175mm的尺寸。用滴管将消毒用酒精(约2.5ml)滴在切下的BEMCOT的整个表面上以进行浸渍。接下来，将该BEMCOT卷绕在电缆10上(大约7圈)，以使浸渍有消毒酒精的BEMCOT的长边与电缆10的圆周方向对准。需说明的是，对于BEMCOT的卷绕数，根据电缆的外径来调整调整从BEMCOT切下的长边的长度，从而可以卷烟约7圈。
此外，在擦拭试验中，为了维持棉布86被酒精浸渍的状态，在使棉布86往复250次后，将2.5ml的消毒酒精进行液滴供给到棉布86。通过用滴管将消毒用酒精沿电缆10的圆周方向滴在由支架87保持的棉布86的上端部并浸渍，由此来进行液滴。需说明的是，消毒酒精的添加量只要使得棉布在擦拭试验中往复250次时棉布不会由于挥发等而变干即可。本实施例中，调整为2.5ml，以免干燥。
此外，棉布86与电缆10抵接时的力(剪切应力)如下调整。将卷绕在通过上述方法制造的电缆10上的棉布86保持为被刮水器支架87覆盖。接下来，将如此保持的电缆10的一端用推拉式压力计水平地牵拉，将电缆10相对于刮水器支架87、87开始移动时的力除以由刮水器支架87、87所覆盖的电缆10的表面积(本实施例中为长度50mm×外周25mm)，则得到剪切应力，将该剪切应力设为2×10-3MPa至4×10-3MPa。需说明的是，保持器87、87使用有机硅海绵，并且在与卷绕有棉布86的电缆10抵接的部分设置有凹口。加工该凹口使得当保持器87、87结合在一起时形成圆筒。当剪切应力超出预定数值范围时，通过保持器87、87的凹口部分(电缆10的保持部分)的尺寸(直径)来调节刮水器保持器87、87的保持力(拧紧力)。需说明的是，每次更换棉布86时都要调节剪切应力。
砝码85是用于使电缆10向下移动(自由下落)的驱动源，只要是使棉布86向下移动200mm所需的时间是0.67秒/次至1秒/次(40次/分钟～60次/分钟)的重量即可。这里，当调节剪切应力时，设定为被保持的电缆10的一端被用推拉式压力计水平地牵拉以使电缆10相对于刮水器保持器87、87开始移动(剪切应力和被刮水器支架87、87覆盖的电缆10的表面积的乘积)的力的1.5倍～2倍的重量。
(表面凹凸)
对于被膜表面凹凸，使用电子显微镜观察被膜表面，由每单位面积存在的微粒、空隙的数量、微粒的个数分布来评价。
微粒、空隙的每单位面积的个数是使用电子显微镜观察被膜表面而算出的。
微粒的个数分布是，首先以1000倍倍率拍照，在被膜表面中任意选择4处40μm×40μm的区域，对各区域中存在的微粒的个数进行计数，算出每单位面积的个数。而且，将4处的个数中的最大值作为Nmax、最小值作为Nmin，算出按照式((Nmax－Nmin)/(Nmax+Nmin))×100算出的个数分布。本实施例中，如果算出的数值为5％以下则评价为微粒的个数的波动小。
(评价结果)
将评价结果汇总于表1。如表1所示，确认到实施例1～4中被膜的静摩擦系数为0.5以下，顺滑性优异。此外，还确认到被膜与护套的密合强度为0.3MPa以上而且在弯曲试验中护皮也没有剥落，因而被膜的密合性高。
此外，关于耐擦拭性，确认到即使在反复进行擦拭后，静摩擦系数与试验前相比也没有大幅变动，试验前后之差为0.1以下。
这里，对于实施例1的被膜，使用附图具体地对擦拭操作导致的静摩擦系数的变化进行说明。图9为显示擦拭次数导致的被膜的静摩擦系数的变化的图，横轴表示擦拭次数(次)、纵轴表示被膜的静摩擦系数。图9中，对于被膜的静摩擦系数的变化，实施例1用圆圈(〇)图标表示，实施例2用方形(□)图标表示，实施例3用三角(△)图标表示，比较例1用菱形(◇)图标表示，比较例2用叉(×)图标表示。另外，作为参考例，将由PVC形成的被膜的静止摩擦系数用星(＊)图标表示。如图9所示，确认到实施例1的被膜的静摩擦系数在擦拭试验前为0.16，在2万次擦拭后为0.17，差为0.01。此外，实施例2的被膜的静摩擦系数在擦拭试验前为0.14，在2万次擦拭后为0.15，差为0.01。确认到实施例3的被膜的静摩擦系数在擦拭试验前为0.16，在2万次擦拭后为0.19，差为0.03。确认到实施例4的被膜的静摩擦系数在擦拭试验前为0.16，在2万次擦拭后为0.18，差为0.02。即，确认到即使在进行2万次擦拭后，静摩擦系数也没有大幅变动，能够维持顺滑性高，耐擦拭性优异。而且，还确认到能够维持静摩擦系数比PVC被膜低。
而比较例1中，虽然确认到顺滑性优异，但不仅护套与被膜的密合强度低，而且被膜的耐擦拭性低。具体地，密合强度为0.22MPa，护皮会由于弯曲试验而剥落。此外，如图9的“◇”图标所示，比较例1的被膜的静摩擦系数在擦拭试验前为0.16，2万次擦拭后为0.45，差为0.29。比较例1中，由于反复擦拭，被膜的静摩擦系数缓慢增大，无法维持顺滑性。即，确认到比较例1的被膜的耐擦拭性差。
在比较例2中，虽然确认顺滑性和护套与被膜之间密合强度优异，但被膜的耐擦拭性比实施例低。此外，如图9中的“×”图标所示，比较例2的被膜的静摩擦系数在擦拭试验前为0.17，2万次擦拭后为0.30，差为0.13。比较例2中，由于反复擦拭，被膜的静摩擦系数缓慢增大，无法保持顺滑性。即，确认到比较例2的被膜的耐擦拭性比实施例差。
该特性差异是由于被膜表面的微粒的分布和随之而来的凹凸形状所导致的。以下对这些点进行说明。
对于各实施例和比较例，确认擦拭试验前的被膜表面凹凸和截面，结果确认到被膜表面为图10～图13所示那样的状态。图10A为实施例1的被膜表面的SEM图像。图10B为实施例1的被膜截面的SEM图像。图11A为比较例1的被膜表面的SEM图像。图11B为比较例1的被膜截面的SEM图像。图12为实施例3的被膜表面的SEM图像。图13为比较例2的被膜表面的SEM图像。对这些附图进行比较，实施例1的被膜中，微粒是致密地分布的，而比较例1中，确认到不仅存在微粒，也存在凹陷(图中显示黑色的位置)。此外，比较例1的被膜中，气泡(空隙)在与被膜的护套接触的面中遍布很宽的范围存在，而实施例1的被膜中，确认到气泡(空隙)比比较例1少。比较例2中，虽然没有确认到气泡，但发现存在于表面的微粒少，其分布变稀疏。
基于SEM图像对微粒的个数进行计数，结果，实施例1是每1600μm2(40μm见方)面积为94个～96个，实施例2为98个～101个，实施例3为74个～79个，实施例4为77个～81个，而比较例1为42个～52个，比较例2为38个～58个。即，实施例与比较例相比，微粒的分布个数多。此外，实施例1～4中，基本不存在大小1μm以上的空隙，而比较例1中，40μm见方的范围内，大小1μm以上的空隙至少存在40个。进一步由各区域中微粒的个数求出个数分布，结果，实施例1中为1.05％，实施例2中为1.51％，实施例3中为3.27％，实施例2中为2.53％，个数分布的波动为5％以下。而比较例1中，个数分布为10.6％，比较例2中，个数分布为19.6％，被膜中微粒的分布不一样，波动大。
进一步，对于实施例1和比较例1各自的被膜取得表面轮廓，结果得到图14和图15所示那样的结果。图14为关于实施例1的被膜的显示表面轮廓的图。图15为关于比较例1的显示被膜的表面轮廓的图。如图14所示，在实施例1的被膜中未确认到空隙导致的凹陷，确认到与凹陷导致的凹部相比，微粒形成的凸部大量存在。另一方面，比较例1中，如图15所示，确认到在被膜表面大量存在凹陷导致的凹部。
被膜中形成的凹陷是在使缩合反应型有机硅橡胶固化时伴随缩合反应而生成的气泡所导致的。由于该凹陷，在用棉布擦拭被膜时，棉布容易被凹陷边缘钩挂，因此被膜容易由于擦拭而损伤。其结果是，推测比较例1中容易由于擦拭发生微粒脱落等，从而静摩擦系数增大，无法长期维持顺滑性。此外，还推测由于与被膜的护套的接触面存在空隙，接触面积会减少，密合强度降低。
在这一点上，本实施例中，通过使用加成反应型有机硅橡胶，抑制伴随固化的气泡的生成，减少了被膜表面的凹陷、被膜中的空隙。还优选通过在利用浸涂法涂布涂料时调整电缆的提起速度来促进微粒的自排列。根据实施例1和比较例2，可知被膜中微粒分布的波动根据电缆的提起速度而变化很大。在比较例2中，由于电缆的提起速度过快，不能促进微粒自身的排列，每单位面积的微粒个数为38～58，并且微粒的分布比实施例1(94～96个)稀疏。而且，可知现微粒的个数分布为19.6％，与实施例1的1.05％相比分布的波动大。其结果推测是，在比较例2中，由于擦拭而微粒脱落，因而易于增大静摩擦系数，不能长时间保持顺滑性。
此外，根据实施例1和实施例3，通过向橡胶组合物中添加气相二氧化硅，可以使微粒更致密地分布在被膜表面，能够得到顺滑性、与护套密合性以及耐擦拭性更优异的被膜。
比较实施例3和实施例4，通过像实施例4那样在护套中配合红外线吸收剂，与未配合红外线吸收剂的实施例3相比，确认了更加提高了被膜与护套之间的界面处的密合强度。
＜本发明的优选方式＞
以下对本发明的优选方式进行备注。
(备注1)
根据本发明的一个方式，提供一种电缆，
其具备护套和覆盖前述护套周围且与前述护套密合而设置的被膜，
前述被膜由含有橡胶成分和微粒的橡胶组合物形成，前述被膜表面的静摩擦系数为0.5以下，
具有如下的耐擦拭性，即，使含有消毒用酒精的使用了棉绒的长纤维无纺布以擦拭方向上的长度为50mm与前述被膜表面抵接，从而施加2×10-3MPa～4×10-3MPa的剪切应力，在以80次/分钟至120次/分钟的速度在擦拭方向150毫米的长度上进行2万次擦拭前述被膜表面的反复试验时，试验前后前述被膜的静摩擦系数之差的绝对值为0.1以下。
(备注2)
备注1的方式中，前述护套与前述被膜的密合强度为0.30MPa以上。
(备注3)
备注1或2的方式中，前述橡胶成分为有机硅橡胶和氯丁二烯橡胶中的至少1种。
(备注4)
备注1～3的方式中，前述橡胶成分为有机硅橡胶，前述微粒为有机硅树脂微粒、有机硅橡胶微粒和二氧化硅微粒中的至少1种。
(备注5)
备注1～4的方式中，前述微粒具有比前述橡胶成分高的硬度。
(备注6)
备注1～5的方式中，前述微粒的平均粒径为1μm以上10μm以下。
(备注7)
备注1～6的方式中，前述被膜的厚度为3μm以上100μm以下。
(备注8)
备注1～7的方式中，前述护套由有机硅橡胶形成。
(备注9)
备注1～6的方式中，前述橡胶成分为加成反应型有机硅橡胶。
(备注10)
备注1～9的方式中，在对前述被膜表面的任选的多个位置测定前述微粒的每单位面积的个数时，由前述个数的最大值Nmax和最小值Nmin按照式(Nmax－Nmin)/(Nmax+Nmin)×100算出的个数分布为5％以下。
(备注11)
备注1～10的方式中，前述被膜表面中，大小1μm以上的空隙在每单位面积中存在的个数为5个/40μm见方以下。
(备注12)
备注1～11的方式中，前述橡胶组合物包含相对于前述橡胶成分和前述微粒的合计为10质量％以上60质量％以下范围的前述微粒。
(备注13)
备注1～12的方式中，前述电缆能够与医疗器械连接。
(备注14)
备注1～13的方式中，前述护套中进一步含有红外线吸收剂。
(备注15)
备注1～14的方式中，前述红外线吸收剂的含量相对于前述护套成分为0.1质量％～10质量％。
(备注16)
备注14或备注15的方式中，前述红外线吸收剂是氧化钛。
(备注17)
根据本发明的另一方式，提供一种医疗用中空管，
其具备中空管主体和覆盖前述中空管主体的内表面和外表面中的至少一方且与前述中空管主体密合的被膜，
前述被膜由含有橡胶成分和微粒的橡胶组合物形成，前述被膜表面的静摩擦系数为0.5以下，
具有如下的耐擦拭性，即，使含有消毒用酒精的使用了棉绒的长纤维无纺布以擦拭方向上的长度为50mm与前述被膜表面抵接，从而施加2×10-3MPa～4×10-3MPa的剪切应力，在以80次/分钟至120次/分钟的速度在擦拭方向150毫米的长度上进行2万次擦拭前述被膜表面的反复试验时，试验前后前述被膜的静摩擦系数之差的绝对值为0.1以下。
(备注18)
备注17的方式中，前述中空管主体进一步含有红外线吸收剂。
(备注19)
备注18的方式中，前述红外线吸收剂的含量相对于前述中空管主体成分为0.1质量％～10质量％。
(备注20)
备注18或备注19的方式中，前述红外线吸收剂是是氧化钛。

Claims (16)

1.一种电缆，
其具备护套和覆盖所述护套周围且与所述护套密合而设置的被膜，
所述被膜由含有橡胶成分和微粒的橡胶组合物形成，所述被膜表面的静摩擦系数为0.5以下，
具有如下的耐擦拭性，即，使含有消毒用酒精的使用了棉绒的长纤维无纺布以擦拭方向上的长度为50mm与前述被膜表面抵接，从而施加2×10-3MPa～4×10-3MPa的剪切应力，在以80次/分钟至120次/分钟的速度在擦拭方向150毫米的长度上进行2万次擦拭前述被膜表面的反复试验时，试验前后前述被膜的静摩擦系数之差的绝对值为0.1以下，
所述被膜表面中，大小1μm以上的空隙在每单位面积中存在的个数为5个/40μm见方以下。
2.根据权利要求1所述的电缆，其中，所述护套与所述被膜的密合强度为0.30MPa以上。
3.根据权利要求1或2所述的电缆，其中，所述橡胶成分为有机硅橡胶和氯丁二烯橡胶中的至少1种。
4.根据权利要求1或2所述的电缆，其中，
所述橡胶成分为有机硅橡胶，
所述微粒为有机硅树脂微粒、有机硅橡胶微粒和二氧化硅微粒中的至少1种。
5.根据权利要求1或2所述的电缆，其中，所述微粒具有比所述橡胶成分高的硬度。
6.根据权利要求1或2所述的电缆，其中，所述微粒的平均粒径为1μm以上10μm以下。
7.根据权利要求1或2所述的电缆，其中，所述被膜的厚度为3μm以上100μm以下。
8.根据权利要求1或2所述的电缆，其中，所述护套由有机硅橡胶形成。
9.根据权利要求1或2所述的电缆，其中，所述橡胶成分为加成反应型有机硅橡胶。
10.根据权利要求4所述的电缆，其中，所述橡胶成分为加成反应型有机硅橡胶。
11.根据权利要求8所述的电缆，其中，所述橡胶成分为加成反应型有机硅橡胶。
12.根据权利要求1或2所述的电缆，其中，在对所述被膜表面的任选的多个位置测定所述微粒的每单位面积的个数时，由所述个数的最大值Nmax和最小值Nmin按照式(Nmax－Nmin)/(Nmax+Nmin)×100算出的个数分布为5％以下。
13.根据权利要求10或11所述的电缆，其中，在对所述被膜表面的任选的多个位置测定所述微粒的每单位面积的个数时，由所述个数的最大值Nmax和最小值Nmin按照式(Nmax－Nmin)/(Nmax+Nmin)×100算出的个数分布为5％以下。
14.根据权利要求1或2所述的电缆，其中，所述电缆能够与医疗器械连接。
15.根据权利要求10或11所述的电缆，其中，所述电缆能够与医疗器械连接。
16.一种医疗用中空管，
其具备中空管主体和覆盖所述中空管主体的内表面和外表面中的至少一方且与所述中空管主体密合的被膜，
所述被膜由含有橡胶成分和微粒的橡胶组合物形成，所述被膜表面的静摩擦系数为0.5以下，
具有如下的耐擦拭性，即，使含有消毒用酒精的使用了棉绒的长纤维无纺布以擦拭方向上的长度为50mm与前述被膜表面抵接，从而施加2×10-3MPa～4×10-3MPa的剪切应力，在以80次/分钟至120次/分钟的速度在擦拭方向150毫米的长度上进行2万次擦拭前述被膜表面的反复试验时，试验前后前述被膜的静摩擦系数之差的绝对值为0.1以下，
所述被膜表面中，大小1μm以上的空隙在每单位面积中存在的个数为5个/40μm见方以下。
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