CN111659458A - 用于氧化苯类底物的原位封装Cu沸石催化剂的制备方法 - Google Patents

用于氧化苯类底物的原位封装Cu沸石催化剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于氧化苯类底物的催化剂，旨在提供一种用于氧化苯类底物的原位封装Cu沸石催化剂的制备方法。包括：以铜盐、铜盐的水合物或铜盐的水溶液作为前驱体，加入络合剂得到Cu离子络合物；然后加入氢氧化钠、铝源、模板剂、硅源和水，搅拌均匀得到悬浊液；将悬浊液装入水热釜中进行水热反应，取出产物经干燥、焙烧处理，得到原位封装Cu/CuOx纳米团簇的沸石分子筛催化剂。本发明的催化剂活性组分为非贵金属，廉价易得，制备过程中采用的原料价格较低、制备过程简单。具有减少合成步骤、降低催化剂成本和提高催化剂活性等优势。可以高选择性的氧化苯类底物，极大降低对产物的后续处理过程，节约成本，降低污染。催化剂可循环使用，有较高经济效益。

Description

用于氧化苯类底物的原位封装Cu沸石催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及用于氧化苯类底物的催化剂，具体来说涉及一种用于氧化苯类底物的原位封装Cu沸石催化剂的制备方法，能在氧化苯类底物的同时高选择性地得到目标酚类产物。
背景技术
苯酚类化合物是重要的有机化工原料，用它可制取酚醛树脂、己内酰胺、双酚A、水杨酸、酚酞n-乙酰乙氧基苯胺等化工产品及中间体，在化工原料、烷基酚、合成纤维、塑料、合成橡胶、医药、和炼油等工业中有着重要用途。此外，还可用作溶剂、实验试剂和消毒剂等。因此，如何高效的将苯氧化为含氧芳族化合物(例如苯酚)是目前应用和基础催化研究中最活跃的主题之一。在工业中，人们一般是通过“三步异丙苯工艺”来制备苯酚。但是该方法具有诸如高污染、高能耗、繁琐的合成方法以及对苯酚选择性相对较低等的缺点。因此，开发使用不同的氧化剂(例如N2O、O2、空气、H2/O2和H2O2)，将苯一步氧化为苯酚就变成了一个极具应用前景和现实意义的课题。
沸石分子筛因其多孔结构在气体吸附、分离，离子交换和催化等领域有广泛应用。在结构上，沸石分子筛有许多孔径均匀的孔道和排列整齐的孔穴，不同孔径的分子筛可以把不同大小和形状分子分开。而不同的SiO2/Al2O3分子比，则可以得到不同种类、孔径的分子筛。目前在工业上应用最广的有MFI、*BEA、FAU、CHA型分子筛等。它们因为吸附能力高、选择性强、耐高温等优良特性，被广泛用于有机化工和石油化工领域，同时也是煤气脱水的优良吸附剂，在废气净化上也日益受到重视。
金属催化剂由于其具有不同的活性中心在工业反应中也有较为广泛的应用，提高金属分散度是增加活性中心和减少团聚的关键，现有技术中大部分采用普通负载型催化剂作为催化氧化苯类底物的常用催化剂。然而，直接在载体上负载金属或金属氧化物颗粒虽然可以提高苯类底物的转化率，但其裸露在外的活性位点会造成酚类产物的选择性较低，生成难以分离的副产物；与此同时，裸露的金属活性位也会由于氧化反应所需的高温或酸碱性条件下造成金属团聚、流失等问题，使得催化剂的循环性能大大降低。
为解决此问题，Kubacka等采用离子交换法制备Cu-HZSM-5催化剂催化氧化苯制苯酚(J.Catal.2007)。此种催化剂是在制备好的HZSM-5分子筛上，通过Cu阳离子盐交换的方法交换一部分Cu阳离子进入分子筛中从而获得分子筛骨架内含有Cu离子的分子筛催化剂。在反应温度达到400℃时，苯酚产率可达ca.10％。然而，这种离子交换性的Cu-分子筛催化剂却因其交换阳离子交换能力所限使得Cu含量无法得到进一步提高；与此同时，分子筛骨架内必须具备阳离子也是另一限制。因金属活性位点含量较低，苯的转化率无法达到负载型催化剂的效果，同时，繁琐的制备步骤也大大限制了此种催化剂投入生产。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，克服现有方法中的不足，提供一种用于氧化苯类底物的原位封装Cu沸石催化剂的制备方法。
为解决技术问题，本发明的解决方案是：
提供一种用于氧化苯类底物的原位封装Cu沸石催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)以铜盐、铜盐的水合物或铜盐的水溶液作为前驱体，加入络合剂得到Cu离子络合物；然后加入氢氧化钠、铝源、模板剂、硅源和水，搅拌均匀得到悬浊液；
在所述悬浊液中，氢氧化钠∶铝源∶模板剂：硅源∶水的摩尔比为0.1～2.0∶0～5.0∶0.1～10∶1.0～10∶0.25～100；
(2)将悬浊液装入水热釜中进行水热反应，控制反应温度120～240℃，反应时间6～96h；取出产物并经干燥后在400～700℃焙烧处理，得到原位封装Cu/CuOx纳米团簇的沸石分子筛催化剂；
控制步骤(1)中前驱体的用量，使沸石分子筛催化剂中Cu/CuOx的质量分数为0.1～20％。
本发明中，所述沸石分子筛催化剂的活性组分是下述任意一种：
(1)封装于MFI、*BEA、FAU或CHA型分子筛中的原位合成的氧化铜、氧化亚铜(CuOx)或单质铜(Cu)纳米团簇；
(2)封装于MFI、*BEA、FAU或CHA型分子筛中的原位合成的氧化铜、氧化亚铜(CuOx)或单质铜(Cu)纳米团簇中的两种或多种晶相共同组成的混相氧化物团簇；
(3)第(1)种活性组分和第(2)种活性组分的混合物。
本发明中，所述铝源是偏铝酸钠、三氧化二铝或薄水铝石中的任意一种。
本发明中，所述模板剂是聚乙二醇、四丙基氢氧化铵(TPAOH)、四乙基氢氧化铵(TEAOH)或四丙基溴化铵(TPABr)中的任意一种。
本发明中，所述硅源是纳米二氧化硅、细孔硅胶(孔径2.0～3.0nm)、B型硅胶(孔径4.5～7.0nm)、硅溶胶或硅酸四乙酯(TEOS)中的任意一种。
本发明中，所述络合剂是乙二胺四乙酸盐(EDTA)、酒石酸、三乙醇胺、氨三乙酸三钠(NTA)或二乙烯三胺五羧酸盐(DTPA)中的任意一种。
本发明进一步提供了将前述方法制备获得的沸石分子筛催化剂用于氧化苯类底物的方法，包括以下步骤：
(1)在密闭容器中加入沸石分子筛催化剂、有机溶剂、苯类底物和过氧化氢，混合均匀；在所得混合物中，沸石分子筛催化剂的质量为5～500mg，加入苯类底物的体积为0.1～4ml，过氧化氢的体积为6～18ml，余量为有机溶剂；
(2)在常压下密封容器，控制反应温度为30～120℃，反应时间为2～12小时；通过沸石分子筛催化剂的催化氧化在苯环上生成酚类基团，并最终得到苯酚类化合物。
本发明中，所述有机溶剂是下述任意一种或多种：叔丁醇、叔戊醇、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲亚砜或丙酮。
本发明中，所述苯类底物是下述任意一种或多种：苯、甲基苯、对二甲基苯、邻二甲基苯或间二甲基苯。
发明原理描述：
区别与普遍使用的离子交换技术，本发明以全新方法合成了原位封装Cu/CuOx纳米团簇的沸石分子筛催化剂。该催化剂的活性组分是由Cu/CuOx纳米团簇和分子筛组成，将Cu/CuOx纳米团簇均匀的包裹在沸石晶体内。具体是指下述几种的结合：(1)氧化铜、氧化亚铜(CuOx)、单质铜(Cu)或由氧化铜、氧化亚铜(CuOx)或单质铜(Cu)中的两种或多种晶相所组成的混相氧化物；(2)各类型分子筛(例如MFI、*BEA、FAU、CHA型分子筛)。通过将Cu金属活性中心原位封装于分子筛内部，形成Cu/CuOx纳米团簇的结构，更利于苯系底物的氧化。新的催化剂制备方法便于调控分子筛内部金属含量，提高活性位点数量，提升转化率；与此同时，活性中心外侧的沸石的微孔结构可以吸附苯等有机反应物，达到选择性吸附扩散、提高产物选择性的能力，起到双功能催化剂的作用。通过选择适合的金属活性中心与对应的分子筛鞘，此催化剂可以实现高选择性催化氧化苯类底物并获得目标酚类产物。
本发明的创新之处在于，与常规的离子交换法相比，原位合成法不受离子交换的浓度所限，可以有效的控制分子筛内金属含量，调节活性位点数量，提高反应活性。与此同时，此种原位合成法形成的Cu/CuOx是以纳米团簇结构存在在分子筛内部，更有益于反应；并且，有效的控制Cu/CuOx纳米团簇在分子筛内的粒径大小；省去传统离子交换的一系列复杂步骤，显著改善制备经济性。本发明以Cu/CuOx纳米团簇为催化氧化活性中心，利用其出色的氧化性，协同分子筛具有的规律、有序的微孔结构，能够实现在常压下催化氧化苯类底物，可以达到高选择性、避免了反应过程中有毒有害的副产物生成，绿色环保，成本可控。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1、本发明涉及的催化活性组分Cu/CuOx为非贵金属，廉价易得，制备过程中采用的原料价格较低、制备过程简单。
2、本发明采用不同于以往离子交换法的在分子筛内原位合成金属纳米团簇，具有减少合成步骤、降低催化剂成本和提高催化剂活性等优势。
3、本发明可以高选择性的氧化苯类底物，极大的降低了对产物的后续处理过程，节约成本，降低污染。
4、本发明涉及的催化剂可循环使用，使得催化剂利用率得以极大的提高，成本降低，循环过程简便易操作，有较高的经济效益。
附图说明
图1为实施例1中催化剂的高分辨透射电镜图。
图2为实施例2中10％的CuO与Cu2O混相纳米团簇原位封装于Y(FAU型)分子筛的高分辨透射电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细描述。下面的实施例的反应均在常压、密闭的反应容器中完成。实施例可以使本专业的专业技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
将定量的CuSO4·5H2O溶于10ml水中，加入适量的EDTA搅拌至形成Cu-EDTA络离子。加入NaOH，偏铝酸钠，TPAOH，TEOS，H2O至摩尔比为0.5：1：5：5：70，搅拌均匀，将所得悬浊液放入水热釜中进行水热反应，控制反应温度180℃，反应时间96h。取出烘干后于550℃焙烧处理，得到质量分数为1％的CuO纳米团簇原位封装于ZSM-5(MFI型)分子筛催化剂，如图1。
图1中颜色较深的为Cu/CuOx纳米团簇，明显包裹于结晶度良好的分子筛中，同时也可以看到明显的分子筛孔道(图中以虚线框选了部分纳米团簇用于示意)。
取50mg催化剂，加入0.4ml的苯，6ml的H2O2以及6ml的丙酮作为溶剂加入容器中密封。放入60℃的油浴中反应6h，反应结束后降至室温离心分离，苯转化率为13％，苯酚选择性>99％。
实施例2
将定量的CuSO4·5H2O溶于10ml水中，加入适量的酒石酸搅拌至形成Cu-酒石酸络离子。加入NaOH，三氧化二铝，TPAOH，纳米二氧化硅，H2O至摩尔比为0.5：5：10：5：70，搅拌均匀，将所得悬浊液放入水热釜中进行水热反应，控制反应温度240℃，反应时间6h。取出烘干后于550℃焙烧处理，得到质量分数为10％的CuO与Cu2O混相纳米团簇原位封装于Y(FAU型)分子筛中，如图2。
申请人在试验中发现，随着质量分数增加，团簇变大，证明本发明的制备方法可以调控催化剂中粒径尺寸，并且可以增加金属量。
取50mg催化剂，加入0.4ml的苯，6ml的H2O2以及20ml的丙酮作为溶剂加入容器中密封。放入120℃的油浴中反应12h，反应结束后降至室温离心分离，苯转化率为3％，苯酚选择性>90％。
实施例3(对比例)
将摩尔比为0.5：1：5：5：70的NaOH，偏铝酸钠，TPAOH，TEOS和H2O于室温下混合均匀，将所得悬浊液放入水热釜中进行水热反应，控制反应温度180℃，反应时间72h。取出烘干后于550℃焙烧处理，得到ZSM-5(MFI型)分子筛。将定量的CuSO4·5H2O加入100ml水中配成0.5mol/l的溶液，加入ZSM-5分子筛，于80℃下搅拌24h，拿出离心烘干。重复上次步骤两次后，得到离子交换型的1％的CuO-ZSM-5(MFI型)分子筛催化剂作为对比样品。
取50mg离子交换型催化剂，加入0.4ml的苯，6ml的H2O2以及6ml的丙酮作为溶剂加入容器中密封。放入60℃的油浴中反应6h，反应结束后降至室温离心分离，苯转化率为3％，苯酚选择性69％。
此结果说明离子交换型催化剂对苯转化率和苯酚选择性均有不利影响。
实施例4
将定量的CuSO4水溶液加入10ml水中，加入适量的DTPA搅拌至形成Cu-DTPA络离子。加入NaOH，TEAOH，硅溶胶，H2O至摩尔比为0.1：10：10：70，搅拌均匀，将所得悬浊液放入水热釜中进行水热反应，控制反应温度240℃，反应时间72h。取出烘干后于550℃焙烧处理，得到质量分数为20％的单质Cu纳米团簇原位封装于β(*BEA型)分子筛中。
取5mg催化剂，加入4ml的甲苯，12ml的H2O2以及20ml的叔丁醇作为溶剂加入容器中密封。放入60℃的油浴中反应2h，反应结束后降至室温离心分离，甲苯转化率为5％，苯甲基醇选择性>90％。
实施例5
将定量的Cu(NO3)2加入10ml水中，加入适量的三乙醇胺搅拌至形成Cu-三乙醇胺络离子。加入NaOH，薄水铝石，聚乙二醇，纳米二氧化硅，H2O至摩尔比为2：1：0.1：5：100，搅拌均匀，将所得悬浊液放入水热釜中进行水热反应，控制反应温度240℃，反应时间72h。取出烘干后于550℃焙烧处理，得到0.1％的CuO纳米团簇原位封装于ZSM-5(MFI型)分子筛中。
取0.5g催化剂，加入0.1ml的苯，6ml的H2O2以及20ml的丙酮作为溶剂加入容器中密封。放入60℃的油浴中反应6h，反应结束后降至室温离心分离，苯转化率为30％，苯酚选择性>99％。
实施例6(对比例)
将摩尔比为0.5：1：5：5：70的NaOH，偏铝酸钠，TPAOH，TEOS和H2O于室温下混合均匀，将所得悬浊液放入水热釜中进行水热反应，控制反应温度180℃，反应时间72h。取出烘干后于550℃焙烧处理，得到ZSM-5(MFI型)分子筛。将定量的CuSO4·5H2O加入5ml水中，加入ZSM-5分子筛，超声1h后，静置24h。200℃下炒干，80℃下24h烘干，得到负载型的1％的CuO/ZSM-5(MFI型)分子筛催化剂作为对比样品。
取50mg负载型催化剂，加入0.4ml的苯，6ml的H2O2以及6ml的丙酮作为溶剂加入容器中密封。放入60℃的油浴中反应6h，反应结束后降至室温离心分离，苯转化率为7％，苯酚选择性51％。
此结果说明负载型催化剂对苯转化率和苯酚选择性均有不利影响。
实施例7
将定量的CuSO4·5H2O加入10ml水中，加入适量的EDTA搅拌至形成Cu-EDTA络离子。加入NaOH，薄水铝石，聚乙二醇，纳米二氧化硅，H2O至摩尔比为2：5：10：5：70，搅拌均匀，将所得悬浊液放入水热釜中进行水热反应，控制反应温度120℃，反应时间72h。取出烘干后于550℃焙烧处理，得到量分数为1％的Cu2O和单质Cu混相纳米团簇原位封装于SSZ-13(CHA型)分子筛中。
取50mg催化剂，加入0.4ml的对二甲苯，12ml的H2O2以及6ml的二甲亚砜作为溶剂加入容器中密封。放入60℃的油浴中反应12h，反应结束后降至室温离心分离，对二甲苯转化率为8.5％，对苯二甲醇选择性>55％。
实施例8
将定量的CuSO4·5H2O加入10ml水中，加入适量的DTPA搅拌至形成Cu-DTPA络离子。加入NaOH，薄水铝石，聚乙二醇，纳米二氧化硅，H2O至摩尔比为0.1：1：5：1：0.25，搅拌均匀，将所得悬浊液放入水热釜中进行水热反应，控制反应温度180℃，反应时间24h。取出烘干后于700℃焙烧处理，得到质量分数为10％的Cu2O纳米团簇原位封装于Y(FAU型)分子筛中。
取5mg催化剂，加入0.4ml的苯，6ml的H2O2以及6ml的二甲亚砜作为溶剂加入容器中密封。放入60℃的油浴中反应4h，反应结束后降至室温离心分离，苯转化率为6.8％，苯酚选择性>65％。
实施例9
将定量的Cu(NO3)2加入10ml水中，加入适量的酒石酸搅拌至形成Cu-酒石酸络离子。加入NaOH，薄水铝石，TPABr，纳米二氧化硅，H2O至摩尔比为2：1：10：5：0.25，搅拌均匀，将所得悬浊液放入水热釜中进行水热反应，控制反应温度120℃，反应时间24h。取出烘干后于400℃焙烧处理，得到质量分数为0.1％的CuO纳米团簇原位封装于SSZ-13(CHA型)分子筛中。
取50mg催化剂，加入0.4ml的邻二甲苯，6ml的H2O2以及6ml的丙酮作为溶剂加入容器中密封。放入30℃的油浴中反应12h，反应结束后降至室温离心分离，邻二甲苯转化率为3％，邻苯二甲醇选择性>85％。
实施例10
将定量的CuSO4·5H2O溶于10ml水中，加入适量的EDTA搅拌至形成Cu-EDTA络离子。加入NaOH，偏铝酸钠，TPAOH，TEOS，H2O至摩尔比为0.5：1：5：5：70，搅拌均匀，将所得悬浊液放入水热釜中进行水热反应，控制反应温度180℃，反应时间96h。取出烘干后于550℃焙烧处理，得到质量分数为0.5％的CuO纳米团簇原位封装于ZSM-5(MFI型)分子筛催化剂。
取50mg催化剂，加入0.4ml的苯，18ml的H2O2以及6ml的丙酮作为溶剂加入容器中密封。放入120℃的油浴中反应12h，反应结束后降至室温离心分离，苯转化率为6％，苯酚选择性>99％。
重复上述实验5次，苯转化率为5.8～6.1％，苯酚选择性为97～99％；体现出了良好的循环性能。
实施例11(对比例)
将摩尔比为0.5：1：5：5：70的NaOH，偏铝酸钠，TPAOH，TEOS和H2O于室温下混合均匀，将所得悬浊液放入水热釜中进行水热反应，控制反应温度180℃，反应时间72h。取出烘干后于550℃焙烧处理，得到ZSM-5(MFI型)分子筛。将定量的CuSO4·5H2O加入5ml水中，加入ZSM-5分子筛，超声1h后，静置24h。200℃下炒干，80℃下24h烘干，得到负载型的0.5％的CuO/ZSM-5(MFI型)分子筛催化剂作为对比样品。
取50mg负载型催化剂，加入0.4ml的苯，6ml的H2O2以及6ml的丙酮作为溶剂加入容器中密封。放入120℃的油浴中反应12h，反应结束后降至室温离心分离，苯转化率为4％，苯酚选择性44％。
重复上述实验5次，苯转化率为1.1～4％，苯酚选择性为30～44％。
此结果说明负载型催化剂对苯转化率和苯酚选择性均有不利影响。与此同时，在循环性能测试中，负载型催化剂由于表面活性位点发生的团聚或流失失活，也造成了催化剂的循环性能下降。
实施例12
将定量的CuSO4配置成水溶液，加入适量的EDTA搅拌至形成Cu-EDTA络离子。加入NaOH，偏铝酸钠，TPAOH，TEOS，H2O至摩尔比为0.1：1：10：5：70，搅拌均匀，将所得悬浊液放入水热釜中进行水热反应，控制反应温度180℃，反应时间72h。取出烘干后于700℃焙烧处理，得到质量分数为1％的单质Cu、Cu2O和CuO混相纳米团簇原位封装于ZSM-5(MFI型)分子筛中。
取50mg催化剂，加入4ml的苯，6ml的H2O2以及6ml的丙酮作为溶剂加入容器中密封。放入60℃的油浴中反应6h，反应结束后降至室温离心分离，苯转化率为20％，苯酚选择性>99％。
实施例13
定量的CuSO4配置成水溶液，加入适量的EDTA搅拌至形成Cu-EDTA络离子。加入NaOH，薄水铝石，TEAOH，硅溶胶，H2O至摩尔比为0.1：1：5：5：100，搅拌均匀，将所得悬浊液放入水热釜中进行水热反应，控制反应温度240℃，反应时间96h。取出烘干后于400℃焙烧处理，得到质量分数为10％的单质Cu和Cu2O混相纳米团簇原位封装于SSZ-13(CHA型)分子筛中。
取5mg催化剂，加入0.4ml的甲苯，6ml的H2O2以及4ml的叔丁醇作为溶剂加入容器中密封。放入60℃的油浴中反应12h，反应结束后降至室温离心分离，苯甲转化率为8％，苯甲醇选择性>72％。
由上述实施例可以看出，原位封装Cu/CuOx纳米团簇在沸石分子筛内的新型催化剂普遍提高了苯的转化率和苯酚选择性；而离子交换和普通负载法制备的催化剂在氧化苯系物中，催化活性均有不同程度的下降，苯的转化率和选择性均低于封装型催化剂，并循环性能较差。
最后，需要注意的是，以上列举的仅是本发明的具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有很多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容中直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种用于氧化苯类底物的原位封装Cu沸石催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)以铜盐、铜盐的水合物或铜盐的水溶液作为前驱体，加入络合剂得到Cu离子络合物；然后加入氢氧化钠、铝源、模板剂、硅源和水，搅拌均匀得到悬浊液；
在所述悬浊液中，氢氧化钠∶铝源∶模板剂：硅源∶水的摩尔比为0.1～2.0∶0～5.0∶0.1～10∶1.0～10∶0.25～100；
(2)将悬浊液装入水热釜中进行水热反应，控制反应温度120～240℃，反应时间6～96h；取出产物并经干燥后在400～700℃焙烧处理，得到原位封装Cu/CuOx纳米团簇的沸石分子筛催化剂；
控制步骤(1)中前驱体的用量，使沸石分子筛催化剂中Cu/CuOx的质量分数为0.1～20％。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述沸石分子筛催化剂的活性组分是下述任意一种：
(1)封装于MFI、*BEA、FAU或CHA型分子筛中的原位合成的氧化铜、氧化亚铜或单质铜纳米团簇；
(2)封装于MFI、*BEA、FAU或CHA型分子筛中的原位合成的氧化铜、氧化亚铜或单质铜纳米团簇中的两种或多种晶相共同组成的混相氧化物团簇；
(3)第(1)种活性组分和第(2)种活性组分的混合物。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述铝源是偏铝酸钠、三氧化二铝或薄水铝石中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述模板剂是聚乙二醇、四丙基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵或四丙基溴化铵中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述硅源是纳米二氧化硅、细孔硅胶、B型硅胶、硅溶胶或硅酸四乙酯中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述络合剂是乙二胺四乙酸盐、酒石酸、三乙醇胺、氨三乙酸三钠或二乙烯三胺五羧酸盐中的任意一种。
7.将权利要求1所述方法制备获得的沸石分子筛催化剂用于氧化苯类底物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在密闭容器中加入沸石分子筛催化剂、有机溶剂、苯类底物和过氧化氢，混合均匀；在所得混合物中，沸石分子筛催化剂的质量为5～500mg，加入苯类底物的体积为0.1～4ml，过氧化氢的体积为6～18ml，余量为有机溶剂；
(2)在常压下密封容器，控制反应温度为30～120℃，反应时间为2～12小时；通过沸石分子筛催化剂的催化氧化在苯环上生成酚类基团，并最终得到苯酚类化合物。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂是下述任意一种或多种：叔丁醇、叔戊醇、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲亚砜或丙酮。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述苯类底物是下述任意一种或多种：苯、甲基苯、对二甲基苯、邻二甲基苯或间二甲基苯。
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