CN111655659A - 具有包含氢且包含氟和/或氯的丁二烯骨架的化合物的制造方法 - Google Patents

具有包含氢且包含氟和/或氯的丁二烯骨架的化合物的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111655659A
CN111655659A CN201980010885.4A CN201980010885A CN111655659A CN 111655659 A CN111655659 A CN 111655659A CN 201980010885 A CN201980010885 A CN 201980010885A CN 111655659 A CN111655659 A CN 111655659A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chlorine
fluorine
formula
perfluoro
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201980010885.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111655659B (zh
Inventor
柏仓亘
池谷庆彦
木村凉
澁泽幸伸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanto Denka Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Kanto Denka Kogyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanto Denka Kogyo Co Ltd filed Critical Kanto Denka Kogyo Co Ltd
Publication of CN111655659A publication Critical patent/CN111655659A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111655659B publication Critical patent/CN111655659B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
    • C07C17/275—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/269—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of only halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/266—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
    • C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
    • C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
    • C07C17/281—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons of only one compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B61/00—Other general methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/19—Halogenated dienes
    • C07C21/20—Halogenated butadienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明的目的在于，提供简便地以低成本且工业制造具有包含氢且包含氟和/或氯的多烯骨架的化合物的方法。一种式(1)：A1A2C＝CA3‑CA4＝CA5A6[式中，A1、A2、A5和A6独立地表示氢、氟或氯、碳原子数1～3的(全氟)烷基、或者(全氟)烯基；A3和A4独立地表示氢、氟或氯；A1～A6中的至少一者表示氢，A1～A6中的至少一者表示氟或氯]所示的卤代二烯的制造方法，其包括如下工序：在0价的金属和金属盐的存在下，使式(2)：A7A8C＝CA9X[式中，A7和A8独立地表示氢、氟或氯、碳原子数1～3的(全氟)烷基、或者(全氟)烯基；A9独立地表示氢、氟或氯；X表示溴或碘]所示的相同或不同的卤代烯烃发生偶联反应。

Description

具有包含氢且包含氟和/或氯的丁二烯骨架的化合物的制造 方法
技术领域
本发明涉及具有包含氢且包含氟和/或氯的多烯骨架、尤其是丁二烯骨架的化合物的制造方法。
背景技术
作为具有1,3-丁二烯骨架的氢氟烃(HFC)化合物的合成方法，已知下式所示那样的使用了2种金属的偶联反应(非专利文献1)。
Figure BDA0002609509360000011
该反应中，对于原料1,1-二氟碘乙烯混合过量的金属锌后，通过使用了虽然为催化量但价格昂贵的钯催化剂的偶联反应来进行目标反应。此外，已知通过下式所示的四氟乙烯与乙炔的环化反应并伴有热分解而能够合成1,1,4,4-四氟-1,3-丁二烯，但该环化反应需要600℃的高温(非专利文献2)。
Figure BDA0002609509360000012
此外，作为不具有键合于双键的氢原子的氟烃而非氢氟烃的制造方法，通过如下式所示那样地使1,1,2-三氟-2-碘乙烯与铜粉末发生反应而得到六氟-1,3-丁二烯(专利文献1)。
Figure BDA0002609509360000013
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2008-510832号公报
非专利文献
非专利文献1：Angew.Chem.Int.Ed.2002,41,296-299
非专利文献2：J.Am.Chem.Soc.,1961,83,382-385
发明内容
发明要解决的问题
但是，上述现有技术均因金属催化剂价格昂贵、反应条件为高温、反应基质限于全卤代乙烯等理由而无法说是能用于氢氟丁二烯的量产的技术。另一方面，本发明人等发现了通过使4当量的经活化的铜作用于1,1-二氟碘乙烯(C2HF2I)，从而以88％这样的高收率获得氢氟丁二烯产物(即1,1,4,4-四氟丁二烯)的方法(日本特愿2017-088665号)。但是，该反应需要相对于反应基质为4当量的0价金属，对于金属的用量尚有改善的余地。
本发明的课题在于，提供简便地以低成本且工业制造具有包含氢且包含氟和/或氯的多烯骨架、尤其是丁二烯骨架的化合物的方法，尤其是提供使0价金属的用量得以降低的氢氟丁二烯的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：通过使反应体系内存在金属盐，从而降低0价金属的用量且以高收率获得氢氟丁二烯，由此完成了本发明。即，本发明提供以下的技术方案。
[1]一种式(1)所示的卤代二烯的制造方法，其包括如下工序：在0价的金属和金属盐的存在下，使式(2)所示的相同或不同的卤代烯烃发生偶联反应。
Figure BDA0002609509360000031
[式(1)中，
A1、A2、A5和A6独立地表示氢、氟或氯、碳原子数1～3的(全氟)烷基、或者(全氟)烯基；
A3和A4独立地表示氢、氟或氯；
A1～A6中的至少一者表示氢，A1～A6中的至少一者表示氟或氯。]
Figure BDA0002609509360000032
[式(2)中，A7和A8独立地表示氢、氟或氯、碳原子数1～3的(全氟)烷基、或者(全氟)烯基；A9独立地表示氢、氟或氯；X表示溴或碘。]
[2]根据[1]所述的方法，其包括使相同的卤代烯烃发生偶联反应的工序。
[3]根据[1]所述的方法，其包括使不同的卤代烯烃发生偶联反应的工序。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的方法，其中，前述式(2)所示的卤代烯烃中的至少一种为1,1-二氟-2-碘乙烯。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的方法，其中，前述0价的金属和金属盐中的金属为铜。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的方法，其中，进行前述偶联反应的工序在溶剂中或无溶剂的条件下进行。
[7]根据[6]所述的方法，其中，前述溶剂为选自酰胺系溶剂中的1种以上。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的方法，其中，进行前述偶联反应的工序的反应温度在20～200℃的范围内。
发明的效果
根据本发明，能够以高收率且简便地以低成本工业制造前述式(1)所示的具有至少1个氢原子且具有至少1个氟原子和/或氯原子的卤代二烯。尤其是，根据本发明，能够降低0价金属的用量地制造氢氟丁二烯。
具体实施方式
(作用)
本发明是前述式(1)所示的卤代二烯的制造方法，其特征在于，包括如下工序：在0价的金属和金属盐的存在下，使前述式(2)所示的相同或不同的卤代烯烃发生偶联反应。
据申请人所知，尚未提出不使用昂贵的贵金属催化剂而使用0价的金属和金属盐、尤其是0价的铜和铜盐且以少量的金属(反应基质的大致1当量)使双键碳上键合有1个以上氢原子的卤代烯烃彼此发生偶联的反应。本发明是在这种情况下实验性地发现的，完全出乎本领域技术人员的预料。
(反应基质)
本发明的反应基质是前述式(2)所示的卤代烯烃。在式(2)中，A7和A8独立地表示氢、氟或氯、碳原子数1～3的(全氟)烷基、或者(全氟)烯基，A9表示氢、氟或氯，X表示溴或碘。相同或不同的两个该反应基质在键合有X的部位发生偶联而生成前述式(1)的卤代二烯。在前述式(1)中，以A1～A6中的至少一者表示氢且A1～A6中的至少一者表示氟或氯作为条件，选择相同或不同的两个式(2)所示的卤代烯烃来作为反应基质。此处，作为碳原子数1～3的(全氟)烷基，可列举出例如三氟甲基、五氟乙基、正七氟丙基、七氟异丙基等。(全氟)烯基的碳原子数没有限定，期望以产物多烯的双键数达到2～6的方式进行选择。具体而言，可列举出三氟乙烯基、1,2,3,4,4-五氟-1,3-丁二烯基、1,2,3,4,5,6,6-七氟-1,3,5-己三烯基等。
作为前述式(2)所示的卤代烯烃，具体而言，可列举出1,1-二氟碘乙烯、1,2-二氟碘乙烯、2-氟碘乙烯、1-氟碘乙烯、碘乙烯、1,1-二氟溴乙烯、1,1-二氯碘乙烯、1,1,2-三氟碘乙烯等。
(0价金属)
本发明中，0价金属作为催化剂而存在于反应体系中。作为金属，可列举出例如铜、锌、镁、铁、银、铝、镍等，但优选使用铜。为了增大反应的表面积，金属优选为粒状，此时的粒径优选为例如10μm～1mm，粒径更优选为20～80μm左右。金属的表面通常发生了金属氧化，催化活性降低。因此，在投入至反应体系之前，优选进行用于从金属表面去除氧化物、氮化物等离子化的金属的前处理。作为这种前处理，可列举出与酸混合并搅拌后进行过滤，用纯水、丙酮清洗后进行加热真空干燥等。
(金属盐)
本发明中，金属盐与0价金属一同存在于反应体系内。金属盐中的金属可列举出针对0价金属而如上所述的金属。作为金属盐，可列举出例如铜、锌、镁、铁、银、铝、镍等的卤化物(例如氟化物、溴化物、氯化物、碘化物等)、无机酸盐(例如乙酸盐、三氟甲磺酸盐(TfO-)、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐等)等。这些之中，优选为铜的卤化物，更优选为铜的氯化物，特别优选为氯化亚铜(CuCl)和氯化铜(CuCl2)。0价金属与金属盐的金属可以是同种金属，也可以是不同种金属。作为0价金属与金属盐的金属的组合的例子，可列举出0价铜与铜盐的组合，可特别列举出0价铜与氯化亚铜的组合、0价铜与氯化铜的组合等。
(反应条件)
本发明的偶联反应通过在0价的金属和金属盐的存在下将前述式(2)所示的卤代烯烃加热来进行。反应温度优选为20～200℃、更优选为100～150℃。关于反应压力，通常在大气压下进行，反应基质为气体时，可以通过向耐压性的反应容器中投入0价的金属和金属盐并导入气体来进行。通过将温度降低至室温而能够结束反应。0价金属的量相对于反应基质优选为1～2当量，更优选为1～1.5当量。此外，金属盐的量是比0价金属更少的量即可，相对于反应基质的量(100mol％)优选为0.1～10mol％、更优选为1～5mol％。
偶联反应中，在反应基质为液体的情况下，通过在溶剂中进行而能够均匀地进行，故而优选。作为溶剂，可列举出例如酰胺系溶剂，具体而言，可以使用DMF(N,N-二甲基甲酰胺)、NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)等。
作为本发明的产物的前述式(1)的卤代二烯的提纯方法可以通过本领域公知的方法来进行，通常可以通过蒸馏来进行纯化。
实施例
(铜活化方法)
向盐酸中添加铜粉末并混合，进行抽滤，将铜粉末用纯水清洗后用丙酮清洗。将已清洗的铜粉末以150℃进行加热真空干燥。
(实施例1)
向安装有机械搅拌器、温度计、冷却至-20℃的冷凝器、捕集容器的圆底烧瓶中加入通过上述方法进行了活化的铜粉末(粒径为20～40μm左右、120.25g、1.89mol、1.2当量)、氯化铜(0.060mol、即相对于1,1-二氟碘乙烯C2HF2I的量为3.8mol％)和DMF(91mL)，在油浴中加热至130℃。向已加热的溶液中以1g/分钟的速度滴加通过非专利文献1所示出的方法合成的1,1-二氟碘乙烯C2HF2I(301.14g、1.586mol)。在滴加结束后，将冷凝器的温度设定至5℃，搅拌3～4小时。然后，将油浴温度提升至150℃并搅拌30分钟后，将反应液冷却至室温。产物的沸点为4～5℃，在常温下为气体。将捕集容器用干冰/醇冷却至-70℃左右，以液体的形式捕集产物。进行捕集气体的测量和GC分析的结果(气体捕集量：100g、GC纯度：88％)、产物(1,1,4,4-四氟丁二烯)的收率按照1,1-二氟碘乙烯基准以粗收率计为88％。
(比较例1)
向安装有机械搅拌器、温度计、冷却至-20℃的冷凝器、捕集容器的圆底烧瓶中加入通过上述方法进行了活化的铜粉末(粒径为20～40μm左右、267.60g、4.21mol、4当量)和DMF(198mL)，在油浴中加热至130℃。向已加热的溶液中以1g/分钟的速度滴加通过非专利文献1所示出的方法合成的1,1-二氟碘乙烯C2HF2I(200.05g、1.05mol)。在滴加结束后，将冷凝器的温度设定至5℃，搅拌3～4小时。然后，将油浴温度提升至150℃并搅拌30分钟后，将反应液冷却至室温。与实施例1同样地捕集产物。进行捕集气体的测量和GC分析的结果(气体捕集量：67.5g、GC纯度：88％)、产物(1,1,4,4-四氟丁二烯)的收率按照1,1-二氟碘乙烯基准以粗收率计为88％。
(比较例2、实施例2～4)
除了如下表那样地变更反应所使用的材料(C2HF2I、铜粉末、铜盐)的种类和量之外，与实施例1同样地进行比较例2、实施例2～4。
[表1]
Figure BDA0002609509360000081
与实施例1同样地回收产物，进行其测量(粗收量)和气相色谱(GC)分析。将其结果示于下表。
[表2]
Figure BDA0002609509360000091
需要说明的是，粗收率通过算出((粗收量×粗气体纯度)/C4H2F4的分子量)/(原料重量/C2HF2I的分子量)，并将该值乘以2倍而求出。此处，作为粗气体纯度而使用了GC面积％。
由实施例1和比较例1可以理解：通过在反应体系中存在少量的铜盐，即使将0价铜的用量从4当量减少至1.2当量，也能够维持88％的产物的高收率。
由实施例2～4和比较例2可以理解：即使在添加有乙酸铜(Cu(OAc)2)、三氟甲磺酸铜(Cu(OTf)2)的情况下，与未添加的情况相比收率有所提高，但添加CuCl2的情况下收率最高。由此可以理解：通过在反应体系中存在少量的各种铜盐，即使将0价铜的用量从4当量减少至1.2当量，也能够维持产物的高收率。

Claims (8)

1.一种式(1)所示的卤代二烯的制造方法，其包括如下工序：在0价的金属和金属盐的存在下，使式(2)所示的相同或不同的卤代烯烃发生偶联反应，
Figure FDA0002609509350000011
式(1)中，
A1、A2、A5和A6独立地表示氢、氟或氯、碳原子数1～3的(全氟)烷基、或者(全氟)烯基；
A3和A4独立地表示氢、氟或氯；
A1～A6中的至少一者表示氢，A1～A6中的至少一者表示氟或氯，
Figure FDA0002609509350000012
式(2)中，A7和A8独立地表示氢、氟或氯、碳原子数1～3的(全氟)烷基、或者(全氟)烯基；A9独立地表示氢、氟或氯；X表示溴或碘。
2.根据权利要求1所述的方法，其包括使相同的卤代烯烃发生偶联反应的工序。
3.根据权利要求1所述的方法，其包括使不同的卤代烯烃发生偶联反应的工序。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的方法，其中，所述式(2)所示的卤代烯烃中的至少一种为1,1-二氟-2-碘乙烯。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的方法，其中，所述0价的金属和金属盐中的金属为铜。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的方法，其中，进行所述偶联反应的工序在溶剂中或无溶剂的条件下进行。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述溶剂为选自酰胺系溶剂中的1种以上。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的方法，其中，进行所述偶联反应的工序的反应温度在20～200℃的范围内。
CN201980010885.4A 2018-02-02 2019-02-01 具有包含氢且包含氟和/或氯的丁二烯骨架的化合物的制造方法 Active CN111655659B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018017570 2018-02-02
JP2018-017570 2018-02-02
PCT/JP2019/003558 WO2019151467A1 (ja) 2018-02-02 2019-02-01 水素及びフッ素及び／または塩素を含有したブタジエン骨格を有する化合物の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111655659A true CN111655659A (zh) 2020-09-11
CN111655659B CN111655659B (zh) 2023-03-28

Family

ID=67478799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980010885.4A Active CN111655659B (zh) 2018-02-02 2019-02-01 具有包含氢且包含氟和/或氯的丁二烯骨架的化合物的制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11046629B2 (zh)
JP (1) JP7240332B2 (zh)
KR (1) KR102627532B1 (zh)
CN (1) CN111655659B (zh)
WO (1) WO2019151467A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6963263B2 (ja) * 2019-12-27 2021-11-05 ダイキン工業株式会社 ハロゲン化含フッ素（シクロ）アルケニル亜鉛化合物の製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3983179A (en) * 1974-02-12 1976-09-28 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann 1,2,3,4 Tetrakis-(perfluoroalkyl)-1,3-butadienes
CN101031529A (zh) * 2004-08-26 2007-09-05 大湖化学公司 化学生产方法和系统

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7205422B2 (en) * 2004-12-30 2007-04-17 Air Products And Chemicals, Inc. Volatile metal β-ketoiminate and metal β-diiminate complexes
TWI537252B (zh) * 2011-01-25 2016-06-11 陶氏農業科學公司 用於製備４－胺基－５－氟－３－鹵素－６－（經取代之）吡啶甲酸酯的方法（一）
TWI529163B (zh) * 2011-01-25 2016-04-11 陶氏農業科學公司 用於製備４－胺基－５－氟－３－鹵素－６－（經取代之）吡啶甲酸酯的方法
JP2016128415A (ja) 2014-12-18 2016-07-14 国立大学法人大阪大学 含フッ素（シクロ）アルケニル基を有するフッ素化合物の製造方法
JP6591868B2 (ja) 2015-11-04 2019-10-16 株式会社クラレ エチレン−ビニルアルコール共重合体を含む樹脂組成物、積層体及び成形品

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3983179A (en) * 1974-02-12 1976-09-28 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann 1,2,3,4 Tetrakis-(perfluoroalkyl)-1,3-butadienes
CN101031529A (zh) * 2004-08-26 2007-09-05 大湖化学公司 化学生产方法和系统

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
第11期: "Fluorinated Butatrienes", 《JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY》 *

Also Published As

Publication number Publication date
US20210061735A1 (en) 2021-03-04
WO2019151467A1 (ja) 2019-08-08
KR20200116940A (ko) 2020-10-13
JPWO2019151467A1 (ja) 2021-01-28
CN111655659B (zh) 2023-03-28
KR102627532B1 (ko) 2024-01-19
JP7240332B2 (ja) 2023-03-15
US11046629B2 (en) 2021-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2015505302A (ja) シス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンに関する方法
TW200800846A (en) Method for producing 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane
WO2010082662A1 (ja) １，１－ジクロロ－２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロパンの製造方法
JP7166911B2 (ja) シクロブテンの製造方法
JP2014028802A (ja) １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法
JPH11228474A (ja) パ―フルオロ（アルキルビニルエ―テル）エ―テルの製造法
CN111655659B (zh) 具有包含氢且包含氟和/或氯的丁二烯骨架的化合物的制造方法
JP5713015B2 (ja) １，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
CN106458799B (zh) 用于以高收率生产1,1,2,3-四氯丙烯的方法
JP7287391B2 (ja) 含フッ素プロペンの製造方法
KR100462665B1 (ko) 이웃자리 디플루오로 방향족 화합물 및 이의 중간물질의합성
JP6578993B2 (ja) フッ素化炭化水素の製造方法
EP2078709A1 (en) Method for producing olefin
JP6572484B2 (ja) 水素及びフッ素及び／または塩素を含有したブタジエン骨格を有する化合物の製造方法
JP2021107346A (ja) １，３−ジクロロ−２，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法
JP2019151629A (ja) 化合物の製造方法
JPH03170443A (ja) 高度に弗化されたアルキルブロマイド類の製造方法
CN111655676A (zh) 1,3-二氧戊环化合物及全氟(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯)的制造方法
JPH11335309A (ja) フッ素化不飽和炭化水素の製造方法
JP2010001272A (ja) 含フッ素アルキル置換エチルヨード類の製造方法
US10717693B2 (en) Method for producing diol
JPH0748294A (ja) ペルフルオロアルカンの製造方法
JP3149537B2 (ja) １ｈ−ペルフルオロアルカンの製造法
CN115504869A (zh) 一种含氟烯醚的制备方法
JPH0149338B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant