JP2015505302A - シス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンに関する方法 - Google Patents

Abstract

（ａ）ＣＦ３ＣＨＣｌＣＨＣｌ２（２３３ｄａ）を与え、そして（ｂ）２３３ｄａを脱塩素化剤で処理してシス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む化合物の混合物を生成させる工程を含み、好ましくは反応において生成するシス異性体の量は３０％以上であるシス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（シス−１２３３ｚｄ）の製造方法を開示する。【選択図】なし

Description

本出願は、同じ出願人に所有されており共に係属している２０１１年１２月７日出願の米国仮特許出願６１／５６７，６６９（その開示事項を参照として本明細書中に包含する）に対する国内優先権を主張する。

本発明は、無視しうるオゾン層破壊係数（ＯＤＰ）及び低い地球温暖化係数（ＧＷＰ）を有し、発泡剤及び溶媒のような用途において用いるのに好適なヒドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）の製造に関する。より詳しくは、本発明は、１８．７℃の沸点を有するトランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（トランス−１２３３ｚｄ）を、３９．５℃の沸点を有するシス異性体（シス−１２３３ｚｄ）に転化させる方法に関する。

上記に記載したように、本発明はシス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）、１２３３ｚｄ（Ｚ）、又はシス−１２３３ｚｄとして示すことができる）の製造に関する。本明細書において用いられる好ましい名称は１２３３ｚｄ（Ｚ）である。１２３３ｚｄ（Ｚ）は、例えばフォーム発泡及びエアゾール噴射剤用途において高地球温暖化材料に対する代替物としての用途を有する低地球温暖化化合物である。

１２３３ｚｄの異性化合物は数多くの異なる方法によって製造することができる。例としては、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＨＣｌ_２の脱塩化水素化（J. Am. Chem. Soc., 64 (1942), 1157-9）；３−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパンの脱フッ化水素化（米国特許７，８２９，７４７）；及びハロゲン化プロパンのフッ素化（米国特許５，７１０，３５２、６，１１１，１５０、及び６，８４４，４７５）；が挙げられる。他の方法は、米国特許６，９５８，４２４、及び５，６１６，８１９において示されている。米国特許公開２００８／０１０３３４２及びＰＣＴ公開ＷＯ−２０１０／０５９４９６も参照。殆どの反応において、１２３３ｚｄのトランス異性体が熱力学的に優勢な生成物であり、通常は殆どの製造プロセスにおいてシス異性体は僅か約３％〜５％しか得られない。

ＰＣＴ公開ＷＯ−２０１０／０６８７１５においては、１２３３ｚｄのトランス異性体を蒸気相中においてフッ素化Ｃｒ_２Ｏ_３触媒上で約３００℃の温度で異性化することができる方法が提供されている。シス異性体の得られる量は、約２％〜３％の他の物質と合わせて僅か約１０％である。したがって、このプロセスは、大量の所望の１２３３ｚｄのシス異性体を生成させるために複数の繰り返しサイクルが必要である。

米国特許公開ＵＳ−２０１２−０２１５０４１−Ａ１（出願番号１３／０３０，７８９）においては、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロピンを、水素雰囲気下においてパラジウムを用いて還元してシス−１２３３ｚｄを５３％の収率で立体特異的に生成させる方法が記載されている。しかしながら、還元プロセスを注意深く制御しないと、過還元が起こって、ＣＦ_３ＣＨ＝ＣＨ_２及びＣＦ_３ＣＨ_２ＣＨ_３の化合物が形成される可能性がある。

１２３３ｚｄのシス（又はＺ）異性体及びトランス（又はＥ）異性体は両方とも実用的な用途を有する。ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄのシス異性体は、より高い沸点のために、溶媒用途に関してトランス異性体よりも好適である。

米国特許６，３６２，３８３においては、（１）１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｆａ）を、液相中、第１のフッ化水素化触媒の存在下において、相当量の１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）を含む反応生成物の混合物を得るのに好適な条件下でフッ化水素と反応させる第１反応工程；及び（２）１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を得るために、第１工程から得られる１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）を、液相中、第２のフッ化水素化触媒の存在下において、好ましくは塩化水素を連続的に供給しながらフッ化水素と反応させる第２反応工程；によって１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ-２４５ｆａ）を製造する方法が教示されている。

上記の参照文献の開示事項は参照として本明細書中に包含する。

米国特許７，８２９，７４７ 米国特許５，７１０，３５２ 米国特許６，１１１，１５０ 米国特許６，８４４，４７５ 米国特許６，９５８，４２４ 米国特許５，６１６，８１９ 米国特許公開２００８／０１０３３４２ ＰＣＴ公開ＷＯ−２０１０／０５９４９６ ＰＣＴ公開ＷＯ−２０１０／０６８７１５ 米国特許公開ＵＳ−２０１２−０２１５０４１−Ａ１ 米国特許６，３６２，３８３

J. Am. Chem. Soc., 64 (1942), 1157-9）

而して、相当割合のシス異性体が存在する１２３３ｚｄを生成させる方法、或いは更により好ましくは１２３３ｚｄのシス異性体を立体特異的に製造する方法に対する必要性が未だ存在する。

本発明は、シス異性体の量が好ましくは約３０％以上であるシス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｚｄ（Ｚ））の製造方法を提供する。より好ましくは、シス異性体の量は約３５％以上である。最も好ましくは、シス異性体の量は約４５％以上である。

一態様においては、本方法は、（ａ）２３３ｄａ、即ちＣＦ_３ＣＨＣｌＣＨＣｌ_２を与え、そして（ｂ）２３３ｄａを、亜鉛又は亜鉛コンプレックスのような脱塩素化剤で処理して、所望の化合物であるシス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを生成させる工程を含む。

他の態様においては、本方法は、２３３ｄａを与え、そして（ｂ）２３３ｄａを、銅、マグネシウム、又は亜鉛／銅混合物のような脱塩素化剤で処理して、所望の化合物であるシス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを生成させる工程を含む。

２３３ｄａは、塩素化プロパンのフッ素化、及びトランス−１２３３ｚｄの塩素化のような数多くの方法で与えることができる。而して、後者のプロセスは、実質的に、トランス−１２３３ｚｄをシス−１２３３ｚｄに異性化する手段を提供する。

而して、本発明の他の態様は、（ａ）トランス−１２３３ｚｄを塩素化して２３３ｄａを生成させ、そして（ｂ）２３３ｄａを脱塩素化剤で処理して所望の化合物であるシス−１２３３ｚｄを生成させる工程を含む。

幾つかの態様においては、２３３ｄａは塩素化プロパン化合物のフッ素化によって与えられる。
幾つかの態様においては、反応において溶媒を用いる。幾つかの態様においては、溶媒は、アルコール、エーテル、アミド、カルボン酸、及び水からなる群から選択される。好ましくは、溶媒は、水、アルコール、これらの混合物から選択される。より好ましくは、溶媒は水である。

幾つかの態様においては、本方法は触媒を用いることを含む。好ましくは、触媒は鉱酸又はその混合物を含む群から選択される。幾つかの態様においては、鉱酸触媒はＨＣｌを含む。幾つかの態様においては、触媒はルイス酸触媒又はその混合物を含む。好ましくは、ルイス酸触媒は金属塩または複数の金属ハロゲン化物塩の混合物を含む。より好ましくは、金属塩は亜鉛ハロゲン化物塩を含む。最も好ましくは、亜鉛ハロゲン化物塩は塩化亜鉛を含む。幾つかの態様においては、金属塩はスズハロゲン化物塩を含む。好ましくは、スズハロゲン化物塩は塩化スズを含む。

幾つかの態様においては、反応温度範囲は溶媒の沸点よりも低い。而して、本発明において用いる反応温度は、約３５℃〜約１００℃、好ましくは約５５℃〜９０℃、より好ましくは約７０℃〜８５℃、最も好ましくは約７５℃〜約８２℃の範囲であってよい。反応条件に基づいて他の温度を用いることができる。

幾つかの態様においては、脱塩素化剤と２３３ｄａとのモル比は少なくとも１：１である。好ましくは、２３３ｄａに対する脱塩素化剤のモル比は１．１〜２．５である。
更に他の態様においては、本発明は、
（ａ）亜鉛、溶媒、及び触媒を含む配合物を混合し；
（ｂ）混合物を選択された反応温度の数度以内まで加熱し；
（ｃ）１２３３ｚｄの生成は発熱性であるので、反応温度を制御するようにしてＨＣＦＣ−２３３ｄａを加え；
（ｄ）反応を進行させ、必要に応じて２３３ｄａを加え；そして
（ｅ）１２３３ｚｄ（Ｚ）を生成した状態で回収する；
工程を含むシス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法を提供する。

この方法の幾つかの態様においては、２３３ｄａは、反応温度を維持するのに十分に遅い設定速度で機械的に加える。
この方法の幾つかの態様においては、反応の加熱は全ての２３３ｄａが反応するのを確保する時間継続する。

好ましくは、１２３３ｚｄ（Ｚ）は、生成した状態でプロセスから取り出す。
本発明の更に他の態様は、１，１，１，２，３，３−ヘキサクロロプロパンのフッ素化のようなフッ素化によってハロゲン化プロパンから直接２３３ｄａを生成させる方法に関する。ハロゲン化プロパン化合物は、ＳｂＣｌ_５、ＴｉＣｌ_４、ＳｎＣｌ_４、ＴａＣｌ_５、及びＮｂＣｌ_５のような金属触媒を用いて、変動する温度下でＨＦによってフッ素化することができる。

通常の反応においては、まず金属触媒を、モネルオートクレーブ内で７０℃〜９０℃において、更なる圧力上昇が検出されなくなるまで無水ＨＦで処理する。次に、更なるＨＦ、次に１，１，１，２，３，３−ヘキサクロロプロパンをオートクレーブ中に充填する。オートクレーブを密閉し、所望の反応温度に加熱し、その温度に特定の時間保持する。反応終了後、粗物質をＧＣ及びＮＭＲによって検査し、得られた生成物の混合物から所望の化合物である２３３ｄａを単離する。

上記に記載したように、本発明は、シス異性体の量が３０％以上であるシス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｚｄ（Ｚ））の製造方法を提供する。本方法は、（ａ）ＣＦ_３ＣＨＣｌＣＨＣｌ_２（２３３ｄａ）を与え、そして（ｂ）２３３ｄａを脱塩素化剤で処理して所望の生成物のシス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを生成させる工程を含む。

上記に記載したように、２３３ｄａは、塩素化プロパンのフッ素化、及びトランス−１２３３ｚｄの塩素化のような数多くの方法で与えることができる。而して、後者のプロセスは、実質的に、トランス−１２３３ｚｄをシス−１２３３ｚｄに異性化する手段を実質的に提供する。

２３３ｄａの脱塩素化のために種々の溶媒を用いることができる。好適な溶媒としては、アルコール、エーテル、アミド、カルボン酸、水が挙げられる。水及びアルコールが好ましく、水が最も好ましい。所望の場合には、溶媒は用いる必要がない。

また、触媒を用いることもできる。これらとしては、ＨＣｌのような鉱酸、或いは金属塩、特に亜鉛及びスズのもの（例えば、ＺｎＣｌ_２、ＳｎＣｌ_２など）のようなルイス酸が挙げられる。用いる亜鉛の活性に応じて、触媒は必要でない可能性がある。

大気圧における反応に関しては、反応温度は溶媒の沸点までに制限されるが、反応は溶媒の沸点より非常に低い温度で進行させることができる。適当な反応温度を見出すためには、２３３ｄａの一部をＺｎ／触媒／溶媒混合物に加えて、反応の徴候（放熱又は揮発性の１２３３ｚｄの生成）が観察されるまで加熱を継続する。

而して、本発明において用いる通常の反応温度は、約３５℃〜約１００℃、好ましくは約５５℃〜９０℃、より好ましくは約７０℃〜８５℃、最も好ましくは約７５℃〜約８２℃の範囲であってよい。反応条件に基づいて他の温度を用いることができる。

２３３ｄａに対する亜鉛のモル比は少なくとも１でなければならず、より高くてもよいが、３を超える比はあまり有利ではなく、撹拌がより困難になる可能性がある。２３３ｄａに対する亜鉛のモル比は、通常は１．１〜２．５の範囲である。

通常の反応においては、亜鉛、溶媒、及び触媒を混合し、選択された反応温度の数度以内まで加熱する。次に、１２３３ｚｄの生成は発熱性であるので、反応を制御するために２３３ｄａを時間をかけて加える。反応混合物の温度は、最初に５〜１０℃上昇する可能性があり、その後、２３３ｄａの他の部分を加える前に元の反応温度に戻す。

或いは、２３３ｄａは、所望の反応温度を維持するのに十分に遅い設定速度で機械的に加えることができる。添加の後、全ての２３３ｄａが反応するのを確保するのに十分な時間、反応温度において加熱を継続する。一般に、１２３３ｚｄは形成された状態で取り出すことが有利であるが、これは必須ではない。

実施例１：２３３ｄａの製造：
塩素ガス（６２５ｇ、８．８０モル）を、０℃において、１２３３ｚｄ蒸気を回収するためにドライアイスアセトントラップを用いて、トランス−１２３３ｚｄ（９５９ｇ、７．３４モル）中にバブリングした。出発物質（１２３３ｚｄ）が完了するまで、反応の進行をＧＣによって追跡した。過剰の塩素を、亜硫酸ナトリウム溶液で、そして次に完了後に水で洗浄除去した。得られた粗２３３ｄａ（１４６２ｇ、収率９８．８％）は実質的に純粋（純度９９．６％）であり、その後の実施例において更なる精製を行わないで用いた。

実施例２：２３３ｄａの製造：
実施例１に記載のようにして、塩素ガス（６５０ｇ、９．１５モル）を、０℃においてトランス−１２３３ｚｄ（１０１１ｇ、７．７５モル）中にバブリングした。２３３ｄａが形成され、１５２５ｇが得られ、収率９７．８％、純度９９．０％であった。

実施例３：２３３ｄａの製造：
４５０ｍＬのモネルオートクレーブ中の１５．５ｇのＳｂＣｌ_５（モル）に、窒素雰囲気下で１８．０ｇの無水ＨＦを加え、９０℃に２時間加熱した。圧力は上昇を停止し、０℃に冷却し、窒素雰囲気下で塩基性スクラバーを通して排気した。−７８℃において更に４０．０ｇのＨＦ、次に３０．０ｇの１，１，１，２，３，３−ヘキサクロロプロパンをオートクレーブ中に充填した。

混合物を密封し、１００℃に１５時間加熱した。混合物を０℃に冷却し、塩基性スクラバー溶液を通して排気した。オートクレーブ内部の混合物を４０ｍＬのＤＩ水で希釈し、分液漏斗から分離した。有機層をＤＩ水で２回、次に希釈ＮａＨＣＯ_３溶液で洗浄した。９．５ｇの褐色の液体が回収され、これは、ＮＭＲ分析によって測定して、３８．６％の２３３ｄａ、並びにジクロロトリフルオロプロペン異性体のシス−１２２３ｘｄ（５２．２％）及びトランス−１２２３ｘｄ（９．２％）の混合物を含んでいた。

実施例４：シス−１２３３ｚｄの製造：
この反応のための容器は、実質的に、滴下漏斗、温度計、メカニカルスターラー、及び蒸留取出アダプター、次にドライアイスアセトントラップに接続されている３６℃〜４１℃で制御されている２フィートの還流凝縮器を取り付けた４つ口３０００ｍＬフラスコから構成される蒸留セットである。凝縮器を通過した留出物及び全ての物質を−５０℃未満の冷トラップ中に回収した。ここで用いた２３３ｄａは少なくとも９９％の純度であった。

フラスコに２０００ｍＬのＤＩ水、２０ｍＬの濃ＨＣｌ、及び４２８ｇの亜鉛末を充填した。合計で６５２ｇ（３．２３モル）の２３３ｄａを４〜５時間かけて加え、添加が完了した後に５５℃から開始して８０℃〜８２℃に上昇させた。反応温度は８０℃〜８２℃において３０〜４５分間であった。冷トラップは３６２．０ｇの液体（収率８５．８％）を含んでおり、これは４２．４％のシス−１２３３ｚｄ、５１．８％のトランス−１２３３ｚｄ、１．２％のＣＦ_３ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ（ＨＣＦＣ−１２２３）、及び４．３％の２３３ｄａであると分析された。

実施例５：シス−１２３３ｚｄの製造：
実施例４に記載のようにして、３２３ｇの亜鉛末、及び４９７ｇの純度９６．１％の２３３ｄａを、５５℃〜６５℃の反応温度において５時間の全反応時間反応させた。冷トラップは３００ｇの１２３３ｚｄ異性体（収率９３．２％）を含んでおり、３８．２％のシス−１２３３ｚｄ、６０．４％のトランス−１２３３ｚｄ、０．５％のＨＣＦＣ−１２２３、及び０．６％の２３３ｄａであった。

実施例６：シス−１２３３ｚｄの製造：
本実施例に関する反応器は、実質的に、滴下漏斗、温度計、及び１２℃〜１３℃に制御されている凝縮器を有する蒸留取出アダプターを取り付けた６インチの充填カラムを装備した１００ｍＬのフラスコから構成される蒸留セットである。凝縮器を通過した留出物及び全ての物質を−５０℃未満の冷トラップ中に回収した。２３３ｄａは９３％の純度であり、トランス−１２３３ｚｄ塩素化プロセスによって得たものであった。

フラスコに、４０ｍＬのイソプロパノール、５滴の濃ＨＣｌ、及び１１ｇの亜鉛末を充填した。合計で１３．０ｇの２３３ｄａを４０分間かけて加え、７５℃の反応温度で開始して８２℃に上昇させた。２３３ｄａの添加が完了した後、８２℃における加熱を１時間継続した。最後に、全てのシス異性体が回収されたことを確認するために、容器の温度を９０℃に上昇させた。冷トラップは７．０ｇの液体を含んでおり、これは２７．３％のシス−１２３３ｚｄ及び７２．７％のトランス−１２３３ｚｄ（１２３３ｚｄ異性体に関して７０％の全収率）であると分析された。

実施例７：シス−１２３３ｚｄの製造：
実施例８に記載のようにして、４０ｍＬのＤＩ水、５滴の濃ＨＣｌ、１１ｇの亜鉛末、及び１１．７ｇの純度９３％の２３３を、７５℃〜８０℃の温度において、４時間の全反応時間反応させた。冷トラップは６．４ｇの液体（収率８４％）を含んでおり、４８％のシス−１２３３ｚｄ及び５２％のトランス−１２３３ｚｄであった。

実施例８：シス−１２３３ｚｄの製造：
実施例８に記載のようにして、４０ｍＬのピリジン、５滴の濃ＨＣｌ、１２．７ｇの亜鉛末、及び１２．４ｇの純度９３％の２３３を、３５℃〜８０℃の温度範囲において、２時間の全反応時間反応させた。冷トラップは６．４ｇの液体を含んでおり、３８．５％のシス−１２３３ｚｄ、５４．５％のトランス−１２３３ｚｄ、及び７％の２３３ｄａであった。

実施例９：シス−１２３３ｚｄの製造：
実施例８に記載のようにして、４０ｍＬのイソプロパノール、５滴の濃ＨＣｌ、ＴＨＦ中の１２．３ｇのＣｕＣｌ及び８．１ｇの亜鉛から製造した亜鉛銅合金（J. Org. Chem., 1970, 2057を参照）、及び１０．０ｇの純度９３％の２３３ｄａを、７５℃〜８０℃の温度範囲において、３時間の全反応時間反応させた。冷トラップは８．４ｇの液体を含んでおり、１４．８％のシス−１２３３ｚｄ、１９．３％のトランス−１２３３ｚｄ、２８．９％のイソプロパノール、及び３３．１％のＴＨＦであった。

実施例１０：シス−１２３３ｚｄの製造：
実施例８に記載のようにして、４０ｍＬのＤＭＦ、０．１ｇのＣｕＩ、８．１ｇの亜鉛末、及び１０．０ｇの純度９３％の２３３ｄａを、８０℃〜９０℃の温度範囲において、３時間の全反応時間反応させた。冷トラップは４．７ｇの１２３３ｚｄ異性体（収率７２％）を含んでおり、４１％のシス−１２３３ｚｄ及び５９％のトランス−１２３３ｚｄであった。

実施例１１：シス−１２３３ｚｄの製造：
実施例８に記載のようにして、４０ｍＬのＤＩ水、５滴の濃ＨＣｌ、亜鉛銅合金（ＴＨＦ中の８．１ｇの亜鉛末及び０．５ｇのＣｕＣｌから製造した）、及び１０．０ｇの純度９３％の２３３ｄａを、７５℃〜８０℃の温度範囲において、３時間の全反応時間反応させた。冷トラップは４．０ｇの１２３３ｚｄ異性体（収率６２％）を含んでおり、２８％のシス−１２３３ｚｄ及び７２％のトランス−１２３３ｚｄであった。

本明細書において用いる単数形の「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、記載が他に明確に示していない限りにおいて、複数のものを包含する。更に、量、濃度、又は他の値若しくはパラメーターを、範囲、好ましい範囲、又はより高い好ましい値とより低い好ましい値のリストのいずれかとして与える場合には、これは、範囲が別々に開示されているかどうかにかかわらず、任意のより高い範囲限界又は好ましい値と、任意のより低い範囲限界又は好ましい値の任意の対から形成される全ての範囲を具体的に開示すると理解すべきである。本明細書において数値の範囲が示されている場合には、他に示されていない限りにおいて、この範囲はその端点及びこの範囲内の全ての整数及び小数を含むと意図される。本発明の範囲を、範囲を規定する際に示される具体的な値に限定することは意図しない。

本発明の他の態様は、本明細書及びここに開示する本発明の実施を考慮することにより当業者に明らかになるであろう。本明細書及び実施例は例示のみとしてみなすべきであり、発明の真の範囲及び精神は特許請求の範囲及びその均等範囲によって示されると意図される。

本発明の他の態様は、本明細書及びここに開示する本発明の実施を考慮することにより当業者に明らかになるであろう。本明細書及び実施例は例示のみとしてみなすべきであり、発明の真の範囲及び精神は特許請求の範囲及びその均等範囲によって示されると意図される。
本発明は以下の態様を含む。
［１］
（ａ）ＣＦ_３ＣＨＣｌＣＨＣｌ_２（２３３ｄａ）を与え、そして（ｂ）２３３ｄａを脱塩素化剤で処理してシス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む化合物の混合物を生成させる工程を含む、シス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法。
［２］
脱塩素化剤が、亜鉛、亜鉛化合物、複数の亜鉛化合物の混合物、銅、マグネシウム、及び亜鉛／銅合金、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、［１］に記載の方法。
［３］
脱塩素化剤が亜鉛末とヨウ化第１銅の混合物を含む、［２］に記載の方法。
［４］
プロセスにおいて溶媒を用い、溶媒が、アルコール、エーテル、アミド、カルボン酸、水、及びこれらの混合物からなる群から選択される、［１］に記載の方法。
［５］
溶媒が水を含む、［４］に記載の方法。
［６］
触媒を使用することを更に含み、触媒が、鉱酸及びそれらの混合物；並びにルイス酸及びそれらの混合物；からなる群から選択される、［１］に記載の方法。
［７］
鉱酸触媒がＨＣｌを含む、［６］に記載の方法。
［８］
ルイス酸触媒が金属塩又は金属ハロゲン化物塩の混合物を含む、［６］に記載の方法。
［９］
金属塩が亜鉛ハロゲン化物塩又はスズハロゲン化物塩を含む、［８］に記載の方法。
［１０］
塩のハロゲン化物が塩化物である、［９］に記載の方法。

Claims (10)

1. （ａ）ＣＦ_３ＣＨＣｌＣＨＣｌ_２（２３３ｄａ）を与え、そして（ｂ）２３３ｄａを脱塩素化剤で処理してシス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを含む化合物の混合物を生成させる工程を含む、シス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法。
2. 脱塩素化剤が、亜鉛、亜鉛化合物、複数の亜鉛化合物の混合物、銅、マグネシウム、及び亜鉛／銅合金、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
3. 脱塩素化剤が亜鉛末とヨウ化第１銅の混合物を含む、請求項２に記載の方法。
4. プロセスにおいて溶媒を用い、溶媒が、アルコール、エーテル、アミド、カルボン酸、水、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
5. 溶媒が水を含む、請求項４に記載の方法。
6. 触媒を使用することを更に含み、触媒が、鉱酸及びそれらの混合物；並びにルイス酸及びそれらの混合物；からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
7. 鉱酸触媒がＨＣｌを含む、請求項６に記載の方法。
8. ルイス酸触媒が金属塩又は金属ハロゲン化物塩の混合物を含む、請求項６に記載の方法。
9. 金属塩が亜鉛ハロゲン化物塩又はスズハロゲン化物塩を含む、請求項８に記載の方法。
10. 塩のハロゲン化物が塩化物である、請求項９に記載の方法。