CN111640912A - 一种正极极片及其制备方法和锂离子二次电池 - Google Patents

一种正极极片及其制备方法和锂离子二次电池 Download PDF

Info

Publication number
CN111640912A
CN111640912A CN202010401485.0A CN202010401485A CN111640912A CN 111640912 A CN111640912 A CN 111640912A CN 202010401485 A CN202010401485 A CN 202010401485A CN 111640912 A CN111640912 A CN 111640912A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lini
positive
positive pole
pole piece
polycrystalline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010401485.0A
Other languages
English (en)
Inventor
李先强
曾涛
秦红莲
霍然
刘英博
魏得勋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lishen Qingdao New Energy Co Ltd
Original Assignee
Lishen Power Battery System Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lishen Power Battery System Co Ltd filed Critical Lishen Power Battery System Co Ltd
Priority to CN202010401485.0A priority Critical patent/CN111640912A/zh
Publication of CN111640912A publication Critical patent/CN111640912A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种正极极片，包括正极集流体，以及设置在正极集流体至少一个表面上的正极膜片，该正极膜片包括正极活性物质；其中，正极活性物质包括至少两种不同形貌和平均粒径D50的锂镍钴锰氧化物LiNixCoyMn1‑x‑yO2，其中一种为一次颗粒单晶LiNixCoyMn1‑x‑yO2，另一种为二次颗粒多晶LiNixCoyMn1‑x‑yO2；单晶和多晶LiNixCoyMn1‑x‑yO2的重量比ω满足关系式：0.1≤ω≤9。本发明通过调节一次颗粒单晶和二次颗粒多晶材料的比例以及镍含量，让正极极片可具有较好的热稳定性和优异的动力学性能，可使得基于该正极极片的锂离子二次电池兼具常温和高温长循环寿命的特点。

Description

一种正极极片及其制备方法和锂离子二次电池
技术领域
本发明涉及电化学技术领域，特别是涉及一种正极极片及其制备方法和锂离子二次电池。
背景技术
利用电驱动取代传统燃油动力的新能源汽车具有节能、环保、舒适等优点，但是使用寿命、安全性、充电速度、续航里程和电池成本，仍然制约着电动汽车的广泛应用。
为了提高锂离子电池的倍率、降低电池内阻，研究人员通常使用二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料作为锂离子电池正极材料。然而，二次颗粒多晶材料的结构稳定性较差，在电池循环过程中，尤其是高温循环中，容易和电解液发生副反应产气，从而降低锂离子二次电池的使用寿命。
另外，相同镍含量的二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的析氧峰温度比一次颗粒单晶材料低，因而二次颗粒多晶的热稳定性较差。
虽然一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料和电解液副反应少，热稳定性好，但是，其能量密度低，动力学性能差，生产成本高。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术存在的技术缺陷，提供一种正极极片及其制备方法和锂离子二次电池。
为此，本发明提供了一种正极极片，包括正极集流体，以及设置在正极集流体至少一个表面上的正极膜片，该正极膜片是包括正极活性物质的正极膜片；
其中，所述正极活性物质包括至少两种不同形貌和平均粒径D50的锂镍钴锰氧化物LiNixCoyMn1-x-yO2，其中一种锂镍钴锰氧化物为一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2，另一种锂镍钴锰氧化物为二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2；
其中，在正极极片中，单晶LiNixCoyMn1-x-yO2和多晶LiNixCoyMn1-x-yO2的重量比ω满足关系式：0.1≤ω≤9。
其中，一次颗粒单晶和二次颗粒多晶材料，均选自LiNixCoyMn1-x-yO2及其改性化合物中的一种或多种；其中，0<x<1，0＜y＜1-x；
其中，改性方式为掺杂改性、包覆改性，或者掺杂以及包覆同时改性。
其中，一次颗粒单晶和二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料，具体包括LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、LiNi0.5Co0.25Mn0.25O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2、LiNi0.65Co0.15Mn0.2O2、LiNi0.6Co0.1Mn0.3O2、LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2、LiNi0.85Co0.1Mn0.05O2和LiNi0.8Co0.15Al0.05O2中的一种或多种。
其中，一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为1μm～10μm，二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为10μm～20μm；
正极膜片的面密度ρ为0.005g/cm2～0.03g/cm2。
其中，一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为2μm～8μm，二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为10μm～15μm；
正极膜片的面密度ρ为0.01g/cm2～0.02g/cm2。
另外，本发明还提供了一种锂离子二次电池，包括权利要求1-5中任一项所述的正极极片。
此外，本发明还提供了一种正极极片的制备方法，包括以下步骤：
第一步，匀浆：将正极活性物质材料、导电剂、粘结剂按预设质量比混合，并搅拌均匀，再将其溶于溶剂中进行分散，通过调节添加溶剂的量，调节正极浆料的固含量为65±5％或者浆料粘度为4500±500cp。
第二步，涂布：将浆料均匀涂布在正极集流体上，并在烘箱中进行充分烘干，去除极片中的溶剂，获得表面设置有正极膜片的正极极片；
第三步，碾压：对烘干后的、表面设置有正极膜片的正极极片进行碾压，直到正极膜片的压实密度符合预设压实密度数值范围；
第四步，裁切：将碾压后的正极极片裁切至规定的尺寸，最终获得成品正极极片；
其中，在第一步中，活性物质、导电剂、粘结剂的预设质量比为：(97±1)：(1.5±0.5)：(1.5±0.5)。
其中，在第一步中，导电剂和粘结剂的搭配方式为：导电剂为super P，粘结剂选择PVDF；导电剂为CNT，粘结剂选择PVDF；导电剂为乙炔黑，粘结剂选择PVDF；导电剂选择superP或者CNT，粘结剂选择PVDF；或者，导电剂选择乙炔黑或者CNT，粘结剂选择PVDF；
在第一步中，溶剂为NMP；
在第一步中，所述正极活性物质材料包括至少两种不同形貌和平均粒径D50的锂镍钴锰氧化物LiNixCoyMn1-x-yO2，其中一种锂镍钴锰氧化物为一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x- yO2，另一种锂镍钴锰氧化物为二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2；
其中，单晶LiNixCoyMn1-x-yO2和多晶LiNixCoyMn1-x-yO2的重量比ω满足关系式：0.1≤ω≤9；
其中，一次颗粒单晶和二次颗粒多晶材料，均选自LiNixCoyMn1-x-yO2及其改性化合物中的一种或多种；其中，0<x<1，0＜y＜1-x；
其中，改性方式为掺杂改性、包覆改性，或者掺杂以及包覆同时改性。
其中，在第一步中，一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为1μm～10μm，二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为10μm～20μm；
在第三步中，正极膜片的预设压实密度PD数值范围为3.0g/cm3～4.0g/cm3；
其中，在第一步中，一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为2μm～8μm，二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为10μm～15μm；
在第三步中，正极膜片的预设压实密度PD数值范围为3.2g/cm3～3.6g/cm3。
由以上本发明提供的技术方案可见，与现有技术相比较，本发明提供了一种正极极片及其制备方法和锂离子二次电池，通过调节一次颗粒单晶和二次颗粒多晶材料的比例以及镍含量，本发明的正极极片可具有较好的热稳定性和优异的动力学性能，可以使得基于该正极极片的锂离子二次电池兼具常温25℃和高温45℃长循环寿命的特点。
对于本发明，采用不同粒径三元材料的一次颗粒单晶和二次颗粒多晶混合制备的正极极片，具有更高的压实，较少的界面副反应，有利于提高电池常温和高温循环寿命，改善产品循环性能，从而提高产品的市场竞争力，具有重大的实践意义。
附图说明
图1为本发明提供的一种正极极片的制备方法的流程图。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面结合附图和实施方式对本发明作进一步的详细说明。
本发明提供了一种正极极片，包括正极集流体，以及设置在正极集流体至少一个表面上的正极膜片，该正极膜片是包括正极活性物质的正极膜片；
其中，所述正极活性物质包括至少两种不同形貌和平均粒径D50的锂镍钴锰氧化物LiNixCoyMn1-x-yO2，其中一种锂镍钴锰氧化物为一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2，另一种锂镍钴锰氧化物为二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2；
其中，在正极极片中，单晶LiNixCoyMn1-x-yO2和多晶LiNixCoyMn1-x-yO2的重量比ω(即两者之间的比值)满足关系式：0.1≤ω≤9。
为了更加清楚地理解本发明，下面说明本发明的技术原理。
需要说明的是，一般来说，二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的动力学性能优异，有利于锂离子在活性颗粒中的嵌入与脱出，因此基于二次颗粒多晶材料的锂离子电池，具有较好的倍率性能和较低的内阻。但是，由于二次颗粒多晶材料在锂离子的嵌入和脱出的过程中，容易产生裂纹和爆裂，尤其是在高温充放电循环过程中，材料结构容易产生变化，过渡金属溶出以及电解液副反应，最终导致电池循环寿命下降，甚至出现安全风险。而一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料不易与电解液发生副反应，具有优异的热稳定性，但是其能量密度低，动力学性能较差，生产成本高。因此，通过将一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2和二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2按一定比例进行混合，可以使一次颗粒单晶提高正极极片的热稳定性，同时二次颗粒多晶在其中提高正极极片的动力学性能，从而使正极极片同时具有较好的热稳定性和动力学性能。
另外，二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料容易与电解液产生副反应，而副反应往往产生于正极极片和电解液的接触面，因此合理控制二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2在正极极片中的分布是减少副反应的关键。对于本发明，经过研究，可以通过合理的控制二次颗粒多晶和一次颗粒单晶的比例实现。当一次颗粒单晶含量过少(即一次颗粒与二次颗粒的重量比ω＜0.1)时，正极极片中的主要活性物质为单一的二次颗粒多晶，此时的正极极片热稳定性较差。当一次颗粒单晶含量过多(一次颗粒与二次颗粒的重量比ω＞9)时，此时的正极极片动力学性能较差，能量密度低。
对于本发明申请的发明人，经过大量反复的试验和研究，从极片的热稳定性和动力学性能的角度考虑，优选地，所述正极极片中一次颗粒与二次颗粒的重量比ω值应满足关系式：0.1≤ω≤9。
在本发明中，具体实现上，在正极极片中，所述一次颗粒单晶和二次颗粒多晶材料，均选自LiNixCoyMn1-x-yO2及其改性化合物中的一种或多种；其中，0<x<1，0＜y＜1-x。
具体实现上，其中，所述改性方式可以为掺杂改性、包覆改性，或者掺杂以及包覆同时改性。
需要说明的是，掺杂改性的目的是提高LiNixCoyMn1-x-yO2材料结构稳定性，增加首次充放电的库伦效率，减少活性颗粒破碎和副反应的发生，从而提高电池的热稳定性和循环寿命。其中，掺杂元素可以为阳离子、阴离子或阴阳复合离子；阳离子掺杂元素可以选自Mg、Al、Ti、Zr、Cr、Y、Zn、V和B中的一种或多种；阴离子掺杂元素可以选自P、F和S中的一种或多种。
需要说明的是，包覆改性，可以保护LiNixCoyMn1-x-yO2材料表面，防止电解液和LiNixCoyMn1-x-yO2材料之间发生副反应，同时降低过渡金属溶出，提高LiNixCoyMn1-x-yO2材料的热稳定性。
具体实现上，包覆材料可以为碳层、石墨烯层、氧化物层、无机盐层或导电高分子层。优选地，氧化物层可以包括MgO、Al2O3、ZrO2和TiO2中的一种或多种；无机盐层可以包括AlPO4、AlF3、LiAlO2、LiTiO2、Li2ZrO3、LiNbO3和Li4Ti5O12中的一种或多种；导电高分子层可以为聚吡咯(PPy)、聚3,4-亚乙二氧基噻吩(PEDOT)或聚酰胺(PI)。
在本发明中，具体实现上，所述一次颗粒单晶和二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料，具体可以包括LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、LiNi0.5Co0.25Mn0.25O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2、LiNi0.65Co0.15Mn0.2O2、LiNi0.6Co0.1Mn0.3O2、LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2、LiNi0.85Co0.1Mn0.05O2和LiNi0.8Co0.15Al0.05O2中的一种或多种。
对于本发明，需要说明的是，本发明考虑到在正极极片中，正极极片的活性物质颗粒平均粒径D50大小，会影响正极极片的加工特性和动力学性能。当两种具有不同粒径D50的活性物质颗粒进行混合，粒径更小的活性物质颗粒可以填充到另一种具有较大粒径的活性物质颗粒间隙中，基于上述两种活性物质颗粒制备的正极极片，可以具有更高的压实密度，并且极片中受到挤压破损的活性物质颗粒较少。
为此，对于本发明，具体实现上，所述正极极片中一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50优选为1μm～10μm，二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50优选为10μm～20μm；
进一步优选地，所述正极极片中一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50优选为2μm～8μm，二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50优选为10μm～15μm。
需要说明的是，对于本发明，经过研究发现，在正极极片中，正极膜片的面密度ρ也会影响电池的性能。通过研究发现，正极膜片的面密度ρ越小，越有助于锂离子从正极极片中嵌入和脱出，正极极片的动力学性能越好，进而提高电池的倍率和循环性能。但是，正极膜片的面密度越小，极片的克容量越低，并且在极片加工过程中，活性颗粒容易破裂，从而导致电池容量降低，循环寿命降低。
为此，对于本发明，具体实现上，所述正极膜片的面密度ρ优选为0.005g/cm2～0.03g/cm2；进一步优选地，所述正极膜片的面密度ρ优选为0.01g/cm2～0.02g/cm2。
需要说明的是，对于本发明，在正极极片中，正极集流体的种类不受具体限制，可根据实际需求进行选择，正极集流体优选可使用铝箔。
对于本发明，具体实现上，在正极极片中，所述正极极片包含的正极膜片中，除了包括正极活性物质，还包括导电剂和粘结剂，导电剂以及粘结剂的种类和含量不受具体限制，可根据实际需求进行选择，可以为现有常规的导电剂以及粘结剂，例如：导电剂可以包括super P、乙炔黑和碳纳米管CNT中的至少一种，粘结剂，包括聚偏氟乙烯PVDF、聚丙烯腈PAN和聚四氟乙烯PTFE中的至少一种。
具体实现上，导电剂和粘结剂的搭配方式优选为：导电剂为super P，粘结剂选择PVDF；导电剂为CNT，粘结剂选择PVDF；导电剂为乙炔黑，粘结剂选择PVDF；导电剂选择superP或者CNT，粘结剂选择PVDF；或者，导电剂选择乙炔黑或者CNT，粘结剂选择PVDF。
具体实现上，在正极膜片中，活性物质、导电剂、粘结剂的质量含量分别为(97±1)％：(1.5±0.5)％：(1.5±0.5)％。
为了制备以上本发明提供的正极极片，参见图1所示，本发明还提供了一种正极极片的制备方法，包括以下步骤：
第一步，匀浆：将正极活性物质材料、导电剂、粘结剂按预设质量比混合，并搅拌均匀，再将其溶于溶剂中进行分散，通过调节添加溶剂的量，调节正极浆料的固含量为65±5％或者浆料粘度为4500±500cp。
第二步，涂布：将浆料均匀涂布在正极集流体上，并在烘箱中进行充分烘干，去除极片中的溶剂，获得表面设置有正极膜片的正极极片；
第三步，碾压：对烘干后的、表面设置有正极膜片的正极极片进行碾压(例如在预设压力下，使用碾压机，通过合适的辊缝进行碾压)，直到正极膜片的压实密度符合预设压实密度数值范围；
第四步，裁切：将碾压后的正极极片裁切至规定的尺寸(即需要的预设尺寸)，最终获得成品正极极片。
在第一步中，导电剂和粘结剂，导电剂以及粘结剂的种类和含量不受具体限制，可根据实际需求进行选择，可以为现有常规的导电剂以及粘结剂，例如：导电剂可以包括super P、乙炔黑和碳纳米管CNT中的至少一种，粘结剂，包括聚偏氟乙烯PVDF、聚丙烯腈PAN和聚四氟乙烯PTFE中的至少一种。
具体实现上，导电剂和粘结剂的搭配方式优选为：导电剂为super P，粘结剂选择PVDF；导电剂为CNT，粘结剂选择PVDF；导电剂为乙炔黑，粘结剂选择PVDF；导电剂选择superP或者CNT，粘结剂选择PVDF；或者，导电剂选择乙炔黑或者CNT，粘结剂选择PVDF。
在第一步中，具体实现上，活性物质、导电剂、粘结剂的预设质量比为：(97±1)：(1.5±0.5)：(1.5±0.5)。
对于本发明，在第一步中，所述正极活性物质材料包括至少两种不同形貌和平均粒径D50的锂镍钴锰氧化物LiNixCoyMn1-x-yO2，其中一种锂镍钴锰氧化物为一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2，另一种锂镍钴锰氧化物为二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2；
其中，单晶LiNixCoyMn1-x-yO2和多晶LiNixCoyMn1-x-yO2的重量比ω(即两者之间的比值)满足关系式：0.1≤ω≤9。
在第一步中，具体实现上，溶剂可以为NMP(N-甲基吡咯烷酮)。
在第一步中，具体实现上，在正极极片中，所述一次颗粒单晶和二次颗粒多晶材料，均选自LiNixCoyMn1-x-yO2(0<x<1，0＜y＜1-x)及其改性化合物中的一种或多种；
其中，所述改性方式可以为掺杂改性、包覆改性，或者掺杂以及包覆同时改性。具体技术原理如前所述，在此不再赘述。
在第一步中，具体实现上，所述一次颗粒单晶和二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料，具体可以包括LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、LiNi0.5Co0.25Mn0.25O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2、LiNi0.65Co0.15Mn0.2O2、LiNi0.6Co0.1Mn0.3O2、LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2、LiNi0.85Co0.1Mn0.05O2和LiNi0.8Co0.15Al0.05O2中的一种或多种。
在第一步中，具体实现上，一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50优选为1μm～10μm，二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50优选为10μm～20μm；
在第一步中，具体实现上，一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50优选为2μm～8μm，二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50优选为10μm～15μm。
需要说明的是，对于本发明，在第二步中，正极集流体的种类不受具体限制，可根据实际需求进行选择，正极集流体优选可使用铝箔。
需要说明的是，对于本发明，在正极极片中，所述正极极片中正极膜片的压实密度PD，会影响正极极片中活性物质颗粒的完整性和颗粒之间的电接触情况。当压实密度PD过大时，正极极片中活性物质颗粒之间的挤压力增大，会导致活性物质颗粒破裂。在电池充放电循环过程中，破裂的活性物质颗粒更容易与电解液发生副反应，影响锂离子的嵌入和脱出，造成电池容量快速下降，缩短电池的循环寿命。另一方面，当压实密度PD过小时，正极极片中的活性物质之间具有较大的间隙，会出现活性物质之间电接触的缺失，在电池充放电循环过程中，锂离子的传输缺少通道，造成电流密度分布不均，并形成死区。
为此，对于本发明，在第三步中，具体实现上，正极膜片的预设压实密度PD数值范围优选为3.0g/cm3～4.0g/cm3；进一步优选地，正极膜片的预设压实密度PD数值范围优选为3.2g/cm3～3.6g/cm3。
对于本发明，具体实现上，正极活性物质材料及正极极片的各参数，可按如下方法进行测试，也可按照本领域中的其他公认方法进行测试，测试结果均在误差范围内：
一、正极活性物质材料的粒径分布D50，可根据GB/T19077-2016，利用激光衍射粒度分布测量仪(Mastersizer 3000)，来进行测量。
二、正极膜片的压实密度PD，可以根据下述公式计算：PD＝ρ/T，其中T为正极膜片的厚度。正极膜片的厚度可以用精度为1μm的螺旋千分尺进行测量。ρ为正极膜片的面密度。
此外，基于以上本发明提供的正极极片，本发明还提供了一种锂离子二次电池，包括前面所述的正极极片，以及包括隔膜、负极极片和电解液。
对于本发明，具体实现上，负极极片包括负极集流体以及设置在负极集流体至少一个表面上的负极膜片；
其中，负极膜片包括负极活性材料、导电剂以及粘结剂；
负极活性材料、导电剂以及粘结剂的种类、含量和比例不受限制，可根据实际需求进行选择。优选地，所述负极活性材料可选自于天然石墨、人造石墨、软碳、硬碳、中间相碳微球、锂金属、硅基材料、锡基材料、钛酸锂和硅合金中的一种或多种。优选地，所述负极集流体可使用铜箔。
对于本发明，具体实现上，在本发明的锂离子二次电池中，隔膜的种类不受限制。
对于本发明，具体实现上，在本发明的锂离子二次电池中，电解液包括锂盐、有机溶剂以及功能添加剂，其中锂盐、有机溶剂以及功能添加剂的种类和组分不受限制，可根据实际需求进行选择。
其中，优选地，锂盐可选自LiPF6、LiBF4、LiCF3SO2、LiClO4和LiNi(CF3SO2)2中的一种或多种。优选地，有机溶剂可选自碳酸丙烯酯(PC)、碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)和碳酸甲乙酯(EMC)中的一种或多种。
其中，所述电解液中的功能添加剂有助于提高SEI膜的稳定性、提高电解液的电导率以及改善电池的安全性能。优选地，电解液中的功能添加剂可选自于碳酸亚乙烯酯(VC)、氟代碳酸乙烯酯(FEC)、硫酸乙烯酯(DTD)、丙磺酸内酯(PS)、磷酸三甲酯(TMP)以及锂或钙的碳酸盐中的一种或多种。
为了更加清楚地理解本发明的技术方案，下面通过具体实施例和对比例，来说明本发明的技术方案。
实施例1～3和对比例1～3的电池，均按照下述方法进行制备。
第一步，正极极片的制备。
将下表1所示的正极活性物质材料、导电剂CNT、导电剂super P、粘结剂PVDF按质量比96.5:1.0:1.0:1.5进行混合，分散均匀后将上述材料溶解在溶剂NMP中，并在真空环境中进行充分搅拌，获得混合均匀的正极浆料。将得到的正极浆料均匀涂覆在正极集流体铝箔的两个表面上，并使极片缓慢通过温度为130℃烘箱中进行烘干。接着使烘干后的极片在合适的压力下通过辊缝，极片的压实密度满足表1中对应的实施例和对比例的参数。最后碾压后的正极极片进行裁切至规定尺寸待用。
第二步，负极极片的制备。
将负极活性材料石墨、super P、粘结剂CMC、粘结剂SBR按质量比96.0:1.0:1.0:2.0进行混合并分散均匀。然后加入去离子水使负极材料溶解，并在真空环境中进行充分搅拌，得到混合均匀的负极浆料。将负极浆料均匀涂覆在负极集流体铜箔的两个表面上，接着将负极极片缓慢通过温度为100℃的烘箱中进行烘干。接着使烘干后的极片在一定的压力下通过辊缝，得到合适压实密度的负极极片。最后对负极极片裁切至规定尺寸待用。
第三步，隔膜的制备。
使用由聚乙烯(PE)基膜12μm和单面陶瓷(Al2O3)4μm涂覆层组成的隔膜。
第四步，电解液的制备。
在将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)按体积比3:7进行混合得到有机溶剂，再将进过充分干燥的锂盐LiPF6充分溶解在有机溶剂中，同时加入重量比1％的VC添加剂，最终制得锂盐含量为1mol/L的电解液。
第五步，电池的制备。
将上述正极极片、隔膜和负极极片，通过卷绕工艺制成极组，其中隔膜将正负极片隔开，防止电池短路。对级组进行热压、极耳焊接后，装入电池壳中。电池烘干后，注入电解液，经过静置、真空排气、清洗、封口、化成、分选后，得到电池。
下面是对实施例1～3和对比例1～3的电池，进行的性能测试。
1、循环性能测试：在25℃(常温循环)或者45℃(高温循环)的温箱中，以1C的倍率对各实施例和各对比例制备的电池进行恒流充电，当电池电压达到4.2V时，转为恒压充电，直到电流降低到0.05C时停止充电，休眠30分钟后，以1C倍率对电池进行恒流放电，直到电池电压降低到2.8V时停止放电，休眠30分钟。重复上述充放电步骤，直至电池的容量衰减至初始容量的80％，记录下电池的循环圈数。
表1：各实施例和各对比例的参数以及电池性能测试结果。
Figure BDA0002489639720000121
在上表1中，NCM622和NCM523均为一次颗粒单晶材料，具体为LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2和LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2。NCM811为二次颗粒多晶材料，具体为LiNi0.8Co0.2Mn0.1O2。
在本发明的实施例中，一次颗粒单晶材料(NCM622和NCM523)与二次颗粒多晶材料(NCM811)按预设的一定比例进行混掺，使该方法制备的正极极片提高了常温下的动力学性能，同时又改善了高温下材料的结构稳定性，因此，基于上述正极极片的锂离子电池具有优异的常温25℃循环寿命和高温45℃循环寿命，可以满足新能源汽车的使用需求。
在对比例1、2中，正极活性材料均为一次颗粒单晶材料，虽然其正极膜片具有比较合适的面密度和压实密度，但是由于单晶材料的动力学性能较差，尤其是在常温下，导致电池的常温循环寿命较低。而在对比例3中，正极活性材料为二次颗粒多晶材料，动力学性能优异，因此常温循环寿命长。但是二次颗粒多晶材料由于镍含量高，导致材料在高温下锂镍混排、过渡金属溶出以及电解液副反应严重，高温45℃循环寿命短。和各实施例相比，对比例的常温25℃循环寿命或者高温45℃的循环寿命，不能满足电池长循环寿命的使用需求。
与现有技术相比较，本发明具有以下的有益技术效果：
1、本发明通过将一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2和二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2混合，可以提高正极极片的热稳定性，减少高温下充放电过程中LiNixCoyMn1-x-yO2活性物质的损失和电解液副反应，有利于锂离子从正极活性物质中的嵌入和脱出，降低了由于正极极片结构破坏和电解液副反应导致的安全风险。
2、对于本发明提供的基于该正极极片的锂离子二次电池，具有常温25℃和高温45℃长循环寿命的特点。
综上所述，与现有技术相比较，本发明提供的一种正极极片及其制备方法和锂离子二次电池，通过调节一次颗粒单晶和二次颗粒多晶材料的比例以及镍含量，本发明的正极极片可具有较好的热稳定性和优异的动力学性能，可以使得基于该正极极片的锂离子二次电池兼具常温25℃和高温45℃长循环寿命的特点。
对于本发明，采用不同粒径三元材料的一次颗粒单晶和二次颗粒多晶混合制备的正极极片，具有更高的压实，较少的界面副反应，有利于提高电池常温和高温循环寿命，改善产品循环性能，从而提高产品的市场竞争力，具有重大的实践意义。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种正极极片，其特征在于，包括正极集流体，以及设置在正极集流体至少一个表面上的正极膜片，该正极膜片是包括正极活性物质的正极膜片；
其中，所述正极活性物质包括至少两种不同形貌和平均粒径D50的锂镍钴锰氧化物LiNixCoyMn1-x-yO2，其中一种锂镍钴锰氧化物为一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2，另一种锂镍钴锰氧化物为二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2；
其中，在正极极片中，单晶LiNixCoyMn1-x-yO2和多晶LiNixCoyMn1-x-yO2的重量比ω满足关系式：0.1≤ω≤9。
2.如权利要求1所述的正极极片，其特征在于，一次颗粒单晶和二次颗粒多晶材料，均选自LiNixCoyMn1-x-yO2及其改性化合物中的一种或多种；其中，0<x<1，0＜y＜1-x；
其中，改性方式为掺杂改性、包覆改性，或者掺杂以及包覆同时改性。
3.如权利要求2所述的正极极片，其特征在于，一次颗粒单晶和二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料，具体包括LiNi0.33Co0.33Mn0.33O2、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2、LiNi0.5Co0.25Mn0.25O2、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2、LiNi0.65Co0.15Mn0.2O2、LiNi0.6Co0.1Mn0.3O2、LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2、LiNi0.85Co0.1Mn0.05O2和LiNi0.8Co0.15Al0.05O2中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的正极极片，其特征在于，一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为1μm～10μm，二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为10μm～20μm；
正极膜片的面密度ρ为0.005g/cm2～0.03g/cm2。
5.如权利要求1所述的正极极片，其特征在于，一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为2μm～8μm，二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为10μm～15μm；
正极膜片的面密度ρ为0.01g/cm2～0.02g/cm2。
6.一种锂离子二次电池，其特征在于，包括权利要求1-5中任一项所述的正极极片。
7.一种正极极片的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，匀浆：将正极活性物质材料、导电剂、粘结剂按预设质量比混合，并搅拌均匀，再将其溶于溶剂中进行分散，通过调节添加溶剂的量，调节正极浆料的固含量为65±5％或者浆料粘度为4500±500cp。
第二步，涂布：将浆料均匀涂布在正极集流体上，并在烘箱中进行充分烘干，去除极片中的溶剂，获得表面设置有正极膜片的正极极片；
第三步，碾压：对烘干后的、表面设置有正极膜片的正极极片进行碾压，直到正极膜片的压实密度符合预设压实密度数值范围；
第四步，裁切：将碾压后的正极极片裁切至规定的尺寸，最终获得成品正极极片；
其中，在第一步中，活性物质、导电剂、粘结剂的预设质量比为：(97±1)：(1.5±0.5)：(1.5±0.5)。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在第一步中，导电剂和粘结剂的搭配方式为：导电剂为super P，粘结剂选择PVDF；导电剂为CNT，粘结剂选择PVDF；导电剂为乙炔黑，粘结剂选择PVDF；导电剂选择super P或者CNT，粘结剂选择PVDF；或者，导电剂选择乙炔黑或者CNT，粘结剂选择PVDF；
在第一步中，溶剂为NMP；
在第一步中，所述正极活性物质材料包括至少两种不同形貌和平均粒径D50的锂镍钴锰氧化物LiNixCoyMn1-x-yO2，其中一种锂镍钴锰氧化物为一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2，另一种锂镍钴锰氧化物为二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2；
其中，单晶LiNixCoyMn1-x-yO2和多晶LiNixCoyMn1-x-yO2的重量比ω满足关系式：0.1≤ω≤9；
其中，一次颗粒单晶和二次颗粒多晶材料，均选自LiNixCoyMn1-x-yO2及其改性化合物中的一种或多种；其中，0<x<1，0＜y＜1-x；
其中，改性方式为掺杂改性、包覆改性，或者掺杂以及包覆同时改性。
9.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在第一步中，一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为1μm～10μm，二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为10μm～20μm；
在第三步中，正极膜片的预设压实密度PD数值范围为3.0g/cm3～4.0g/cm3。
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，在第一步中，一次颗粒单晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为2μm～8μm，二次颗粒多晶LiNixCoyMn1-x-yO2材料的平均粒径D50为10μm～15μm；
在第三步中，正极膜片的预设压实密度PD数值范围为3.2g/cm3～3.6g/cm3。
CN202010401485.0A 2020-05-13 2020-05-13 一种正极极片及其制备方法和锂离子二次电池 Pending CN111640912A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010401485.0A CN111640912A (zh) 2020-05-13 2020-05-13 一种正极极片及其制备方法和锂离子二次电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010401485.0A CN111640912A (zh) 2020-05-13 2020-05-13 一种正极极片及其制备方法和锂离子二次电池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111640912A true CN111640912A (zh) 2020-09-08

Family

ID=72332722

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010401485.0A Pending CN111640912A (zh) 2020-05-13 2020-05-13 一种正极极片及其制备方法和锂离子二次电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111640912A (zh)

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112038611A (zh) * 2020-09-15 2020-12-04 天津市捷威动力工业有限公司 一种高镍三元正极片压实密度的提升方法
CN112151793A (zh) * 2020-10-22 2020-12-29 珠海冠宇电池股份有限公司 一种可大倍率放电的正极片及包括该正极片的锂离子电池
CN112151794A (zh) * 2020-10-22 2020-12-29 珠海冠宇电池股份有限公司 一种可大倍率放电的正极片及包括该正极片的锂离子电池
CN112599742A (zh) * 2020-12-14 2021-04-02 宁德新能源科技有限公司 电化学装置和电子装置
CN112768686A (zh) * 2021-01-14 2021-05-07 江苏塔菲尔新能源科技股份有限公司 一种正极材料、正极片、锂离子电池
CN112786834A (zh) * 2021-01-26 2021-05-11 蜂巢能源科技有限公司 一种正极极片及包含其的锂离子电池
CN113113610A (zh) * 2021-03-10 2021-07-13 欣旺达电动汽车电池有限公司 正极极片及其制备方法、锂离子电池
CN113140700A (zh) * 2021-04-21 2021-07-20 远景动力技术(江苏)有限公司 一种正极极片及其制备方法和用途
CN113193164A (zh) * 2021-04-29 2021-07-30 湖北亿纬动力有限公司 一种正极极片及其制备方法和应用
CN113422044A (zh) * 2021-06-23 2021-09-21 中国第一汽车股份有限公司 一种锂离子电池及其制备方法
CN113921782A (zh) * 2021-09-26 2022-01-11 宁波容百新能源科技股份有限公司 一种高压实和高能量密度的超高镍三元正极材料
CN114142020A (zh) * 2021-05-20 2022-03-04 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 微纳米级包覆改性增强的多晶正极材料的锂离子电池电极
CN114142021A (zh) * 2021-05-24 2022-03-04 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 一种紧密包覆方式改性多晶正极材料的制备方法
CN114142019A (zh) * 2021-05-19 2022-03-04 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 以纳米级包覆改性多晶正极材料的锂离子电池电极
CN114156461A (zh) * 2021-05-21 2022-03-08 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 微米级包覆的多晶正极材料以及其锂离子电池应用
CN114368793A (zh) * 2021-12-17 2022-04-19 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种高压实三元复合材料的制备方法
CN114583150A (zh) * 2022-02-21 2022-06-03 远景动力技术(江苏)有限公司 正极活性材料及其应用
CN114597351A (zh) * 2022-02-24 2022-06-07 天津力神电池股份有限公司 一种复合电极极片制备方法及其复合电极极片和锂离子电池
CN114975912A (zh) * 2022-04-29 2022-08-30 远景动力技术(江苏)有限公司 三元正极材料及其应用
CN115084457A (zh) * 2021-09-16 2022-09-20 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 一种高压实长寿命三元正极材料及其制备方法
CN115072806A (zh) * 2022-07-22 2022-09-20 宁波容百新能源科技股份有限公司 一种正极活性材料、正极浆料、正极片及二次电池
WO2022198891A1 (zh) * 2021-06-30 2022-09-29 北京当升材料科技股份有限公司 正极材料及其制备方法与应用、锂离子电池正极极片以及锂离子电池
CN115803902A (zh) * 2021-06-25 2023-03-14 宁德新能源科技有限公司 电化学装置及电子装置
CN116072816A (zh) * 2020-09-22 2023-05-05 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种用于二次电池的正极极片、二次电池、电池模块、电池包和装置
CN116404116A (zh) * 2023-06-09 2023-07-07 深圳海辰储能控制技术有限公司 一种高压实密度复合正极片、其制备方法及储能装置
CN116666733A (zh) * 2023-07-28 2023-08-29 宁德时代新能源科技股份有限公司 电池单体、电池和用电装置
WO2023245597A1 (zh) * 2022-06-24 2023-12-28 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种正极活性材料、二次电池、电池模块、电池包和用电装置
WO2024007187A1 (zh) * 2022-07-06 2024-01-11 宁德新能源科技有限公司 电化学装置及电子装置
WO2024065286A1 (zh) * 2022-09-28 2024-04-04 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极活性材料、正极极片、电化学储能装置、二次电池、用电装置和制备方法
EP4303960A4 (en) * 2022-05-27 2024-05-29 Contemporary Amperex Technology Co., Limited POSITIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL AND MANUFACTURING METHOD THEREOF, SECONDARY BATTERY, BATTERY MODULE, BATTERY PACK AND ELECTRICAL DEVICE
WO2024207655A1 (zh) * 2023-04-07 2024-10-10 宁德时代新能源科技股份有限公司 电池单体、电池及用电设备

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013082581A (ja) * 2011-10-11 2013-05-09 Toyota Industries Corp リチウム含有複合酸化物粉末およびその製造方法
CN109546081A (zh) * 2018-11-12 2019-03-29 上海力信能源科技有限责任公司 一种混合正极极片及其制备方法、锂离子电池
CN109888235A (zh) * 2019-03-06 2019-06-14 广东邦普循环科技有限公司 一种级配高镍三元正极材料及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013082581A (ja) * 2011-10-11 2013-05-09 Toyota Industries Corp リチウム含有複合酸化物粉末およびその製造方法
CN109546081A (zh) * 2018-11-12 2019-03-29 上海力信能源科技有限责任公司 一种混合正极极片及其制备方法、锂离子电池
CN109888235A (zh) * 2019-03-06 2019-06-14 广东邦普循环科技有限公司 一种级配高镍三元正极材料及其制备方法和应用

Cited By (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112038611A (zh) * 2020-09-15 2020-12-04 天津市捷威动力工业有限公司 一种高镍三元正极片压实密度的提升方法
CN116072816A (zh) * 2020-09-22 2023-05-05 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种用于二次电池的正极极片、二次电池、电池模块、电池包和装置
CN112151793A (zh) * 2020-10-22 2020-12-29 珠海冠宇电池股份有限公司 一种可大倍率放电的正极片及包括该正极片的锂离子电池
CN112151794A (zh) * 2020-10-22 2020-12-29 珠海冠宇电池股份有限公司 一种可大倍率放电的正极片及包括该正极片的锂离子电池
CN112599742A (zh) * 2020-12-14 2021-04-02 宁德新能源科技有限公司 电化学装置和电子装置
CN112768686A (zh) * 2021-01-14 2021-05-07 江苏塔菲尔新能源科技股份有限公司 一种正极材料、正极片、锂离子电池
CN112786834A (zh) * 2021-01-26 2021-05-11 蜂巢能源科技有限公司 一种正极极片及包含其的锂离子电池
CN113113610A (zh) * 2021-03-10 2021-07-13 欣旺达电动汽车电池有限公司 正极极片及其制备方法、锂离子电池
CN113140700B (zh) * 2021-04-21 2022-04-12 远景动力技术(江苏)有限公司 一种正极极片及其制备方法和用途
CN113140700A (zh) * 2021-04-21 2021-07-20 远景动力技术(江苏)有限公司 一种正极极片及其制备方法和用途
CN113193164A (zh) * 2021-04-29 2021-07-30 湖北亿纬动力有限公司 一种正极极片及其制备方法和应用
CN114142019A (zh) * 2021-05-19 2022-03-04 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 以纳米级包覆改性多晶正极材料的锂离子电池电极
CN114142020A (zh) * 2021-05-20 2022-03-04 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 微纳米级包覆改性增强的多晶正极材料的锂离子电池电极
CN114156461A (zh) * 2021-05-21 2022-03-08 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 微米级包覆的多晶正极材料以及其锂离子电池应用
CN114142021A (zh) * 2021-05-24 2022-03-04 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 一种紧密包覆方式改性多晶正极材料的制备方法
CN113422044A (zh) * 2021-06-23 2021-09-21 中国第一汽车股份有限公司 一种锂离子电池及其制备方法
CN115803902A (zh) * 2021-06-25 2023-03-14 宁德新能源科技有限公司 电化学装置及电子装置
US12113214B2 (en) 2021-06-30 2024-10-08 Beijing Easpring Material Technology Co., Ltd. Positive electrode material and preparation method and use therefor, lithium-ion battery positive electrode pole piece, and lithium-ion battery
WO2022198891A1 (zh) * 2021-06-30 2022-09-29 北京当升材料科技股份有限公司 正极材料及其制备方法与应用、锂离子电池正极极片以及锂离子电池
CN115084457A (zh) * 2021-09-16 2022-09-20 宁夏汉尧石墨烯储能材料科技有限公司 一种高压实长寿命三元正极材料及其制备方法
CN113921782A (zh) * 2021-09-26 2022-01-11 宁波容百新能源科技股份有限公司 一种高压实和高能量密度的超高镍三元正极材料
CN114368793A (zh) * 2021-12-17 2022-04-19 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种高压实三元复合材料的制备方法
CN114583150A (zh) * 2022-02-21 2022-06-03 远景动力技术(江苏)有限公司 正极活性材料及其应用
CN114597351A (zh) * 2022-02-24 2022-06-07 天津力神电池股份有限公司 一种复合电极极片制备方法及其复合电极极片和锂离子电池
CN114975912A (zh) * 2022-04-29 2022-08-30 远景动力技术(江苏)有限公司 三元正极材料及其应用
CN114975912B (zh) * 2022-04-29 2023-08-29 远景动力技术(江苏)有限公司 三元正极材料及其应用
EP4303960A4 (en) * 2022-05-27 2024-05-29 Contemporary Amperex Technology Co., Limited POSITIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL AND MANUFACTURING METHOD THEREOF, SECONDARY BATTERY, BATTERY MODULE, BATTERY PACK AND ELECTRICAL DEVICE
WO2023245597A1 (zh) * 2022-06-24 2023-12-28 宁德时代新能源科技股份有限公司 一种正极活性材料、二次电池、电池模块、电池包和用电装置
WO2024007187A1 (zh) * 2022-07-06 2024-01-11 宁德新能源科技有限公司 电化学装置及电子装置
CN115072806B (zh) * 2022-07-22 2024-05-07 宁波容百新能源科技股份有限公司 一种正极活性材料、正极浆料、正极片及二次电池
CN115072806A (zh) * 2022-07-22 2022-09-20 宁波容百新能源科技股份有限公司 一种正极活性材料、正极浆料、正极片及二次电池
WO2024065286A1 (zh) * 2022-09-28 2024-04-04 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极活性材料、正极极片、电化学储能装置、二次电池、用电装置和制备方法
WO2024207655A1 (zh) * 2023-04-07 2024-10-10 宁德时代新能源科技股份有限公司 电池单体、电池及用电设备
CN116404116B (zh) * 2023-06-09 2023-08-18 深圳海辰储能控制技术有限公司 一种高压实密度复合正极片、其制备方法及储能装置
CN116404116A (zh) * 2023-06-09 2023-07-07 深圳海辰储能控制技术有限公司 一种高压实密度复合正极片、其制备方法及储能装置
CN116666733A (zh) * 2023-07-28 2023-08-29 宁德时代新能源科技股份有限公司 电池单体、电池和用电装置
CN116666733B (zh) * 2023-07-28 2024-02-06 宁德时代新能源科技股份有限公司 电池单体、电池和用电装置

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111640912A (zh) 一种正极极片及其制备方法和锂离子二次电池
CN109546204B (zh) 锂离子电池
JP4516544B2 (ja) リチウム二次電池
CN110690436B (zh) 一种负极材料、其制备方法及制得的负极极片和锂离子电池
EP3588627B1 (en) Lithium-ion battery
CN108878956B (zh) 锂离子二次电池
CN110010903B (zh) 正极极片及电池
US9123955B2 (en) Negative active material, lithium battery including the material, and method for manufacturing the material
JP4695074B2 (ja) 捲回型非水系二次電池およびそれに用いる電極板
EP3561921A1 (en) Lithium ion secondary battery
WO2011001666A1 (ja) 非水電解質二次電池用正極及びその製造方法並びに非水電解質二次電池
KR101697008B1 (ko) 리튬 이차전지
JP2012146590A (ja) 非水電解質二次電池用正極、その正極の製造方法、及び非水電解質二次電池
KR20230150863A (ko) 리튬 이온 배터리 및 동력 차량
US20240047661A1 (en) Negative Electrode for Lithium Secondary Battery and Lithium Secondary Battery Including the Same
CN101783401A (zh) 一种负极和包括该负极的锂离子二次电池
US9716264B2 (en) Electrode for lithium secondary battery, method of manufacturing the electrode, and lithium secondary battery including the electrode
US20230290955A1 (en) Carbon-based conductive agent, secondary battery, and electrical device
WO2012086186A1 (ja) 非水電解質二次電池用正極および非水電解質二次電池
CN116190919A (zh) 一种补锂复合隔膜及其制备方法和应用
CN116062797A (zh) 一种正极材料及包含该正极材料的电池
KR20230117994A (ko) 리튬 이차전지
CN113690412A (zh) 一种活性浆料及其制备方法、正极片、锂离子电池
CN114725326B (zh) 正极材料、正极片、锂离子电芯、锂离子电池包及其应用
WO2023123188A1 (zh) 一种电化学装置及包含该电化学装置的电子装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20220119

Address after: 266500 Minshan Road, Huangdao District, Qingdao, Shandong

Applicant after: LISHEN (QINGDAO) NEW ENERGY CO.,LTD.

Address before: 300384 Tianjin Binhai New Area Binhai high tech Industrial Development Zone Huayuan science and Technology Park (outer ring) 38 Haitai South Road

Applicant before: LISHEN POWER BATTERY SYSTEMS Co.,Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200908

RJ01 Rejection of invention patent application after publication