CN1116367C - β型铜酞菁的制备方法 - Google Patents
β型铜酞菁的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1116367C CN1116367C CN99805264A CN99805264A CN1116367C CN 1116367 C CN1116367 C CN 1116367C CN 99805264 A CN99805264 A CN 99805264A CN 99805264 A CN99805264 A CN 99805264A CN 1116367 C CN1116367 C CN 1116367C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper phthalocyanine
- mixture
- water
- solvent
- rosin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 95
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 title 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 51
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 238000003801 milling Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 59
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 44
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 42
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 30
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 16
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 15
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 claims description 11
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- ZRIHAIZYIMGOAB-UHFFFAOYSA-N butabarbital Chemical compound CCC(C)C1(CC)C(=O)NC(=O)NC1=O ZRIHAIZYIMGOAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 7
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 6
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 claims description 4
- GJPDVCRWOIPPGZ-UHFFFAOYSA-N CN(C)C[Cu] Chemical compound CN(C)C[Cu] GJPDVCRWOIPPGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- -1 phthalic imidine Chemical compound 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZNRSXPDDVNZGEN-UHFFFAOYSA-K trisodium;chloride;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Cl-].[O-]S([O-])(=O)=O ZNRSXPDDVNZGEN-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- ACIQMERAJKPQSD-UHFFFAOYSA-L disodium;acetate;chloride Chemical compound [Na+].[Na+].[Cl-].CC([O-])=O ACIQMERAJKPQSD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 42
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 30
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 24
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 12
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- MDAXKAUIABOHTD-UHFFFAOYSA-N 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane Chemical compound C1CNCCNCCCNCCNC1 MDAXKAUIABOHTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 101100072643 Arabidopsis thaliana IPS2 gene Proteins 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 4
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical group C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-4-nitrosoaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N=O)C=C1 CMEWLCATCRTSGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- JVTCNOASZYIKTG-UHFFFAOYSA-N stk329495 Chemical compound [Cu].[N-]1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)[N-]3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 JVTCNOASZYIKTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
- C09B67/0008—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings
- C09B67/0009—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings containing organic acid derivatives
- C09B67/001—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings containing organic acid derivatives containing resinic acid derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
- C09B67/0016—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of phthalocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0022—Wet grinding of pigments
- C09B67/0023—Wet grinding of pigments of phthalocyanines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
- C09B67/0026—Crystal modifications; Special X-ray patterns of phthalocyanine pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种制备β晶相的铜酞菁颜料的方法，包括a)将粗铜酞菁与天然或化学改性的树脂以及任选的研磨助剂一起，进行干或含水碾磨；然后b)分离已碾磨的物质；然后c)对已碾磨的物质进行调节处理。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备铜酞菁颜料组合物的方法，该组合物可用于表面涂层、尤其是印刷使用的油性油墨配方的着色。
铜酞菁颜料的制备方法是已知的，即将粗铜酞菁在研磨助剂例如有机或无机盐存在下碾磨，然后使用如英国专利GB1140836中所述的部分水溶的溶剂进行单独溶剂处理，或者如美国专利US5449774所述的使用液态胺在例如生松香的碱金属盐之类的表面活性剂存在下对已碾磨的物质进行单独水乳液处理。其中溶剂处理步骤涉及使用如GB1140836中所述的极性脂肪族溶剂，初始的干(基本无液体)碾磨步骤需要高比例的例如有机或无机盐的研磨助剂，一般为2份研磨助剂对1份粗铜酞菁。
目前我们惊奇地发现，将粗铜酞菁与天然或化学改性的树脂一起碾磨，然后进行单独的溶剂调节处理或水乳液调节处理，所得到铜酞菁组合物与GB1140836或US5449774的方法制备的颜料组合物相比，具有优良的色素性能。特别是，本发明的铜酞菁组合物具有改进的着色力；光泽度和分散性，尤其是将其调配在油性油墨配方中时。另外，当随后的调节步骤使用溶剂时，本发明的方法与GB1140836中的方法相比，明显降低了传统研磨助剂例如有机/无机盐的用量。使用本发明的方法与GB1140836公开的方法相比，可提供一种更有效的和更有用的色素材料的生产能力。
发明概述
因此，本发明提供一种制备β晶相铜酞菁颜料的方法，包括：
a)将粗铜酞菁与天然或化学改性的树脂以及任选的研磨助剂一起，进行干碾磨或含水碾磨；然后
b)分离已碾磨的物质；然后
c)对已碾磨的物质进行调节处理。发明描述
作为本发明方法的一个必要步骤，将粗铜酞菁与天然或化学改性的树脂以及任选的研磨助剂一起进行碾磨。就铜酞菁而言，此处定义的“粗”意味着非颜料尺寸，一般大于约10微米。
该粗铜酞菁可由任何已经确立的方法制备，例如在升高的温度下，于催化剂量的过渡金属化合物例如钼酸铵盐存在下，邻苯二甲酸酐和尿素、铜盐反应，该反应在高沸点芳香族溶剂例如硝基苯中进行，或者在无溶剂的“干焙烧”方法中进行。粗铜酞菁制备的标准方法在Moser和Thomas的<铜酞菁化合物>“PhthalocyanineCompounds”(Reinhold出版公司，1963)中有详细的描述，此处引入其中所公开的内容作为参考。
适合用于本发明方法的树脂包括松香，其主要成分是松香酸；化学改性的松香例如氢化松香、脱氢松香或歧化松香；二聚或多聚松香；部分酯化的松香；未酯化或部分酯化的马来酸-或苯酚-改性的松香；与例如甲醛等物质聚合的松香或松香衍生物；以及它们的混合物。此处使用的优选松香包括市场上可购买的材料，例如从Hercules(美国)购买的Staybelite树脂(氢化松香)，由Langley Smith(英国)在英国经销的Recoldis A树脂(歧化松香)和从Hercules(美国)购买的Dymerex树脂(二聚松香)。在碾磨阶段，以添加在该碾磨设备中的粗铜酞菁的重量为基础计，天然或化学改性的树脂的用量一般为约1％至约15％重量，优选为约2％至约5％重量。本发明优选的树脂为氢化松香和歧化松香。
此处研磨助剂是指利用磨擦/研磨技术帮助将铜酞菁的大小从粗制品减小到颜料级的任何材料。适合用于本发明方法的研磨助剂材料包括氯化钙、氯化钠、硫酸钠、甲酸钠、乙酸钠或者其它有机或无机盐，邻苯二甲酰亚胺或邻苯二甲酸酐及其混合物。本发明优选的研磨助剂是甲酸钠、氯化钠和乙酸钠。当采用干碾磨技术进行碾磨时，以添加在该碾磨设备中的粗铜酞菁的重量为基础计，该研磨助剂的用量为约2％至约15％重量，优选为约6％至约8％重量。
此处定义的碾磨是指使固体经过磨擦，研磨等使颗粒尺寸减小的方法。此处定义的于碾磨是指基本不使用液体，使固体经过磨擦，研磨等使颗粒尺寸减小的方法。但是如后面所详细描述的，在该碾磨阶段可以添加少量的溶剂(或胺)。对于本发明的粗铜酞菁和树脂混合物，可以使用干技术或含水技术进行碾磨。如果采用干技术进行碾磨，合适的设备可以是球磨机或振动式研磨机。如果在含水介质中进行碾磨，使用珠球研磨机(bead mill)很方便。当在含水介质中进行碾磨时，不需要使用研磨助剂。
本发明方法的第二个必要步骤是分离已碾磨的混合物(包括粗铜酞菁、树脂和任选的研磨助剂)。当该碾磨步骤主要是干方法时，已碾磨物质可通过直接从碾磨设备中排出而实现分离。当采用含水碾磨技术进行研磨时，已碾磨物质以粉末的形式分离。但是，如果要通过乳液处理对该已碾磨物质进行调节，那么由含水碾磨技术生成的已碾磨物质可以任选被分离，并在随后的调节步骤中以“滤饼”的形式使用。
本发明的另一个必要步骤是对已分离的包括粗铜酞菁、树脂和任意量研磨助剂的碾磨混合物使用溶剂、乳液或羧酸进行调节处理。
当使用溶剂处理进行调节时，通过分次加入或一次加入，将该已碾磨物质分散在溶剂中，并且搅拌直到完全“湿透”，使得所有的干物质与溶剂接触。在这个阶段可以加入树脂水溶液，其加入量以粗铜酞菁的重量为基础计，为0至约10％重量，优选为约1％至约5％重量。然后将所得到的浆液加热到约50℃至该溶剂沸点的温度范围。进行足够时间的溶剂处理，使得该铜酞菁颜料基本转变为β晶型。可以使用标准的分析技术例如红外吸收光谱，对这种相变化进行常规监测。决定该α和β形式的特征峰的所必需的设置需要进行常规实验。进行从α到β的这种转变所需要的温度和时间取决于溶剂的结晶效应，例如某些溶剂如氯仿，能够在短时间内在室温导致相变化。经过这些溶剂的调节处理之后，将β铜酞菁的颜料形式从总体中分离出来，一般通过先与稀无机酸例如盐酸或稀碱例如氢氧化钾相接触以帮助除去溶剂，然后通过过滤或离心的方法除去溶剂。如果该溶剂是可水溶的，可以在溶剂调节步骤的最后加入水，并通过共沸蒸馏除去该溶剂。然后采用常规的过滤和干燥技术可以将该产品分离出来。
此处使用的溶剂优选为极性脂肪族溶剂。适合用于本发明的溶剂可以从大范围的化合物类型中选择，包括例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇或其它低级醇；醋酸乙酯或其它低级烷基单羧酸酯；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或其它二烷基酮；2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇或其它低级烷氧基链烷醇；乙二醇、二甘醇或其它亚烷基二醇，以及它们的混合物。
优选使用水和低级醇的混合物，该低级醇例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇或其它低级醇。用于这种混合物的优选的低级醇为正丙醇、异丙醇、正丁醇或异丁醇，特别是正丁醇或异丁醇。更优选的低级醇是正丁醇。这些混合物优选含有多于50％重量的水，特别优选含有多于75％重量的水。重要的混合物含有80-98％重量的水和2-20％重量的低级醇；特别是含有90-95％重量的水和5-10％重量的低级醇。
本发明更优选的溶剂是那些至少能部分水溶并能够和水形成共沸混合物的溶剂。在这种情况下，极性脂肪族溶剂中可以含有溶解的水，其中水所占的比例不足以导致分成两相。相对于要被碾磨的起始物质(粗铜酞菁、树脂和任选的研磨助剂)的重量，一般溶剂所使用的量是200-1000％，优选为400-800％。另外，用于溶剂处理的一定比例(一般为1-5％)的溶剂可以在上述的碾磨阶段任选掺入。
此处优选使用的羧酸包括：2-乙基己酸，油酸，己酸，戊酸或其它C4-C20的直链或支链的脂肪羧酸，以及它们的混合物。相对于要被碾磨的起始物质(粗铜酞菁、树脂和任选的研磨助剂)的重量，一般该羧酸可使用的量是200-1000％，优选为400-800％。另外，用于调节处理的一定比例(一般为1-5％)的羧酸可以在上述的碾磨阶段任选掺入。
将已碾磨物质(干粉末或含水碾磨的分散液或“滤饼”)与水中含有液态C6-C20胺的乳液以及附加量的树脂盐混合，进行乳液调节处理。一般而言，以粗铜酞菁的重量为计，树脂盐的用量为0-10％重量，优选为约1％-约5％重量。液态胺可以是一元胺、二胺或三胺，可以是脂肪族或芳香族胺。合适的胺的例子是C7-C16的烷基一元胺和结构式为RNHCHCH2CH2CH2NH2的脂肪族二胺，其中R是C12-C16的脂肪族基团，例如牛脂基或椰子(月桂)基。芳基胺包括苯胺和C1-C4烷基取代的苯胺，例如邻-甲苯胺、N，N-二乙基苯胺和N，N-二甲基苯胺。以已碾磨物质中含有的粗铜酞菁的重量为基础计，通常所使用的胺的量为约2％-约50％重量，优选为约5％-约30％重量。另外，用于乳液处理步骤的一定比例(一般为约1-约20％)的胺可以在上述的碾磨阶段任选掺入。通过加入氢氧化钠或氢氧化钾，生成该天然或化学改性的树脂的碱金属盐，有助于该乳化步骤。在乳液处理中，一般在升高的温度下，例如在20℃-100℃的温度范围，优选在40℃-70℃的温度范围进行已碾磨物质的混合，该混合应当进行足够长的时间，使得该铜酞菁颜料基本成为β晶型。
乳液处理步骤完成之后，估计该铜酞菁的晶型从α型转变为β型，优选向该混合物中加入无机酸，使其pH值降到1.5以下，而将该混合物酸化。酸化该混合物的效果是双重的。首先，该乳液处理中使用的胺被转化成为在水相中可溶的铵盐，并因此能够通过过滤/洗涤而从最后的颜料中除去。第二，该天然或化学改性的树脂可以再生成为它的游离酸形式。在该阶段，可以采用另外的标准分析技术例如电子显微镜来测量颗粒尺寸和判断晶体形状。酸化之后，可以将颜料浆液过滤，用水洗涤并干燥。与在碾磨步骤之后掺入天然或化学改性的树脂的类似产品相比，根据本发明所获得的β晶型的铜酞菁颜料显示了优异的着色力，光泽度和分散性。另外，通过“干碾磨/溶剂处理”本发明的组分所获得的铜酞菁颜料其生产吞吐率显著提高，因为在干碾磨阶段所需要的研磨助剂的用量明显降低了。
制备铜酞菁颜料的方法，包括
a)将粗铜酞菁与氢化木松香和甲酸钠、或氯化钠、或乙酸钠和其混合物一起进行干碾磨；然后
b)通过直接从该碾磨设备中排出而分离已碾磨的物质；然后
c)通过将该已碾磨的物质分散在氢氧化物存在下的含水极性溶剂中而对其进行调节处理，水与极性溶剂的比例使得两相之间没有相分离，且所述溶剂选自能与水形成共沸混合物的溶剂；然后
d)加热处理到50℃～溶剂的沸点，使该铜酞菁从α型转变为β型；然后
e)用稀无机酸处理该β型铜酞菁混合物，除去溶剂，通过过滤将该β型铜酞菁产品分离，并干燥。
本发明涉及按照本发明方法获得的β型铜酞菁产品在制备油性油墨、凹印油墨、油漆和塑料中的用途。
根据本发明制造的铜酞菁颜料特别适合于油性油墨应用。该颜料产品也可以用作凹印油墨、油漆和塑料的着色剂。为了提高在凹印油墨、油漆和塑料体系应用中的性能，可以在任意阶段向根据本发明的方法制备的颜料产品添加可以是铜酞菁衍生物的添加剂，其添加比例为至多约20％重量，优选为至多约10％重量，更优选为约1％-约5％重量。这种添加剂的例子包括二甲基氨基甲基铜酞菁或邻苯二甲酰亚氨基甲基铜酞菁，其中铜酞菁分子上的取代基的数目为1-4，优选为2-3；磺化铜酞菁；或磺化铜酞菁的铵盐，以及它们的混合物。
以下的非限定性实施例将进一步阐述本发明。
实施例1
由含有在调节处理阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
93.2g粗铜酞菁和6.8g甲酸钠的混合物在0.6升的振动球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。采用前面详细描述的红外吸收光谱监测该α含量。将250g水，15.3g 50％的氢氧化钾溶液和40g氢化木松香搅拌直到形成溶液。然后加水使该溶液的体积达到267ml。将70g上述研磨的铜酞菁混合物加入到200ml由UK的Charles Tennant提供的IPS2(83％的异丙醇和17％的水)中，并加入10.5g上述的氢化木松香溶液。然后将该颜料浆液在该溶剂的回流温度下搅拌约4小时，再加入200ml水。通过蒸馏除去该浆液的溶剂馏分。蒸馏之后，向该浆液加入30ml 36％的盐酸。然后使用Buchner设备将该酸化的浆液过滤，并用水洗涤，直到该颜料中基本没有酸和甲酸离子(低于约1000微西门子)，然后将得到的β型颜料在约75℃下干燥，直到基本没有水分(低于约1％的水分)。
将20g如此得到的β型颜料与80g一般的热定形油性油墨清漆预混合。将100g这种预混料在Buhler SDY-200三辊研磨机在23℃三辊研磨约5分钟。
在10Bar(1000KPa)下第一次分散轧过
在25Bar(2500KPa)下第二次分散轧过
在25Bar(2500KPa)下第三次分散轧过
通过将该第三次轧过的油墨(20％着色率)降低为14％的带上述清漆的颜料，并使用Prufbau印刷机印刷以使印品具有不同的膜重，从而评估所获得的热定形油性油墨的性能。此处所定义的典型的热定形油性油墨包括改性的酚醛树脂、醇酸树脂、石油馏分和0-5％的助剂的混合物。使用密度计(例如Gretag D19C)测量每一个印品(在不同膜重)的印刷密度。使用Erichsen Mini glossmaster在60°测量在相同膜重时的光泽度。
实施例2
由含有在调节处理阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
重复实施例1的方法，但是加入21.0g的氢化木松香溶液，而不是加入10.5g。
如实施例1中详细描述的方法，评估实施例2的热定形油性油墨。
实施例3
由含有在研磨处理阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
91.0g粗铜酞菁，2.3g氢化木松香和6.7g甲酸钠的混合物在球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。将70g上述研磨的铜酞菁混合物加入到200ml IPS2(83％的异丙醇和17％的水)中，并加入10ml的50％氢氧化钾溶液。然后将该颜料浆液在回流下搅拌约4小时，再加入200ml水。随后通过蒸馏除去该浆液的IPS2馏分。最后，加入25ml 36％盐酸。将该酸化的浆液过滤，并用水洗涤，直到该颜料中没有酸和甲酸离子，然后将β型颜料在75℃下干燥。
按照前面详细描述的方法，评估实施例3的热定形油性油墨。
重复实施例3，但是用200ml 93％重量的水和7％重量的正丁醇的混合物代替200ml IPS2(83％的异丙醇和17％的水)。
重复实施例3，但是用200ml 93％重量的水和7％重量的异丁醇的混合物代替200ml IPS2(83％的异丙醇和17％的水)。
实施例4
由含有在调节处理阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
93.2g粗铜酞菁和6.8g甲酸钠的混合物在球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为50-75％。在55℃将111g水，11.1g 50％氢氧化钾溶液，2.5g氢化木松香以及6.1g N，N-二乙基苯胺在高速混合机中搅拌，直到形成乳液。采用目视分析确定该乳液的存在。在55℃将55g上述研磨的铜酞菁混合物和150g水加入到上述乳液中。将该颜料乳液在约55℃搅拌约4小时，然后加入42ml水中含有3.6g氯化钙的溶液，将该浆液再搅拌约30分钟。最后加入30ml 36％的盐酸。将该酸化的浆液过滤，并用水洗涤，直到该颜料中没有酸和甲酸离子，且将该β型颜料在约75℃下干燥。
按照前面详细描述的方法，评估实施例4的热定形油性油墨。
实施例5
由含有在研磨处理阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
91.0g粗铜酞菁，2.3g氢化木松香和6.7g的甲酸钠的混合物在球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。在55℃将111g水，11.1g的50％氢氧化钾溶液，1.3g氢化木松香以及6.1g N，N-二乙基苯胺在高速混合机中搅拌，直到形成乳液。在55℃将55g上述研磨的铜酞菁混合物和150g水加入到上述乳液中。将该颜料乳液在约55℃搅拌约4小时。然后加入42ml水中含有3.6g氯化钙的溶液，将该浆液再搅拌约30分钟。最后加入30ml 36％的盐酸。将该酸化的浆液过滤，并用水洗涤，直到该颜料中没有酸和甲酸离子，且将该β型颜料在约75℃下干燥。
按照前面详细描述的方法，评估实施例5的热定形油性油墨。
实施例6
由含有在研磨阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
91.0g粗铜酞菁，2.3g氢化木松香和6.7g甲酸钠的混合物在球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。在55℃将111g水，11.1g 50％氢氧化钾溶液，3.9g氢化木松香以及6.1gN，N-二乙基苯胺在高速混合机中搅拌，直到形成乳液。在55℃将55g上述磨碎的铜酞菁混合物和150g水加入到上述乳液中。将该颜料乳液在约55℃搅拌约4小时。然后加入42ml水中含有3.6g氯化钙的溶液，将该浆液再搅拌约30分钟。最后加入30ml 36％的盐酸。将该酸化的浆液过滤，并用水洗涤，直到该颜料中没有酸和甲酸离子，并将该β型颜料在约75℃下干燥。
按照前面详细描述的方法，评估实施例6的热定形油性油墨。
实施例7
由含有在调节处理阶段添加的脂松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
91.2g粗铜酞菁，8.8g氯化钙的混合物在球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。将64.3g上述研磨的铜酞菁混合物和5.7g脂松香加入到500ml的甲基异丁基酮(MIBK)中，并加入50ml 50％的氢氧化钾溶液。将该颜料乳液在约80℃在高速混合机中搅拌约15分钟。然后用桨式搅拌机代替高速混合机，将该颜料乳液在约80℃搅拌约2小时。最后加入30ml 36％的盐酸。将该酸化的浆液过滤，并用丙酮洗涤，直到该颜料中没有MIBK，并将该β型颜料在室温下干燥。
按照前面详细描述的方法，评估实施例7的热定形油性油墨。
实施例8
由含有在研磨阶段添加的脂松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
83.8g粗铜酞菁，8.1g脂松香和8.1g氯化钙的混合物在球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。将70g上述研磨的铜酞菁混合物加入到500ml的甲基异丁基酮(MIBK)中，并加入50ml 50％的氢氧化钾溶液。将该颜料乳液在约80℃在高速混合机中搅拌约15分钟。然后用桨式搅拌机代替高速混合机，将该颜料乳液在约80℃搅拌约2小时。最后加入30ml 36％的盐酸。将该酸化的浆液过滤，并用丙酮洗涤，直到该颜料中没有MIBK，并将该β型颜料在室温下干燥。
按照前面详细描述的方法，评估实施例8的热定形油性油墨。
实施例9
由含有在调节处理阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备液体油墨。
按照实施例1的方法制备该颜料，在最后的处理阶段加入以铜酞菁重量计的3％重量的二甲基氨基甲基铜酞菁。
使用高速混合机例如Dispermat FTS，将15g干燥后的产品与80g酚醛清漆和5g甲苯在约60℃、4000rpm搅拌约15分钟。加入320g的2mm玻璃珠，然后将该混合物在2000rpm分散30分钟。使用甲苯将该色漆(millbase)降低至8.45％，按照前面描述的方法，评估
实施例9的液体油墨。
实施例10
由含有在研磨阶段添加的氢化松香的铜酞菁制备液体油墨。
按照实施例3的方法制备该颜料，在最后的处理阶段加入以铜酞菁重量计的3％重量比的二甲基氨基甲基铜酞菁。使用Dispermat FTS高速混合机，将15g干燥后的产品与80g酚醛清漆和5g甲苯在约60℃、4000rpm搅拌约15分钟。加入320g的2mm玻璃珠，然后将该混合物在2000rpm分散30分钟。使用甲苯将该色漆降低至8.45％，按照前面描述的方法，评估实施例10的液体油墨。
实施例11
由含有在调节处理阶段添加的歧化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
93.2g粗铜酞菁和6.8g甲酸钠的混合物在球磨机中研磨，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。将48.8g上述研磨的铜酞菁混合物加入到1.2g歧化松香和300g 2-乙基己酸(2-EHA)中。将该颜料浆液在约80℃在高速混合机中搅拌约1小时。然后用桨式搅拌机代替高速混合机，将该颜料乳液在约80℃再搅拌约2小时。最后加入219g33％的氢氧化铵溶液。将该浆液过滤，并用丙酮洗涤，直到该颜料中没有2-EHA，并将该β型颜料在室温下干燥。
按照实施例1描述的方法，评估实施例11的热定形油性油墨。
实施例12
由含有在研磨阶段添加的歧化松香的铜酞菁制备热定形油性油墨。
91.0g粗铜酞菁、2.3g歧化松香和6.7g甲酸钠的混合物在球磨机中磨碎，直到相转变使得α型的含量为约50％-约75％。将50.0g上述磨碎的铜酞菁混合物加入到300g的2-乙基己酸(2-EHA)中。将该颜料浆液在约80℃在高速混合机中搅拌约1小时。然后用桨式搅拌机代替高速混合机，将该颜料乳液在约80℃再搅拌约2小时。最后加入219g的33％的氢氧化铵溶液。将该浆液过滤，并用丙酮洗涤，直到该颜料中没有2-EHA，并将该β型颜料在室温下干燥。
按照实施例1描述的方法，评估实施例12的热定形油性油墨。
在实施例1-12的实验中，目视确定分散性，并将其与对照实验的标准水平相比较进行分级，+表示比标准好一级，++表示比标准好两级，+++表示比标准好三级等，＝表示与标准类似。可以用目视和仪器方法确定着色力和光泽度。此处定义的着色力表示光密度/油墨膜重，其中使用密度计测量密度。
表1
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
| 显微分散性 | 对照实验 | ＝ | +++ |
| 斑点(Spotting)和渗透性(filtration)(第一次轧过) | 对照实验 | ＝ | +++ |
| 着色力 | 对照实验 | ＝ | +10 |
| 光泽度 | 对照实验 | ＝ | ++ |
表1显示了在使用溶剂进行调节处理之前的研磨阶段，在油性油墨体系中加入松香的优点。
表2
| 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | |
| 显微分散性 | 对照实验 | ＝ | ＝ |
| 斑点和渗透性(第一次轧过) | 对照实验 | ＝ | ＝ |
| 着色力 | 对照实验 | +10 | +5 |
| 光泽度 | 对照实验 | ++ | ++ |
表2显示了在表面活性剂存在下，使用液态胺进行调节处理之前的研磨阶段，在油性油墨体系中加入松香的优点。
表3
| 实施例7 | 实施例8 | |
| 显微分散性 | 对照实验 | ＝ |
| 斑点和渗透性(第一次轧过) | 对照实验 | + |
| 着色力 | 对照实验 | +8 |
| 光泽度 | 对照实验 | + |
表3显示了使用溶剂进行调节处理之前的研磨阶段，在油性油墨体系中加入松香的优点。
表4
| 实施例9 | 实施例10 | |
| 显微分散性 | 对照实验 | ++ |
| 着色力(已涂布) | 对照实验 | +8 |
| 光泽度(已涂布) | 对照实验 | +++ |
| 着色力(未涂布) | 对照实验 | +5 |
表4显示了使用溶剂进行调节处理之前的研磨阶段，在液体油墨体系中加入松香的优点。
表5
| 实施例11 | 实施例12 | |
| 显微分散性 | 对照实验 | ++ |
| 斑点和渗透性(第一次轧过) | 对照实验 | + |
| 着色力 | 对照实验 | +4 |
| 光泽度 | 对照实验 | ++ |
表5显示了在使用羧酸进行调节处理之前的研磨阶段，在油性油墨体系中加入松香的优点。
Claims (14)
1.一种制备β晶相的铜酞菁颜料的方法，包括
a)将粗铜酞菁与天然或化学改性的松香以及任选的研磨助剂一起，进行干或含水碾磨；然后
b)分离已碾磨的物质；然后
c)调节处理，其中在氢氧化物存在下在含水极性溶剂中将已碾磨的物质加热到50℃～溶剂的沸点，水与极性溶剂的比例使得两相之间没有相分离，且所述溶剂选自能与水形成共沸混合物的溶剂。
2.如权利要求1的方法，其中该天然或化学改性的松香选自：松香；氢化松香、脱氢松香或歧化松香；二聚或聚合松香；部分酯化的松香；未酯化或部分酯化的马来酸-或苯酚-改性的松香；松香或与甲醛聚合的松香衍生物；以及它们的混合物，其中该树脂存在的量相对于所使用的粗铜酞菁的量为1％至15％。
3.如权利要求1的方法，其中该研磨助剂选自：有机或无机盐；邻苯二甲酰亚胺或邻苯二甲酸酐；以及其混合物，且其存在的量相对于所使用的粗铜酞菁的量为2％至15％。
4.如权利要求1的方法，其中用水与溶剂的混合物进行调节处理，该溶剂选自：乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、醋酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、2-甲氧基乙醇和2-乙氧基乙醇，且其存在的量相对于被碾磨物质的重量为200％-1000％。
5.如权利要求1的制备铜酞菁颜料的方法，包括
a)将粗铜酞菁与氢化木松香与甲酸钠、氯化钠、乙酸钠或其混合物一起进行干碾磨；然后
b)通过直接从该碾磨设备中排出而分离已碾磨的物质；然后
c)通过将该已碾磨的物质分散在氢氧化物存在下的含水极性溶剂中而对其进行调节处理，水与极性溶剂的比例使得两相之间没有相分离，且所述溶剂选自能与水形成共沸混合物的溶剂；然后
d)加热处理到50℃～溶剂的沸点，使该铜酞菁从α型转变为β型；然后
e)用稀无机酸处理该β型铜酞菁混合物，除去溶剂，通过过滤将该β型铜酞菁产品分离，并干燥。
6.如权利要求1的制备β晶相铜酞菁颜料的方法，其中步骤a)通过将粗铜酞菁与天然或化学改性的松香一起进行含水碾磨而实现。
7.如权利要求6的方法，其中步骤b)中已碾磨的物质以粉末形式或“滤饼”形式分离。
8.如权利要求1至7中任一项所述的方法获得的β型铜酞菁产品。
9.权利要求3的方法，其中研磨助剂选自氯化钙、氯化钠、硫酸钠、甲酸钠、乙酸钠、邻苯二甲酰亚胺、邻苯二甲酸酐、及其混合物。
10.由权利要求1至7或9中任一项所述的方法获得的β型铜酞菁产品在制备油性油墨、凹印油墨、油漆和塑料中的用途。
11.如权利要求1的方法，其中基于铜酞菁颜料计的至多20％重量的铜酞菁衍生物可以在所述方法的任意阶段加入，其中该铜酞菁衍生物选自：二甲基氨基甲基铜酞菁或邻苯二甲酰亚氨基甲基铜酞菁，其中铜酞菁分子上的取代基的数目为1-4；磺化铜酞菁；磺化铜酞菁的铵盐；以及它们的混合物。
12.如权利要求4的方法，其中水和醇的混合物含有80％-98％重量的水和2％-20％重量的低级醇。
13.如权利要求4或12的方法，其中用水与正丁醇的混合物或水与异丙醇的混合物进行调节处理。
14.如权利要求4的方法，其中用水与乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇或戊醇的混合物进行调节处理。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9808169.8A GB9808169D0 (en) | 1998-04-20 | 1998-04-20 | Production process |
| GB9808169.8 | 1998-04-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1298429A CN1298429A (zh) | 2001-06-06 |
| CN1116367C true CN1116367C (zh) | 2003-07-30 |
Family
ID=10830502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN99805264A Expired - Fee Related CN1116367C (zh) | 1998-04-20 | 1999-04-19 | β型铜酞菁的制备方法 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6306938B1 (zh) |
| EP (1) | EP1073695B1 (zh) |
| JP (1) | JP2002512292A (zh) |
| KR (1) | KR100551600B1 (zh) |
| CN (1) | CN1116367C (zh) |
| AT (1) | ATE249501T1 (zh) |
| AU (1) | AU750476B2 (zh) |
| BR (1) | BR9909766A (zh) |
| CA (1) | CA2328735A1 (zh) |
| CZ (1) | CZ294426B6 (zh) |
| DE (1) | DE69911197T2 (zh) |
| DK (1) | DK1073695T3 (zh) |
| ES (1) | ES2205813T3 (zh) |
| GB (1) | GB9808169D0 (zh) |
| WO (1) | WO1999054410A1 (zh) |
| ZA (1) | ZA200005579B (zh) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100822654B1 (ko) | 2000-07-07 | 2008-04-17 | 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. | 안료성 구리 프탈로시아닌 고용체 및 이를 함유하는 투명한 분산물, 이들의 용도 및 당해 분산물의 제조방법 |
| CA2431537A1 (en) | 2001-02-08 | 2002-09-06 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Conditioning of organic pigments |
| DE10257498A1 (de) | 2002-12-10 | 2004-07-01 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Phthalocyaninpigmentzubereitungen |
| WO2004101574A1 (en) | 2003-05-14 | 2004-11-25 | Daehan Specialty Chemicals Co., Ltd. | Process and apparatus for preparing metal or nonmetal phthalocyanine |
| JP2005002250A (ja) * | 2003-06-13 | 2005-01-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | β型銅フタロシアニン顔料の製造方法 |
| CN100351316C (zh) * | 2003-06-20 | 2007-11-28 | 东洋油墨制造株式会社 | β型铜酞菁颜料的制造方法及其用途 |
| WO2005075577A1 (en) * | 2004-01-29 | 2005-08-18 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Beta copper phthalocyanine composition and conditioning process leading thereto |
| ATE485343T1 (de) * | 2004-06-16 | 2010-11-15 | Colour Ltd | Verfahren zur herstellung von beta- kupferphthalocyanin-blaupigmenten und deren verwendung |
| EP1807474A2 (en) | 2004-11-01 | 2007-07-18 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Highly concentrated flowable pigment composition and process for its manufacture |
| JP5125178B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2013-01-23 | Ｄｉｃ株式会社 | β型銅フタロシアニン顔料の製造方法及びβ型銅フタロシアニン顔料 |
| DE102008026584A1 (de) | 2008-06-03 | 2009-12-10 | Clariant International Limited | Verbessertes Cyanfarbmittel |
| CN102363675B (zh) * | 2011-10-08 | 2014-05-21 | 吉洵 | 一种酞菁蓝及其制造工艺 |
| JP5664834B1 (ja) * | 2013-07-31 | 2015-02-04 | Dic株式会社 | フタロシアニン顔料組成物の製造方法 |
| CN105733294A (zh) * | 2014-12-08 | 2016-07-06 | 池州泰阳颜料有限公司 | 一种酞菁蓝的制备方法 |
| CN107880629B (zh) * | 2017-11-23 | 2021-02-19 | 宣城亚邦化工有限公司 | 一种酞菁蓝颜料的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0452258A2 (de) * | 1990-04-07 | 1991-10-16 | Ciba-Geigy Ag | Herstellung von beta-Kupferphthalocyanin in Pigmentform |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA695548A (en) * | 1964-10-06 | Tullsen Volney | Phthalocyanine pigments | |
| US2755195A (en) * | 1952-07-04 | 1956-07-17 | Ciba Ltd | Process for preparing pigment preparations |
| GB1149898A (en) | 1965-09-17 | 1969-04-23 | Ici Ltd | Manufacture of pigment compositions |
| FR1497687A (fr) * | 1965-09-17 | 1967-10-13 | Ici Ltd | Procédé de fabrication de compositions de pigments |
| GB1140836A (en) * | 1966-02-22 | 1969-01-22 | Geigy Uk Ltd | Treatment of phthalocyanine pigments |
| US3748164A (en) * | 1970-06-23 | 1973-07-24 | Sumitomo Chemical Co | Novel pigmentation method for organic pigments |
| US3996004A (en) * | 1975-09-17 | 1976-12-07 | Thermo Electron Corporation | Detection system with liquid chromatograph |
| GB1541699A (en) | 1976-02-19 | 1979-03-07 | Ciba Geigy Ag | Phthalocyanine pigments |
| US4155773A (en) * | 1977-07-12 | 1979-05-22 | Hercules Incorporated | Process for producing pigmented resin particles |
| JPS5531826A (en) * | 1978-08-28 | 1980-03-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Preparation of pigment composition |
| US4257951A (en) | 1979-07-31 | 1981-03-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Two-step milling process for preparing pigmentary copper phthalocyanine |
| US4404036A (en) * | 1981-10-15 | 1983-09-13 | Basf Wyandotte Corporation | Easily dispersing phthalocyanine blue |
| US4448607A (en) * | 1982-09-20 | 1984-05-15 | Sun Chemical Corporation | Conditioning crude phthalocyanine pigments |
| JPH0651846B2 (ja) * | 1986-09-24 | 1994-07-06 | 大日精化工業株式会社 | 易分散性銅フタロシアニン顔料の製造方法 |
| US4853039A (en) | 1987-11-23 | 1989-08-01 | Basf Corporation | Process for making a phthalocyanine pigment dispersion |
| GB8811649D0 (en) * | 1988-05-17 | 1988-06-22 | Ciba Geigy Ag | Resin compositions |
| DE3911476A1 (de) | 1989-04-08 | 1990-10-11 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von fuer pastoese druckfarben geeignetem kupferphthalocyanin |
| DE4238047A1 (de) * | 1992-11-11 | 1994-05-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phthalocyaninreaktivfarbstoffen |
| US5284511A (en) * | 1993-04-12 | 1994-02-08 | Miles Inc. | Conditioning process for phthalocyanine pigments |
| DE4413848A1 (de) * | 1994-04-21 | 1995-10-26 | Hoechst Ag | Feinverteilungsverfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyaninpigmenten |
| US5393339A (en) * | 1994-05-11 | 1995-02-28 | Miles Inc. | Preparation of phthalocyanine pigments |
| US5648408A (en) * | 1995-06-07 | 1997-07-15 | Ciba-Geigy Corporation | Organic stir-in pigments |
| GB9523387D0 (en) * | 1995-11-16 | 1996-01-17 | Ciba Geigy Ag | Production process |
| GB9526517D0 (en) | 1995-12-23 | 1996-02-28 | Ciba Geigy Ag | Production of pigments |
| JP3139396B2 (ja) * | 1996-02-05 | 2001-02-26 | 東洋インキ製造株式会社 | 印刷インキの製造方法 |
| JP3159048B2 (ja) | 1996-04-26 | 2001-04-23 | 東洋インキ製造株式会社 | 顔料組成物の製造方法、顔料組成物およびその用途 |
| JPH09291223A (ja) | 1996-04-26 | 1997-11-11 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | β型銅フタロシアニン顔料の製造方法 |
-
1998
- 1998-04-20 GB GBGB9808169.8A patent/GB9808169D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-04-19 KR KR1020007011610A patent/KR100551600B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-04-19 CA CA002328735A patent/CA2328735A1/en not_active Abandoned
- 1999-04-19 JP JP2000544747A patent/JP2002512292A/ja not_active Withdrawn
- 1999-04-19 WO PCT/EP1999/002619 patent/WO1999054410A1/en active IP Right Grant
- 1999-04-19 ES ES99919248T patent/ES2205813T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-19 CN CN99805264A patent/CN1116367C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-19 US US09/294,042 patent/US6306938B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-19 AT AT99919248T patent/ATE249501T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-04-19 AU AU37087/99A patent/AU750476B2/en not_active Ceased
- 1999-04-19 EP EP99919248A patent/EP1073695B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-19 BR BR9909766-4A patent/BR9909766A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-04-19 CZ CZ20003875A patent/CZ294426B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-04-19 DE DE69911197T patent/DE69911197T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-19 DK DK99919248T patent/DK1073695T3/da active
-
2000
- 2000-10-11 ZA ZA200005579A patent/ZA200005579B/xx unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0452258A2 (de) * | 1990-04-07 | 1991-10-16 | Ciba-Geigy Ag | Herstellung von beta-Kupferphthalocyanin in Pigmentform |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100551600B1 (ko) | 2006-02-14 |
| CN1298429A (zh) | 2001-06-06 |
| DE69911197T2 (de) | 2004-04-01 |
| EP1073695A1 (en) | 2001-02-07 |
| DK1073695T3 (da) | 2003-12-08 |
| EP1073695B1 (en) | 2003-09-10 |
| ATE249501T1 (de) | 2003-09-15 |
| US20020000177A1 (en) | 2002-01-03 |
| US6306938B1 (en) | 2001-10-23 |
| WO1999054410A1 (en) | 1999-10-28 |
| JP2002512292A (ja) | 2002-04-23 |
| CA2328735A1 (en) | 1999-10-28 |
| BR9909766A (pt) | 2000-12-19 |
| AU750476B2 (en) | 2002-07-18 |
| DE69911197D1 (de) | 2003-10-16 |
| KR20010042843A (ko) | 2001-05-25 |
| ZA200005579B (en) | 2001-06-04 |
| ES2205813T3 (es) | 2004-05-01 |
| AU3708799A (en) | 1999-11-08 |
| GB9808169D0 (en) | 1998-06-17 |
| CZ294426B6 (cs) | 2005-01-12 |
| CZ20003875A3 (cs) | 2001-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1116367C (zh) | β型铜酞菁的制备方法 | |
| CN1245456C (zh) | 具有改进的色彩性能的颜料及其制备方法 | |
| CN1297611C (zh) | 二萘嵌苯颜料组合物 | |
| JP2012177130A (ja) | キナクリドン顔料の水性ミリング方法 | |
| EP1702960A2 (en) | Pigment dispersing agent, pigment composition and pigment dispersion | |
| EP0504923A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pigmentzubereitungen auf Basis von C.I. Pigment Violet 23 | |
| JPH0673300A (ja) | α相の銅フタロシアニン顔料調製物の製造方法 | |
| EP0517663B1 (en) | Process for preparing modified beta-quinacridone pigment | |
| EP0678558A1 (de) | Feinverteilungsverfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyaninpigmenten | |
| CN100351316C (zh) | β型铜酞菁颜料的制造方法及其用途 | |
| JPH0816200B2 (ja) | 表面改質顔料組成物 | |
| US4895948A (en) | Process for preparation of opaque quinacridones | |
| US4709021A (en) | Copper phthalocyanine pigments | |
| US5449774A (en) | Production of beta form pigmentary copper phthalocyanine | |
| US7449059B2 (en) | Conditioning method for indanthrone pigments | |
| EP1263888B1 (en) | Process for producing beta- phase copper phthalocyanine pigment | |
| TWI713756B (zh) | 嘧啶并喹唑啉顏料、嘧啶并喹唑啉顏料之製造方法及顏料著色劑 | |
| MXPA00010214A (en) | Production process of copper phthalocyanine in the beta modification | |
| JPS6140710B2 (zh) | ||
| TWI345485B (zh) | ||
| JP2010174142A (ja) | 分散助剤及びこれを用いた顔料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |