CN111607034A - 一种树脂混凝土用asa树脂胶结材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，首先将聚乙烯蜡乳化成聚乙烯蜡乳液，接着将丙烯酸酯类橡胶乳液和聚乙烯蜡乳液按1：(0.1‑1)的干基质量比例混合乳化，得到复合乳液；最后对复合乳液接枝苯乙烯和丙稀腈，得到ASA树脂，经凝聚、洗涤、干燥后，得到ASA树脂胶结材料。本发明利用低分子量聚乙烯蜡类树脂的高流动性，从源头上改善ASA树脂中橡胶核的流动性差的问题。本发明制备的高流动性ASA树脂熔融指数可达60g/10min以上，本发明制备的高流动性ASA树脂混凝土吸水率低于1％，防水抗渗效果好。

Description

一种树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法
技术领域
本发明属于建筑材料技术领域，具体涉及一种树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法。
背景技术
树脂混凝土也称为聚合物胶结混凝土，以合成树脂(聚合物)或单体作为胶结材料并配以相应固化剂，以砂石为骨料制成的一种具有特殊性能的聚合物混凝土，可用于工厂预制、抗渗模板、快速修补或耐磨护面等领域。有时为减少树脂的用量，往往加入填料粉砂等。由于完全不使用水泥，因此也被称作塑料混凝土。
树脂混凝土常用的胶结材料有不饱和聚酯树脂、环氧树脂、呋喃树脂、酚醛树脂等，或者是甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等单体。胶结材料在此种混凝土中的含量为8～25wt％。一般为了保证胶结材料与骨料有良好的混拌效果，多采用单体或预聚物混合，辅以固化剂进行化学交联形成强度，但由于该方法拌合现场有大量单体和固化剂，因此安全环保隐患较大(一方面化学单体气味刺激，对施工人员健康产生影响；另一方面单体、固化剂易燃易爆，容易发生安全事故)；且因为砂石等骨料中有大量杂质，交联固化反应进程受影响，往往反应不完全，造成材料强度缺陷，残留单体和固化剂等影响制品环保性能。例如，申请号为201610450952.2的中国发明专利公开了一种环氧树脂混凝土的制备方法，采用环氧树脂单体和固化剂进行拌合然后进行固化的反应，该方法就存在单体和固化剂释放、残留带来的污染问题。
采用热塑性树脂作为胶结材料，通过热拌合方式，将熔融的树脂与砂石骨料直接拌合，进而在模压作用下形成固化的树脂混凝土预制品，该方法可以克服上述方法中的安全环保问题，但热塑性树脂流动性较差，可能会导致胶结不完全等问题，并且抗冲击性能较差。例如，常用的热塑性树脂为聚乙烯树脂，这是因为与其它热塑性树脂相比，聚乙烯的熔指较高，流动性较好，可以加热熔融后与砂石集料直接拌合、模压成型；但是，聚乙烯树脂自身耐冲击性能较差，耐紫外光老化性能不佳，所以得到的聚乙烯树脂混凝土抗冲击性能和耐紫外光老化性能较差，只能用作排水沟渠等低力学性能、避光的应用场合。热塑性ASA树脂也称AAS树脂，是由丙烯腈(A)、苯乙烯(S)和丙烯酸酯(A)组成的三元接枝共聚物，具体是以丙烯酸丁酯橡胶为内核，接枝苯乙烯和丙烯腈树脂为壳的核壳共聚物，其抗冲击性能强，抗紫外光老化性能突出，但因ASA树脂的流动性较聚乙烯差，所以现有技术尚无采用ASA树脂作为胶结材料的树脂混凝土。
发明内容
本发明的目的是解决上述背景技术中提到的不足，提供一种树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，制得的ASA树脂胶结材料具有高流动性，用于制备树脂混凝土能增强混凝土的抗渗性和抗冲击性能。
技术方案
本发明利用低分子量聚乙烯蜡类树脂的高流动性，在ASA树脂乳液接枝共聚工序前，将聚乙烯蜡乳液和丙烯酸酯橡胶乳液共混，进而从源头上改善ASA树脂中橡胶核的流动性差的问题，在后续加热熔融工序中，聚乙烯蜡从内部熔融，部分穿透苯乙烯和丙烯腈壳层，提供树脂较好的流动性；同时，聚乙烯蜡分子量低，更容易渗透到砂石骨料之间的间隙，起到堵孔抗渗的作用。相较于ASA树脂与聚乙烯蜡直接共混造粒改善流动性的工艺，本发明中聚乙烯蜡包覆在橡胶核内部，分散均匀，且能够从内部向外扩散，对链段热运动的润滑效果好。
本发明的具体方案如下：
一种树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备聚乙烯蜡乳液
往100质量份聚乙烯蜡中加入0.1-3.5质量份乳化剂和150质量份去离子水，采用高剪切乳化机进行剪切乳化，得到聚乙烯蜡乳液；
(2)制备复合乳液
采用乳化机将丙烯酸酯类橡胶乳液和聚乙烯蜡乳液按1：(0.1-1)的干基质量比例混合乳化，得到复合乳液；
(3)制备ASA树脂胶结材料
往复合乳液中加入接枝单体，接枝单体为复合乳液干基质量的20％-80％，接枝单体由重量比为(5-1)：1的苯乙烯单体和丙烯腈单体组成，以接枝单体总重为100％计，依次加入乳化剂0.2-2％，分子量调节剂0.1-1.8％，去离子水100-200％，引发剂0.1-1％，控制反应温度和搅拌转速进行乳化反应，得到ASA树脂，经凝聚、洗涤、干燥后，得到ASA树脂胶结材料。
步骤(1)中，所述聚乙烯蜡选自合成蜡、裂解蜡、氧化聚乙烯蜡任意一种。
步骤(2)中，所述丙烯酸酯类橡胶乳液选自丙烯酸甲酯乳液、丙烯酸乙酯乳液或丙烯酸丁酯乳液中的任意一种。
进一步，步骤(1)中，乳化温度为50-60℃，转速为2000-15000rpm，乳化时间为10-30min。
进一步，步骤(1)和(3)中，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、饱和脂肪酸钠、十二烷基苯磺酸钾、十二烷基硫酸钾或饱和松香酸钾中的任意一种。
进一步，步骤(2)中，丙烯酸酯类橡胶乳液和聚乙烯蜡乳液的干基质量比为1：(0.1-0.4)。
进一步，步骤(2)中，混合乳化的温度为40-50℃，乳化机转速为800-1500rpm，混合乳化时间为30-60min。
进一步，步骤(3)中，接枝单体占复合乳液干基质量的20％-80％，优选40％-60％。
进一步，步骤(3)中，所述分子量调节剂为叔十二碳硫醇或十二碳硫醇。
进一步，步骤(3)中，所述引发剂选自过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵中的任意一种。
进一步，步骤(3)中，苯乙烯单体和丙烯腈单体的重量比为3：1。
进一步，步骤(3)中，所述乳化反应的温度为60-80℃，搅拌转速为200-500rpm。
采用ASA树脂胶结材料制备混凝土的工艺借鉴现有成熟技术LLDPE树脂混凝土加工方式：将树脂在挤出机中熔融挤出，与砂石集料共混后进入模具进行压制，得到树脂混凝土，树脂混凝土的抗渗性能以吸水率做表征。
本发明的有益效果：本发明合成了一种以丙烯酸酯橡胶乳液和聚乙烯蜡乳液共混物为核，丙烯腈和苯乙烯树脂接枝层为壳的高流动ASA树脂胶结材料，常规ASA树脂熔融指数为MFI 220/2.16＝3～10g/10min，本发明制备的高流动性ASA树脂熔融指数可达MFI220/2.16＝60g/10min以上，并且抗冲击性优良，利用其制备的ASA树脂混凝土吸水率低于1％，防水抗渗效果好，而直接用常规ASA树脂做混凝土胶结材料，吸水率往往在7％以上。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。值得说明的是，下述实施例中：
(1)聚乙烯蜡：氧化聚乙烯蜡为Honeywell AC-629A；羟基聚乙烯蜡为HoneywellAClyn295；羧基聚乙烯蜡为Honeywell 540A，市售；
乳化剂：十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、饱和脂肪酸钠、十二烷基苯磺酸钾、十二烷基硫酸钾，市售；工业级；
(2)丙烯腈、苯乙烯、叔十二碳硫醇、十二碳硫醇、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵，去离子水，试剂级，市售；其他未经说明的试剂均为试剂级，市售；
(3)丙烯酸丁酯乳液，采用本领域常规制备方法，具体为：称量100g丙烯酸丁酯、0.5g乳化剂十二烷基硫酸钠、0.6g引发剂过硫酸钾及150g去离子水；预留30％的单体和引发剂，预留50％乳化剂，其余的物料在搅拌条件下加入反应器中，并开始升温；当升温至70℃开始计时，1h后，开始滴加预留单体和引发剂，4h内滴完，补加剩余乳化剂；升温至75℃保持2h后，降温出料，即得；
(4)采用ASA树脂制备混凝土的工艺是借鉴现有成熟技术LLDPE树脂混凝土加工方式，具体为：将ASA树脂在挤出机中加热到220℃；砂石集料在经水洗后加热到230℃；热树脂和热砂石(配比树脂占集料10-20％质量比)在卧式拌合器中混拌20min；卸料至钢制模具中，保压60MPa冷却至室温；
(5)熔融指数测试参照标准B/T 3682-2000进行；树脂混凝土吸水率采用浸水称量法：将树脂混凝土样品称重m1后，浸入水中90min，取出擦干表面水再次称重m2，吸水率＝(m2-m1)/m1×100％。
(6)树脂混凝土的冲击强度采用“GB/T 50081-2002.普通混凝土力学性能.试验方法标准”，ASA树脂直接混拌集料制样，树脂混凝土冲击强度为A，加蜡等低分子之后的树脂混凝土冲击强度为B，冲击强度提升率为(B-A)/A×100％。
实施例1
一种树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备聚乙烯蜡乳液
往100g Honeywell 540A中加入0.1g乳化剂十二烷基硫酸钠和150g去离子水，采用高剪切乳化机进行剪切乳化，控制温度为50℃，调节转速为15000rpm，剪切乳化30min，得到聚乙烯蜡乳液；
(2)制备复合乳液
采用乳化机将丙烯酸丁酯乳液和聚乙烯蜡乳液按1：1的干基质量比例混合乳化，控制温度为50℃，乳化机转速1500rpm，混合乳化60min，得到复合乳液；
(3)制备ASA树脂胶结材料
往复合乳液中加入接枝单体，接枝单体为复合乳液干基质量(200g)的80％，即为160g。接枝单体由重量比为3：1的苯乙烯单体和丙烯腈单体组成，依次加入乳化剂十二烷基硫酸钠3.2g，分子量调节剂叔十二碳硫醇1.92g，去离子水320g，引发剂过硫酸钾0.8g，控制反应温度和搅拌转速进行乳化反应(温度70℃，搅拌转速250rpm)，得到ASA树脂，经凝聚(采用氯化钙作为凝聚剂)、洗涤(水洗)、干燥(50℃)后，得到ASA树脂胶结材料。
测得该ASA树脂胶结材料的熔指为MFI 220/2.16＝68g/10min。
将该ASA树脂胶结材料用于制备树脂混凝土，测得吸水率为0.8％。较直接用ASA树脂混凝土冲击强度提升率5％。
对比例1：不加Honeywell 540A
丙烯酸丁酯乳液干基200g，接枝单体为乳液干胶量的80％，计算后称量苯乙烯和丙烯腈单体(两者比例为3：1)，总质量为160g，加入乳化剂十二烷基硫酸钠3.2g，分子量调节剂叔十二碳硫醇1.92g，去离子水320g，加入引发剂过硫酸钾0.8g，控制反应温度和搅拌转速进行乳化反应(温度70℃，搅拌转速250rpm)，得到ASA树脂，经凝聚、洗涤、干燥得到ASA树脂产品。
测得该ASA树脂的熔指为MFI 220/2.16＝6.2g/10min。
将该ASA树脂用于制备树脂混凝土，方法同实施例1，测得树脂混凝土的吸水率为10.2％。较直接用ASA树脂混凝土冲击强度提升率1.5％。
实施例2
一种树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备聚乙烯蜡乳液
往100gHoneywell AClyn295中加入2g乳化剂十二烷基硫酸钠和150g去离子水，采用高剪切乳化机进行剪切乳化，控制温度为50℃，调节转速为15000rpm，剪切乳化30min，得到聚乙烯蜡乳液；
(2)制备复合乳液
采用乳化机将丙烯酸丁酯乳液和聚乙烯蜡乳液按1：1的干基质量比例混合乳化，控制温度为50℃，乳化机转速1500rpm，混合乳化60min，得到复合乳液；
(3)制备ASA树脂胶结材料
往复合乳液中加入接枝单体，接枝单体为复合乳液干基质量(200g)的80％，即为160g。接枝单体由重量比为3：1的苯乙烯单体和丙烯腈单体组成，依次加入乳化剂十二烷基硫酸钠3.2g，分子量调节剂叔十二碳硫醇1.92g，去离子水320g，引发剂过硫酸钾0.8g，控制反应温度和搅拌转速进行乳化反应(温度70℃，搅拌转速250rpm)，得到ASA树脂，经凝聚、洗涤、干燥后，得到ASA树脂胶结材料。
测得该ASA树脂胶结材料的熔指为MFI 220/2.16＝70g/10min。
将该ASA树脂胶结材料用于制备树脂混凝土，方法同实施例1，测得树脂混凝土吸水率为0.6％。较直接用ASA树脂混凝土冲击强度提升率5.9％。
对比例2：Honeywell AClyn295直接和ASA树脂共混
丙烯酸丁酯胶乳液干基200g，接枝单体为乳液干胶量的80％，即160g，称量苯乙烯和丙烯腈单体(两者比例为3：1)，加入乳化剂十二烷基硫酸钠3.2g，分子量调节剂叔十二碳硫醇1.92g，去离子水320g，加入引发剂过硫酸钾0.8g，控制反应温度和搅拌转速进行乳化反应(温度70℃，搅拌转速250rpm)，反应后得到ASA树脂，经凝聚、洗涤、干燥得到ASA树脂产品，取100gHoneywell AClyn295和100gASA树脂产品直接混合，得到混合物。
测试混合物的熔指，加热到60℃已经有部分蜡质开始软化，呈流延状，ASA树脂尚未软化，无法测出合理的熔指；将该混合物用于制备树脂混凝土，方法同实施例1，测得混凝土的吸水率为3.7％，因蜡质流动性好，填充了部分孔道。较直接用ASA树脂混凝土冲击强度提升率-4.7％。
实施例3
一种树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备聚乙烯蜡乳液
往100gHoneywell AC-629A中加入0.2g乳化剂十二烷基苯磺酸钠和150g去离子水，采用高剪切乳化机进行剪切乳化，控制温度为60℃，调节转速为2000rpm，剪切乳化30min，得到聚乙烯蜡乳液；
(2)制备复合乳液
采用乳化机将丙烯酸丁酯乳液和聚乙烯蜡乳液按1：0.5的干基质量比例混合乳化，控制温度为50℃，乳化机转速1500rpm，混合乳化40min，得到复合乳液；
(3)制备ASA树脂胶结材料
往复合乳液中加入接枝单体，接枝单体为复合乳液干基质量(300g)的60％，即为180g。接枝单体由重量比为3：1的苯乙烯单体和丙烯腈单体组成，依次加入乳化剂十二烷基苯磺酸钠3.6g，分子量调节剂叔十二碳硫醇1.8g，去离子水180g，引发剂过硫酸钾1.8g，控制反应温度和搅拌转速进行乳化反应(温度75℃，搅拌转速300rpm)，反应后得到ASA树脂，经凝聚、洗涤、干燥后，得到ASA树脂胶结材料。
测得该ASA树脂胶结材料的熔指为MFI 220/2.16＝61g/10min。
将该ASA树脂胶结材料用于制备树脂混凝土，方法同实施例1，测得树脂混凝土吸水率为0.9％。较直接用ASA树脂混凝土冲击强度提升率8.1％。
对比例3：没有乳化，直接共混
称量Honeywell AC-629A100g，去离子水150g，加入高剪切乳化机，控制温度为60℃，调节转速为2000rpm，剪切乳化30min，得到聚乙烯蜡悬浮液；丙烯酸丁酯乳液和聚乙烯蜡悬浮液按1：0.5的干基质量比例混合，控制温度为50℃，乳化机转速1500rpm，混合乳化40min，得到复合乳液；接枝单体为复合乳液干胶量(300g)的60％，计算后称量苯乙烯和丙烯腈单体(两者比例为3：1)，总质量为180g，加入乳化剂十二烷基苯磺酸钠3.6g，分子量调节剂叔十二碳硫醇1.8g，去离子水180g，加入引发剂过硫酸钾1.8g，控制反应温度和搅拌转速进行乳化反应(温度75℃，搅拌转速300rpm)，反应得到ASA树脂，经凝聚、洗涤、干燥后得到ASA树脂产品。
测得该ASA树脂的熔指为MFI 220/2.16＝11g/10min。
将该ASA树脂用于制备树脂混凝土，方法同实施例1，测得树脂混凝土的吸水率为5.9％。较直接用ASA树脂混凝土冲击强度提升率-7.2％。
实施例4
一种树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备聚乙烯蜡乳液
往100g Honeywell 540A中加入3.5g乳化剂十二烷基硫酸钾和150g去离子水，采用高剪切乳化机进行剪切乳化，控制温度为60℃，调节转速为13000rpm，剪切乳化10min，得到聚乙烯蜡乳液；
(2)制备复合乳液
采用乳化机将丙烯酸丁酯乳液和聚乙烯蜡乳液按1：1的干基质量比例混合乳化，控制温度为40℃，乳化机转速800rpm，混合乳化30min，得到复合乳液；
(3)制备ASA树脂胶结材料
往复合乳液中加入接枝单体，接枝单体为复合乳液干基质量(200g)的80％，即为160g。接枝单体由重量比为3：1的苯乙烯单体和丙烯腈单体组成，依次加入乳化剂十二烷基硫酸钠1.6g，分子量调节剂叔十二碳硫醇1.6g，去离子水160g，引发剂过硫酸钾1.6g，控制反应温度和搅拌转速进行乳化反应(温度78℃，搅拌转速350rpm)，反应后得到ASA树脂，经凝聚、洗涤、干燥后，得到ASA树脂胶结材料。
测得该ASA树脂胶结材料的熔指为MFI 220/2.16＝78g/10min。
将该ASA树脂胶结材料用于制备树脂混凝土，方法同实施例1，测得树脂混凝土吸水率为0.7％。较直接用ASA树脂混凝土冲击强度提升率8.5％。
对比例4：聚氯乙烯乳液共混接枝
称量干基为100g的氯化聚乙烯乳液，丙烯酸丁酯乳液与氯化聚乙烯乳液按1：1的干基质量比例混合，控制温度为40℃，乳化机转速800rpm，混合乳化30min，得到复合乳液；接枝单体为复合乳液干胶量(200g)的80％，计算后称量苯乙烯和丙烯腈单体(两者比例为3：1)，总质量为160g，加入乳化剂十二烷基硫酸钠1.6g，分子量调节剂叔十二碳硫醇1.6g，去离子水160g，加入引发剂过硫酸钾1.6g，控制反应温度和搅拌转速进行乳化反应(温度78℃，搅拌转速350rpm)，反应得到ASA树脂，经凝聚、洗涤、干燥后得到ASA树脂产品。
测得该ASA树脂的熔指为MFI 220/2.16＝8g/10min。
将该ASA树脂用于制备树脂混凝土，方法同实施例1，测得树脂混凝土的吸水率为9.7％。较直接用ASA树脂混凝土冲击强度提升率1.54％。
实施例5
一种树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备聚乙烯蜡乳液
往100gHoneywell AC-629A中加入3.5g乳化剂十二烷基苯磺酸钠和150g去离子水，采用高剪切乳化机进行剪切乳化，控制温度为55℃，调节转速为15000rpm，剪切乳化20min，得到聚乙烯蜡乳液；
(2)制备复合乳液
采用乳化机将丙烯酸丁酯乳液和聚乙烯蜡乳液按1：0.6的干基质量比例混合乳化，控制温度为50℃，乳化机转速1500rpm，混合乳化40min，得到复合乳液；
(3)制备ASA树脂胶结材料
往复合乳液中加入接枝单体，接枝单体为复合乳液干基质量(267g)的20％，即为53.4g。接枝单体由重量比为3：1的苯乙烯单体和丙烯腈单体组成，依次加入乳化剂十二烷基苯磺酸钠0.53g，分子量调节剂叔十二碳硫醇0.53g，去离子水53.4g，引发剂过硫酸钾0.53g，控制反应温度和搅拌转速进行乳化反应(温度70℃，搅拌转速300rpm)，得到ASA树脂，经凝聚、洗涤、干燥后，得到ASA树脂胶结材料。
测得该ASA树脂的熔指为MFI 220/2.16＝91g/10min。
将该ASA树脂用于制备树脂混凝土，方法同实施例1，测得树脂混凝土的吸水率为0.4％。较直接用ASA树脂混凝土冲击强度提升率5.5％。
对比例5：不加分子量调节剂
称量Honeywell AC-629A100g，乳化剂十二烷基苯磺酸钠3.5g，去离子水150g，加入高剪切乳化机，控制温度为55℃，调节转速为15000rpm，剪切乳化20min，得到聚乙烯蜡乳液；丙烯酸丁酯胶乳液和聚乙烯蜡乳液按1：0.6的干基质量比例混合，控制温度为50℃，乳化机转速1500rpm，混合乳化40min，得到复合乳液；接枝单体为复合乳液干胶量(267g)的20％，计算后称量苯乙烯和丙烯腈单体(两者比例为3：1)，总质量为53.4g，加入乳化剂十二烷基苯磺酸钠0.53g，分子量调节剂叔十二碳硫醇0g，去离子水53.4g，加入引发剂过硫酸钾0.53g，控制反应温度和搅拌转速进行乳化反应(温度70℃，搅拌转速300rpm)，反应得到ASA树脂，经凝聚、洗涤、干燥后得到ASA树脂产品。
测得该ASA树脂的熔指为MFI 220/2.16＝5.1g/10min。
将该ASA树脂用于制备树脂混凝土，方法同实施例1，测得树脂混凝土的吸水率为9.4％。较直接用ASA树脂混凝土冲击强度提升率1.52％。
实施例6
一种树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备聚乙烯蜡乳液
往100gHoneywell AClyn295中加入2g乳化剂饱和脂肪酸钠和150g去离子水，采用高剪切乳化机进行剪切乳化，控制温度为50℃，调节转速为15000rpm，剪切乳化30min，得到聚乙烯蜡乳液；
(2)制备复合乳液
采用乳化机将丙烯酸丁酯乳液和聚乙烯蜡乳液按1：0.1的干基质量比例混合乳化，控制温度为50℃，乳化机转速1500rpm，混合乳化60min，得到复合乳液；
(3)制备ASA树脂胶结材料
往复合乳液中加入接枝单体，接枝单体为复合乳液干基质量(1100g)的50％，即为550g。接枝单体由重量比为3：1的苯乙烯单体和丙烯腈单体组成，依次加入乳化剂饱和脂肪酸钠4g，分子量调节剂叔十二碳硫醇3g，去离子水1100g，引发剂过硫酸钾4g，控制反应温度和搅拌转速进行乳化反应(温度70℃，搅拌转速300rpm)，反应后得到ASA树脂，经凝聚、洗涤、干燥后，得到ASA树脂胶结材料。
测得该ASA树脂胶结材料的熔指为MFI 220/2.16＝60g/10min。
将该ASA树脂胶结材料用于制备树脂混凝土，方法同实施例1，测得树脂混凝土吸水率为0.9％。较直接用ASA树脂混凝土冲击强度提升率7.9％。
对比例6：不进行后续接枝反应，与SAN挤出造粒
称量Honeywell AClyn295100g，乳化剂饱和脂肪酸钠2g，去离子水150g，加入高剪切乳化机，控制温度为50℃，调节转速为15000rpm，剪切乳化30min，得到聚乙烯蜡乳液；将丙烯酸丁酯乳液和聚乙烯蜡乳液按1：0.1的干基质量比例混合，控制温度为50℃，乳化机转速1500rpm，混合乳化60min，得到复合乳液；SAN树脂量为复合乳液干胶量(1100g)的50％，即为550g，经凝聚、洗涤、干燥，并于SAN树脂共挤出，后得到ASA树脂，按标准测试ASA树脂的熔指为MFI 220/2.16＝20g/10min和树脂混凝土吸水率为4.9％。较直接用ASA树脂混凝土冲击强度提升率3.19％。

Claims (10)

1.一种树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)制备聚乙烯蜡乳液
往100质量份聚乙烯蜡中加入0.1-3.5质量份乳化剂和150质量份去离子水，采用高剪切乳化机进行剪切乳化，得到聚乙烯蜡乳液；
(2)制备复合乳液
采用乳化机将丙烯酸酯类橡胶乳液和聚乙烯蜡乳液按1：(0.1-1)的干基质量比例混合乳化，得到复合乳液；
(3)制备ASA树脂胶结材料
往复合乳液中加入接枝单体，接枝单体为复合乳液干基质量的20％-80％，接枝单体由重量比为(5-1)：1的苯乙烯单体和丙烯腈单体组成，以接枝单体总重为100％计，依次加入乳化剂0.2-2％，分子量调节剂0.1-1.8％，去离子水100-200％，引发剂0.1-1％，进行乳化反应，得到ASA树脂，经凝聚、洗涤、干燥后，得到ASA树脂胶结材料；
步骤(1)中，所述聚乙烯蜡选自合成蜡、裂解蜡、氧化聚乙烯蜡任意一种；
步骤(2)中，所述丙烯酸酯类橡胶乳液选自丙烯酸甲酯乳液、丙烯酸乙酯乳液或丙烯酸丁酯乳液中的任意一种。
2.如权利要求1所述树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，乳化温度为50-60℃，转速为2000-15000rpm，乳化时间为10-30min。
3.如权利要求1所述树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)和(3)中，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、饱和脂肪酸钠、十二烷基苯磺酸钾、十二烷基硫酸钾或饱和松香酸钾中的任意一种。
4.如权利要求1所述树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，丙烯酸酯类橡胶乳液和聚乙烯蜡乳液的干基质量比为1：(0.1-0.4)。
5.如权利要求1所述树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，混合乳化的温度为40-50℃，乳化机转速为800-1500rpm，混合乳化时间为30-60min。
6.如权利要求1所述树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，接枝单体占复合乳液干基质量的40％-60％。
7.如权利要求1所述树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述分子量调节剂为叔十二碳硫醇或十二碳硫醇。
8.如权利要求1所述树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述引发剂选自过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵中的任意一种。
9.如权利要求1所述树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，苯乙烯单体和丙烯腈单体的重量比为3：1。
10.如权利要求1至9任一项所述树脂混凝土用ASA树脂胶结材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述乳化反应的温度为60-80℃，搅拌转速为200-500rpm。
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