CN111606829B - 邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法 - Google Patents

邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111606829B
CN111606829B CN202010644356.4A CN202010644356A CN111606829B CN 111606829 B CN111606829 B CN 111606829B CN 202010644356 A CN202010644356 A CN 202010644356A CN 111606829 B CN111606829 B CN 111606829B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
methyl formate
reaction
dichloroethane
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010644356.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111606829A (zh
Inventor
邓秋渠
鲍兴亮
韩婧
刘淼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zibo Teng Yu Chemical Engineering Co ltd
Original Assignee
Zibo Teng Yu Chemical Engineering Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zibo Teng Yu Chemical Engineering Co ltd filed Critical Zibo Teng Yu Chemical Engineering Co ltd
Priority to CN202010644356.4A priority Critical patent/CN111606829B/zh
Publication of CN111606829A publication Critical patent/CN111606829A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111606829B publication Critical patent/CN111606829B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
    • C07C303/38—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reaction of ammonia or amines with sulfonic acids, or with esters, anhydrides, or halides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于农药中间体技术领域，具体涉及一种邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法。邻甲基苯甲酸与硫酰氯反应得到邻氯甲基苯甲酸，邻氯甲基苯甲酸与甲醇反应得到邻氯甲基苯甲酸甲酯，邻氯甲基苯甲酸甲酯与硫代硫酸钠反应得到邻甲酸甲酯苄硫醇，邻甲酸甲酯苄硫醇与氯气反应得到邻甲酸甲酯苄基磺酰氯，邻甲酸甲酯苄基磺酰氯与氨气反应得到邻甲酸甲酯苄基磺酰胺。本发明减少了生产过程中多氯代的副反应，提高了收率，降低了焦油的产生量，解决了生产过程中收率低、成本高的问题。

Description

邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法
技术领域
本发明属于农药中间体技术领域，具体涉及一种邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法。
背景技术
苄嘧磺隆(农得时、稻无草、便农)最先用于稻田防除莎草和阔叶杂草，目前已用于麦田防除阔叶杂草。苄嘧磺隆是选择性内吸传导型除草剂，被杂草根和叶片吸收转移到各部位而起作用，对小麦、水稻等作物安全性好。在麦田使用，能有效防除猪殃殃、繁缕、碎米荠、播娘蒿、荠菜、大巢菜、藜、稻槎菜等阔叶杂草，通常在杂草2-3叶期、土壤潮湿时每亩用10％苄嘧磺隆30-40克加水喷雾。该药有效成分在水中扩散迅速，温度、土质对除草效果影响小，在土壤中移动性小。它在水田使用效果良好，在麦田使用时土壤一定要潮湿，如果土壤干旱，防效较低。
邻甲酸甲酯苄基磺酰胺CAS：112941-26-1，分子式：C9H11NO4S，分子量：229.25，白色结晶，熔点98-100℃，不溶于水，溶于乙腈。邻甲酸甲酯苄基磺酰胺作为农药中间体，用于除草剂苄嘧磺隆的合成。
目前，国内生产邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的方法是邻甲基苯甲酸与甲醇反应生成邻甲基苯甲酸甲酯，邻甲基苯甲酸甲酯与氯气进行氯化反应生成邻氯甲基苯甲酸甲酯，邻氯甲基苯甲酸甲酯与硫代硫酸钠反应生成邻甲酸甲酯苄硫醇，邻甲酸甲酯苄硫醇与氯气反应生成邻甲酸甲酯苄基磺酰氯，邻甲酸甲酯苄基磺酰氯与氨气反应生成邻甲酸甲酯苄基磺酰胺。
该生产方法有以下缺点：
1、在第一步氯化反应时，有两个甲基可以被氯气进行取代反应，造成氯化产物存在多氯代产品；
2、在整个生产过程中，收率相对很低；
3、生产过程中，产生大量的不可回收焦油。
目前，亟需提供一种可以解决生产过程中收率低、成本高问题的邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法，减少了生产过程中多氯代的副反应，提高了收率，降低了焦油的产生量，解决了生产过程中收率低、成本高的问题。
本发明所述的邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法是邻甲基苯甲酸与硫酰氯反应得到邻氯甲基苯甲酸，邻氯甲基苯甲酸与甲醇反应得到邻氯甲基苯甲酸甲酯，邻氯甲基苯甲酸甲酯与硫代硫酸钠反应得到邻甲酸甲酯苄硫醇，邻甲酸甲酯苄硫醇与氯气反应得到邻甲酸甲酯苄基磺酰氯，邻甲酸甲酯苄基磺酰氯与氨气反应得到邻甲酸甲酯苄基磺酰胺。
本发明所述的邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法，包括如下步骤：
(1)邻氯甲基苯甲酸的合成
在溶剂二氯乙烷存在下，以邻甲基苯甲酸和硫酰氯为原料，以偶氮二异丁腈为催化剂，加热回流催化反应得到邻氯甲基苯甲酸；
(2)邻氯甲基苯甲酸甲酯的合成
以邻氯甲基苯甲酸为原料、甲醇为酯化剂、硫酸为催化剂进行酯化反应，得到邻氯甲基苯甲酸甲酯；
(3)邻甲酸甲酯苄硫醇的合成
以邻氯甲基苯甲酸甲酯为原料，加入水，搅拌下加入硫代硫酸钠进行反应，得到邻甲酸甲酯苄硫醇；
(4)邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的合成
以邻甲酸甲酯苄硫醇为原料、二氯乙烷为溶剂、氯气为氯化剂，加入水进行氯磺化反应，得到邻甲酸甲酯苄基磺酰氯；
(5)邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的合成
以邻甲酸甲酯苄基磺酰氯为原料、二氯乙烷为溶剂、氨气为胺化剂进行胺化反应，得到邻甲酸甲酯苄基磺酰胺。
步骤(1)中所述的邻甲基苯甲酸、硫酰氯与偶氮二异丁腈的摩尔比为1：1.0-1.8：0.01-0.025，二氯乙烷与邻甲基苯甲酸的质量比为1.5-3.5：1。
步骤(1)中所述的反应温度为60-80℃，反应时间为2-4小时。
步骤(2)中所述的邻氯甲基苯甲酸、甲醇与硫酸的摩尔比为1：5.5-6.5：0.6-1.0。
步骤(2)中所述的酯化反应温度为60-100℃，酯化反应时间为2-6小时。
步骤(2)中所述的硫酸为浓硫酸。
步骤(3)中所述的邻氯甲基苯甲酸甲酯与硫代硫酸钠的摩尔比为1：1.1-1.7，水与邻氯甲基苯甲酸甲酯的质量比为2.0-3.5：1。
步骤(3)中所述的搅拌速度为60-100转/min。
步骤(3)中所述的反应温度为50-100℃，反应时间为2-6小时。
步骤(4)中所述的邻甲酸甲酯苄硫醇、氯气与水的摩尔比为1：5.5-7.0：0.01-0.1，二氯乙烷与邻甲酸甲酯苄硫醇的质量比为2.0-3.5：1。
步骤(4)中所述的氯磺化反应温度为0-50℃，氯磺化反应时间为3-8小时。
步骤(5)中所述的邻甲酸甲酯苄基磺酰氯与氨气的摩尔比为1：2.1-3.0，二氯乙烷与邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的质量比为0.9-3.5：1。
步骤(5)中所述的胺化反应温度为0-40℃，胺化反应时间为4-8小时。
本发明的反应机理如下：
Figure BDA0002572583600000031
本发明的有益效果如下：
1、相对于现有技术，本发明对生产工艺及部分原料进行调整，将原来的先酯化再氯化工艺改为先氯化再酯化工艺，解决了邻甲酸甲酯苄基磺酰胺生产过程中多氯代的副反应多的问题。
2、通过将现有技术中第一步氯化所用的氯化剂由氯气改为硫酰氯，提高了产品收率20-30％。
3、现有技术中是先进行酯化反应，再用氯气进行氯化，氯气氯化时会产生30％左右的二氯代产品；本发明通过改变原料后，在第一次氯化时不产生多氯代产物，因为不存在多氯代副产物的生成，所以降低了焦油的产生量，提高了产品收率。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例中所用的试剂和原料均为市售产品。
实施例1
(1)邻氯甲基苯甲酸的合成：在反应釜中加入溶剂二氯乙烷500kg，再加入邻甲基苯甲酸300kg，以及催化剂偶氮二异丁腈4kg，蒸汽升温至60℃回流，滴加氯化剂硫酰氯350kg，进行回流反应，反应4小时，催化下合成邻氯甲基苯甲酸；反应结束，蒸馏回收溶剂，之后加入清水搅拌下降温结晶，过滤烘干得邻氯甲基苯甲酸晶体368kg，含量97％，收率98％；
(2)邻氯甲基苯甲酸甲酯的合成：将步骤(1)合成的邻氯甲基苯甲酸368kg加入酯化反应釜中，再加入400kg甲醇，搅拌下加入浓硫酸150kg为催化剂，蒸汽加热至80℃进行酯化反应，反应6小时结束，蒸馏回收未反应的甲醇，之后加入清水搅拌进行水洗后分相，将酸水相分离去除；再加入碳酸钠水溶液进行水洗至中性，分相得邻氯甲基苯甲酸甲酯385kg，含量99％，收率96.5％；
(3)邻甲酸甲酯苄硫醇的合成：在硫醇化反应釜中，加入清水1000kg，再加入硫代硫酸钠450kg，搅拌溶解后升温至70℃，再从高位罐中滴加步骤(2)合成的邻氯甲基苯甲酸甲酯385kg，保温反应3小时，生成邻甲酸甲酯苄硫醇水溶液；降温至室温，加入100kg二氯乙烷，搅拌下进行萃取后静置分出二氯乙烷相，水相取样测邻甲酸甲酯苄硫醇含量为21.7％，折纯计算收率95％。
(4)邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的合成：在氯化反应釜中，加入1000kg二氯乙烷和10kg清水，搅拌下降温至10℃，通入氯气进行反应，通氯反应15分钟后，再从高位罐中滴加步骤(3)合成的邻甲酸甲酯苄硫醇水溶液2000kg，滴加时注意釜内温度不超过30℃，滴加时间3小时结束，通氯1000kg，之后保温反应2小时，再开启真空泵，保证氯化反应釜微负压，将未反应的氯气蒸馏出反应体系，同时用尾气吸收塔进行吸收；再加入100kg硫代硫酸钠，加入硫代硫酸钠是为了将反应液中的氯气进行中和分解，搅拌1小时，静置后进行分相，分去酸水后得邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的二氯乙烷溶液，取样测邻甲酸甲酯苄基磺酰氯含量为31.7％，折纯计算收率96％。
(5)邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的合成：在胺化反应釜中，加入500kg二氯乙烷，搅拌下降温至10℃，通入氨气进行反应，通氨反应30分钟后，再从高位罐中滴加步骤(4)合成的邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的二氯乙烷溶液1450kg，滴加时注意釜内温度不超过20℃，滴加时间3小时结束，之后保温反应4小时，在保温反应期间一直通氨保持pH＝9-10；通入氨气90kg，反应结束，升温至50℃，加入冰醋酸调节pH值至中性搅拌1小时；降温至0℃搅拌结晶，结晶后抽滤得到邻甲酸甲酯苄基磺酰胺粗品；邻甲酸甲酯苄基磺酰胺粗品加入清水洗涤后进行抽滤，滤干后，将滤饼转入离心机，再用离心机进行过滤，得邻甲酸甲酯苄基磺酰胺精品，烘干后得邻甲酸甲酯苄基磺酰胺产品401kg，含量99％，收率95％。
溶剂二氯乙烷通过蒸馏后回收套用。
实施例2
(1)邻氯甲基苯甲酸的合成：在反应釜中加入溶剂二氯乙烷500kg，再加入邻甲基苯甲酸300kg，以及催化剂偶氮二异丁腈4kg，蒸汽升温至70℃回流，滴加氯化剂硫酰氯360kg，进行回流反应，反应4小时，催化下合成邻氯甲基苯甲酸；反应结束，蒸馏回收溶剂，之后加入清水搅拌下降温结晶，过滤烘干得邻氯甲基苯甲酸晶体365kg，含量98％，收率97％；
(2)邻氯甲基苯甲酸甲酯的合成：将步骤(1)合成的邻氯甲基苯甲酸365kg加入酯化反应釜中，再加入400kg甲醇，搅拌下加入浓硫酸150kg为催化剂，蒸汽加热至60℃进行酯化反应，反应6小时结束，蒸馏回收未反应的甲醇，之后加入清水搅拌进行水洗后分相，将酸水相分离去除；再加入碳酸钠水溶液进行水洗至中性，分相得邻氯甲基苯甲酸甲酯383kg，含量99％，收率97％；
(3)邻甲酸甲酯苄硫醇的合成：在硫醇化反应釜中，加入清水1000kg，再加入硫代硫酸钠450kg，搅拌溶解后升温至80℃，再从高位罐中滴加步骤(2)合成的邻氯甲基苯甲酸甲酯383kg，保温反应3小时，生成邻甲酸甲酯苄硫醇水溶液；降温至室温，加入100kg二氯乙烷，搅拌下进行萃取后静置分出二氯乙烷相，水相取样测邻甲酸甲酯苄硫醇含量为21.8％，折纯计算收率96％。
(4)邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的合成：在氯化反应釜中，加入1000kg二氯乙烷和10kg清水，搅拌下降温至10℃，通入氯气进行反应，通氯反应15分钟后，再从高位罐中滴加步骤(3)合成的邻甲酸甲酯苄硫醇水溶液2000kg，滴加时注意釜内温度不超过20℃，滴加时间4小时结束，通氯950kg，之后保温反应2小时，再开启真空泵，保证氯化反应釜微负压，将未反应的氯气蒸馏出反应体系，同时用尾气吸收塔进行吸收；再加入100kg硫代硫酸钠，搅拌1小时，静置后进行分相，分去酸水后得邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的二氯乙烷溶液，取样测邻甲酸甲酯苄基磺酰氯含量为30.5％，折纯计算收率95％。
(5)邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的合成：在胺化反应釜中，加入500kg二氯乙烷，搅拌下降温至10℃，通入氨气进行反应，通氨反应30分钟后，再从高位罐中滴加步骤(4)合成的邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的二氯乙烷溶液1500kg，滴加时注意釜内温度不超过30℃，滴加时间2小时结束，之后保温反应5小时，在保温反应期间一直通氨保持pH＝9-10；通入氨气100kg，反应结束，升温至50℃，加入冰醋酸调节pH值至中性搅拌1小时；降温至0℃搅拌结晶，结晶后抽滤得到邻甲酸甲酯苄基磺酰胺粗品；邻甲酸甲酯苄基磺酰胺粗品加入清水洗涤后进行抽滤，滤干后，将滤饼转入离心机，再用离心机进行过滤，得邻甲酸甲酯苄基磺酰胺精品，烘干后得邻甲酸甲酯苄基磺酰胺产品399kg，含量99％，收率95％。
溶剂二氯乙烷通过蒸馏后回收套用。
实施例3
(1)邻氯甲基苯甲酸的合成：在反应釜中加入溶剂二氯乙烷500kg，再加入邻甲基苯甲酸300kg，以及催化剂偶氮二异丁腈4kg，蒸汽升温至60℃回流，滴加氯化剂磺酰氯365kg，进行回流反应，反应4小时，催化下合成邻氯甲基苯甲酸；反应结束，蒸馏回收溶剂，之后加入清水搅拌下降温结晶，过滤烘干得邻氯甲基苯甲酸晶体368kg，含量97％，收率98％；
(2)邻氯甲基苯甲酸甲酯的合成：将步骤(1)合成的邻氯甲基苯甲酸368kg加入酯化反应釜中，再加入400kg甲醇，搅拌下加入浓硫酸150kg为催化剂，蒸汽加热至100℃进行酯化反应，反应6小时结束，蒸馏回收未反应的甲醇，之后加入清水搅拌进行水洗后分相，将酸水相分离去除；再加入碳酸钠水溶液进行水洗至中性，分相得邻氯甲基苯甲酸甲酯386kg，含量98.5％，收率97％；
(3)邻甲酸甲酯苄硫醇的合成：在硫醇化反应釜中，加入清水1000kg，再加入硫代硫酸钠450kg，搅拌溶解后升温至70℃，再从高位罐中滴加步骤(2)合成的邻氯甲基苯甲酸甲酯385kg，保温反应3小时，生成邻甲酸甲酯苄硫醇水溶液；降温至室温，加入100kg二氯乙烷，搅拌下进行萃取后静置分出二氯乙烷相，水相取样测邻甲酸甲酯苄硫醇含量为21.7％，折纯计算收率95％。
(4)邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的合成：在氯化反应釜中，加入1000kg二氯乙烷和10kg清水，搅拌下降温至15℃，通入氯气进行反应，通氯反应15分钟后，再从高位罐中滴加步骤(3)合成的邻甲酸甲酯苄硫醇水溶液2000kg，滴加时注意釜内温度不超过15℃，滴加时间3小时结束，通氯975kg，之后保温反应2小时，再开启真空泵，保证氯化反应釜微负压，将未反应的氯气蒸馏出反应体系，同时用尾气吸收塔进行吸收；再加入100kg硫代硫酸钠，搅拌1小时，静置后进行分相，分去酸水后得邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的二氯乙烷溶液，取样测邻甲酸甲酯苄基磺酰氯为30.7％，折纯计算收率96％。
(5)邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的合成：在胺化反应釜中，加入500kg二氯乙烷，搅拌下降温至15℃，通入氨气进行反应，通氨反应30分钟后，再从高位罐中滴加步骤(4)合成的邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的二氯乙烷溶液1500kg，滴加时注意釜内温度不超过15℃，滴加时间3小时结束，之后保温反应4小时，在保温反应期间一直通氨保持pH＝9-10；通入氨气80kg，反应结束，升温至50℃，加入冰醋酸调节pH值至中性搅拌1小时；降温至0℃搅拌结晶，结晶后抽滤得到邻甲酸甲酯苄基磺酰胺粗品；邻甲酸甲酯苄基磺酰胺粗品加入清水洗涤后进行抽滤，滤干后，将滤饼转入离心机，再用离心机进行过滤，得邻甲酸甲酯苄基磺酰胺精品，烘干后得邻甲酸甲酯苄基磺酰胺产品400kg，含量99％，收率94.8％。
溶剂二氯乙烷通过蒸馏后回收套用。
对比例1
(1)邻甲基苯甲酸甲酯的合成：将邻甲基苯甲酸300kg加入酯化反应釜中，再加入400kg甲醇，搅拌下加入浓硫酸150kg为催化剂，蒸汽加热至100℃进行酯化反应，反应6小时结束，蒸馏回收未反应的甲醇，之后加入清水搅拌进行水洗后分相，将酸水相分离去除；再加入碳酸钠水溶液进行水洗至中性，分相得邻甲基苯甲酸甲酯320kg，含量98.5％，收率97％；
(2)邻氯甲基苯甲酸甲酯的合成：在反应釜中加入邻甲基苯甲酸甲酯320kg，以及催化剂偶氮二异丁腈4kg，蒸汽升温至60℃回流，通入氯气，进行回流反应，反应4小时，匀速通入氯气200kg，催化下合成邻氯甲基苯甲酸甲酯；反应结束，取样测邻氯甲基苯甲酸甲酯含量71％，称重得产品393kg，收率70％；二氯代产品含量28％。
(3)邻甲酸甲酯苄硫醇的合成：在硫醇化反应釜中，加入清水1000kg，再加入硫代硫酸钠450kg，搅拌溶解后升温至70℃，再从高位罐中滴加步骤(2)反应得到的邻氯甲基苯甲酸甲酯393kg，保温反应3小时，生成邻甲酸甲酯苄硫醇水溶液；反应结束，停止搅拌进行静置，从反应釜底阀分出邻甲酸甲酯苄硫醇水溶液，上层焦油相装桶100kg交资质单位处理；水相降温至室温，加入100kg二氯乙烷，搅拌下进行萃取后静置分出二氯乙烷相，水相取样测邻甲酸甲酯苄硫醇含量为17.8％，折纯计算收率97％。
(4)邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的合成：在氯化反应釜中，加入1000kg二氯乙烷和10kg清水，搅拌下降温至15℃，通入氯气进行反应，通氯反应15分钟后，再从高位罐中滴加步骤(3)反应得到的邻甲酸甲酯苄硫醇水溶液1730kg，滴加时注意釜内温度不超过15℃，滴加时间3小时结束，通氯400kg，之后保温反应2小时，再开启真空泵，保证氯化反应釜微负压，将未反应的氯气蒸馏出反应体系，同时用尾气吸收塔进行吸收；再加入100kg硫代硫酸钠，搅拌1小时，静置后进行分相，分去酸水后得邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的二氯乙烷溶液，取样测邻甲酸甲酯苄基磺酰氯为24.7％，折纯计算收率96％。
(5)邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的合成：在胺化反应釜中，加入500kg二氯乙烷，搅拌下降温至15℃，通入氨气进行反应，通氨反应30分钟后，再从高位罐中滴加步骤(4)合成的邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的二氯乙烷溶液1400kg，滴加时注意釜内温度不超过15℃，滴加时间3小时结束，之后保温反应5小时，在保温反应期间一直通氨保持pH＝9-10；通入氨气60kg，反应结束，升温至50℃，加入冰醋酸调节pH值至中性搅拌1小时；降温至0℃搅拌结晶，结晶后抽滤得到邻甲酸甲酯苄基磺酰胺粗品；邻甲酸甲酯苄基磺酰胺粗品加入清水洗涤后进行抽滤，滤干后，将滤饼转入离心机，再用离心机进行过滤，得邻甲酸甲酯苄基磺酰胺精品，烘干后得邻甲酸甲酯苄基磺酰胺产品302kg，含量99％，收率95％。
溶剂二氯乙烷通过蒸馏后回收套用。

Claims (9)

1.一种邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）邻氯甲基苯甲酸的合成
在溶剂二氯乙烷存在下，以邻甲基苯甲酸和硫酰氯为原料，以偶氮二异丁腈为催化剂，加热回流催化反应得到邻氯甲基苯甲酸；
（2）邻氯甲基苯甲酸甲酯的合成
以邻氯甲基苯甲酸为原料、甲醇为酯化剂、硫酸为催化剂进行酯化反应，得到邻氯甲基苯甲酸甲酯；
（3）邻甲酸甲酯苄硫醇的合成
以邻氯甲基苯甲酸甲酯为原料，加入水，搅拌下加入硫代硫酸钠进行反应，得到邻甲酸甲酯苄硫醇；
（4）邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的合成
以邻甲酸甲酯苄硫醇为原料、二氯乙烷为溶剂、氯气为氯化剂，加入水进行氯磺化反应，得到邻甲酸甲酯苄基磺酰氯；
（5）邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的合成
以邻甲酸甲酯苄基磺酰氯为原料、二氯乙烷为溶剂、氨气为胺化剂进行胺化反应，得到邻甲酸甲酯苄基磺酰胺。
2.根据权利要求1所述的邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法，其特征在于步骤（1）中所述的邻甲基苯甲酸、硫酰氯与偶氮二异丁腈的摩尔比为1：1.0-1.8：0.01-0.025，二氯乙烷与邻甲基苯甲酸的质量比为1.5-3.5：1。
3.根据权利要求1所述的邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法，其特征在于步骤（1）中所述的反应温度为60-80℃，反应时间为2-4小时。
4.根据权利要求1所述的邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法，其特征在于步骤（2）中所述的邻氯甲基苯甲酸、甲醇与硫酸的摩尔比为1：5.5-6.5：0.6-1.0。
5.根据权利要求1所述的邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法，其特征在于步骤（2）中所述的酯化反应温度为60-100℃，酯化反应时间为2-6小时。
6.根据权利要求1所述的邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法，其特征在于步骤（2）中所述的硫酸为浓硫酸。
7.根据权利要求1所述的邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法，其特征在于步骤（3）中所述的邻氯甲基苯甲酸甲酯与硫代硫酸钠的摩尔比为1：1.1-1.7，水与邻氯甲基苯甲酸甲酯的质量比为2.0-3.5：1，搅拌速度为60-100转/min，反应温度为50-100℃，反应时间为2-6小时。
8.根据权利要求1所述的邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法，其特征在于步骤（4）中所述的邻甲酸甲酯苄硫醇、氯气与水的摩尔比为1：5.5-7.0：0.01-0.1，二氯乙烷与邻甲酸甲酯苄硫醇的质量比为2.0-3.5：1，氯磺化反应温度为0-50℃，氯磺化反应时间为3-8小时。
9.根据权利要求1所述的邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法，其特征在于步骤（5）中所述的邻甲酸甲酯苄基磺酰氯与氨气的摩尔比为1：2.1-3.0，二氯乙烷与邻甲酸甲酯苄基磺酰氯的质量比为0.9-3.5：1，胺化反应温度为0-40℃，胺化反应时间为4-8小时。
CN202010644356.4A 2020-07-07 2020-07-07 邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法 Active CN111606829B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010644356.4A CN111606829B (zh) 2020-07-07 2020-07-07 邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010644356.4A CN111606829B (zh) 2020-07-07 2020-07-07 邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111606829A CN111606829A (zh) 2020-09-01
CN111606829B true CN111606829B (zh) 2022-07-08

Family

ID=72194286

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010644356.4A Active CN111606829B (zh) 2020-07-07 2020-07-07 邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111606829B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112079711A (zh) * 2020-09-17 2020-12-15 白云山东泰商丘药业有限公司 一种对氯甲基苯甲酸的制备方法
CN112574073B (zh) * 2020-12-14 2022-11-18 河北允升精细化工有限公司 邻甲酸甲酯苄磺酰胺生产废水再回收工艺
CN112979506B (zh) * 2021-05-18 2021-08-24 南京合创药业有限公司 一种2-氯磺酰基-3-甲基苯甲酸甲酯的合成方法
CN113563236A (zh) * 2021-08-31 2021-10-29 石家庄圣泰化工有限公司 邻甲酸甲酯苄磺酰胺的合成方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6310795A (ja) * 1986-03-25 1988-01-18 Takeda Chem Ind Ltd 選択性除草化合物
JPS6391375A (ja) * 1986-10-06 1988-04-22 Takeda Chem Ind Ltd スルホニルイソチオ尿素誘導体
US6011158A (en) * 1994-12-13 2000-01-04 Corvas International, Inc. Aromatic heterocyclic derivatives as enzyme inhibitors
WO1999016743A1 (en) * 1997-09-30 1999-04-08 Korea Research Institute Of Chemical Technology A PROCESS FOR PREPARING o-(CARBOALKOXY) PHENYLMETHANESULFONYL CHLORIDE DERIVATIVES
CN101434545A (zh) * 2008-12-17 2009-05-20 武汉有机实业股份有限公司 对氯甲基苯甲酸甲酯的制造方法
CN102603582A (zh) * 2012-02-28 2012-07-25 王继龙 一种合成邻甲酸甲酯苯磺酰胺的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111606829A (zh) 2020-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111606829B (zh) 邻甲酸甲酯苄基磺酰胺的生产方法
CN105837563A (zh) 丙炔氟草胺的生产方法
CN108892638B (zh) 一种n-氰甲基-4-（三氟甲基）烟酰胺的制备方法
CN111217729A (zh) 一种烯草酮中间体的制备方法及其应用
CN110724093A (zh) 一种吡氟酰草胺的合成方法
CN112645894B (zh) 制备砜吡草唑中间体5,5-二甲基-4,5-二氢异恶唑-3-硫代甲脒盐酸盐的方法
CN113277984B (zh) 一种制备3,6-二氯哒嗪-4-醇的方法
CN113620830B (zh) 一种噁唑酰草胺中间体的合成方法
JPH11228540A (ja) ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法
CN111303172B (zh) 一种制备依托度酸甲酯的方法
CN109467548A (zh) 一种咪唑啉酮化合物的制备方法
CN112876427B (zh) 一种安赛蜜的制备方法
CN114957056A (zh) 制备3-甲基-2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酸甲酯及其中间体的方法
CN113801039A (zh) 一种制备n-甲基牛磺酸钠的方法
CN107739343B (zh) 一种生产精喹禾灵的环保型工艺
CN107698589A (zh) 一种阿德呋啉的制备新方法
CN106167469A (zh) 一种合成2‑氨基‑4,6‑二羟基嘧啶的方法
CN113461541B (zh) 一种合成对氯邻甲苯胺的方法
CN117327021A (zh) 一种去除六氢哒嗪合成中粘稠物杂质的方法
JP4114911B2 (ja) ４−ヒドロキシベンゼンスルホンアニリドの製造方法
JP3735914B2 (ja) アミノエステル化合物の製造方法
JPH1072419A (ja) ｔｅｒｔ−ロイシンの製造方法
CN116514713A (zh) 一种安全剂解毒喹的合成工艺
CN115181033A (zh) 一种敌稗催化合成方法
JPS62111942A (ja) ３，４，５，６−テトラフルオロフタル酸の製法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant