JPS6391375A - スルホニルイソチオ尿素誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、選択的除草活性を有する新規なスルホニルイ
ソチオウレア誘導体に関する。

本発明のスルホニルイソチオウレア誘導体（下記一般式
［Ｉ］で表わされる化合物またはその塩）は、除草剤と
して用いられる。

谷１中４古傷 これまで除草活性を有するスルホニルイソチオウレア誘
導体が報告されている（例えば特開昭５６−６５８８６
．同５４−１５７５７９など）が、イソチオウレア基チ
オ基を有する本発明のスルホニルイソチオウレア誘導体
は全く記載されていない。

発明が解決しようとする問題点 除草剤として多数の薬剤が使用されてきているが、雑草
に対する殺草効果、作物に対する薬害、哺乳動物や魚貝
類に対する毒性、環境汚染の面などでまだ十分とはいえ
ない。したがって毒性が少なく、しかも雑草に対して殺
草効果を示すが作物に対しては薬害のない、いわゆる選
択性除草剤の出現が望まれている。

問題点を解決するための手段 本発明は優れた殺草活性を有し、しかも作物に薬害のな
い一般式 ［式中、Ｒ１は置換されていてもよいフェニル基。

置換されていてもよいベンジル基または置換されていて
もよいピラゾール基を、Ｒ，、Ｒ，は低級アルキル基ま
たは低級アルコキシ基を、Ｑは炭化水素残基を、ＺはＣ
ＨまたはＮをそれぞれ示す］で表わされる化合物または
その塩に関する。

本発明の化合物［１］またはその塩は、イソチオウレア
骨格の硫黄原子上に基−５Ｑ（式中、Ｑは前記と同意義
）を有するスルホニルイソチオウレア誘導体である点に
構造上の特徴が有り、この特定の化学構造に基づいて、
水田または畑地等の雑草に対して優れた選択的除草効果
を示す。

本発明は、このような優れた特徴を有する化合物［Ｉ］
またはその塩を提供するものである。

上記一般式中、Ｒ１で示される置換されていてもよいフ
ェニル基、置換されていてもよいベンジル基はベンゼン
環の任意の位置で任意の置換基で１ないし５個、好まし
くは工ないし３個置換されていてもよいフェニル基もし
くはベンジル基を示す。

該フェニル基又はベンジル基上の置換基としては、好ま
しくは例えば、低級アルキル基、低級アルケニル基、低
級アルキニル基、低級アルコキシ基。

アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラル
キルオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、チオカルバモイル基、カルバモ
イルオキシ基、スルファモイル基、スルファモイルオキ
シ基、ハロゲン、カルボキシル基。

ヒドロキシ基、メルカプト基、低級アルキルアミノ基、
アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、低級アルキル
−アリールアミノ基、ニトロ基、シアノ基。

アミノ基、スルホ基。

Ｒ４は有機残基を、Ｉは０，１．２を示す］で表わされ
る基等が用いられ、ここにおいて、低級アルキル基とは
炭素数１から６の直鎖状１分枝状もしくは環状のアルキ
ル基を意味し、例えばメチル、エチル、ｎ−プ゛ロビル
、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、　５ｅｃ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル。

５ｅｅ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、シク
ロペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、シクロヘキ
シル等が用いられ、低級アルケニル基とは二重結合を１
ないし２個有する直鎖状９分枝状もしくは環状の炭素数
３から６のアルケニル基を意味−し、例えばアリル、イ
ソプロペニル、１−ブテニル、２−ペンテニル、２−へ
キセニル、シクロペンテニル。

シクロペンタジェニル、シクロへキセニル等が用いられ
、低級アルキニル基とは炭素数３から６のアルキニル基
を意味し、例えばプロパルギル、２−ブチニル、３−ブ
チニル、３−ペンチニル、３−へキシニル等が用いられ
、低級アルコキシ基とは炭素数１から６の直鎖状１分枝
状もしくは環状のアルコキシ基を意味し、例えばメトキ
シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−
ブトキシ。

イソブトキシ、５ｅｃ−ブトキシ、　ｔｅｒｔ−ブトキ
シ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−へキシルオキシ、シクロ
プロピルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロへキシ
ルオキシ等が用いられ、アリール基とは炭素数６から１
４のアリール基を意味し、例えばフェニル、ナフチル、
ビフェニリル等が用いられ、アリール基を意味し、例え
ばフェノキシ、ナフトキシ等が用いられ、アラルキル基
とは炭素数７から１９のアラルキル基を意味し、例えば
ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、トリチル基
等が用いられ、アラルキルオキシ基とは、炭素数７から
１９のアラルキルオキシ基を意味し、例えばベンジルオ
キシ、フェネチルオキシ、フェニルプロピルオキシ、ト
リチルオキシ等が用いられ、アシル基とは、有機カルボ
ン酸から誘導されるアシル基を意味し、例えば低級アル
キルカルボニル基、低級アルヶニルカルボラル基、アリ
ールカルボニル基、アラルキルカルボニル基、低級アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ラルキルオキシカルボニル基、低級アルコキシカルボニ
ル−カルボニル基（ここにおいて低級アルキル、低級ア
ルケニル、アリール、低級アルコキシ、アラルキル基は
上記と同意義）、複素環オキシカルボニル基または複素
環カルボニル基（ここにおいて複素環基は例えばチェニ
ル、ベンゾチェニル、ピロリル、オキサシリル、ピペラ
ジニル−千アゾリル千アジアプリルピラゾリル、テトラ
ゾリル、オキサチイニル等の少なくとも硫黄原子（オキ
シド化されていてもよい）。

酸素原子、窒素原子（オキシド化されていてもよい）の
いずれか−個を含む５ないし６員複素環基を示す）が用
いられ、具体的には、例えばアセチル、プロピオニル、
ブチリル、ペンタノイルハキテノイル。ベンゾイル、ナ
フトイル、ベンジルカルボニル。

フェネチルカルボニル、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、フェノキシカ
ルボニル、ベンジルオキシカルボニル、チェニルカルボ
ニル、ベンゾチェニルカルボニル、チェニルオキシカル
ボニル等が用いられ、アシルオキシ基とは、式Ａ−０−
（Ａは上記したアシル基を示す）で表わされる基を意味
し、具体的にはアセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチ
リルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ
、ベンジルカルボニルオキシ、フェネチルカルボニルオ
キシ。

ベンゾイルオキシ汁フトイルオキシ、チェニルカルボニ
ルオキシ、ベンゾチェニルカルボニルオキシ等が用いら
れ、アシルアミノ基とは上記アシル基で１ないし２個置
換されたアミノ基を意味し、具体的にはアセチルアミノ
、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノ、ベンゾイルア
ミノ、ベンジルカルボニルアミノ、チェニルカルボニル
アミノ、ジアセチルアミノ、メトキシカルボニルアミノ
、エトキシカルボニルアミノ、メトキシカルボニルカル
ボニルアミノ、エトキシカルボニルカルボニルアミノ、
ベンジルオキシカルボニルアミノ等が用いられハロゲン
とは、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等を意味し、
低級アルキルアミノ基とは、上記した低級アルキル基で
１ないし２個置換されたアミノ基を意味し、例えばメチ
ルアミノ、エチルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ。

ジ（ｎ−ブチル）アミノ、シクロへキシルアミノ等が用
いられ、アリールアミノ基とは上記したアリール基で１
ないし２個置換されたアミノ基を意味し、例えばフェニ
ルアミノ、フェニルメチルアミノ等が用いられ、アラル
キルアミノ基とは、上記アラルキル基で１ないし２個置
換されたアミノ基を意味し、例えばベンジルアミノ、１
−フェニルエチルアミノ、２−フェニルメチルアミノ、
ベンズヒドリルアミノ、トリチルアミノ等が用いられ、
低級アルキル−アリールアミノ基とは上記した低級アル
キル基及び上記したアリール基で置換されたアミノ基を
意味し、例えばＮ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−
フェニル−Ｎ−エチルアミノ等が用いられ、Ｒ４で示さ
れる有機残基とは、例えば上記した低級アルキル基、低
級アルケニル基、低級アルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基、ア
シル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、低級アルキ
ルアミノ基。

アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、低級アルキル
−アリールアミノ基、複素環基等を意味する。

上記の低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
ニル基、低級アルコキシ基は、さらに例えば炭素数１か
ら４のアルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、
ｎ−プロピルチオ、イソプチルヂオ等）、炭素数６から
１４のアリールチオ基（例、フェニルチオ等）、炭素数
７から１９のアラルキル素、塩素、臭素、ヨウ素等）、
炭素数１から６のアルコキシ基（例、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−プロポキシ。

ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−へキシルオキシ等）、ニトロ
基。

カルバモイル基、カルバモイルオキシ基、シアノ基。

スルファモイル基、スルファモイルオキシ基、カルボキ
シル基、ヒドロキシ基、上述したと同じアシルアミノ基
等で１ないし３個置換されていてもよい。

上記アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、ア
ラルキルオキシ基は、芳香環上にさらに例えば低級アル
キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級ア
ルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、ハロゲン、アシルアミノ基、炭素数１から４の
アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プ
ロピルヂオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ）等で１ないし３個
置換されていてもよい。

ここにおいて低級アルキル基、低級アルケニル基。

低級アルキニル基、低級アルコキシ基、アシル基。

アシルオキシ基、ハロゲン、アシルアミノ基は上記と同
様なものが用いられる。

ルバモイルオキシ基、スルファモイル基、スルファモイ
ルオキシ基は、さらに例えば低級アルキル基。

低級アルコキシ基、アリール基、アラルキル基で１ない
し２個置換されていてもよい。ここにおいても低級アル
キル基、低級アルコキシ基、アリール基。

アラルキル基は上記と同様のものが用いられる。

Ｒ，で示される置換されたフェニル基及び置換されたベ
ンジル基における置換基のうち好ましくはアシルアミノ
基、低級アルコキシカルボニル基。

ハロゲンで１ないし３個置換されていてもよい低級アル
キル基、低級アルキル基で１ないし２個置換されていて
もよいスルファモイル基、ハロゲンで１ないし３個置換
されていてもよい低級アルコキシ基、シアノ基、ハロゲ
ン、ニトロ基、低級アルキルスルホニル基である。

バＢ ［式中、ＲＡは、アシルアミノ基、低級アルコキシカル
ボニル基、ハロゲンで１ないし３個置換されていてもよ
い低級アルキル基、低級アルキル基で１ないし２個置換
されていてもよいスルファモイル基、ハロゲンで１ない
し３個置換されていてもよい低級アルコキシ基、シアノ
基、ハロゲン、ニトロ基、低級アルキルスルホニル基ま
たはアシル基を、ＲＢは水素原子、ハロゲン、低級アル
キル基またはニトロ基を、ｎは０またはｌを示すコで表
わされる基であり、最も好ましくはｎが０の時。

ＲＡは低級アルコキシカルボニル基、ハロゲン又は低級
アルキル基を、ＲＢは水素原子を示し、ｎが１の時、Ｒ
Ａは低級アルコキシカルボニル基又はハロゲンを、ＲＢ
は水素原子を示す。

ここにおいて、ＲＡで示されるアシルアミノ基。

低級アルコキシカルボニル基、ハロゲンでｌないし３ｇ
置換されていてもよい低級アルキル基、低級アルキル基
で１ないし２個置換されていてもよいスルファモイル基
、ハロゲンで１ないし３個置換されていてもよい低級ア
ルコキシ基、ハロゲン、低級アルキルスルホニル基また
はアシル基、及びＲＢで示されるハロゲン、低級アルキ
ル基はＲＩで定義されてものと同様のものが用いられる
。

Ｒ２で示される置換されていてもよいピラゾール基にお
けるピラゾール、基としては、ピラゾール−３−イル基
、ピラゾール−４−イル基又はピラゾール−５−イル基
、好ましくはピラゾール−５−イル基が用いられ、これ
らのピラゾール基は任意の置換基で１ないし３個任意の
位置に置換されていてもよい。

これらのピラゾール基土の置換基としては、上記Ｒ，で
示される置換されたフェニル基又は置換されたベンジル
基における置換基と同様のものが用いられるが、好まし
くは低級アルキル基、低級アルキル基で１ないし２個置
換されていてもよいカルバモイル基、低級アルコキシカ
ルボニル基、カルボキシル基またはハロゲンであり、よ
り好ましくは、低級アルキル基または低級アルコキシカ
ルボニル基である。このうち特に好ましくは、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｔ−ブチルなどの直鎖もしくは分岐状の炭素数１か
ら４の低級アルキル基又は例えばメトキシカルボニル、
ｎ−ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル等の
炭素数ｌから４の低級アルコキシカルボニル等である。

Ｒ３またはＲ５で示される低級アルキル基、低級アルコ
キシ基は、Ｒ，で定義されたものと同様のものが用いら
れる。このうち、好ましくはそれぞれ炭素数ｌから４の
低級アルキル基（例、メチル。

エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル。

ｔｅｒｔ−ブチル）または炭素数１から４の低級アルで
ある。最も好ましくはＲ＊　、　Ｒｓがそれぞれメチル
基またはメトキシ基である。

Ｑで示される炭化水素残基とは直鎖０分枝状、環状の、
二重結合、三重結合を有することもできる脂肪族基、ア
リール基あるいはアラルキル基を意味し、これらは適当
な置換基でｌから５個好ましくは１から３個置換されて
いてもよい。

ここにおいて炭化水素残基は、具体的には低級〒１！、
４　＋１．　就７Ｉ′ｃｔａｎ、　？　ＩＩ、Ｊ＋　−
＋１．丘／ＥａＴＬ−Ｐ　＋＋、−）−−ｎ、箆アリー
ル基、アラルキル基を意味し、低級アルキル基とは炭素
数１から６の直鎖状９分枝状もしくは環状のアルキル基
を意味し、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル。

５ｅｅ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、シク
ロペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、シクロヘキ
シル等が用いられ、低級アルケニル基とは二重結合を１
ないし２個有する直鎖状１分枝状もしくは環状の炭素数
３から６のアルケニル基を意味し、例えばアリル、イソ
プロペニル、１−ブテニル、２−ペンテニル、２−へキ
セニル、シクロペンテニル。

シクロペンタジェニル、シクロへキセニル等が用いられ
、低級アルキニル基とは炭素数３から６のアルキニル基
を意味し、例えばプロパルギル、２−ブチニル、３−ブ
チニル、３−ペンチニル、３−ヘキシニル等が用いられ
、アリール基とは炭素数６から１４のアリール基を意味
し、例えばフェニル、ナフチル、ビフェニリル等が用い
られ、アラルキル基とは炭素数７から１９のアラルキル
基を意味し、例えばベンジル、フェネチル、フェニルプ
ロピル、トリチル等が用いられる。

上記の低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキ
ニル基は、さらに例えば炭素数１から４のアルキルチオ
基（例、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、
イソブチルチオ等）、炭素数６から１４のアリールチオ
基（例、フェニルチオ等）、炭素数７から１９のアラル
キルチオ基（例、ベンジルチオ等）、ハロゲン（例、フ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素等）、炭素数１から６のアル
コキシ基（例、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、
　ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−へキシルオキシ等）、ニト
ロ基、カルバモイル基。

カルバモイルオキシ基、シアノ基、スルファモイル基、
スルファモイルオキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ
基、上述したと同じアシルアミノ基等で置換されていて
もよい。

上記アリール基、アラルキル基は、芳香環上にさらに例
えば低級アルキル基、低級アルケニル基。

低級アルキニル基、低級アルコキシ基、アシル基。

アシルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アシ
ルアミノ基、炭素数１から４のアルキルチオ基（例、メ
チルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、　ｔｅｒｔ
−ブチルチオ）等で置換されていてもよい。ここにおい
て低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル
基、低級アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、ハ
ロゲン、アシルアミノ基は上記と同様なものが用いられ
る。

Ｑは好ましくは低級アルキル基、または低級アルキル基
もしくはニトロ基で置換されたアリール基である。Ｚは
好ましくはＣＨである。

化合物［１］は分子中にたとえばアミノ基のような塩基
性基を有する場合、例えば、トリフルオロ酢酸、メタン
スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸。

ギ酸等の有機酸、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸との酸
付加塩を形成していてもよい。

化合物［１３は、分子中にメルカプト基、ヒドロキシ基
、スルホ基、カルボキシル基等が存在する場合、例えば
アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウムなど）、ア
ルカリ土類金属（例えばカルシウムチルアミン、ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルアミン、ジベンジルメチルアミン、
ベンジルジメチルアミン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、キノリンなどの有機
塩基との塩を形成していてもよい。

化合物［１］またはその塩は、極めて低薬量で広範囲の
雑草、例えば、タイヌビエ、タマガヤツリ。

イヌホタルイ、コナギ、ウリカワ、マツバイ、ミズガヤ
ツリ、クログワイ、ヘラオモダカ、オモダカ、タイワン
ヤマイ、アゼナ、キカシグサ、ヒルムシロ、チョウジタ
デ、ミゾハコベ等の水田雑草、メヒシバ、エノコログサ
、アオビユ、イチビ、アカザ、イヌタデ。

スベリヒュ、アメリカキンゴジガ、シロバナチョウセン
アサガオ、マルバアサガオ、オナモミ、ヒメイヌビエ、
オオクサキビ、セイバンモロコシ、ハマスゲ、カラスム
ギ、ブラックグラス、ウマノチャヒキ。

コハコベ、カラシナ類、エビスグサ、カミツレツユクサ
等の畑地雑草に対して優れた殺草力を有するのみならず
、稲、小麦、大麦、トウモロコシ、大豆等の作物に対し
て薬害は極めて少なく、高い安全性化合物［Ｉ］または
その塩は、水田雑草に優れた殺草効果を示し稲に対して
は薬害をほとんど示さないので、水田用除草剤として好
適であり、又畑地雑草に対しても優れた殺草効果を示し
、大豆。

とうもろこし等の栽培作物に対してはほとんど薬害を与
えないので畑地用除草剤として有用である。

化合物［１］またはその塩は、作物と各種雑草との間に
優れた選択的除草効果を示し、哺乳動物や魚貝類に対し
て低毒性で、環境を汚染することもなく、水田、畑、果
樹園或いは非農耕地用の除草剤として極めて安全に使用
することができる。

化合物［１］またはその塩を除草剤として使用するにあ
たっては、一般の農薬のとりうる形態、即ち、化合物［
１］またはその塩の１種又は２種以上を使用目的によっ
て適当な液体担体に溶解するか分散させるか、または適
当な固体担体と混合するか吸着させ、乳剤、油剤、噴霧
剤、水和剤、粉剤、ＤＬ型粉剤１粒剤、微粒剤、微粒剤
Ｆ１錠剤などの製剤として使用する。これらの製剤は必
要に応じ、乳化剤０分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、
粘漿剤、安定剤などを添加してもよく、自体公知の方法
で調製することができる。使用する液体担体（溶剤）と
しては、例えば水、アルコール類（例、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール、エチ
レングリコール等）、ケトン類（例、アセトン。

メチルエチルケトン等）、エーテル類（例、ジオキサン
、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、脂肪族
炭化水素類（例、ケロシン。

灯油、燃料油１機械油等）、芳香族炭化水素類（例、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ。

メチルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例、ジ
クロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等）、酸アミ
ド類（例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等）、エステル類（例、酢酸エチルエステル、酢酸ブ
チルエステル、脂肪酸グリセリンエステル等）、ニトリ
ル類（例、アセトニトリル、プロピオニトリル等）など
の溶媒が適当であり、これらは１種または２種以上を適
当な割合で混合して使用する。

固体担体（希釈・増量剤）としては、植物性粉末（例、
大豆粉、タバコ粉、小麦粉、木粉等）、鉱物性粉末（例
、カオリン、ベントナイト、酸性白土等のクレイ類、滑
石粉、ロウ石粉等のタルク類、珪藻土、雲母粉などのシ
リカ類等）、アルミナ、硫黄粉末、活性炭などが適当で
あり、これらは１種又は２種以上を適当な割合で混合し
て使用する。

乳化剤、展着剤、浸透剤１分散剤などとして使用される
界面活性剤としては、必要に応じて石けん類、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル類（例、ノイゲン
、イー・ニー１４２（Ｅ、Ａ１４２戸第−工業製薬（株
）製）、ポリオキシエチレンアリールエステル類（例、
ノナール０．東邦化学（昧）製）、アルキル硫酸塩類（
例、エマール■　　　　　　　■ １０　、エマール４０　　、花王石鹸（株）製）、アル
キルスルホン酸塩類（例、ネオゲン［Ｆ］、ネオゲンＴ
ｏ館−Ｔ悠ｖＪＭ（株）載・ネオペレ・クス■花王石鹸
（株）製）、ポリエチレングリコールエーテル類（例、
ノニボール８５　、ノニボールｔｏｏ票）二ボール１６
０　　、三洋化成（株）製）、多価アルコールエステル
類（例、トウイーン２０■、トウイーン８０■、花王石
鹸（株°）製）などの非イオン系剤などは１から９０重
量％程度が適当であり、油剤、粉剤、ＤＬ型型剤剤どと
しては０．０１からＩＯ重量％程度が適当であり、微粒
剤、微粒剤Ｆ９粒剤としては０．０５からＩＯ重量％程
度が適当であるが、使用目的によっては、これらの濃度
を適宜変更してもよい。乳剤、水和剤などは使用に際し
て、水などで適宜希釈増量（たとえば１００〜１０００
００倍）して散布する。

化合物［１］またはその塩を除草剤として用いる場合の
使用量は、適用場面、適用時期、施用方法。

対象草種、栽培作物等により差異はあるが一般にアール
当り０．０５から５０ｇ程度、好ましくは０．１から５
ｇ程度、畑地１アール当り０．０５から２０ｇ程度、好
ましくは０．１から５ｇ程度である。

化合物［１］またはその塩は水田雑草用としては、発芽
前土壌処理あるいは発芽後茎葉兼土壌処理剤として使用
するのが適当である。

例えば本発明の除草剤は、田植直後或いは田植２〜３週
間後でも薬害をほとんど発現することなく安全に使用で
き、長期にわたって効果が持続する。

化合物［１］またはその塩は畑地雑草用としては発芽前
土壌処理或いは発芽後茎葉処理するのが適当である。

本発明の除草剤は必要に応じ他種の除草剤、植物成長調
整剤、殺菌剤（例、有機塩素系殺菌剤、有機イオウ系殺
菌剤、アゾール系殺菌剤、抗生物質など）、殺虫剤（例
、ピレスロイド系殺虫剤、有機リン系殺虫剤、カルバメ
ート系殺虫剤など）、その他殺ダニ剤、殺線虫剤、共力
剤、誘引剤、忌避剤１色素、肥料などを配合し、混合使
用することができる。

化合物［１コまたはその塩は、自体公知の方法［例、特
公昭６０−１４０２３．ケミカル・アンド・ファーマシ
ュウティカル・ブレタン（Ｃｈｅｗ。

Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、）第１８巻　２３５頁（１９７
０年）等に記載の方法］に従って製造することができる
。例えば化合物Ｅｌ］またはその塩は、一般式［式中の
記号は前記と同意義］で表わされる化合物またはその塩
と一般式 ％式％［［［］ ［式中、Ｙは脱離基を、Ｑは前記と同意義を示す］で表
わされる化合物またはその塩とを反応させることにより
製造される。

Ｙで示される脱離基としては、好ましくはハロゲン（例
、塩素、臭素等）、スクシンイミド基、アミジノチオ基
（−９−Ｃ−ＮＨ＊）等が用いられる。

Ｈ 化合物［Ｉ［［］のうち好ましいものを具体的に示せば
、Ｓ−メチルチオイソチオウレア、Ｓ−ベンジルチオイ
ソチオウレア、Ｎ−メチルチオスクシンイミド、Ｎ−フ
ェニルチオスクシンイミド、メチルスルフェニルクロラ
イド、フェニルスルフェニルクロライド等である。

化合物［１］またはその塩と化合物［ＩＩ［］またはそ
の塩とを反応させる割合は反応に支障のない限りいかな
る割合でもよいが通常、化合物［Ｕ］またはその塩１モ
ルに対して化合物［ＩＩＩ］またはその塩約０．８から
５モル、好ましくは約１から１．５モルである。

反応は一般に反応を阻害しない溶媒中で行われる。適当
な溶媒としては、反応に不活性な溶媒、例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、クロルベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、エチルエ
ーテル、ジオキサン、イソプロピルエーテル、テトラヒ
ドロフラン（以下Ｔ　ＨＦと略記）等のエーテル類、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニト
リル。

ムアミド（以下ＤＭＦと略記）、ジメチルアセトアミド
（以下ＤＭＡＣと略記）、ヘキサメチル燐酸トリアミド
（以下ＨＭＰＡと略記）等のアミド類、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジメチルスルホ
キシド（以下ＤＭＳＯと略記）等のスルホキシド類等が
用いら°れる。これらの溶媒は必要に応じＩＭあるいは
２Ｍ以上任意の割合で混合して用いてもよい。

本反応は反応を円滑に進行させるために塩基の存在下に
行なってもよい。適当な塩基としては、例えばアンモニ
ア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水酸化アル
カリ金属、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金
属、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸アルカリ金
属、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水
素アルカリ金属、炭酸カルシウム等の炭酸アルカリ土類
金属等の無機塩基、イミダゾール、トリアゾール、ピリ
ジン、コリジン、キノリン、トリエチルアミン、トリー
ｎ−プロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジザビシク
ロ［５，４，０］−７−ウンデセン（以下ＤＢＵと略記
する）、　１．４−ジアザビシクロ［２，２゜２コオク
タン（以下ＤＢＯと略記する）、１．５−ジ機塩基が用
いられる。

反応温度は約−２０から１００℃の範囲で反応が進行す
る温度を選びうるが、一般に約０から５０℃が適当であ
る。反応時間は比較的短く、１０分ないし６時間程度で
ある。

原料化合物［ＩＩ］またはその塩は塩基の存在下に異性
化して一般式 ［式中、Ｍ＋はアルカリ金属、イオン、　１／２　Ｘ”
　（Ｘはアルカリ土類金属を示す）またはアンモニウム
イオン、他の記号は前記と同意義を示すコで表わされる
化合物またはその塩として存在することもある。

上記式において、Ｍ＋で表わされるアルカリ金属イオン
におけるアルカリ金属としては例えばリチウム、ナトリ
ウム、カリウム等が用いられ、ｌ／２Ｘ”（Ｘはアルカ
リ土類金属を示す）におけるアルカリ土類金属としては
、例°えばマグネシウム、カルシウム、バリウム等が用
いられ、アンモニウムイオンとしては、例えば前記した
有機三級アミンにプロトンが結合したアンモニウムイオ
ン等が用いられる。化合物［■′］またはその塩は自体
公知の方法に従って単離した後、本反応の原料化合物と
して用いてもよい。

また、得られる化合物が遊離酸または遊離塩基である場
合には、常法に従って対応する塩へ変換してもよく、得
られる化合物が塩である場合は常法に従って対応する遊
離酸または遊離塩基へ変換してもよい。

このようにして得られる化合物［Ｉ］又はその塩は自体
公知の手段、たとえば減圧濃縮、溶媒抽出。

液性変換、転溶、塩析、晶出、再結晶、クロマトグラフ
ィーなどによって単離精製することができる。

原料化合物［■］はまたはその塩は、例えば特願昭６０
−２４０２５８．特願昭６１−６７８２１等に記載の方
法もしくはこれに準する方法により容易に製造すること
ができる。例えば化合物［１１］またはその塩は一般式 ％式％［ で表わされる化合物またはその塩と一般式で表わされる
化合物またはその塩 ［上記式中、Ｙ’、Ｙ″は一方がアミノ基で他方が、式
−ＮＨ−Ｃ−ＯＲ（式中、Ｒは炭化水素残基Ｉ を示す）で表わされる基らしくは式−Ｎ＝Ｃ＝Ｓで表わ
される基を、他の記号は前記と同意義を示す］とを反応
させることにより製造される。Ｒで同様のものが用いら
れる。

さらに詳しくは化合物［１１］またはその塩は下記の製
造法１〜５のいずれかの方法によって製造することがで
きる。

なお下記に示す化合物［１％”］、［ＩＶ″’］、［Ｙ
″コ。

［Ｖａ″］、［Ｖ″′］、［■］、［■］の塩としては
上記した化合物［１］の塩と同様のものが用いられる。

製造法ｌ 化合物　［ｎ］ ［上記式中の記号は前記と同意義を示すコ本反応におい
て、化合物［Ｖ’］は化合物［■′〕またはその塩１モ
ルに対して約０．８から３モル、好ましくは約０．９か
ら１．３モル用いる。

本反応は通常、反応に不活性な溶媒中で行なわトルエン
、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、エ
チルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキサン、Ｔ
ＨＦ等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリ
ル等のニトリル類、酢酸エチル等のエステル類、石油エ
ーテル、石油ベンジン、ヘキサン等の炭化水素類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類が単独で又は混
合して用いられる。

本反応は塩基の存在下に行なってもよい。適当な塩基と
しては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン等
のトリ（炭素数１から６のアルキル）置換アミン、ピリ
ジン、γ−コリジン、ＤＢＵ。

ＤＢＯ，ＤＩ３Ｎ等の第三級アミン類等の有機塩基、例
えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水酸化ア
ルカリ金属、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類
金属、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸アルカリ
金属、炭酸水素カリウム。

炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素アルカリ金属、炭酸カ
ルシウム等の炭酸アルカリ土類金属等の無機塩基が用い
られる。塩基は化合物［Ｖ’］１モルに対して約０．８
から１．２モル使用してもよい。

反応温度は約０から１５０℃の範囲で反応の進行する温
度を選びうるが、一般に約１０から６０℃が適当である
。反応は３０分からｌＯ時間程度で完結し、その終了は
薄層゛クロマトグラフィー。

高速液体クロマトグラフィー等によって確認する二とが
できる。

製造法２ ↓ 化合物　［１１］ ［式中の記号は前記と同意義を示すコ Ｒで示される炭化水素残基は好ましくは炭素数１から３
の低級アルキル基（例、メチル、エチル、ｎ〜プロピル
、イソプロピル）、炭素数６から１２のアリール基（例
、フェニル、クロロフェニル、トリル、ビフェニリル）
等である。本反応は上記製造法ｌと同様に実施すること
ができる。

本反応においては、原料化合物［Ｖ″コの代りに一般式 ［式中の記号は前記と同意義を示す］で表わされる化合
物を用いてもよい。反応は化合物［Ｖ″コを用いる場合
と同様に行なうことができる。

製造法３ 化合物　［Ｉ［］ ［上記式中の記号は前記と同意義を示すコ化合物［Ｖ″
′コは、例えばトリフルオロ酢酸、メの有機酸、塩酸、
硫酸、リン酸等の無機酸との酸付加塩を形成していても
よい。

本反応において、化合物［■″コは化合物［Ｖ″′コま
たはその塩１モルに対して約０．８から３モル、好まし
くは約０．９から１．３モル用いる。

本反応は通常、反応に不°活性な溶媒中で行なわれる。

適当な溶媒としては、例えば、ベンゼン。

トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメ
タン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水
素類、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキ
サン、ＴＨＦ等のエーテル類、アセトニトリル、プロピ
オニトリル等のニトリル類、酢酸エチル等のエステル類
、石油エーテル、石油ベンジン、ヘキサン等の炭化水素
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類が単独
でまたは混合して用いられる。本反応は塩基の存在下に
行なってもよい。適当な塩基としては、例えばＤＢＵ。

ＤＢＯ，ＤＢＮ、）ジエチルアミン。トリーｎ−プロピ
ルアミン、ピリジン等の有機塩基、ナトリウム−ｙ　二
Ｌ’　＋Ｉ＋Ａｔ／Ｉ＋上Ｌ　ＩＩ　＾）　憧＋７ｎｔ
Ｗ１ｍｔｔふＩ　ｍｌ　％　、＋−れる。

塩基は化合物［Ｖ″′］またはその塩１モルに対して通
常約０．８から２．５モル用いてもよい。

反応温度は約０から１５０℃の範囲で反応の進行する温
度を選びうるが、一般に約ｌＯから１００℃が適当であ
る。反応は３０分からｌＯ時間程度で完結し、その終了
は薄層クロマトグラフィー。

高速液体クロマトグラフィー等によって確認することが
できる。

製造法４ ［式中の記号は前記と同意義を示す〕 本反応は製造法３と同様に実施することができる。

製造法５ 上記式中、Ｒ＋ｌよ前記と同意義、Ｈａｌは例えば塩素
、臭素等のハロゲンを示す。

反応の第１段階は、化合物［ＩＶ’コまたはその塩と化
合物［ＶＩ］との反応による化合物［■コまたはその塩
の製造工程である。

原料の化合物［ＶＩ］は化合物［ＩＶ’コまたはその塩
１モルに対して約０．８から２モル用いる。本反応は、
通常反応に不活性な溶媒中で行なわれる。

適当な溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、エチルエ
ーテル、イソプロピルエーテル、ジオキサン、Ｔ）（Ｆ
等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等
のニトリル類、酢酸エチル等のエステル類、石油エーテ
ル、石油ベンジン、ヘキサン等の炭化水素類等が単独で
又は混合して用いられる。

本反応は塩基の存在下に行なってもよい。適当な塩基と
しては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン等
のトリ（炭素数１から６のアルキル）置換アミン、ピリ
ジン、γ−コリジン、ＤＢＵ。

ＤＢＯ，ＤＢＮ等の第三級アミン類等の有機塩基、例え
ば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水酸化アル
カリ金属、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金
属、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸アルカリ金
属、炭酸水素カリウム。

炭酸カルシウム等の炭酸アルカリ土類金属等の無機塩基
が用いられる。塩基は、化合物［■］１モルに対して約
０．８から１．２モル用いてもよい。

反応温度は約０から１００℃である。反応時間は１から
１０時間程度である。

このようにして得られる゛化合物［■コまたはその塩は
反応溶液のまま次反応に供してもよく又、自体公知の手
段により単離精製した後、次反応の原料として用いても
よい。

反応の第２段階は化合物［■コまたはその塩と低級アル
コールとの反応による化合物［■］（但し、Ｒ１は前記
と同意義、Ｒ＊　、　Ｒｓはそれぞれ低級アルコキシ基
を示す）の製造工程である。

本反応において、低級アルコールとしては、メタノール
、エタノール、ｎ−プロパツール、　ｔｅｒｔ−ブタノ
ール、ｎ−ヘキサノール等の炭素数ｌから６のアルコー
ル類が用いられる。

低級アルコールは、化合物［■］またはその塩１モルに
対して約２から１０モル用いるが、大過剰用ｈｆｆ＋羊
１っ６Ｘテかど　洩ｈｔ！、本ｈｚｉって田い？ａｆ。

よい。

本反応は、反応に不活性な溶媒中で行なってもよい。適
当な溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、エチルエー
テル、ジオキサン、ＴＨＦ等のエーテル類、アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＤＭＡＣ，Ｈ
ＭＰＡ等のアミド類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類が単独でまたは混
合して用いられる。

反応温度は約室温から１２０℃である。反応時間は３０
分からｌθ時間程度である。

このようにして得られる化合物［１１］またはその塩は
自体公知の単離精製手段、例えば、濃縮、減圧濃縮、減
圧蒸留、液性変換、転溶、塩析、溶媒抽出。

結晶化、再結晶、クロマトグラフィー等により単離精製
することができる。

製造法１〜５の反応により得られる化合物［ｎ］お鉢棲
命傘瘤は分子中に酸性基 （５ＯｚＮＨＣ）を有し、したがって反応にＩ おいて塩基を用いた場合には塩基との塩として存在する
こともある。このような場合には必要に応じて、たとえ
ば塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸、ギ酸、酢酸
、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有
機酸を添加することにより遊離型に導くことができる。

化合物［ＩＬ］が遊離型で得られる場合、上記した塩基
を加えて塩基塩とすることができ、又上記した無機酸や
有機酸を加えて酸付加塩とすることもできる。化合物［
１１［］またはその塩は公知か自体公知の方法に従って
製造することができる。

上記化合物［ｎ］またはその塩の原料化合物である化合
物［ＩＶ　’］またはその塩は自体公知の方法またはこ
れに準する方法により容易に製造される。

例えば化合物　［■′］またはその塩は下記の図式で示
される方法により容易に製造することができる。

Ｒｔ−ＳＯｘ−Ｈａｌ　　　　−」チー−→　　化合物
［■′］［■］ ［上記式中の記号は前記と同意義を示す］本反応は化合
物［■コまたはその塩とアンモニアとを反応させること
により行なわれる。

アンモニアは化合物［■］またはそ誘ζ＜モルに対して
約１から１００モル、好ましくは約２から３０モル用い
る。

反応は通常溶媒中で行なわれる。適当な溶媒としては、
例えば、水、メタノール、プロパツール。

ブタノール等のアルコール類、ジメチルスルホキシド、
ＤＭＰ、ＤＭＡＣ，メチルセロソルブ、ジメチルセロソ
ルブ、ジエヂレングリコールジメチルエーテル等のグラ
イム類、ジオキサン、ＴＨＦ。

アセトニトリル等の極性溶媒、または、これらの混合溶
媒、または、これらの極性溶媒とクロロホルム、ジクロ
ロメタン等の非極性溶媒との混合物を用いることができ
ろ。反応温度は特に限定されないが、通常−４０から５
０℃程度にまで加熱して行なわれる。反応時間は通常、
数分ないし２４時間程度である。

化合物［■コまたはその塩は、自体公知の方法［例、ジ
ャーナル　オブ　ザ　ケミカル　ソサイアティ（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｒ　Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉ
ｅｔｙ）　１９５８年２９０３頁；　ジャーナル　°オ
ブ　オーガニックケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏ
ｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）第２５巻１
８２４頁（１９６０年）；　オーガニック　ファンクシ
ョナル　グループ　プレパレイションズ（Ｏｒｇａｎｉ
ｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｎｓ）第１巻５１６頁（１９７２年）、アカデ
ミツク　プレス、ニューヨーク　アンド　ロンドン：　
特開昭６０−４５５６゜ジャーナルオブアメリカンケミ
カルソサイアティ（Ｊ、　Ａ＋＋＋、Ｃｈｅｍ、　Ｓｏ
ｃ、）第５８巻１３４８頁（１９３６年）］またはこれ
に準する方法により製造される。

化合物［Ｖ’］、［Ｖ″］、［Ｖａ″コ及びこれらの塩
は例えば特開昭５１−１４３６８６．テトラヘドロン（
Ｔｅｔ　ｒａｈｅｄｒｏｎ）第２９巻　６９１頁（１９
７３年）。

特願昭６０−２４０２５８等に記載の方法もしくはこれ
に準する方法により客見に製造オ乙こ）−ｈ＜−ｒ−、
ｉｘ−化合物［■″］はアンゲバンデヘミー　インター
ナショナル　エディジョン（Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　　
Ｃｈｅｍｉｅ。

Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第４
巻　４３０頁（１９６５年）；　アルキーフ　デアファ
ルマツイ（Ａｒｃｈｉｖ　ｄｅｒＰｈａｒｍａｚｉｅ）
第２９９巻１７４頁（１９６６年）；ケミカルアブスト
ラクツ（Ｃｈｅｍｆｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）第６
４巻１５７８３ｅ（１９６６年）；へミッシェ　ベリヒ
テ（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）第９９巻
２８８５頁（１９６６年）に記載の方法或いはこれに準
する方法により容易に製造される。化合物ＥＶ”］また
はその塩は自体公知の方法により製造される。

以下の参考例、実施例で用いられる下記の記号は次のよ
うな意義を有する。

Ｓ：シングレット　ｄ：ダブレット　ｔコトリブレット
ｑ：カルチット　ｍ：マルチプレット　ｂｒ、　：幅広
い参考例！ ５−（２−メトキシカルボニルベンジル）イソチオ尿素
　塩酸塩 ２−クロロメチル安息香酸メチル１９６ｇとチオ尿素８
３．７ｇをエタノール５００旙に溶解し、４時間加熱還
流する。反応液を減圧上濃縮し、得られる残留物にイソ
プロピルアルコール３００旙を加え析出する結晶をろ取
、乾燥すると標記化合物１１２．８ｇが得られる。

ｍｐ、１９６〜１９８℃ ＮＭＲ（ｄａ−ＤＭＳＯ）δｐｐ’ｍ、　　３．８６（
３Ｈ，ｓ）、　４．７７（２１（、ｓ）、　７．３〜８
．２（４）１．ｍ）、　９．３４（４８，ｂｒ、ｓ）参
考例２ ２−メトキシカルボニルベンジルスルホンアミド 参考例！で得られる５−（２−メトキシカルボニルベン
ジル）イソチオ尿素塩酸塩１２５ｇを水２．４ｇと酢酸
０，８ｅの混合液に溶解し、−５〜θ℃で攪拌しながら
塩素ガスを飽和になるまで吹き込む。析出する結晶をろ
取、冷水で洗浄後、乾燥する。

この結晶８０．６ｇをジクロロメタン３００ｔｎ１．に
溶解し、−５〜０℃でアンモニア水（濃アンモニア水７
０−と水７０−の混合液、以下同じ）を滴下し、冷却下
２，５時間攪拌する。反応液に水１５０Ｍ１を加え、有
機層を分液し、冷水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥する。ジクロロメタンを留去すると標記化合物４５．
７ｇが得られる。

ｍｐ、　　７９〜８１”Ｃ Ｎ’Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌｓ）δｐｐａ＋、　　３．９２
（３Ｈ，ｓ）、　４．７４（２Ｈ。

ｓ）、　４．９０（２Ｈ，ｓ）、　７．２〜８．５（４
Ｈ，＋ｎ）参考例３ ５−クロル−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボ
ン酸エチル 濃塩酸９０滅、酢酸９０ｍｅ及びリン酸１９１ｎ１の混
合液に５−アミノ−１，３−ジメチルピラゾール−４−
カルボン酸エチル１６．６ｇを溶解し、＝４から一５℃
に冷却する。これに攪拌しながら水１６ｄに溶かした亜
硝酸ナトリウム６．９ｇを４０分で滴下し、ジアゾニウ
ム塩溶液を調製する（ジアゾ化反応）。一方、濃塩酸１
００蔵に３から５℃に冷却下、水２３．５ｄに溶解した
亜硫酸水素ナトリウム１１．１ｇを滴下し、次いで硫酸
銅・５水塩２．５ｇを加える。この液を０から３℃に保
ち、溶解した亜硫酸水素ナトリウム４６０ｇを同時に滴
下する。同温度で１時間攪拌し、ついで反応液を氷水１
１２にあけ、クロロホルムで抽出する。抽出液を飽和食
塩水、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水で順次洗
浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥する。クロロホルムを留
去すると黄橙色油状物質１８．６ｇが得られる。これを
減圧蒸留すると、無色油状の標記化合物が得られる。

ｂｐ、９７〜９８℃１０．３＋ａ＋ａＨｇＩ　ＲｖＣ液
膜）ｃｍ−’：　１７０８．１５２ｇ、　１２９５．１
２４２゜１１２２、１０８５ 参考例４ ５−ベンジルチオ−１，３−ジメチルピラゾール−４−
カルボン酸エチル ６０％（ＪＡＮ）油性水素化ナトリウム２．３ｇをｎ−
ペンタンで洗浄後ＤＭＰ３０−を加える。１０℃以下に
冷却下ベンジルメルカプタン７．２ｇを滴下し、続いて
Ｏから８℃に保ちなから５−クロル−１，３−ジメチル
ピラゾール−４−カルボン酸二：ｆ＋＋１．　　ｌ　　
Ｉ　　　りｎｆ−ｒＩＬＴ　Ｄ　　＋　　ｌ’ｌ　−／
ｌ　＋−’Ｉすに４！＋＋−シｋＬｄｎ分で滴下する。

同温度で１時間、さらに室温で３０分攪拌後水３００滅
にあける。析出する結晶をろ取し、水洗、乾燥すると標
記化合物１５．７ｇが得られる。

ｍｐ、５１〜５３℃ ｎ−ヘキサンから再結晶するとｍｐ、５７〜５８℃の無
色結晶が得られる。

Ｉ　Ｒν（ヌジョール）ｃｍ−’：　１７００，１５０
５．１２５０．１１３０参考例５ ５−アミノスルホニル−１，３−ジメチルピラゾール−
４−カルボン酸エチル （１）　５−ベンジルチオ−１，３−ジメチルピラゾー
ル−４−カルボン酸エチル３１．５ｇを酢酸２００ｄに
溶解し、さらに水１２５蔵を加える。

ｌから４℃に冷却下攪拌しながらこれに塩素ガスを５０
分間吹き込む。その後０℃で４０分攪拌し、反応液を氷
水ｔＱにあける。酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗
浄後無水硫酸マグネシウムで乾燥する。酢酸エチルを留
去し、残留物を減圧蒸留するとｂｐ、１１５〜１１９℃
１０．２５〜０．３ｆｆ１ｍＨｇの５−クロルスルホニ
ル−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボン酸エチ
ル２６．４ｇが得られる。

ＩＲν（液膜）ｃｍ−’：　１７２４，１３９２，１２
５５，１１９０．１１１５（２）（１）で得られる５−
クロルスルホニル−１゜水２５−に５から７℃で滴下す
る。同温度で！時間攪拌後減圧下濃縮乾固し、酢酸エチ
ルを加えて不溶物をろ去し、ろ液を減圧上濃縮する。ｎ
−ヘキサンで希釈後水冷すると結晶が析出する。これを
ろ取、乾燥すると標記化合物３．６ｇが得られる。

ｍｐ、１１２〜１１３℃ ＩＲν（ヌジョール）ｃｍ−’：　３３５０，３２４０
，１６９０，１５１３゜参考例６ フェニル　Ｎ−（４，６−シメトキシピリミジンー２−
イル）チオノカルバメート ＴＨＦ　１０−に２−アミノ−４，６−シメトキシピリ
ミジン１．０ｇを加え、これに室温上攪拌しながらフェ
ニル　クロルチオノカーボネート０．８２ｇを５分間で
滴下し、ついで７時間加熱還流する。

反応液を室温に冷却後不溶物をろ過して除き、ろ液を減
圧上濃縮する。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶出溶媒、クロロホルム）で精製すると標記化
合物ｏ、ｉｇが得られる。

ｍｐ、１１４°Ｃ ＩＲν（ヌジョール）ｃｍ−’　：３２００．１６０５
．１５３０．１３２５゜参考例７ ４．６−シメトキシー２−イソチオシアナトピリミジン アセトニトリル３００ｄに４．６−シメトキシー２−ト
リメチルシリルアミノピリミジン４５．０ｇとフェニル
　クロルチオノカーボネート３５．０ｇを加え、１０時
間加熱還流する。反応液を減圧上濃縮し、アセトニトリ
ルを留去した後、残留物にトルエン３００蔵を加える。

不溶物をろ過して除き、ろ液を減圧上濃縮し、残留物を
シリカゲルカラムサン＝　１　：　１　（Ｖ／Ｖ））で
精製する。

最初の溶出液から４．６−シメトキシー２−イソチオシ
アナトピリミジン１７．０ｇが得られる。

ｍｐ、８５〜８６℃ ＩＲν（液膜）ｃｍ−’：１９９５ 後の溶出液から２−　［Ｎ　、’Ｎ−ビス（フェノキシ
チオカルボニル）アミノ］−４，６−シメトキシピリミ
ジン３．５ｇが得られる。

ａｔ）、　　１２７〜１２８℃ ＩＲν（ヌジョール）ｃｏ＋−’：１６００，１２９５
．１１９０参考例８ ４．６−シメチルー２−イソチオシアナトピリミジン ４．６−シメチルー２−トリメデルシリルアミノピリミ
ジンとフェニルクロルチオノカーボネートとを用い参考
例７と同様にして淡黄色油状の標記化合物が得られる。

ｂｐ、１１７〜１１８℃／２ｍｍＨｇ ＩＲν（液膜）ｃｍ−’：１９９５ ２−イソチオシアナト−４−メトキシ−６−メチルピリ
ミジン トルエン３０−に４−メトキシ−６−メチル−２−トリ
メチルシリルアミノピリミジン４．２ｇとフェニルクロ
ルチオノカーボネート３．５ｇを加え、約８０℃に加熱
しながら５．５時間攪拌する。反応液を室温に冷却した
のち、析出物をろ過して除き、ろ液を減圧上濃縮する。

残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒、酢酸エチル：トルエン＝　ｌ　：　３　（Ｖ／Ｖ）
）で精製すると、標記化合物２．３ｇが得られる。

ｉｐ、５４〜５５℃ ＩＲｖＣヌジョール）ｃｍ−’　：１９９０．１５９５
．１５６０．１３５０゜１２００．１０４５ 参考例１Ｏ Ｎ−（２−メトキシカルボニルベンジル）スルホニル−
Ｎ’＝（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）チオ
尿素 アセトン４００ｍ１に２−メトキシカルボニルベンジル
スルホンアミド２５ｇ、４．６−シメトキシー２−イソ
チオシアナトピリミジン２１．５ｇおよび無水炭酸カリ
ウム１５．１ｇを加え５５℃で８．５時間攪拌後、析出
する結晶をろ取する。ろ液にさらに２ｇの無水炭酸カリ
ウムを加え６０℃で２時間攪拌後、析出する結晶をろ取
する。この結晶をさきの結晶と合わせて１．５１２の水
に懸濁°シ、酢酸でｐＨ２とし！時間攪拌後結晶をろ取
、水洗、乾燥する。アセトニトリルから再結晶すると白
色粉末状標記化合物３５．９ｇが得られる。

鵬ｐ、１６７〜１６８　℃ ＩＲν（ヌジジール）Ｃ■−１：　　３１８０．１７１
０．１６１０゜１４５５、１３６０ 参考例１１ Ｎ−（１，３−ジメチル−４−メトキシカルボニル−５
−ピラシー・ルスルホニル）−Ｎ’−（４，６−ジメト
キシ−２−ピリミジニル）チオ尿素５−アミノスルホニ
ル−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボン酸メチ
ル６．４ｇ、４．６−シメトキシー２−イソチオシアナ
トピリミジン５゜６ｇ及び無水炭酸カリウム３．８ｇを
アセトン１５０−に加え、４３から４５℃で１２時間攪
拌する。

反応液を水冷し、析出する結晶をろ取する。これを水３
００艷に懸濁したのち、塩酸でＩ）Ｈ２とし、析出する
結晶をろ取し、水洗後乾燥すると結晶９．９ｇが得られ
る。これをアセトンから再結晶すると標記化合物８．４
ｇが得られる。

ｍｐ、　　１４９〜１５０℃ ＩＲν（ヌジョール）ｃｍ−’：　３１８０，１７２０
，１６６０，１３７０゜１２００．１１７０．１１８５ 参考例ＩＯ又は１１と同様にして得られる化合物を第１
表に示す。

一般式 以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明は何らこれらに限定されるものではない。

実施例１ ２−ｎ−ブチルチオ−１−（４，６−シメトキシー２−
ピリミジニル）−３−［（２−メトキシカルボニルベン
ジル）スルホニル］イソチオ尿素（化合物Ｎｏ、　ｌ　
） Ｎ−（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）−Ｎ’
−［（２−メトキシカルボニルベンジル）スルホニルコ
チオ尿素ｘ、ｓｇと５−ｎ−ブチルチオイソチオ尿素塩
酸塩０．７４ｇをメタノール２０−に懸濁する。室温で
炭酸水素ナトリウム０．４１ｇを水１７ｄに溶解した液
を滴下し、同温度で１時間攪拌する。析出する結晶をろ
取し、エタノールから再結晶すると白色針状結晶の標記
化合物０．７ｇが得られる。

ｍｐ、９３〜９４℃ 元素分析値　Ｃ７゜ＨｔｓＮ＋０ｓＳｓとして計算値（
％’）　　Ｃ，４６，６８，Ｈ，５，０９，Ｎ、１０．
８９実測値（％）　　Ｃ，４６，７５，Ｈ，５，０５，
Ｎ、１０．６７Ｉ　Ｒν（メタノール）ｃｍ″″’：　
３２００，１？２０，１５５０，１１００゜６Ｏ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩｓ）δｐｐｎｔ：　　０．９０
（３■、ｔ）、　　１．２〜１．８（４Ｈ，ｎ）、　　
２．２７（２Ｈ，ｔ）、　　３．９３（９８，ｓ）、　
５．１７（２Ｈ，ｓ）。

５．７７（１８，ｓ）、　？、：３〜８．１（４８，ｍ
）、　　１３．１（ＩＨ，ｓ）実施例２ ２−ｎ−ブチルチオ−１−（４，６−シメトキシー２−
ピリミジニル）−３＝（１，３−ジメチル−４−メトキ
シカルボニル−５−ピラゾールスルホニル）イソチオ尿
素（化合物Ｎｏ、　２　）Ｎ−（４，６−シメトキシー
２−ピリミジニル）−Ｎ’−（１，３−ジメチル−４−
メトキシカルボニル−５−ピラゾールスルホニル）チオ
尿素１．０ｇと５−ｎ−ブチルチオイソチオ尿素・塩酸
塩０゜４９ｇをメタノール２０滅に懸濁する。室温で炭
酸水素ナトリウム０．２７ｇを水１７ｄに溶解した液を
滴下し、同温度で１時間攪拌する。析出する結晶をろ取
、エタノールから再結晶すると白色針状結晶の標記化合
物０．６５ｇが得られる。

ｍｐ、　　１２２〜１２３℃ 元素分析値　Ｃ＋５ＨｚｓＮａＯｓＳ３として計算値（
％）　　Ｃ，４１，６９，Ｈ，５，０５，Ｎ、１６．２
０実測値（％）　　Ｃ，４１，７２：　Ｈ，４，８４；
　Ｎ、１６．１３１Ｒν（メタノール）ｃｍ″″’：　
３２４０，１７２０，１６１０，１５６０゜１３１０．
８７Ｏ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃ＋３）δｐｐｍ：　　０．８６（
３Ｈ，ｔ）、　１．１〜１．８（４Ｈ，ｍ）、　２．７
３（２１，＋ｎ）、　２Ｊ６（３Ｈ，ｓ）、　３．８１
（３１１，ｓ）。

３．９７（６Ｈ，ｓ）、　４．２２（３Ｈ，Ｓ）、　５
．８４（ＬＨ，ｓ）、　１０．７４（１１１゜実施例３ ｌ−（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）−３−
４（２−メトキシカルボニルベンジル）スルホニル］−
２−（４−トリルチオ）イソチオウレア（化合物Ｎｏ、
　３　） Ｎ−（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル）−Ｎ’
−［（２−メトキシカルボニルベンジル）スルホニルコ
チオ尿素１．５ｇとＮ−（４−トリルチオ）コハク酸イ
ミド０．７７ｇをジクロロメタン２０蔵に懸濁し、室温
でイミダゾールを触媒量加える。

同温度で４時間攪拌後、反応液を水洗し乾燥後ジクａａ
メタンを留去する。残留物をアセトンより結晶化すると
白色結晶の標記化合物０．４６ｇが得られる。

ｍｐ、　　１５８〜１６０℃ 元素分析値　ＣｔｓＨｔ＊ＮｈＯａＳ＊として計算値（
％）Ｃ，５０，３５，Ｈ，４，４１；　Ｎ、１０．２１
実測値（％）　　Ｃ，５０，２４，Ｈ，４，３４，Ｎ、
１０．０５ＩＲν（メタノール）ｃｍ−重＋　３２００
．１７１０，１６１０，１５５０゜１３８０．１１１０
．８６Ｏ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δｐｐｍ：　　２．３３（３１１
ｓ）、　３．９２（９Ｈ。

ｓ）、　５．０７（２）１．ｓ）、　５．７４（ＬＨ，
ｓ）、　６．９５〜８．１０（８１１，ｍ）。

１０．２３（ｉｌｌ、ｓ） 実施例４ １　〆リ　ｈ＋１．−１Ｉ噂、Ｊ−１す＋１．＋１＋　
−＋＋、　）Ｑ　　／　ｊ−メトキシ−６−メチル−２
−ピリミジニル）−２−（２−ニトロフェニルチオ）イ
ソチオウレア（化合物Ｎｏ、　４　） Ｎ−（２−クロロベンゼンスルホニル）−Ｎ’−（４−
メトキシ−６−メチル−２−ピリミジニル）チオ尿素０
，９ｇをメタノールｌＯ滅に懸濁し、室温で２８％（Ｗ
／ｍｌ）ナトリウムメトキサイド０．４６ｇを加える。

１時間攪拌後メタノールを留去し残留物にアセトン２０
１ｎ１を加え、水冷下２−ニトロフェニルスルフェニル
クロライド０．４５ｇをアセトン５戒に溶かした液を滴
下する。同温度で１時間、さらに室温で５時間かくはん
する。析出する結晶をろ取し、水洗乾燥後クロロホルム
・アセトンより再結晶すると淡黄色結晶の標記化合物！
、Ｏｇが得られる。

ｍｐ、１４３〜１４４℃ 元素分析値　ＣｔｅＨ＋ａＮｓＯｓＳ＊Ｃσとして計算
値（％）　　Ｃ，４３，３８；　Ｈ，３，０７；　Ｎ、
１３．３２実測値（％）　　Ｃ，４３，２５：　Ｈ，３
，０５：　Ｎ、１３．３７［Ｒν（グリコール）ａｍ−
’：　３２５（１，１６２０，１５Ｂ０，１３４０゜１
０４０．９６Ｏ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｄ　ｓ　　Ｄ　Ｍ　Ｓ　Ｏ）δｐｐ’ｍ：
　　２．４３（３Ｈ，ｓ）、　３．４８（３１１，ｓ）
、　６Ｊ１（ＬＨ，ｓ）、　７．０〜８．０５（８８，
ｓ）、　１０．７３（ＩＨ，ｓ） 上記実施例１〜４と同様の方法で製造される化合物を第
２表に示す。

一般式 ％式％ キシレン　　　　　　　　　　　７５　　重量％ジメチ
ルホルムアミド　　　　　１８　　重量％ポリエチレン
グリコールエーテル（ノニボール８５■）　　　　　　
　　　　　　５　重量％九程Ａ１プｈス咽預１　　ｒｔ
ｋｌ、−適宜ｍや１１１市田）製剤例２ 水和剤 化合物Ｎｏ、　６　　　　　　　　　３０　　重量％リ
グニンスルホン酸ナトリウム　５　重量％ポリオキシエ
チレングリコールエーテル（ノニボー２，８５■）　　
　　　　　　　５　重量％クレイ　　　　　　　　　　
　　　５５　　重量％ホワイトカーボン　　　　　　　
５　重量％を混合粉砕してなる水和剤。（水に適宜希釈
して使用） 製剤例３ 粒剤 化合物Ｎｏ、　２　　　　　　　　　０．５重量％リグ
ニンスルホン酸ナトリウム　２　重量％ベントナイト　
　　　　　　　　５７．５重量％タルク　　　　　　　
　　　　　４０　　重量％の混合物に水を加えてねり合
せ造粒してなる粒剤。

発明の効果 試験例！ をつめクマガヤツリ、コナギ、キカシグサ、を播種し、
約１週間栽培後水稲稚苗２株を移植する。別のポットに
はイヌホタルイの種子をまき、更に他のポットにはマツ
バイ越冬茎を含む水田土壌をまき、ウリカワの萌芽塊茎
を植付けた後ミズガヤツリの萌芽塊茎の芽を地表に露出
させて植付ける。

いずれのポットも湛水３ｃｍとし、水稲移植１週間後（
タイヌビエ１葉期）に製剤例３と同一の方法で製造され
た化合物［１］００．２重量を含む粒剤を有効成分（化
合物［Ｉ］）が１アール当りｔｇになる様に湛水中に施
用する。対照薬剤としてシメトリン２．５％粒剤を有効
成分が１アール当り５．０ｇとなる様に施用する。薬剤
施用２１日後にそれぞれの供試化合物の除草効果および
薬害を調査する。

除草効果は次の指数で表示する（以下の試験例において
も同じ）。

０　　　　無　　　　　　　　Ｏ １小　　　　　　　　０．１〜５０ ２　　　　　中　　　　　　　　５０．１〜７５３　　
　　大　　　　　　　　７５．１〜８７．５４　　　極
大　　　　８７．６〜９９．９５　　　完全枯死　　１
００ ０　　　　無　　　　　　　　Ｏ ！　　　　微　　　　　　　　０．１〜１２，５２　　
　　小　　　　　　　１２．６〜２５．０３　　　　　
中　　　　　　　　２５．１〜５０．０４　　　　大　
　　　　　　５０．１〜９９．９５　　　完全枯死　　
１００ 結果を第３表に示す。

第３表 １対照薬剤 上記結果から、本発明の化合物［１］は公知の除草性化
合物に比べ選択性に優れ、しかも除草活性が高いことが
明らかである。

試験例２ １５０ｃｍ”の角型プラスチック製ポットに水田土壌タ
ルイ及びキカシグサの種子をまき、更にウリカワの塊茎
を植付け、湛水３ｃｍで所定期間栽培する。

単子葉雑草が１葉期に達した時、供試化合物１ｇを界面
活性剤ツイン２０ｏ２％（Ｗ／Ｖ）含有アセトン２００
ｍ１に溶解し、ついで水で全量を４０Ｑにした薬剤を１
アールに施用する（１アールあたり供試化合物１ｇ施用
）。薬剤処理３週間後にそれぞれの化合物の除草効果を
調査する。

結果を第４表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は置換されていてもよいフェニル基、置
   換されていてもよいベンジル基または置換されていても
   よいピラゾール基を、Ｒ＿２、Ｒ＿３は低級アルキル基
   または低級アルコキシ基を、Ｑは炭化水素残基を、Ｚは
   ＣＨまたはＮをそれぞれ示す］で表わされる化合物また
   はその塩。