JPS6239574A - １−アリ−ル−５−ヒドラジノ−ピラゾ−ル類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な１−アリール−５−ヒドラジノ−ピラゾ
ール類、その数種の製造方法及び除草剤としてのその用
途に関する。

成る種の１−アリール−ビラゾール類、例えば４−シア
ノ−５−プロピオンアミド−１−（２，４゜６−ドリク
ロロフエニル）−ピラゾールは除草剤特性を有すること
がすでに既知である［例えばＤＥ−Ｏ８（ドイツ国特許
出願公開明細啓）第３，２２６．５１３号参照］。

しかしながら、有害な植物に対するこれらの既知の化合
物の除草剤活性は、重要な作物植物に対するその許容性
と同様に、全ての使用分野において必ずしも完全に満足
できない。

更に、ヘトアリールピラゾール類、例えば３−メチル−
４−二トロー１−フェニル−５−ヒドラジノ−ピラゾー
ルは既知である［ジャーナル・オプ・ヘテロサイクリッ
ク・ケミストリー（Ｊ、Ｈｅｔ、Ｃｈｅｓｉ、　）、２
０，２７７−２７９（Ｉ９８３）］。

しかしながら、殊に農業の分野におけるこれらの化合物
の用途は述べられていない。

今回、一般式（Ｉ） 式中、 Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ２はシア／またはニトロを表わし、 Ｒ３は水素を表わすか、各々の場合に随時置換されてい
てもよいアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシク
ロアルキルを表わすが、基−Ｃ−Ｒ”を表わすか、或い
は基−８Ｏ□−Ｒ７を表わし、 Ｒ４は水素を表わすか、各々の場合に随時置換されてい
てもよいアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシク
ロアルキルを表わすか、基−Ｃ−１（’を表わすか、或
いは基−８Ｑ２−Ｒ７を表わし、 Ｒ５は水素を表わすか；またはＲ４が水素を表わす場合
、また基−Ｃ−Ｒ’を表わし、さらに基−８ｏ２−Ｒ’
を表わすか、或いは各々の場合に随時置換されていても
よいアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロア
ルキルを表わし、ここに、各場合において、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒ６は水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキ
ル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、アルキルア
ミ７、ジアルキルアミノ、ハロデノアルキル、アルケニ
ルまたはアルキニルを表わすか、随時置換されていても
よいシクロアルキルを表わすか、或いは各々の場合に随
時置換されていてもよいアリール、アリールオキシ、ア
リールチオまたはアリールアミノを表わし、 Ｒ７はアルキル、ヒドロキシアルキル、アルフキジアル
キル、ハロデノアルキル、アルケニル、アルキニルまた
はシクロアルキルを表わすか、或いは各々の場合に随時
置換されていてもよいアラルキルまたはアリールを表ゎ
し、そして Ａｒは置換されたフェニルを表わスカ、または随ｖ１置
換されていてもよいビリノルを表ゎす の新規なアリール−５−ヒドラノ／−ピラゾール類が見
出された。

更に、一般式（Ｉ） 式中、 Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ２はシアノまたはニトロを表わし、 ［（３は水素を表わすか、各々の場合に随時置換されで
ていもよいアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシ
クロアルキルを表わすか基−Ｃ−Ｒ＠を表わすか、或い
は基−ＳＯ−Ｒマを表わし、 Ｒ４は水素を表わすか、各々の場合に随時置換されてい
てもよいアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシク
ロアルキル 基−Ｃ−Ｒ’を表わすか、或いは基ーＳｏｔーＲマを表
わし、 Ｒ５は水素を表わすか；またはＲ４が水素を表わす場合
、また基−Ｃ−Ｒ＠を表わし、さＣ，に基−ＳＯ，−Ｒ
’を表わすか、或いは各々の場合に随時置換されていて
もよいアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロ
アルキルを表わし、ここに、各場合において、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒ６は水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキ
ル、アルキルチオ、アルキル゛チオアルキル、アルキル
７ミノ、ノアルキル７ミノ、ハロデフアルキノ？、アル
ケニルまたはアルキニルを表わすか、随時置換されてい
てもよいシクロアルキルを表わすか、或いは各々の場合
に随時置換されていてもよいアリール、アリールオキシ
、７　１７−ルチオまたはアリ−。

ルアミノを表わし、 Ｒ７はアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアル
キル、ハロゲノアルキル、アルケニル、アルキニルまた
はジクロアルキルを表わすか、或いは各々の場合に随時
置換されでいてもよいアアルキルまたは７リールを表わ
し、そして Ａｒは置換されたフェニルを表わすか、または随時置換
されていてもよいピリジルを表わす の新規なアリール−５−ヒドラジノ−ピラゾール類は、 （ａ）　　式（ＩＩ） 八ｒ 式中、 １で１、Ｒ２及びＡｒは上記の意味を有し、そして Ｈａｔはハロゲノを表わす、 の１−アリール−５−ハロデ／ービフゾールを、適当な
らば希釈剤の存在下において、式（ＩＩＩ）式中、 Ｒ８−１及１／　Ｒ　’−２は各々の場合に相互に独立
して水素を表わすが、または各々のｊ局舎に随時置換さ
れていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニルもし
くはシクロアルキルを表わす、のヒドラジン誘導体と反
応させるか、或いは山）　方法（ａ）によって得られる
式（Ｉａ）式中・Ｒ１・Ｒ２・Ｒ８−１及びＡｒは上記
の意味を有する、 または式（Ｉｂ） 式中、Ｒ−、Ｒ２、Ｒ　８−’、Ｒ　”−２及びＡｒは
上記の意味を有する、 の５−ヒドラシノー１−アリール−ピッゾールを各々の
場合に、適当ならば希釈剤の存在下において、且つ適当
ならば酸結合刺虫たは反応補助剤の存在下においで、 ＜ａ＞　　式（ＩＶ） Ｒ８−３−Ａ’　　　　　　　　（ＩＶ）式中、 Ｒ８″″３は各々の場合に随時置換されでいてもよいア
ルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキル
を表わし、そして Ａ１は電子−吸引性の離脱性基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ−ｗ
ｉｔｂｄｒａｗｉｎｇ　　ＩｅａｖｉＢ　　ｇｒｏｕｐ
）を表わす、のアルキル化剤と反応させるか、 （β）式（Ｖ） Ｒ６−Ｃ−Ａ２　　　　　　（Ｖ） 式中、 Ｒ６及びＸは上記の意味を有し、そしてＡ２は電子−吸
引性の離脱性基を表わす、のアシル化剤と反応させるか
、 （ア）式（ＶＩ） Ｒ’−’−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ　　　（ＶＩ） 式中、 Ｒ＠−１はアルキルを表わすか、または随時置換されて
いてもよいアリールを表わし、そして Ｘは上記の意味を有する、 のイソ（チオ）シアネートと反応させるか、または（δ
）式（■） Ｒ’−ＳＯ−Ａ　コ　　　　　　　（■）式中、 Ｒ７は上記の意味を有し、そして Ａ３は電子−吸引性の離脱性基を表わす、のスルホニル
化剤と反応させる 方法によって得られることが見出された。

最後に、式（Ｉ）の新規な１−アリール−５−ヒドラジ
ノ−ピラゾール類は除草剤特性を有することが見出され
た。

驚くべきことに、本発明による式（Ｉ）の１−アリール
−５−ヒドラジノ−ピラゾール類は、例えば当該分野に
おいて既知の且つ化学的及びその作用の観点から密接に
関連した化合物である４−シアノ−５−プロピオンアミ
ド−１−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−ピラゾ
ールよりも、有害な植物に対する良好な除草剤活性を有
し、同時にｍ要な有用植物に対して良好な許容性を兼備
している。

式（Ｉ）は本発明における１−アリール−５−ヒドラノ
／−ピラゾール類の一般的な定義を与えるものである。

式（Ｉ）の好ましい化合物は、Ｒ’が水素を表わすか、
或いは炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状
アルキルを表わし、 Ｒ２がシア／またはニトロを表わし、 Ｒ３が水素を表わすが、各々の場合に炭素原子８個まで
を有し、且つ各々の場合に同一もしくは相異なる置換基
で随時一置換または多置換されていてもよいアルキル、
アルケニルまたはアルキニルを表わし、各々の場合に可
能な置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル
、カルボキシル、各々の場合にアルキル部分に炭素原子
１〜６個を有する直鎖状または分枝鎖状アルコキシ及び
アルコキンカルボニル、並びに各々の場合に炭素原子４
個までを有するアルキル、アルコキシ、アルキルスルホ
ニル、アルケニルまたはアルキニルで随時置換されてい
てもよいアミ７カルボ二ルであり、また該アミ７カルボ
ニル基の窒素原子は随時更に１個または２個のヘテロ原
子、殊に窒素、酸素または硫黄を含むことができる飽和
した３〜７貝の複索環式基の一部であることができ；更
に炭素原子３〜７個を有し、且つハロゲン及ゾ／または
炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキ
ルからなる群の同一もしくは相異なる置換基で随時一置
換または多置換されていてもよいシクロアルキルを表わ
すか、基−Ｃ−Ｒ６を表わすか、或いは基ＳＯ□−Ｒ７
を表わし、Ｒ４が水素を表わすか、各々の場合に炭素原
子８個までを有し、且つ同一もしくは相異なる置換基で
随時一置換または多置換されていでもよいアルキル、ア
ルケニルまたはアルキニルな表わし、各々の場合に可能
な置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、
カルボキシル、各々の場合にアルキル部分に炭素原子１
〜６個を有する直鎖状または分校鎖状アルコキシ及びア
ルコキシカルボニル並びに各々の場合に炭素原子４個ま
でを有するアルキル、アルコキシ、アルキルスルホニル
、アルケニルまたはアルキニルで随時置換されていても
よいアミ７ｆＪルボニルであり、また該アミ７カルボニ
ル基の窒素原子は随時更に１個または２個のヘテロ原子
、殊に窒素、酸素または硫黄を含むことができる飽和し
た３〜７貝の複素環式基の一部であることかでき；更に
炭素原子３〜７個を有し、且つノ）ロデン及び炭素原子
１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキルからな
る群の同一もしくは相異なる置換基で随時一置換または
多置換されていてもよいシクロアルキルを表わすか、基
−Ｃ−Ｒ’を表わすか、或いは基ＳＯ□−Ｒ７を表わし
、 Ｒ５が水素を表わすか；またはＲ４が水素を表わす場合
、基−Ｃ−Ｒ’を表わし、さらに、基−ＳＯ□−Ｒ７を
表わすか、各々の場合に炭素原子８個までを有し、且つ
同一もしくは相異なる置換基で随時一置換または多置換
されていてもよいアルキル、アルケニルまたはアルキニ
ルを表わし、各々の場合に可能な置換基はハロゲン、シ
ア／、ニトロ、ヒドロキシル、カルボキシル、各々の場
合にアルキル部分に炭素原子６個までを有する直鎖状ま
たは分枝鎖状フルコキシ及びアルコキシカルボニル並び
に各々の場合に炭素原子６個までを有するアルキル、ア
ルコキシ、アルキルスルホニル、アルケニルまたはアル
キニルで随時置換されていてもよいアミ７カルボニルで
あり、また該アミ７カルボニル基の窒素原子は随時更に
１個または２個のヘテロ原子、殊に窒素、酸素または硫
黄を含むことがでさる飽和した３〜７只の複葉環式基の
一部であることができ；或いは更に炭素原子３〜７個を
有し、且つ７％ロデン及び炭素原子１〜４個を有する直
鎖状または分枝鎖状アルキルからなる群の同一もしくは
相異なる置換基で随時一置換または多置換されていても
よいシクロアルキルを表わし、ここに、各々の場合に、 Ｘはｅ″Ｊｆｉまたは硫黄を表わし、 Ｒ６は水素を表わすか、各々の場合に各アルキル部分に
炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキ
ル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルキルチオ、
アルキルチオアルキル、アルキルアミ７またはノアルキ
ルアミノを表わすか、炭素原子１〜４個及び同一もしく
は相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状または
分枝鎖状ハロデノアルキルを表わすか、各々の場合に炭
素原子２〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルケニ
ルまたはアルキニルを表わすか、炭素原子３〜７個を有
し、且つハロゲン並びに炭素原子１〜４個を有する直鎖
状または分枝鎖状アルキル及び炭素原子１〜４個及び同
一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖
状または分枝鎖状ハロデノアルキルからなる群の同一も
しくは相異なる置換基で随時一置換または多置換されて
いてらよいシクロアルキルを表わすか、各々の場合に同
一もしくは相異なる置換基″Ｃ随時置換されていてむよ
いフェニル、フェノキシ、フェニルチオまたはフェニル
アミノを表わし、各々の場合に選ばれる該フェニル置換
基はハロゲン、各々の場合に炭素原子１〜４個を有する
直鎖状または分枝鎖状アルキルまたはアルコキシ或いは
炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原
子１〜９個を有する直鎖状または分枝鎖状ハロデノアル
キルであり、 Ｒ７は各々の場合に各アルキル部分に炭素原子１〜４個
を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、ヒドロキシア
ルキルまたはアルコキシアルキルを表わすか、炭素原子
１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９
個を有する直鎖状または分枝鎖状ハロデノアルキルを表
わすか、各々の場合に炭素原子１〜４個を有する直鎖状
または分枝鎖状アルケニルまたはアルキニルを表わすか
、炭素原子３〜７個を有するシクロアルキルを表わすか
、或いは各々の場合に、ハロゲン、各々の場合に炭素原
子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、ア
ルコキシ及びアルキルチオ、並びに炭素原子１〜４個及
び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する
直鎖状または分枝鎖状ハロデノアルキルからなる群の同
一もしくは相異なる置換基で随時一置換または多置換さ
れていてもよいペンシルまたはフェニルを表わし、 Ａｒが同一もしくは相異なる置換基で一置換または多置
換されるフェニルを表わすが、或いは各々の場合に同一
もしくは相異なる置換基で随時一置換または多置換され
ていてもよい２−ピリノル、３−ピリジルまたは４−ピ
リノルを表わし、各々の場合に可能な置換基はシア／、
ニトロ、ハロゲン、各々の場合にアルキル部分に炭素原
子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、ア
ルコキシまたはアルコキシカルボニル、各々の場合に炭
素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子
１〜９個を有する直鎖状または分枝鎖状ハロデノアルキ
ルまたはハロデノアルコ＊シｉｔ／ｉ：Ｍ　　５（０）
ａ＋　　Ｒ’であｌ）、ココに、 Ｒ９はアミ７を表わすか、各々の場合に各アルキル部分
に炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状アル
キル、アルキルアミノまたはノアルキルアミノを表わす
が、或いは炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なる
ハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状または分枝鎖状ハ
ロデノアルキルを表わし、七して−は数０．１または２
を表わす、 の化合物である。

一般式（Ｉ）の殊に好ましい１−アリール−５−ヒドラ
ジ７−ビラゾール類は、 Ｒ１が水素、メチル、エチル、ｎ−らしくはイソプロピ
ルまたはｎ＋、イソ−１Ｓ−もしくはＬ−ブチルを表わ
し、 Ｒ２がシアノまたはニトロを表わし、 Ｒ３が水素を表わすか、各々の場合に同一もしくは相異
なる置換基で随時−１二または三置換されていてもよい
メチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロピル、ｎ−、イ
ソ−１Ｓ−もしくはＬ−ブチル、アリル、ブテニル・プ
ロパルギルまたはブチニルを表わし、各々の場合に可能
な該置換基は７ツ索、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニ
トロ、ヒドロキシル、カルボキシル、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−もしくはインプロポキシ、メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはインプロポキシカ
ルボニル、ｎ−、イソ−１Ｓ−もしくはｔ−ブトキシカ
ルボニル、アミ７カルボニル、Ｎ−メチルアミノカルボ
ニル、Ｎ−エチルアミノカルボニル、Ｎ、Ｎ−ツメチル
アミノカルボニル、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ７カルボニル
、Ｎ−メチル−Ｎ＝エチルアミノカルボニル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−プロピルアミ７カルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ−
プロピルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ
アミ７カルボニル、Ｎ、Ｎ−ジアリルアミ７カルボニル
、Ｎ−メチル−Ｎ−プロパルギルアミ７カルボニル、Ｎ
−メチルスルボニルアミノカルボニル、Ｎ−エチルスル
ホニルアミ７カルボニル、ピロリノン−１−イルカルボ
ニル、ピペリジン−１−イルカルボニル、モルホリン−
４−イルカルボニル及びパーヒドロアゼピン−１−イル
カルボニルであり；或いは更に各々の場合に塩素、メチ
ルまたはエチルからなる群の同一もしくは相異なる置換
基で随時−１二、王、四または三置換されていてもよい
シクロプロピル、シクロベンチノペシクロヘキシルまた
はシクロヘプチルを表わすが、基−Ｃ−１（’を表わす
か、または基−８Ｏ□−Ｒ７を表わし、 Ｒ４が水素を表わすか、各々の場合に同一もしくは相異
なる置換基で随時−１二または三置換されていてもよい
メチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロピル、ｎ−、イ
ソ−１ｓ−もしくはｔ−ブチル、アリル、ブテニル、プ
ロパルギルまたはブチニルを表わし、各々の場合に可能
な該置換基はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニ
トロ、ヒドロキシル、カルポルシル、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−もしくはインプロポキシ、メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ｎ−らしくはインプロポキシカ
ルボニル、ｎ　−、イソ−１Ｓ−もしくはｔ−ブトキシ
カルボニル、アミ７カルボニル、Ｎ−メチルアミノカル
ボニル、Ｎ−二チルアミノカルボニル、Ｎ、Ｎ−ツメチ
ルアミ７カルボニル、Ｎ、Ｎ−ツメチルアミ７カルボニ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノカルボニル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−プロピルアミ／カルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ
−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキ
シアミ７カルボニル、Ｎ、Ｎ−シアリルアミ７カルボニ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロパルギルアミ７カルボニル、
Ｎ−メチルスルホニルアミ７カルボニル、Ｎ−エチルス
ルホニルアミ７カルボニル、ピロリノン−１−イルカル
ボニル、ピペリノン−１−イルカルボニル、モルホリン
−４−イルカルボニル及シバ−ヒドロアゼピン−１−イ
ルカルボニルであり；或いは更に各々の場合に塩素、メ
チル及びエチルからなる群の同一もしくは相異なる置換
基で随時−１二、王、四または三置換されていてもよい
シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルまた
はシクロへブチルを表わすか、基−Ｃ−Ｒ’を表わすか
、または基−８Ｏ□−Ｒ？を表わし、 Ｒ５が水素を表わすか；Ｒ４が水素を表わす場合、また
基−Ｃ−Ｒ’を表わすか、嫡−８Ｑ２−Ｒ７を表わすか
、各々の場合に同一もしくは相異なる置換基で随時−１
二または三置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−
もしくはイソプロピル、ｎ−、イソ−１Ｓ−もしくはｔ
−ブチル、アリノペブテニル、プロパルギルまたはブチ
ニルを表わし、各々の場合に可能な該置換基は７ツ索、
塩素、臭素、ヨウ素、シア／、二）ｃｒ、ヒドロキシル
、カルボキシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはイ
ンプロポキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、ｎ−もじくはインプロポキシカルボニル、ｎ＋、イ
ソ−１Ｓ−もしくはし−ブトキシカルボニル、アミ７カ
ルボニル、Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ−二チルア
ミ７カルボニル、Ｎ、Ｎ−ツメチルアミ７カルボニル、
Ｎ、Ｎ−ノエチルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−
エチルアミ／カルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−７’ロピル
アミ７カルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ−７’口ピルアミ７
カルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシアミ７カルボニ
ル、Ｎ、Ｎ−ジアリルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−
Ｎ−プロパルギルアミ７カルボニル、Ｎ−メチルスルホ
ニルアミ７カルボニル、Ｎ−エチルスルホニルアミ７カ
ルボニル、ピロリジン−１−イルカルボニル、ピペリジ
ン−１−イルカルボニル、モルホリン−４−イルカルボ
ニル及びパーヒドロアゼピン−１−イルカルボニルであ
り；或いは更に各々の場合に塩素、メチル及びエチルか
らなる群の同一もしくは相異なる置換基で随時−１二、
三、四または三置換されていてもよいシクロプロピル、
シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチル
を表わし、ここに、各々の場合に、Ｘは酸素または硫黄
を表わし、Ｒ６は水素、メチル、エチル、ローもしくは
イソプロピル、メトキシ、エトキシ、メトキシメチル、
エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、メ
チルチオ、メチルチオ、メチルチオメチル、メチルアミ
／、エチルアミノ、ツメチルアミ７、ト１１フルオロメ
チル、トリク°ロロエチル、ノクロロフルオロエチル、
ジフルオロクロロエチル、クロロメチル、ヨードメチル
、ブロモメチル、ツクａＯメチル、１−クロロエチル、
２−９０ロエチル、２−プロモエナル、ヘプタフルオロ
−ｎ−プロピル、７リル、プロパルギルまたはブテニル
を表わすか、各々の場合に７ツ索、塩素、臭素、メチル
及びトリフルオロメチルからなる群の同一もしくは相異
なる置換基で随時−１二、三または四置換されていても
よいシクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキ
シルを表わすか、或いは各々の場合に塩素、メチル・メ
トキシ及びトリフルオロメチルからなる群の同一もしく
は相異なる置換基で随時−１二または三置換されていて
もよいフェニル、７エ７キシ、フェニルチオまたはフェ
ニル７ミノを表をンし、 Ｒ′はメチル、エチル、ｎ−もしくはインプロピル、ｎ
−、イソ−９Ｓ−もしくはし−ブチル、ヒドロキシメチ
ル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、メトキシエチ
ル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメチ
ル、アリル、ブテニル、シクロプロピル、シクロペンチ
ルまたはシクロヘキシルを表わすか、或いは各々の場合
に同一もしくは相異なる置換基で随時−１二または三置
換されていてもよいペンシルまたはフェニルを表わし、
各々の場合に可能な該置換基は７ツ索、塩素、臭素、シ
ア／、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、メチルチオ
及びトリフルオロメチルであり、Ａ「が同一もしくは相
異なる置換基で随時−１二、三、四または三置換される
フェニルを表わすか、或いは各々の場合に同一もしくは
相異なる置換基で随時−１二、三または四置換されてい
てもよい２−ビリノル、：３−ビリノルまたは４−ピリ
ジルを表わし、各々の場合に可能な該置換基はシアノ、
ニトロ、７ツ索、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル
、ｎ−もしくはイソプロピル、ｎ−、イソ−１Ｓ−もし
くはｔ−ブチル、メトキシ、ニドキシ、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、トリフルオロメチル、トリ
クロロメチル、ジフルオロクロロメチル、ジフルオロク
ロロエチル、クロロメチル、ジクロロメチル、ジフルオ
ロメチル、ペンタフルオロエチル、テトラフルオロエチ
ル、トリフルオロクロロエチル、トリフルオロメチル、
ノフルオロシクロロエチル、トリフルオロジクロロエチ
ル、ペンタクロロエチル、トリフルオロメチル、トリク
ロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ１ノフルオａ
りロロ／トキシ、りａａメトキシ、ノクロロメトキシ、
ノフルオロメトキシ、ペンタフルオロエトキシ、テトラ
フルオロエトキシ、トリフルオロクロロエトキシ、トリ
フルオ０工Ｆキシ、ジフルオロジクロロエトキシ、トリ
フルオロクロロエトキシ、ペンタクロロエトキシ及び基
−８（０）ｍ−Ｒ’であり、Ｒ９はアミ／、メチル、エ
チル、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、
ノエチルアミ／、フルオロノクロロメチル、ジフルオロ
メチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロクロロエ
チルまたはトリフルオロメチルを表わし、そして ｍは数０，１または２を表わす、 化合物である。

製？Ｌ実施例１こ述べた化合物に加えて、次に一般式（
ｆ）の１−アリール−５−ヒトフッノーピラゾール類を
殊１こ挙げることができる： 第１表 例えば、出発物質として５−クロロ−４−シアノ−１−
（３，５−フクロロー２−ビリノル）−ピラゾール及び
ヒドラジン水和物を用いる場合、本発明による方法（ａ
）における反応過程は次の反応式によって表わすことが
できる： し１ 例えば、出発物質として４−シアノ−５−（α−メチル
−ヒドラジノ）−１−（２，４，６−）ジクロロフェニ
ル）−ピラゾール及びブロモ酢酸エチルを用いる場合、
本発明による方法（ｂ−α〕おける反応過程は犬の反応
式によって表わすことができる： し１ 例えば、出発物質として４−シア７−５−ヒドラツアー
１（２，４−ジクロロフェニル）−ビラソール及びアセ
チルクロライドを用いる場合、本発明による方法（ｂ−
β）における反応過程は次の反応式によって表わすこと
ができる： し１ 例えば、出発物質として５−ヒドラジ／−３−メチル−
４−二）Ｏ−１−（２，６−ノクロロー４−　）　＋７
　フルオロメチル−フェニル）−ピラゾール及びメチル
イソシアネートを用いる場合、本発明による方法（ｂ−
γ）における反応過程は次の反応式によって表わすこと
ができる： 例えば、出発物質として５−ヒドラジノ−４−二トロー
１−（２−ピリジル）−ピッゾール及１メチルスルホニ
ルクロライドを用いる場合、本発明による方法（ｂ−δ
）における反応過程は次の反応式によって表わすことが
できる： 式（ｎ）は本発明による方法（ａ）を行う際に出発物質
として必要な１−アリール−５−ハロデフ−ピラゾール
類の一般的な定義を与えるものである。

この式（Ｉ［）において、Ｒ１、Ｒ２及びＡ「は、好ま
しくは本発明による式（Ｉ）の物質の記述に関連して、
これらの置換基に対して好ましいものとしてすでに述べ
た基を表わす。

Ｈａｌは好ましくは塩素または臭素を表わす。

式（■）の１−アリール−５−ハロデ／−ビフゾール類
は未公知のものである。しかしながら、これらのものは
出願人会社によって出願されている先の特許出願の主題
の一部である（Ｉ９８５年１月１７日付はドイツ国特許
出１ｔｔ第３，５０１，３２３号及び１９８５年６月７
日付はドイツ国特許出１１１１［ｍ３，５２０，３２９
号参照）。

これらのものは例えば普通の方法においてノ）ロデン化
水素酸、例えば塩化水素酸または臭化水素酸の存在下に
おいて、或いはハロホルム、例えばクロロホルムまたは
ブロモホルムの存在下において一２０℃乃至＋８０℃間
の温度で式（■）＾ｒ 式中、Ｒ１、Ｒ２及びＡ「は上記の意味を有する、 の５−７ミ／−１−アリール−ピラゾールを式（ＬＸ）
Ｒ−０−Ｎ＝０　　　　　（ＩＫ） 式中、Ｒは水素またはアルキルを表わすか、或いはアル
カリ金属陽イオンを表わす、のナイトライド化合物でジ
アゾ化する方法によって得られる［例えば「オルガニカ
ム」（“Ｏｒｇａｎｉｋｕ−”）・第１５版、６５２頁
以下、Ｖ　Ｅ　Ｂ　　Ｄ　ｅｕＬｓｃｈｅｒＶｅｒｌａ
ｇ　　ｄｅｒ　　Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ、Ｂｅ
ｒｌｉｎ　　　１９８１；ツヤ−ナル・オブ拳ザ・ケミ
カル・ソサエティ（Ｊ、Ｃｈｅｗ、Ｓｏｃ、　　）Ｃ，
１９６６，１２４９またはレブ・ラチノ７ム・キム（Ｒ
ｅｖ、　Ｌａｔｉｎｏａｓ。

Ｑｕｉｍ、）１３．１００　１０２（Ｉ９８２）参照１
゜式（■）の５−アミ７−１−アリール−ピラゾール類
は成る場合には公知のものであり［例えばヨーロッパ特
許第２６．０３４号、同第５３．（３７８号または同第
３４，９４５号、並びにＤＥ−Ｏ８（ドイツ国特許出願
公ｌ１ｌ（明細書）第３，２１６，４９６号、同！＃３
，４０８，７２７号または同第３，４２０．９８５号参
照］、これらの成るものは出願人会社によって出Ｈされ
ている特許出願の主題である（Ｉ９８４年１月２４日付
はドイツ国特許出ａ第３．４０２，３０８号参照；また
１９８５年６月７日付はドイツ国特許出願第３，５２０
，３３０号１９８５年６月７日付はドイツ国特許出願第
３，５２０．３２７号並びに製造実施例参照）。

これらのものは、例えば式（Ｘ） Ａｒ　　ＮＨＮＨ２（Ｘ） 式中、Ａｒは上記の意味を有する、 のアリール−ヒドラジンを第一段階において、適当なら
ば希釈剤、例えば氷酢酸またはエタノールの存在下にお
いて、適当ならば反応補助剤、例えば酢酸ナトリウムの
存在下において一２０℃乃至＋２０℃間の温度で、最初
に （α）式（ＸＩ） ［１ で Ｚはハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシまたはノアル
キルアミノを表わす、 のアクリロニトリル誘導体または （β）式（Ｘｌｌ） 式中、Ｒ１は上記の意味を有し、そしてＨａｌ’はハロ
ゲン、殊に塩素または臭素を表わす、 の２−ハロデノアクリロニトリルと反応させて式％式％
） Ｒ２″″′はハロゲン、シアノまたはニトロを表わす のアリールヒドラノン誘導体を生成させ、そして第二段
階において、これらのものを適当ならば希釈剤、例えば
エチレングリコールモノエチルエーテルの存在下におい
て且つ適当ならば酸触媒、例えば硫酸またはリン酸の存
在下において＋５０℃乃至＋１５０℃の温度で環形成さ
せるか、或いは式（ＸＩ）の中間生成物を単離せずに、
適当ならば希釈剤、例えばエチレングリコールモアエチ
ルエーテルまたはエタノールの存在下において＋５０℃
乃至＋１５０℃間の温度で、−反応工程において直接環
形成させ、そして適当ならば、４−位置が未置換であり
、そして方法（β）によって得られる式（Ｘ■） Ａｒ 式中、Ｒ１及びＡｒは上記の意味を有する、の５−アミ
ノ−ピッゾールを続いての反応において、適当ならば希
釈剤、例えば氷酢酸の存在下において且つ適当ならば反
応補助剤、例えば無水酢酸の存在下において、−２０℃
乃至＋５０℃間の温度で、ニトロ化剤、例えば硝酸でニ
トロ化する方法によって得られる。

適当ならば、ニトロ化反応前に普通の保護基によって、
例えばアシル化によってピラゾール環の５位置における
アミ７基を保護し、モしてニトロ化を行った後、同様に
普通の方法によって、例えば水性またはアルコール性塩
基による加水分解によって７ミノ保護基を分裂させるこ
とが有利である。

式（Ｘ）の７リールヒドラノンは公知のものであるか［
例えば米国特許第４，１２７．５７５号及び同第３，６
０９．１５８号：ＤＥ−Ｏ８（ドイツ国特許出願公開明
＃ｌ書）第２，５５８．３９９号；並びにツヤ−ナル・
オプ・ザ・ケミカル・ソサエティ、Ｃ，１９７１，１６
７〜１７４参照ｊ、或いはこれらのものは公知の方法と
同様の簡単な方法［例えばホーベン−ウニイル（Ｉ）ｏ
ｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、「有機化学の方法」（Ｍｅｔｈ
ｏｄｓ　　ｏｆ　　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｓｓｉｓ
ｔｒｙ″）、第Ｘ／２巻、２０３頁、Ｔ　ｈ　ｉｅａ＋
ｅ　　Ｖ　ｅｒｌａｇ　　５ｔｕｔｔＢａｒｔ、　　１
９６７　］によって、例えば式％式％（） 式中、Ａｒは上記の意味を有する、 の公知のアニリンまたはピリノルアミンを酸、例えば硫
酸の存在下において亜硝酸ナトリウムと反応させ、次に
生成物を同様に酸、例えば塩化水素酸の存在下において
一２０°Ｃ乃至＋８０℃間の温度で塩化スＸ’（ｎ）と
反応させるか、或ν１は式（ＸＶＩ）Ａｒ−Ｈａｔ”　
　　　　　（Ｘ■） 式中、Ａｒは上記の意味を有し、そしてＨａｌ”はハロ
ゲン、殊にフッ素、塩素または臭素を表わす、 ハロゲン芳香族化合物を適当ならば希釈剤、例えばビリ
ノンまたはジオキサンの存在下において０℃乃至１５０
℃間の温度でヒドラジン水和物と反応させる方法によっ
て得ることができる。

式（ＩＸ）のナイトライド化合物、式（ＸＩ）の７クリ
ロニトリル誘導体、式（Ｘ　ＩＩ　）の２−ハロデフア
クリロニトリル、式（ＸＶ）のアニリン及びピリジルア
ミン並びに式（ＸＶＩ）のハロデフ芳香族化合物は一般
に有機化学において公知の化合物である。

式（［［［）は本発明による方法（、）を行う際に出発
物質として更に必要なヒドラノン誘導体の一般的な定義
を与えるものである。この式（Ｉ［［）において、Ｒ８
−１及びＲ＠″″２は相互に独立して、各々好ましくは
水素を表わすか、或いは各々の場合に炭素原子８個まで
を有し且つ同一もしくは相異なる置換基で随時一置換ま
たは多置換されていてもよいアルキル、アルケニルまた
はアルキニルを表わし、各々の場合に可能な置換基はハ
ロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、カルボキシル
、各々アルキル部分に炭素原子１〜８個を有する各々直
鎖状または分枝鎖状アルコキシ及びアルコキシカルボニ
ル並びに各々炭素原子４個までを有するアルキル、アル
コキシ、アルキルスルホニル、アルケニルまたはアルキ
ニルで随時置換されていてもよいアミ７カルボニルであ
り、また該アミ７カルボニル基の窒素原子は随時更に１
個または２個のヘテロ原子、殊に窒素、酸素または硫黄
を含むことができる飽和した３〜７貝の複素環式基の一
部であることができ；或いは更に炭素原子３〜７個を有
し、且つハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を有す
る直鎖状または分枝鎖状アルキルからなる群の同一もし
くは相異なる置換基で随時一置換または多置換されてい
てもよいシクロアルキルを表わし、七してＲ”−１及び
Ｒ１−２は相互に独立して、各々殊に水素を表わすか、
或いは各々の場合に同一もしくは相異なる置換基で随時
−１二または三ｆｌｌ１３れていてもよいメチル、エチ
ル、ｎ−もしくはイソプロピル、ｎ−、イソ−１Ｓ−も
しくはｔ−ブチル、７リル、ブテニル、プロパルギルま
たはブチニルを表わし、各々の場合に可能な置換基は７
・７素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ヒドロ
キシル、カルボキシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もし
くはイソプロポキシ、メトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、ｎ−もしくはインプロポキシカルボニル、ｎ
　−、イソ−１Ｓ−もしくはｔ−ブトキシカルボニル、
アミ７カルボニル、Ｎ−メチルアミ７カルボニル、Ｎ−
エチルアミノカルボニル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ７カル
ボニル、Ｎ。

Ｎ−ノエチルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ
カルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ−７’ロビルアミ７カルボ
ニル、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシアミ７カルボニル、Ｎ
、Ｎ−ノアリルアミ７力ルボエル、Ｎ−メチル−Ｎ　−
７’ロバルギルアミ７カルポニル、Ｎ−メチルスルホニ
ルアミ７カルボ二ル、Ｎ−エチルスルホニルアミ７カル
ボニル、ピロリノン−１−イルカルボニル、ピペリジン
−１−イルカルボニル、モルホリン−４−イルカルボニ
ル及びパーヒドロアゼピン−１−イルカルボニルであり
、或いは各々の場合に塩素、メチルおよびエチルからな
る群の同一もしくは相異なる置換基で随時−１二、三、
四または三置換されていてもよいシクロプロピル ロヘキシルまたはシクロヘプチルを表わす。

式（ＩＩ［）のヒドラノン誘導体は一般に有機化学にお
いで公知の化合物である。

式（Ｉａ）または（Ｉｂ）は本発明による方法を行う際
に出発物質として必要な５−ヒドラノ／−１−アリール
−ピッゾール類の一般的な定義を与えるものである。こ
の式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｒ　’％Ｒ２及び
Ａｒは好ましくは本発明における式（Ｉ）の物質の記述
に関連して、これらの置換基に対し一〇好ましいものと
してすでに述べた基を表わす。

Ｒ　Ｉ−１及びＲ　ａ−２は各々相互に独立して、式（
Ｉ［）の前駆物質の記述に関連して、これらの置換基に
対してすでに述べた置換基を表わす。式（Ｉ　ａ）及び
（Ｉｂ）の５−ヒドラツノ−１−アリール−ピラゾール
類は本発明における化合物であり、これらのものは本発
明による方法（ａ）によって得ることができる。

式（ＩＶ）は本発明による方法（ｂ−ＣＩ　＞を行う際
に出発物質として必要なアルキル化剤の一般的な定義を
与えるものである。この式（ＩＶ）において、Ｒ′−３
は好ましくは各々の場合に炭素原子８個までを有し、且
つ各々同一もしくは相異なる置換基で随時一置換または
多置換されていてもよいアルキル、アルケニルまたはア
ルキニルを表わし、各々の場合に可能な置換基はハロゲ
ン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、カルボキシル、各
々アルキル部分に炭素原子１〜６個を有する直鎖状また
は分枝鎖状アルコキシ及びフルコキシ力ルボニル、並び
に各々炭素原子４個までを有するアルキル、アルコキシ
、アルキルスルホニル、アルケニルまたはアルキニルで
随時置換されていてもよいアミ７カルボニルであり、ま
た該アミ７カルボニルの窒素原子は随時更に１個または
２個のヘテロ原子、殊に窒素、酸素または硫黄を含むこ
とができる飽和した３〜７貝の複素環式基の一部である
ことができ；或いは更に炭素原子３〜７個を有し、且つ
ハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状
または分枝鎖状アルキルからなる群の同一もしくは相異
なる置換基で随時一置換または多置換されていてもよい
シクロアルキルを表わす。

Ｒ”−’は殊に各々の場合に同一もしくは相異なる置換
基で随時−１二または三置換されていてもよいメチル、
エチル、ｎ−もしくはイソプロピル、ｎ−、イソ−１Ｓ
−もしくはｔ−ブチル、アリル、ブテニル、プロパルギ
ルまたはブチニルを表わし、各々の場合に可能な置換基
は７ツ索、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ヒド
ロキシル、カルボキシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−ら
しくはイソプロポキシ、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ｎ−もしくはイソプロポキシカルボニル、
ｎ＋、イソ−１Ｓ−もしくはＬ−ブトキシカルボニル、
アミ７カルボニル、Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ−
エチルアミノカルボニル、Ｎ、Ｎ−ツメチルアミ７カル
ボニル、Ｎ、Ｎ−ツェナルアミノカルボニル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−二チルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−プ
ロピルアミ７カルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルア
ミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシアミ７カル
ボニル、Ｎ、Ｎ−ジアリルアミ７カルボニル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ　−７’ロバルギルアミ７カルボニル、Ｎ−メチ
ルスルホニルアミノカルボニル、Ｎ−エチルスルホニル
アミノカルボニル、ピロリノン−１−イルカルボニル、
ピペリノン−１−イルカルボニル、モルホリン−４−イ
ルカルボニル及びパーヒドロアゼピン−１−イルカルボ
ニルであり、或いは各々の場合に塩素、メチル及び／ま
たはエチルからなる群の同一もしくは相異なる置換基で
随時−１二、王、四または三置換されていてもよいシ９
　ｏ　７”　ａ　ヒル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ルまたはシクロヘプチルを表わす。

Ａ’は好ましくは塩素、臭素またはヨウ素を表わすか、
或いはｐ−）ルエンスルホニルオキシまたはメトキシス
ルホニルオキシを表わす。

式（ＩＶ）のアルキル化剤は一般に有機化学において公
知の化合物である。

式（Ｖ）は本発明による方法（ｂ−β）を行う際に出発
物質として更に必要なアシル化剤の一般的な定義を与え
るものである。この式（Ｖ）において、Ｒ６及びＸは好
ましくは本発明による式（Ｉ）の物質の記述に関連して
、これらの置換基に対してすでに述べた基を表わす。

Ａ２は好ましくは塩素または臭素を表わすか、或いは基
Ｒ’−Ｃ−０−１但し、 Ｒ６は上記の意味を有する、 を表わす。

式（Ｖ）の７シル化剤は同様に一般に有機化学において
公知の化合物である。

式（ＶＩ）は本発明による方法（ｂ−γ）を行う際に出
発物質として更に必要なイソ（チオ）シアネートの一般
的な定義を与えるものである。この式（ＶＩ）においで
、Ｘは好ましくは本発明による式（Ｉ）の物質の記述に
関連して、これらの置換基に対してすでに述べた基を表
わす。

Ｒ８−１は好ましくは炭素原子１〜４個を有する直鎖状
または分枝鎖状アルキルを表わすか、或いは同一もしく
は相異なる置換基で随時一置換または多置換されていて
もよいフェニルを表わし、可能な置換基はハロゲン並び
に各々の場合に炭素原子１〜４個及１、ハロデフアルキ
ルの場合には、同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜
９個を有する各々直鎖状または分枝鎖状アルキル、アル
コキシ及びハロデノアルキルである。

Ｒｏ−１は殊にメチルまたはエチルを表わすか、或いは
フッ素、塩素、メチル、メトキシ及びトリアルオロメチ
ルからなる群の同一もしくは相異なる置換基で随時−１
二または三置換されていてもよいフェニルを表わす。

式（Ｖ［）のイソ（チオ）シアネートは同様に一般に有
機化学において公知の化合物である。

式（■）は本発明による方法（ｂ−δ）を行う際に出発
物質として更に必要なスルホニル化剤の一般的な定義を
与えるものである。この式（■）において、Ｒ’は好ま
しくは本発明による式（Ｉ）の物質の記述に関連して、
これらの置換基に対して好ましいものとしてすでに述べ
た基を表わす。

Ａ３は好ましくは塩素または臭素を表わす。

式（■）のスルホニル化剤は同様に一般に有機化学にお
いて公知の化合物である。

本発明による方法（ａ）を行うために使用可能な希釈剤
は不活性有機溶媒である。

これらの溶媒には殊に脂肪族または芳香族炭化水Ｎ、例
ｔ＋ｒベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油
エーテル、ヘキサン及ゾシクロヘキサン、或いはエーテ
ル、例えばジエチルエーテル、ノオキサン、テトラヒド
ロ７ランまたはエチレングリコールジメチルもしくはジ
エチルエーテルが含まれる。

本発明による方法（ａ）を行う際に、反応温度は実質的
な範囲内で変えることができる。一般にこの反応は２０
℃乃至１５０℃間、好ましくは５０℃乃至１２０℃間の
温度で行われる。

本発明による方法（ａ）を行う際に、一般に式（ＩＩ）
の１−アリール−５−ハロゲノ−ビラゾール１モル当り
式（Ｉ）のヒドラノン誘導体１．０〜５０．０モル、好
ましくは１．０〜２０．０モルを用いる。

希釈剤、反応温度、モル比、置換基Ｒ”−１及びＲｏ−
２の性質並びに一般的反応方法に依存して、Ｒ８″″１
及び／または１（８−２が水素以外のものである式（Ｉ
［Ｉ）の置換されたヒドラノン誘導体を用いる場合、式
（ｌ　ａ）のα一置換されｔこ生成物または式（ｌｂ）
のβ一置換されたヒドラノン誘導体が得られる（例えば
ホーベン−ウェル、「有機化学の方法」、ｆ：ｔＳＸ／
２巻、２０３頁、Ｔ　ｈｉｅｍｅ　　Ｖ　ｅｒｌａｇＳ
　ｔｕｔｔｇａｒｔ１９６７；また製造実施例参照）、
この反応は普通の方法において行われ、式（Ｉｎ）また
は（Ｉｂ）の反応生成物を処理し１、そして単離する。

本発明による方法（ｂ−Ｑ　）、（ｂ−β）、（ｂ−γ
）及び（ｂ−δ）を行う際に使用可能な希釈剤は同様に
不活性有機溶媒である。

これらの溶媒には殊に脂肪族または芳香族の、随時ハロ
ゲン化されていてもよい炭化水素、例えばベンノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、石油エ
ーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メチレンクロ
ロホルム及び四塩化炭素、エーテル、例えばジエチルエ
ーテル、ノオキサン、テトラヒドロ７ランまたはエチレ
ングリコールツメチルもしくはジエチルエーテル、ニト
リル、例えばアセトニトリルまたはプロピオニトリル、
アミド、例えばジメチルホルムアミド、ツメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリ
ドンまたはヘキサメチルリン酸トリ７ミド、エステル、
例えば酢酸エチル、或いはスルホキシド、例えばジメチ
ルスルホキシドが含まれる。

適当ならば、本発明による方法（ｂ−α）、（ｂ−β）
、（ｂ−７）及び（ｂ−δ）は酸結合剤または塩基性反
応補助剤の存在下において行われる。

このタイプの使用可能な試薬は全ての普通の無機または
有機塩基である。これらの塩基には例えばアルカリ金属
水酸化物、例えば水酸化す）　１７ウムまたは水酸化カ
リウム、アルカリ金属炭酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムまたは重炭酸ナトリウム、及び第三アミン、例え
ばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ツメチルアニリン、ピリ
ノン１Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノピリ７ン、ノアザビシク
ロオクタン（Ｄ　Ａ　Ｂ　ＣＯ）、ノアザビシクロノネ
ン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロ９ンデセン（ＤＢＶ
）が含まれる。

本発明による方法（ｂ−α）、（ｂ−β）、（ｂ−γ）
及び（ｂ−δ）を行う際に反応温度は実質的な範囲内で
変えることができる。一般に反応は一２０℃乃至＋１２
０℃間、好ましくは０℃乃至＋１００℃間の温度で行わ
れる。

本発明による方法（ｂ−α）、（ｂ−β）、（ｂ−γ）
及び（ｂ−δ）を行う際に、一般に式（ｌａ）または（
Ｉｂ）の５−ヒドラドアー１−アリール−ピフゾール１
モル当り、式（■）のアルキル化剤または式（Ｖ）のア
シル化剤または式（ＶＩ）のイソ（チオ）シアネートま
たは式（■）のスルホモル化剤１．０〜２０．０モル、
好ましくは１．０〜１５．０モル及び適当ならば酸、結
合剤または塩基性反応補助剤１．０〜３゜０モル、好ま
しくは１．０〜２．０モルを用いる。

この反応は、一般に普通の方法において行われ、式（Ｉ
）の反応生成物が処理され、そして単離される。

またこの場合にも、希釈剤、反応温度、離脱性基Ａ’、
Ａ２及びＡ３の性質、関与する置換基Ｒ６、Ｒ７、Ｒ”
−１、Ｒ”−２及びＲ１−３の性質並びに一般的な反応
条件に依存して、水素に対する異なる置換基の位置を生
じ（ａ−またはβ−位置）、そして異なる置換の程度（
一置換または二置換）を生ずる［例えばシンセシス（Ｓ
ｙｎｔｈｅｓｉｓ）　１９８３　、　ｆ　５７−１５８
］、適当ならば、この方法において混成置換による生成
物を得るために、式（Ｉ）の一置換された生成物を、反
応条件を変えてくり返し反応に再使用することができる
。

本発明における活性化合物は落１！剤、乾燥剤、広葉植
物の破壊剤及び特に殺雑草剤として使用することができ
る。雑草とは、広い意味において、雑草を望まない場所
に成長するすべての植物を意味する０本発明による物質
は、本質的に使用量に応じて完全除草剤または選択的除
草剤として作用する。

本発明による活性化合物は、例えば次の植物に関して使
用−できる： ンの属の　　　　草：カラシ属（Ｓ　１ｎａｐｉｓ）、
マメグンハイナズナ属（Ｌ　ｅｉｐｉｄｉｕｍ）、ヤエ
ムグラ）１４（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓ　ｔｅｌ
　１ａｒｉａ）、シカギク属（Ｍｕｔｒｉｃａｒｉａ）
、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、〃リンソ〃
属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏ
ｄ　ｉ　ｕａ＋　）、イラクサ属（Ｕ　ｒｔｉｃａ）、
キオン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒエ属（Ａ　ｍａｒａｎ
ｔｈｕｓ）、スベリヒエ属（Ｆ　ｏｒｔｕｌａｃａ）、
オナモミ属（Ｘ　ａｎｔｈｉｕ＋ｍ）、ヒルがオ属（Ｃ
ｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、サツマイモ属（Ｉ　ｐｏｍｏ
ｅａ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｓ）、セスバニア属
（Ｓ　ｅｓｂａｎｉａ）、オナモミｋｇ（Ａ　ｍｂｒｏ
ｓｉｇ）、７ザミＪｇ　（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ヒレアザ
ミＡ（Ｃａｒｄｕｕｓ）、７デシ属（Ｓ　ｏｎｃｈｕｓ
）、ナス属（Ｓ　ｏｌａｎｕｍ）、イヌ〃ラシ属（Ｒｏ
ｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ
属（Ｌ　１ｎｄｅｒｎｉａ）、ラミラム属（Ｌａｍｉｕ
ｎ）、クワガタソウ属（Ｖ　ｅｒｏｎｉｃａ）、イチビ
属（Ａｂｕｔｉｌ。

ｎ）、エメクス属（Ｅｍｅｘ）、チョウセンアサガオ属
（Ｄａｔｕｒａ）、スミレＪｌ（Ｖｉｏｌａ）、チンマ
オドリコ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシＪＩ４（Ｐ　
ａｐａｖｅｒ）及びケンタウレア属（Ｃｅｎｔａｕｒｅ
ａ）。

”　”’　　−−’　鷹お１１１：ワタ１ｊ４（Ｇｏｓ
ｓｙｐｉｕ＋＊八グイズ属（Ｇ　１へｃｉｎｅ）、７グ
ンソウ属（Ｂｅｔａ）、ニンノ：Ｊ１４（Ｄａｕｃｕｓ
）、インデンマメ属（Ｐ　ｈａｓｅｏｌｕｓ）、エント
ウ属（Ｐ　ｉｓｕｍ）、ナス属（Ｓ　ｏｌａｎｕｍ）、
アマ属（Ｌ　ｉｎｕｍ）、サツマイモ属（Ｉ　ｐｏｍｏ
ｅａ）、ソラｖ／Ｊｇ（Ｖ　１ｃｉａ）、タバコ属（Ｎ
　１ｃｏｔｉａｎａ）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉ
ｃｏｎ）、ラッカセイＸ（Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラナ
ａ（Ｂ　ｒａｓｓｉｃａ）、アキノアデシ属（Ｌａｃｔ
ｕｃａ）、キュウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ）及びウリ属（
Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。

ン　の　　の　　−　　　、　　：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎ
ｏｅｈｌｏａ）、　工７コログサ属（Ｓ　ｅｔａｒｉａ
）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシノずＪＩＧ（Ｄ
　１ｇ１ｔａｒｉａ）、７ワ〃リエ属（ＰＩ＋Ｉｅｕｍ
ン、スズメ７カタビラ属（Ｐｏａ）、ウシノヶグサ属（
Ｆｅｓｔｕｃａ）、オヒシバ属（Ｅ　１ｅｕｓｉｎｅ）
、プラキアリア属（Ｂ　ｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクム
ギ属（Ｌｏｌｉｕｉ）、スＸメノチャヒキ属（Ｂ　ｒｏ
ｍｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ
属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロコシ属（Ｓ　ｏｒｇｈｕＩ
）、カモノグサ属（Ａ　ｇｒｏｐｙｒｏｎ　）、ジノト
ン属（Ｃｙｌｏｄｏｎ　）、ミズアオイ属（Ｍ　ｏｎｏ
ｃｈｏｒｉａ）、テンツキ属（Ｆ　ｉｍｂｒｉｓＬｙｌ
　ｉｓ）、オモグカ属（Ｓ　ａｇｉｔｔａｒｉａ）、ハ
リイ属（Ｅ　１ｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓｃ
ｉｒｐｕｓ）、パスパルム属（Ｐ　ａｓｐａｌｕｍ）、
カモメ）Ｓシ属（Ｉ　ｓｃｈａｅｍｕｍ）、スベ／クレ
ア属（Ｓ　ｐｅｎｏｃｌｅａ）、ダクチロクテニウム属
（Ｄ　ａｃｔｙｌｏｃｔｃｎｉｕｍ）、ヌカボ属（Ａｇ
ｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテツボウ属（Ａ　１ｏｐｅｅ
ｕｒｕｓ）及シアベラ属（Ａ　ｐｅｒａ）。

〉の　の　　　　　　　：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウ
モロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（Ｔ　ｒｉｔｉｃｕａ
＋）、オオムギ属（Ｉ）ｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属
（Ａｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓ　ｅｃａｌｅ）、モロ
コシ属（Ｓ　ｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐｏｎｉｅｕｍ
）、サトウキビ属（Ｓ　ａｅｃｈａｒｕａｔ）、アナナ
ス属（Ａ　ｎａｎａｓ）、クサスギカＸう属（Ａ　ｓｐ
ａｒａｇｕｓ）及びネギ属（Ａｌｌｉｕｍ＞。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、他の植物を同じ方法で包含
する。

濃度に依存して、本化合物は、例えば工業地域及１鉄道
線路上、樹木が存在するかまたは存在しない道路及び四
角い広場上の２Ｉ草の完全除草剤として使用できる。同
等に、本化合物は多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹
木、果樹園、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果
０（園、バナナの植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴ
ムの木の植林、油やしの植林、カカオの植林、ソフトフ
ルーツの植林及びホップ栽培圃の中の雑草の完全な駆除
に、及び−年生作物中の２１草の選択的駆除に使用する
ことができる。

本発明による活性化合物を単子葉及び双子葉作物、例え
ば大豆、綿または小麦中の単小葉及び双子葉雑草を防除
するために殊に有利に用いることができる。

対応する量を施用した場合、また本発明による活性化合
物は葉の殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ）としての
活性を示す。

本活性化合物は普通の調製物、例えば溶液、乳液、水和
剤、懸濁液、粉剤、散布粉剤、塗布剤、水利性粉剤、粒
剤、懸濁−乳濁濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然及
び合成物質、並びに重合体物質中の極く細いカプセルに
変えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造することができる。

また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒とし
て有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主
に芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくはア
ルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは脂肪族
炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレン（！：
＋　Ｌ＜１１化メチレン、脂環式炭化水素例えばシクロ
ヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱油及び
植物油、アルコール例えばブタノールもしくはグリコー
ル並１にそのエーテル及びエステル、ケトン例えば７セ
トン、メチルセルロース、メチルイソブチルケトンもし
くはシクロヘキサン、或いは強い有極性ｉ媒例えばツメ
チルホルムアミド及びツメチルスルホキシド並びに水が
適している。

固体の担体として、例元ぼアンモニウム塩及ゾ粉砕した
天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルり、チョーク
、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、また
はライソウ土並びに合成鉱物例えば高度に分散したケイ
酸、アルミナ及ゾシリケートが適している；粒剤に対す
る固体の担体として、粉砕し且つ分別して天然岩、例え
ば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機
及び有機のひされり合ｆ＆顆粒及び有機物質の顆粒例え
ばおがくず、やしから、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎
が適している；乳化剤及び／または発泡剤として、非イ
オン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン
−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコー
ルエーテル胸元ばアルキルアリールポリグリコールエー
テル、アルキルスルホネート、フル〜ルスル７エート、
７リールスルホネート並びにフルプミン加水分解生成物
が適している。、分散剤として、例えばリグニンスルフ
ァイト廃液及びメチルセルロースが適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビア
ゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート
並びに天然リン脂質・例えばセファリン及びレシチン、
及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。他の
添加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無１ｆ！顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン
及びプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン
染料、アゾ染料及び金属７タロシアニン染料、並びに微
量の栄養剤例えば鉄、マンがン、ホウ素、銅、コバルト
、モリブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。

本発明における活性化合物は、その＊ま或いはその組成
物の形態で、公知の除草剤との混合物として雑草駆除に
用いることができ、最終ｍ成分のタンク混合が可能であ
る。

混合に適する公知の除草剤は例えば穀物中の雑草を駆除
するためには１−アミノ−６−エチルチオー３−（２，
２−ツメチルプロピル）−１，３，５−トリアジン−２
，４（ＩＨ，３Ｈ）−ジオンまたはＮ−（２−ベンゾチ
アゾリル）−Ｎ、Ｎ’　−ツメチルウレア；てんさい中
の雑草を駆除するためには４−７ミ／−３−メチル−６
−フェニル−１，２゜４−トリアジン−５（４Ｈ）−オ
ン、そして大豆中の雑草を駆除するためには４−７ミノ
ー６−（Ｉ゜１−ツメチルエチル）−３−メチルチオ−
１ｆ２゜４−トリアジン−５（４Ｈ）−オンである。

適当ならばまたＮ、Ｎ−ツメチル−Ｎ’−（３−トリフ
ルオロメチルフェニル）−ウレア；Ｎ、Ｎ−ジメチル−
Ｎ’　−（３−クロロ−４−７チル７エ二ル）−ウレア
；Ｎ、Ｎ−ツメチル−Ｎ’　−（４−イソプロピルフェ
ニル）−ウレア；４−７ミノー６−ｔ−ブチル−３−エ
チルチオ−１，２，４−）リアノン−５（４Ｈ）−オン
；２，４−ノクロロ７工／キシ酢酸；２，４−ノクロロ
７二／キシ−プロピオン１１；（２−／チルー４−クロ
ロフェノキシ）−酢酸；（４−クロロ−２−メチルフェ
ノキシ）−プロピオン酸；クロロ酢酸Ｎ−（メトキシメ
チル）−２，６−ジエチルアニリド；２−エチル−６−
メチル−Ｎ−（Ｉ−メチル−２−７トキシエチル）−ク
ロロアセトアニリド；２，６−シニトロー４−トリフル
オロメチル−Ｎ、Ｎ−ジプロピルアニリド；２−（４−
（３，５−ジクロロピリノー２−イルオキシ）−フェノ
キシ］−プロピオン酸２−ベンジオキシエチル、トリメ
チルシリルメチルまたは２，２−ジェトキシエチル；２
−［１−（エトキシアミ／）−ブチリデン］−５−（２
−エチルチオプロピル）−１。

３−シクロヘキサンジオン；５−（２，４−ノクロロフ
ェノキシ）−２−二トロ安息香酸メチル；３゜５−ショ
ート−４−ヒトａキシベンゾニトリル；３−イソプロピ
ル−２，１，３−ベンゾチアシアノン−４−オン２，２
−ジオキシド；２−クロロ−Ｎ−（［（４−メチキシ−
６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−７
ミノ］−カルボニル）−ベンゼンスルホンアミド；４−
エチルアミノ−２−【−ブチルアミノ−６−メチルチオ
−５−）リアノン：２−１４−［＜　３−クロロ−５−
（トリフルオロメチル）−２−ピリノル〉オキシ１−フ
ェノキシ）−プロピオン酸及びプロピオン酸エチルエス
テル；５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−安息香酸；Ｎ−（Ｉ−エチルプ
ロピル）−３，４−ツメチル−２，６−シニトロアニリ
ン；Ｎ−メチル−２−（Ｉ，３−ペンツチアゾルー２−
イルオキシ）−７セトアニリド；ＮｌＮ−ジイソプロピ
ルチオールカルバミンｆｉｓ−（２，３，３−）リクロ
ロアリル）；並びに２−［５−メチル−（Ｉ−メチルエ
チル）−４−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル］−
３−キノリンカルボン酸との混合物が有利である。

また他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤（ｒ
ｕｔ＋ｇｉｅｉｄｅｓ）、殺虫剤、殺ダイ剤（ａｃａｒ
ｉｃｉｄｅＳ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅｓ）
、小鳥忌避剤、植物栄養剤及び土壌改良剤との混合物が
可能である。

本活性化合物はそのまま、或いはその配合物の形！！！
＊たけ該配合物から更に希釈してＩｌｌ！Ｚした施用形
態、例えば調製済液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、竜布剤及
び粒剤の形態で用いることができる・この形態のものは
普通の方法で、例えば液剤散布（―ａｔｅｒｉｎｇ）、
スプレー、アトマイノング（ａｔｏｗｉｚｉｎｇ）及び
粒剤散布によって用いられる。

本発明による活性化合物を植物の発芽前または発芽後に
施用することができる。また本化合物は種子をまく前に
土壌に配合することもできる。

使用する活性化合物の量は実質的な範囲内で変えること
ができる。この量は本質的に所望の効果の性質に依存す
る。一般に用いる量は活性化合物０．０１乃至１０　ｋ
ｇ／　ｈａ、好ましくは０．０５乃至５　ｋｇ／　ｈａ
闇である。

本発明による活性化合物のＩｌ造及び用途を以下の実施
例から知ることができる。

１１艮１吐： 実施例１ ５−ブロモー４−シアノ−１−（２−クロロ−４−ト１
７フルｒ口〆トキシ−フェニル）−ピラゾール１８．３
ｇ（０，０５モル）及びヒドラジン水和物５０ｍ１（Ｉ
，０モル）をジオキサン３００ｍ１中にて還流下で１８
時間加熱した。冷却した反応混合物を真空下で濃縮し、
残液をクロロホルム１こ溶解し、この溶液を順次、水溝
塩酸、重炭酸ナトリツム水溶液、そして再び水で洗浄し
、硫酸す）＋７７ム上で乾燥し、真空下で溶媒を除去し
た。

融点１６３℃（分解）の４−シアノ−５−ヒドラジ／−
１−（２−クロロ−４−トリ７ルオロメトキシーフエニ
ル）−ピラゾール９　、５　ｇ（理論量の６０％）が得
られた。

置皿１」ｚすし【 実施例（Ｕ−１） 水９１中の亜硝酸ナトリウム３．６ｇ（０，０５２モル
）の溶液を攪拌しながら、臭化水素酸１００鹸１中の５
−７ミノー４−シアノ−１−（２−クロロ−１４−）リ
アルオロメトキシーフェニル）−ピラゾール［ＤＥ−Ｏ
８（ドイツ国特許出願公開明細書）第３，４２０，９８
５号参照］９．１ｇ（０，０３モル）にＯ℃〜５℃で加
えた。添加終了後、温度を２０℃に上昇させ、この温度
で攪拌を６時間続けた；結晶性生成物を吸引枦別し、水
に採り入れ、この混合物を重炭酸す）　＋７ウム溶液で
中和し、生成物を吸引枦別し、そして乾燥した。

融、α８３℃の５−ブロモ−４−シアノ−１−（２−ク
ロロ−４−トリ７ルオロメトキシーフエニル）−ピラゾ
ール１０ｇ（理論量の９１％）が得られた。

実施例２ 酢酸エチル５０−１中の５−ヒドラツノ−４−二トロー
１−（２，６−ジクロロ−４−トリアルオロメチルーフ
ェニル）−ピラゾールＩ１ｇ（０，０３モル）及びメチ
ルインシアネー）　２ｇ（’ｍ、ｏ　３　Ｓモル）にト
リエチルアミン２滴を加え、この混合物を２０℃で１２
時間攪拌し、５℃に冷却し、分離した沈澱物を吸引枦別
した。

融点２０７℃〜２１０℃の５−しくβ−メチルアミノカ
ルボニル）−ヒドラジノ］−４−二トロー１−（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェニル）−ピ
ラゾール５ｇ（理論量の４０％）が得られた。

実施例３ ゝへ、吊 ノオキサン１００ｍ１中の５−クロロ−４−ニトロ−１
−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオル−フェニル）
−ピラゾールｌ１ｇ（０，０３モル）及びヒドラノン水
和物６ｍ１（０，１２モル）を２０℃で１６時間放置し
た。処理するために、反応混合物を水に注ぎ、クロロホ
ルムで数回抽出し、合液した有機相を硫酸す）　＋７ウ
ム上で乾燥し、溶媒を真空下で除去した。残渣はリグロ
インと共に砕解した際に結晶化した。

融点１３３℃〜１３５℃の５−ヒドラツノ−４−二トロ
ー１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−
フェニル）−ピラゾール８ｇ（理ａｍの７５％）が得ら
れた。

里１１−し１翌１゜ 実施例（ｎ−２） ５−クロロ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ルメチル−フェニル）−ピラゾール６２ｇ（０，２モル
）を濃硫酸２６０ｍ１及び水７０１の混合物に懸濁させ
、濃硫酸４０ｍ１及び濃硝１！ｌ！４０ｍ１の混合物を
６０℃で滴下した。添加終了後、混合物を６０℃で更に
１２時間攪拌し、冷却し、氷上に注いだ、油として分離
した反応生成物をトルエンに採り入れ、有機相を水で数
回、次に重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、続いて硫酸ナ
トリウム上で乾燥した。溶媒を真空下で留去した後、残
渣を少量の石油エーテルから再結晶させた。

融点８０℃〜８４℃の５−クロロ−１−（２，６−フク
ロロー４−トリアルオルメチル−フェニル）−４−ニト
ロ−ピラゾール３２ｇ（理論量の４４％）が得られた。

１−（２，６−フクロロー４−トリアルオロメチル−フ
ェニル）−５−ヒドロキシ−ピラゾール（０゜２モル）
及びオキシ塩化リン２５０ｍ１の混合物をオートクレー
ブ中にて２０時間１６０℃に加熱した。冷却した反応混
合物を氷上に注ぎ、過剰量のオキシ塩化リンを、冷却し
ながら注意して、水酸化す）　＋７クム溶液で加水分解
した。沈澱物を吸引炉別し、水で数回洗浄し、そして乾
燥した。

融点７０°Ｃ〜７２℃の５−クロロ−１−（２，６−シ
クロｆｆ−４−）リフルオルメチルーフェニル）−ピラ
ゾール３２ｇ（理論量の５１％）が得られた。

しＦ３ 細かく粉砕したβ−（２，６−フクロロー４−トリフル
オロメチル−フェニル）−ヒドラノアメチレンマロン酸
ノエチル１０５ｇ（０，２５３モル）を水１０００塾１
中の水酸化ナトリウム３０ＦＩ（０，７５モル）の溶液
に８０〜８５℃で攪拌しながら一部づつ加え、次に混合
物を９７〜９８℃で更に４８時間攪拌した。冷却した反
応混合物を注意して濃塩酸でｐＨＨ２Ｏ酸性にし、かく
して得られた沈澱物を吸引炉別し、粘土上で乾燥した。

融点２２３℃〜２２５℃の５−ヒドロキシ−１−（２，
６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェニル）−
ピラゾール１００ｇ（理論量の６７％）が得られた。

エタノール１０１００Ｏ中の２．６−フクロロー４−ト
リフルオロメチルーフエニルヒドラノン１２２．５ｇ（
０，５モル）の溶液に７０℃〜７５℃で攪拌しながら３
０分間にわたってエトキシメチレンーマロン酸ノエチル
１１　ｓ、？（ｏ、ｓ　３モル）　ヲＭ下し、添加終了
後、混合物を７０℃〜７５℃で更に５時間攪拌した。処
理するために、溶媒を真空下で除去し、残渣を水と共に
砕解し、吸引炉別し、粘土上で乾燥した。

融点７３℃〜８３℃のβ−（２，６−フクロロー４−ト
リフルオロメチル−フェニル）−ヒドラジンノメチレン
ーマロン酸ジエチル２０２ｇ（理論量の９７％）が得ら
れた。

３．４．５−）リクロロー１７フルオロメチルベンゼン
６．２ｇ（０，０２５モル）及びヒドラジン永和物６．
２５ｇ（０，１２５モル）をピリノン１２１中にて還流
で１１５〜１２０℃に４８時間加熱した。処理するため
に、溶媒を留去し、残渣を水に採り入れ、混合物を塩化
メチレン各々的３０１で３回抽出した０合液した有機相
を硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空下で濃縮し、次に
蒸留した。

融点５６〜５７℃の２，６−シヒドロー４−トリフルオ
ロメチルフェニルヒドラノン５．１ｇ（理論量の８３％
）が得られた。

次の式（Ｉ）の１−アリール−５−ヒドラジノ−ピラゾ
ール類から対応する方法及び該製造における一般的な明
細に従って得られた： ９　　　　！ｌ　　　　Ｎｏ、　　　　ＣＩ＋、−Ｃ−
１１１４ＨＣＭ　　　　（：Ｈ，−Ｃ−Ｈ １４”−＼−０ＣＦ、　　１１５８ ）１　心゛０Ｆ・　２０８ １５　　　　’ＨＣＮ　　　　　Ｃ，Ｈ，（−Ｈ２１　
　　　　　　１１　　　　　　　ＣＮ　　　　　　　　
　ＨＨｏ ２６　　　　　　　ＨＮＯ，Ｃ）Ｉ、−０−Ｃ−Ｈ使ｍ
生 次の使用実施例において比較物質として、下記の化合物
を用いた： しＬ ４−シアノ−５−プロピオンアミド−１−（２，４，６
−）リクロロフェニル）−ピラゾール［Ｄ　Ｅ　−ＯＳ
　（ドイツ国特許出願公開明細書）第３，２２６，５１
３号から公知の化合物Ｊ実施例Ａ 発芽前試験 溶　媒ニア七トン５重量部 乳化剤：アルキル７リールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当なｍ製物を製造するために、活性化合
物１重ＪｉＬｆｆｌ！を上記量の溶媒と混合し、上記量
の乳化剤を加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度
にした。

試験植物の種子を標準土壌にまき、２４時間後、活性化
合物の調製物で液剤散布した。単位面積当−の水の世を
一定にすることが有利である。調製コ中の活性化合物の
濃度は重要ではなく、単位面ｉ当り施用した活性化合物
の量のみが重要である。

週間後、植物に対する損傷の程度を未処理対照の発育と
比較して％損傷として杆価した。数字は次の意味を表わ
す： Ｏ％＝作用なしく未処理対照と同様） １００％二全て撲滅 この試験において、当該分野において公知の化合物と比
較して、例えば製造実施例３及び１８による化合物は明
らかにすぐれた活性並Ｖに有用な植物に対して明らかに
優れた選択性を示した。その結果を第Ａ表に示す。

実施例Ｂ 発芽後試験 溶　媒ニア七トン５重量部 乳化剤：アルキルアリールボリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

高さ５〜１５ｃｍの試験植物に、単位面積当り所望の活
性化合物の特定の量が施用されるように、活性化合物の
調製物を噴霧した。噴ｉｉＬ：ｒ）ａ度を所望の活性化
合物の特定の量が１ヘクタール当り水２００１！とじて
施用されるように選定した。

３週間後、植物に対する損傷の程度を未処理対照の発育
と比較して％損傷として評価した。数字は次の意味を表
わす： θ％＝作用なしく未処理対照と同様） １００％＝全で撲滅 この試験において、当該分野において公知の化合物と比
較して、例えば製造実施例１８による化合物は有用な植
物に対して明らかにすぐれた選択性を示した。その結果
を１８表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ＾２はシアノまたはニトロを表わし、 Ｒ＾３は水素を表わすか、各々の場合に随時置換されて
   いてもよいアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシ
   クロアルキルを表わすか、基▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を表わすか、或いは基−ＳＯ＿２−Ｒ＾７を表
   わし、 Ｒ＾４は水素を表わすか、各々の場合に随時置換されて
   いてもよいアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシ
   クロアルキルを表わすか、基▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を表わすか、或いは基−ＳＯ＿２−Ｒ＾７を表
   わし、 Ｒ＾５は水素を表わすか；またはＲ＾４が水素を表わす
   場合、また基▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
   し、さらに 基−ＳＯ＿２−Ｒ＾７を表わすか、或いは各々の場合に
   随時置換されていでもよいアルキル、アルケニル、アル
   キニルまたはシクロアルキルを表わし、ここに、各場合
   において、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒ＾６は水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアル
   キル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、アルキル
   アミノ、ジアルキルアミノ、ハロゲノアルキル、アルケ
   ニルまたはアルキニルを表わすか、随時置換されていて
   もよいシクロアルキルを表わすか、或いは各々の場合に
   随時置換されていてもよいアリール、アリールオキシ、
   アリールチオまたはアリールアミノを表わし、 Ｒ＾７はアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシア
   ルキル、ハロゲノアルキル、アルケニル、アルキニルま
   たはシクロアルキルを表わすか、或いは各々の場合に随
   時置換されていてよいアラルキルまたはアリールを表わ し、そして Ａｒは置換されたフェニルを表わすか、または随時置換
   されていてもよいピリジルを表わす のアリール−５−ヒドラジノ−ピラゾール類。 ２、Ｒ＾１が水素を表わすか、或いは炭素原子１〜４個
   を有する直鎖状または分枝鎖状アルキルを表わし、 Ｒ＾２がシアノまたはニトロを表わし、 Ｒ＾３が水素を表わすか、各々の場合に炭素原子８個ま
   でを有し、且つ各々の場合に同一もしくは相異なる置換
   基で随時一置換または多置換されていてもよいアルキル
   、アルケニルまたはアルキニルを表わし、各々の場合に
   可能な置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ
   ル、カルボキシル、各々の場合にアルキル部分に炭素原
   子１〜６個を有する直鎖状または分枝鎖状アルコキシ及
   びアルコキシカルボニル、並びに各々の場合に炭素原子
   ４個までを有するアルキル、アルコキシ、アルキルスル
   ホニル、アルケニルまたはアルキニルで随時置換されて
   いてもよいアミノカルボニルであり、また該アミノカル
   ボニル基の窒素原子は随時更に１個または２個ののヘテ
   ロ原子、殊に窒素、酸素または硫黄を含むことができる
   飽和した３〜７員の複素環式基の一部であることができ
   ；更に炭素原子３〜７個を有し、且つハロゲン及び／ま
   たは炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状ア
   ルキルからなる群の同一もしくは相異なる置換基で随時
   一置換または多置換されていてもよいシクロアルキルを
   表わすか、基▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
   すか、或いは基ＳＯ＿２−Ｒ＾７を表わし、Ｒ＾４が水
   素を表わすか、各々の場合に炭素原子８個までを有し、
   且つ同一もしくは相異なる置換基で随時一置換または多
   置換されていてもよいアルキル、アルケニルまたはアル
   キニルを表わし、各々の場合に可能な置換基はハロゲン
   、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、カルボキシル、各々
   の場合にアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する直鎖
   状または分枝鎖状アルコキシ及びアルコキシカルボニル
   、並びに各々の場合に炭素原子４個までを有するアルキ
   ル、アルコキシ、アルキルスルホニル、アルケニルまた
   はアルキニルで随時置換されていてもよいアミノカルボ
   ニルであり、また該アミノカルボニル基の窒素原子は随
   時更に１個または２個のヘテロ原子、殊に窒素、酸素ま
   たは硫黄を含むことができる飽和した３〜７員の複素環
   式基の一部であることができ；更に炭素原子３〜７個を
   有し、且つハロゲン及び炭素原子１〜４個を有する直鎖
   状または分枝鎖状アルキルからなる群の同一もしくは相
   異なる置換基で随時一置換または多置換されていてもよ
   いシクロアルキルを表わすか、基▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わすか、或いは基ＳＯ＿２−Ｒ＾７を
   表わし、 Ｒ＾５が水素を表わすか；またはＲ＾４が水素を表わす
   場合、基▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、
   さらに、基−ＳＯ＿２−Ｒ＾７を表わすか、各々の場合
   に炭素原子８個までを有し、且つ同一もしくは相異なる
   置換基で随時一置換または多置換されていてもよいアル
   キル、アルケニルまたはアルキニルを表わし、各々の場
   合に可能な置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロ
   キシル、カルボキシル、各々の場合にアルキル部分に炭
   素原子６個までを有する直鎖状または分枝鎖状アルコキ
   シ及びアルコキシカルボニル並びにに各々の場合に炭素
   原子６個までを有するアルキル、アルコキシ、アルキル
   スルホニル、アルケニルまたはアルキニルで随時置換さ
   れていてもよいアミノカルボニルであり、また該アミノ
   カルボニル基の窒素原子は随時更に１個または２個のヘ
   テロ原子、殊に窒素、酸素または硫黄を含むことができ
   る飽和した３〜７員の複素環式基の一部であることがで
   き；或いは更に炭素原子３〜７個を有し、且つハロゲン
   及び炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状ア
   ルキルからなる群の同一もしくは相異なる置換基で随時
   一置換または多置換されていてもよいシクロアルキルを
   表わし、ここに、各々の場合に、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒ＾６は水素を表わすか、各々の場合に各アルキル部分
   に炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状アル
   キル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルキルチオ
   、アルキルチオアルキル、アルキルアミノまたはジアル
   キルアミノを表わすか、炭素原子１〜４個及び同一もし
   くは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状また
   は分枝鎖状ハロゲノアルキルを表わすか、各々の場合に
   炭素原子２〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルケ
   ニルまたはアルキニルを表わすか、炭素原子３〜７個を
   有し、且つハロゲン並びに炭素原子１〜４個を有する直
   鎖状または分枝鎖状アルキル及び炭素原子１〜４個及び
   同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直
   鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキルからなる群の同一
   もしくは相異なる置換基で随時一置換または多置換され
   ていてもよいシクロアルキルを表わすか、各々の場合に
   同一もしくは相異なる置換基で随時置換されていてもよ
   いフェニル、フェノキシ、フェニルチオまたはフェニル
   アミノを表わし、各々の場合に選ばれる該フェニル置換
   基はハロゲン、各々の場合に炭素原子１〜４個を有する
   直鎖状または分枝鎖状アルキルまたはアルコキシ或いは
   炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原
   子１〜９個を有する直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアル
   キルであり、 Ｒ＾７は各々の場合に各アルキル部分に炭素原子１〜４
   個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、ヒドロキシ
   アルキルまたはアルコキシアルキルを表わすか、炭素原
   子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜
   ９個を有する直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキルを
   表わすか、各々の場合に炭素原子１〜４個を有する直鎖
   状または分枝鎖状アルケニルまたはアルキニルを表わす
   か、炭素原子３〜７個を有するシクロアルキルを表わす
   か、或いは各々の場合に、ハロゲン、各々の場合に炭素
   原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、
   アルコキシ及びアルキルチオ、並びに炭素原子１〜４個
   及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有す
   る直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキルからなる群の
   同一もしくは相異なる置換基で随時一置換または多置換
   されていてもよいベンジルまたはフェニルを表わし、 Ａｒが同一もしくは相異なる置換基で一置換または多置
   換されるフェニルを表わすか、或いは各々の場合に同一
   もしくは相異なる置換基で随時一置換または多置換され
   ていてもよい２−ピリジル、３−ピリジンまたは４−ピ
   リジルを表わし、各々の場合に可能な置換基はシアノ、
   ニトロ、ハロゲン、各々の場合にアルキル部分に炭素原
   子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、ア
   ルコキシまたはアルコキシカルボニル、各々の場合に炭
   素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子
   １〜９個を有する直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキ
   ルまたはハロゲノアルコキシ並びに基−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｒ
   ＾９であり、ここに、 Ｒ＾９はアミノを表わすか、各々の場合に各アルキル部
   分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状ア
   ルキル、アルキルアミノまたはジアルキルアミノを表わ
   すか、或いは炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異な
   るハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状または分枚鎖状
   ハロゲノアルキルを表わし、そしてｍは数０、１または
   ２を表わす、 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の１−アリール
   −５−ヒドラジノ−ピラゾール類。 ３、Ｒ＾１が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはイソ
   プロピルまたはｎ−、イソ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル
   を表わし、 Ｒ＾２がシアノなたはニトロを表わし、 Ｒ＾３が水素を表わすか、各々の場合に同一もしくは相
   異なる置換基で随時一、二または三置換されていてもよ
   いメチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロピル、ｎ−、
   イソ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、アリル、ブテニル、
   プロパルギルまたはブチニルを表わし、各々の場合に可
   能な該置換基はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、
   ニトロ、ヒドロキシル、カルボキシル、メトキシ、エト
   キシ、ｎ−もしくはイソプロポキシ、メトキシカルボニ
   ル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはイソプロポキシ
   カルボニル、ｎ−、イソ−、ｓ−もしくはｔ−プトキシ
   カルボニル、アミノカルボニル、Ｎ−メチルアミノカル
   ボニル、Ｎ−エチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
   ルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニ
   ル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノカルボニル、Ｎ−メ
   チル−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ
   −プロピルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキ
   シアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノカルボニ
   ル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロパルギルアミノカルボニル、
   Ｎ−メチルスルホニルアミノカルボニル、Ｎ−エチルス
   ルホニルアミノカルボニル、ピロリジン−１−イルカル
   ボニル、ピペリジン−１−イルカルボニル、モルホリン
   −４−イルカルボニル及びパーヒドロアゼピン−１−イ
   ルカルボニルであり；或いは更に各々の場合に塩素、メ
   チルまたはエチルからなる群の同一もしくは相異なる置
   換基で随時一、二、三、四または五置換されていてもよ
   いシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルま
   たはシクロヘプチルを表わすか、基▲数式、化学式、表
   等があります▼を表わすか、または基−ＳＯ＿２−Ｒ＾
   ７を表わし、 Ｒ＾４が水素を表わすか、各々の場合に同一もしくは相
   異なる置換基で随時一、二または三置換されていてもよ
   いメチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロピル、ｎ−、
   イソ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、アリル、ブチニル、
   プロパルギルまたはブチニルを表わし、各々の場合に可
   能な該置換基はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、
   ニトロ、ヒドロキシル、カルボキシル、メトキシ、エト
   キシ、ｎ−もしくはイソプロポキシ、メトキシカルボニ
   ル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはイソプロポキシ
   カルボニル、ｎ−、イソ−、ｓ−もしくはｔ−プトキシ
   カルボニル、アミノカルボニル、Ｎ−メチルアミノカル
   ボニル、Ｎ−エチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
   ルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニ
   ル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノカルボニル、Ｎ−メ
   チル−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−エチル−Ｎ
   −プロピルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキ
   シアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノカルボニ
   ル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロパルギルアミノカルボニル、
   Ｎ−メチルスルホニルアミノカルボニル、Ｎ−エチルス
   ルホニルアミノカルボニル、ピロリジン−１−イルカル
   ボニル、ピペリジン−１−イルカルボニル、モルホリン
   −４−イルカルボニル及びパーヒドロアゼピン−１−イ
   ルカルボニルであり；或いは更に各々の場合に塩素、メ
   チル及びエチルからなる群の同一もしくは相異なる置換
   基で随時一、二、三、四または五置換されていてもよい
   シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルまた
   はシクロヘプチルを表わすか、基▲数式、化学式、表等
   があります▼を表わすか、または基−ＳＯ＿２−Ｒ＾７
   をＲ＾５が水素を表わすか；Ｒ＾４が水素を表わす場合
   、また基▲数式、化学式、表等があります▼を表わすか
   、基−ＳＯ＿２−Ｒ＾７を表わすか、各々の場合に同一
   もしくは相異なる置換基で随時一、二または三置換され
   ていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロピ
   ル、ｎ−、イソ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、アリル、
   ブテニル、プロパルギルまたはブチニルを表わし、各々
   の場合に可能な該置換基はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
   、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、カルボキシル、メト
   キシ、エトキシ、ｎ−もしくはイソプロポキシ、メトキ
   シカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはイソ
   プロポキシカルボニル、ｎ−、イソ−、ｓ−もしくはｔ
   −ブトキシカルボニル、アミノカルボニル、Ｎ−メチル
   アミノカルボニル、Ｎ−エチルアミノカルボニル、Ｎ，
   Ｎ−ジメチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
   ノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノカルボニ
   ル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−
   エチル−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−
   Ｎ−メトキシアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミ
   ノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロパルギルアミノカ
   ルボニル、Ｎ−メチルスルホニルアミノカルボニル、Ｎ
   −エチルスルホニルアミノカルボニル、ピロリジン−１
   −イルカルボニル、ピペリジン−１−イルカルボニル、
   モルホリン−４−イルカルボニル及びパーヒドロアゼピ
   ン−１−イルカルボニルであり；或いは更に各々の場合
   に塩素、メチル及びエチルからなる群の同一もしくは相
   異なる置換基で随時一、二、三、四または五置換されて
   いてもよいシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘ
   キシルまたはシクロヘプチルを表わし、ここに、各々の
   場合に、Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒ＾６は水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロ
   ピル、メトキシ、エトキシ、メトキシメチル、エトキシ
   メチル、メトキシエチル、エトキシエチル、メチルチオ
   、エチルチオ、メチルチオメチル、メチルアミノ、エチ
   ルアミノ、ジメチルアミノ、トリフルオロメチル、トリ
   クロロエチル、ジクロロフルオロエチル、ジフルオロク
   ロロエチル、クロロメチル、ヨードメチル、ブロモメチ
   ル、ジクロロメチル、１−クロロエチル、２−クロロエ
   チル、２−ブロモエチル、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピ
   ル、アリル、プロパルギルまたはブテニルを表わすか、
   各々の場合にフッ素、塩素、臭素、メチル及びトリフル
   オロメチルからなる群の同一もしくは相異なる置換基で
   随時一、二、三または四置換されていてもよいシクロプ
   ロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルを表わす
   か、或いは各々の場合に塩素、メチル、メトキシ及びト
   リフルオロメチルからなる群の同一もしくは相異なる置
   換基で随時一、二または三置換されていてもよいフェニ
   ル、フェノキシ、フェニルチオまたはフェニルアミノを
   表わし、 Ｒ＾７はメチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロピル、
   ｎ−、イソ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、ヒドロキシメ
   チル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、メトキシエ
   チル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメ
   チル、アリル、ブテニル、シクロプロピル、シクロペン
   チルまたはシクロヘキシルを表わすか、或いは各々の場
   合に同一もしくは相異なる置換基で随時一、二または三
   置換されていてもよいベンジルまたはフェニルを表わし
   、各々の場合に可能な該置換基はフッ素、塩素、臭素、
   シアノ、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、メチルチ
   オ及びトリフルオロメチルであり、Ａｒが同一もしくは
   相異なる置換基で随時一、二、三、四または五置換され
   るフェニルを表わすか、或いは各々の場合に同一もしく
   は相異なる置換基で随時一、二、三または四置換されて
   いてもよい２−ピリジル、３−ピリジルまたは４−ピリ
   ジルを表わし、各々の場合に可能な該置換基はシアノ、
   ニトロ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル
   、ｎ−もしくはイソプロピル、ｎ−、イソ−、ｓ−もし
   くはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メトキシカルボ
   ニル、エトキシカルボニル、トリアルオロメチル、トリ
   クロロメチル、ジフルオロクロロメチル、ジフルオロク
   ロロエチル、クロロメチル、ジクロロメチル、ジフルオ
   ロメチル、ペンタフルオロエチル、テトラフルオロエチ
   ル、トリフルオロクロロエチル、トリアルオロエチル、
   ジフルオロジクロロエチル、トリフルオロジクロロエチ
   ル、ペンタクロロエチル、トリフルオロメチル、トリク
   ロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、ジフルオロ
   クロロメトキシ、クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、
   ジフルオロメトキシ、ペンタフルオロエトキシ、テトラ
   フルオロエトキシ、トリフルオロクロロエトキシ、トリ
   フルオロエトキシ、ジフルオロジクロロエトキシ、トリ
   フルオロジクロロエトキシ、ペンタクロロエトキシ及び
   基−Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｒ＾８であり、Ｒ＾８はアミノ、メチ
   ル、エチル、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルア
   ミノ、ジエチルアミノ、フルオロジクロロメチル、ジフ
   ルオロメチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロク
   ロロエチルまたはトリフルオロメチルを表わし、そして ｍは数０、１または２を表わす、 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の１−アリール
   −５−ヒドラジノ−ピラゾール類。 ４、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ＾２はシアノまたはニトロを表わし、 Ｒ＾３は水素を表わすか、各々の場合に随時置換されて
   ていもよいアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシ
   クロアルキルを表わすか、基▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を表わすか、或いは基−ＳＯ＿２−Ｒ＾７を表
   わし、 Ｒ＾４は水素を表わすか、各々の場合に随時置換されて
   いてもよいアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシ
   クロアルキルを表わすか、基▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を表わすか、或いは基−ＳＯ＿２−Ｒ＾７を表
   わし、 Ｒ＾５は水素を表わすか；またはＲ＾４が水素を表わす
   場合、また基▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
   し、さらに 基−ＳＯ＿２−Ｒ＾７を表わすか、或いは各々の場合に
   随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アル
   キニルまたはシクロアルキルを表わし、ここに、各場合
   において、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒ＾６は水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアル
   キル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、アルキル
   アミノ、ジアルキルアミノ、ハロゲノアルキル、アルケ
   ニルまたはアルキニルを表わすか、随時置換されていて
   もよいシクロアルキルを表わすか、或いは各々の場合に
   随時置換されていてもよいアリール、アリールオキシ、
   アリールチオまたはアリールアミノを表わし、 Ｒ＾７はアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシア
   ルキル、ハロゲノアルキル、アルケニル、アルキニルま
   たはシクロアルキルを表わすか、或いは各々の場合に随
   時置換されていてもよいアラルキルまたはアリ−ルを表
   わし、そして Ａｒは置換されたフェニルを表わすか、または随時置換
   されていてもよいピリジルを表わす のアリール−５−ヒドラジノ−ピラゾール類を製造する
   にあたり、 （ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＡｒは上記の意味を有し、そして Ｈａｌはハロゲンを表わす、 の１−アリール−５−ハロゲノ−ピラゾールを、適当な
   らば希釈剤の存在下において、式（III）▲数式、化学
   式、表等があります▼（III） 式中、 Ｒ＾８＾−＾１及びＲ＾８＾−＾２は各々の場合に相互
   に独立して水素を表わすか、または各々の場合に随時置
   換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル
   もしくはシクロアルキルを表わす、のヒドラジン誘導体
   と反応させるか、或いは（ｂ）方法（ａ）によつて得ら
   れる式（ I ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（
   I ａ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾８＾−＾１及びＡｒは上記
   の意味を有する、 または式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾８＾−＾１、Ｒ＾８＾−＾
   ２及びＡｒは上記の意味を有する、 の５−ヒドラジノ−１−アリール−ピラゾールを各々の
   場合に、適当ならば希釈剤の存在下において、且つ適当
   ならば酸結合剤または反応補助剤の存在下において、 （α）式（IV） Ｒ＾８＾−＾３Ａ＾１（IV） 式中、 Ｒ＾８＾−＾３は各々の場合に随時置換されていてもよ
   いアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアル
   キルを表わし、そして Ａ＾１は電子−吸引性の離脱性基を表わす、のアルキル
   化剤と反応させるか、 （β）式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中、 Ｒ＾５及びＸは上記の意味を有し、そして Ａ＾２は電子−吸引性の離脱性基を表わす、のアシル化
   剤と反応させるか、 （γ）式（VI） Ｒ＾６＾−＾１−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ（VI） 式中、 Ｒ＾６＾−＾１はアルキルを表わすか、または随時置換
   されていてもよいアリールを表わし、そして Ｘは上記の意味を有する、 のイソ（チオ）シアネートと反応させるか、または（δ
   ）式（VII） Ｒ＾７−ＳＯ＿−Ａ＾３（VIII） 式中、 Ｒ＾７は上記の意味を有し、そして Ａ＾３は電子−吸引性の離脱性基を表わす、のスルホニ
   ル化剤と反応させる ことを特徴とする上記式（ I ）の１−アリール−５−
   ヒドラジノ−ピラゾール類の製造方法。 ５、少なくとも１種の特許請求の範囲第１〜４項のいず
   れかに記載の１−アリール−５−ヒドラジノ−ピラゾー
   ルを含有することを特徴とする除草剤。 ６、特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の１−
   アリール−５−ヒドラジノ−ピラゾール類を雑草及び／
   またはその周囲に作用させることを特徴とする雑草を防
   除する方法。 ７、雑事の防除における特許請求の範囲第１〜４項のい
   ずれかに記載の１−アリール−５−ヒドラジノ−ピラゾ
   ール類の使用。 ８、特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の１−
   アリール−５−ヒドラジノ−ピラゾール類を伸展剤及び
   ／または表面活性剤と混合することを特徴とする除草剤
   の製造方法。