JPS61286378A - ５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾ−ル類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジ
ル−ピラゾール、その製造法及びその除草剤としての使
用法に関する。

ある種の４−シアノ−１−アリール−ピラゾール、例え
ば４−シアノ−５−プロピオンアミド−１−（７、’５
　、４−）リクロルフェニル）−ビラ２６一 ゾール、又はある種の４−シアノ−１−ピリジル−ピラ
ゾールが除草性を有することはすでに公知である（参照
、例えば独国公開特許第３．２２６゜５１３号及び第へ
４０８．７２７号）。

しかしながら、これらの従来から公知の化合物の雑草に
対する除草作用は、その重要な作物植物による許容性と
同様に、すべての使用分野において必ずしも完全には満
足されない。

更に５−ニトロビリジルーピラゾールが、新しい複素環
系に対する合成原料として使用できることも公知である
〔参照、レブ・ラチノアム・クイム（Ｒｅｖ、　Ｌａｔ
ｌｎｏａｍ　Ｏｕｉｍ）　　１３．１００〜１０２（１
９８２）〕、ｌ、かじながらこれらの化合物の農業の分
野における用途は言及されていない。

一般式（Ｄ 〔式中、Ｒ１は水素或いはそれぞれ随時置換されたアル
キル、アルケニル、アルキニル又はシクロアルキルを表
わし、或いは基−Ｃ−Ｒ３を表わし、 ＲＲは水素或いはそれぞれ随時置換されたアルキル、ア
ルケニル、アルキニル又ハシクロアルキルを表わし、或
いは基−Ｃ−Ｒ”を表わし、 Ｘは酸素又は硫黄を表わし７、そ［７てＢａは水素、ア
ルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルキルチ
オ、アルキルチオアルキル、ハロゲノアルキル、アルケ
ニル又はアルキニルを表わし、或いはそれぞれ随時置換
されたシクロアルキル、アリール、アリーロキシ、アリ
ールチオ又はアリールアミノを表わし、或いはアルキル
アミノ又はジアルキルアミンを表わし、もしくは Ｒ１及びＲ８はそれらが結合する窒素原子と一緒になっ
て式 Ｐ７は５−二トロー２−ピリジル又は３−クロル−５−
トリフルオルメチル−２−ピリジル基を除く置換ピリジ
ルを表わす〕 の新規な５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラ
ゾールが発見された。

更に今回 〔式中　１１は水素或いはそれぞれ随時置換されたアル
キル、アルケニル、アルキニル又はシクロアルキルを表
わし、或いは基 −　Ｃ−Ｒ’を表わし、 Ｒ２は水素或いはそれぞれ随時置換されたアルキル、ア
ルケニル、アルキニル又ハシクロアルキルを表わし、或
いは基−Ｃ−Ｒ’を表わし、 ＸＦｉ酸素又は硫黄を表わし、そして Ｒ８は水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキ
ル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、ハロゲノア
ルキル、アルケニル又はアルキニルを表わし、或いはそ
れＹ゛′れ随時置換されたシクロアルキル、アリール、
アリーロキシ、アリールチオ又はアリールアミノを表わ
し、或いはアルキルアミノ又はジアルキルアミノを表わ
し、もしくは Ｒ１及びＲ１はそれらが結合する窒素原子と一緒になっ
て式 て Ｐｙは５−ニトロ−２−ピリジル又は３−クロル−５−
）　ＩＪフルオルメチル−２−ピリジル基を除く置換ピ
リジルを表わす〕 の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール
は、 （、）　　式（ＩＩ） ｐｙ 〔式中、Ｈａｌはハロゲノを表わし、そしてＰ７は上述
の意味を有する〕 の５−ハロゲノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾー
ルを、随時希釈剤の存在下に式（ＩＩＩ）〔式中、Ｒ１
及びＲ２は上述の意味を有する〕のアミノ化合物と反応
させて、本発明による式（１）％式％ ゾールを製造し、或いは （ｂ）　　式（財） Ｐｙ−ＮＨ−ＮＨ２（財） 〔式中、Ｐｙは上述の意味を有する〕 のピリジルヒドラジンを、最初に第１段階において随時
希釈剤の存在下及び随時反応助剤の存在下に式（至） ［式中、Ａはハロゲノ、ヒドロキシル、アルコキシ又は
ジアルキルアミンを表わす］ のアクリロニトリル誘導体と反応させて式（Ｗ）〔式中
、Ｐｙは上述の意味を有する〕 のピリジルヒドラジン誘導体を製造し、そして第２段階
においてこれらを随時希釈剤の存在下及び随時反応助剤
の存在下に環化させて、本発明による式（Ｉｂ） ａｒ 〔式中、Ｐｙは上述の意味を有する〕 の５−アミノ−４−シアノ−１−ビリジルビ２ゾール誘
導体を製造し、或は Ｃ）式（Ｉｋ） ■ ｐｙ 〔式中　１１及びｐｙは上述の意味を有する〕の５−ア
ミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾールを、随時
希釈剤の存在下及び随時酸結合剤の存在下に式（■） ａ　ｔ−１−Ａ　’　　　　　（■ｌ　）〔式中　Ｂ　
２−１はそれぞれ随時置換されたアルキル、アルケニル
、アルキニル又はシクロアルキルを表わし、或いは基−
Ｃ−Ｒ３を表わし、 Ｒ３及びＸは上述の意味を有し、そしてＡ１は電子吸引
性遊離基を表わす〕 の化合物と反応させて、本発明による式（Ｉｃ）ｐｙ 〔式中、Ｒ２−１はそれぞれ随時置換されたアルキル、
アルケニル、アルキニル又はシクロアルキルを表わし、
或いは基−Ｃ−Ｒ’を表わし、そして Ｒ’　、Ｒ”、Ｐｙ及びＸは上述の意味を有する〕 ５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール誘
導体を製造し、或いは （ｄ）式（Ｉｔ） 〔式中、Ｐｙは上述の意味を有する〕 （７）５−［Ｎ、Ｎ−ビス−（フェノキシカルがニル）
−アミノコ−１−ピリジル−ピラゾールを随時希釈剤の
存在下及び随時塩基性反応助剤の存在下に式（■） Ｒ′−’−Ｙ−Ｈ（■） 〔式中、Ｒ３４はアルキル文相ら１１時置換されたアリ
ールを表わし、そして Ｙは酸素、硫黄、（−ＮＨ−）又は（＞Ｎ−アルキル）
基を表わす〕 の化合物と反応させて、本発明による式（Ｉａ）〔式中
、Ｒ３−１はアルキル又は随時置換されたアリールを表
わし、そして Ｙは酸素、硫黄、（−ＮＨ−）又は（、Ｎ−アルキル）
基を表わし、そしてＰｙは上述の意味を表わす〕 の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール
誘導体を製造し、或いは （、）式（Ｉｍ） ａｒ ［式中、Ｒ２１はそれぞれ随時置換されたアルキル、ア
ルケニル、アルキニル又はシクロアルキルを表わし、そ
して Ｒ”、Ｘ及びｐｙは上述の意味を有する〕の５−（Ｎ−
アシルアミノ）−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾー
ルを随時希釈剤の存在下に酸又は塩基によって脱アシル
化して、式（Ｉｅ）ｐｙ 〔式中、Ｒ２１及びｐｙは上述の意味を有する〕の５−
アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール誘導体
を製造し、或いは （ｆ）式（Ｉｎ） ■ ｐｙ 〔式中、Ｈａｌ’はハロケ゛ンを表わし、ｎは２．３又
は４を表わし、そして ｐｙは上述の意味を有する〕 の５−ハロゲノアシルアミノ−４−シアノ−ピラゾール
を、随時希釈剤の存在下及び随時塩基性反応助剤の存在
下に分子内環化させて、式（Ｉｆ）〔式中、ｎは２．３
又は４を表わし、そしてＰ７は上述の意味を有する〕 の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール
誘導体を製造し、或いは （ｇ）式（Ｉｋ） Ｐ）ｒ 〔式中、Ｒ１及びｐｙは上述の意味を有する〕の５−ア
ミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾールを、随時
希釈剤の存在下及び随時反応助剤の存在下に式（ＩＫ） Ｒ”　−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ　　　　　（ＩＸ）〔式中、Ｒａ−
１はアルキル又は随時置換されたアリールを表わし、そ
して Ｘは酸素又は硫黄を表わす〕 のイソ−（チオ）−シアネートと反応させて、本発明に
よる式（Ｉｇ） 〔式中　Ｒ３−７、Ｘ、Ｒ”及びｐｙは上述の意味を有
する〕 の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール
誘導体を製造する、方法によって製造できることが発見
された。

驚くことに、本発明による一般式（１）の５−アミノ−
４−シアノ−１−ビラジル−ピラゾールは、技術的に公
知でｓｂ且つ化学的にまたはその作用に関して関連する
化合物である例えば４−シアノ−５−ゾロビオンアミド
−１−（２，４，６−）リクロルフェニル）−及び−（
２，３，４−）リクロルフェニル）−ピラゾールよシも
良好な雑草に対する除草活性を、重要な作物植物による
良好な許容性と共に示す。

本発明の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラ
ゾールは一般に式（１）によって定義される。

式（１）の化合物は、 Ｒ１か水素、或いは炭素数１〜８のアルキル、それぞれ
炭素数２〜８のアルケニル又はアルキニルを表わし、こ
れらの各は随時同一の又は異なる置換基でモノ置換又は
ポリ置換されていてよく、なお各の場合の可能な置換基
はハロゲン、シアン、ニトロ、ヒドロキシル、カルボキ
シル、それぞれアルキル残基が炭素数１〜６の直鎖又は
分岐鎖アルコキシ又はアルコキシカルボニル、Ｉｆ時フ
ルキル、アルコキシ、アルキルスルホニル、アルケニル
又はアルキニルで置換されていてよい且つアミノカルが
ニル基の窒素原子が１又は２つの更なるヘテロ原子特に
窒素、酸素又は硫黄を含む飽和の３〜７員複素環族環の
一部であってもよいアミノカルボニルであシ；或いは随
時ハロゲン及び／又は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖ア
ルキルで同一に又は異なってモノ置換又はポリ置換され
ていてよい炭素数３〜７のシクロアルキルを表わし、或
いは基−Ｃ−Ｒ８を表わし、 Ｒ２は水素或いは炭素数１〜８のアルキル、それぞれ炭
素数２〜８のアルケニル又はアルキニルを表わし、これ
らの各は随時同一の又は異なる置換基でモノ置換又はポ
リ置換されていてよく、なお各の場合の可能な置換基は
ハロケ゛ン、シアン、ニトロ、ヒドロキシル、カルボキ
シル、それぞれアルキル残基が炭素数１〜６の直鎖又は
分岐鎖アルコキシ又はアルコキシカルボニル、Ｆｌ［フ
ルキル、アルコキシ、アルキルスルホニル、アルケニル
又はアルキニルで置換されていてよい且つアミノカルが
ニル基の窒素原子が１又は２つの更なるヘテロ原子特に
窒素、酸素又は硫黄を含む飽和の３〜７員複素環族環の
一部であってもよいアミノカルボニルであシ；或いは随
時ハロゲン及び／又は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖ア
ルキルで同一に又は異なってモノ置換又はポリ置換され
ていてよい炭素数３〜７のシクロアルキルを表わし、或
いは基−Ｃ−Ｒ”を表わし、 Ｘが酸素又は硫黄であシ、 Ｒ８が水素、それぞれ各アルキル残基の炭素数が１〜４
の直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルコキシ、アルコキシ
アルキル、アルキルチオ又はアルキルチオアルキル、炭
素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲノ原子数１〜９
の直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルキル、それぞれ炭素数２
〜４の直鎖又は分岐鎖のアルケニル又はアルキニル、随
時ハロゲン、Ｃ８〜Ｃ４アルキル又はハＴ：１１”）−
Ｃ，〜Ｃ４アルキルであってよい同一の又は異なる置換
基でモノ置換又はポリ置換された炭素数３〜７のシクロ
アルキル、或いは随時フェニルカハロｒン、それぞれ炭
素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルキル又はアルコキシ、
又は炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲノ原子数
１〜９の直鎖又は分岐鎖へ四グツアルキルであってよい
同一の又は異なる置換基でモノ置換又はポリ置換されて
いてもよいフェニル、フェノキシ、フェニルチオ又はフ
ェニルアミノを表わし、或いはそれぞれ各アルキル残基
が炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキルアミノ又は
ジアルキルアミノを表わし、或いはＲ１及びＲ２がそれ
、らが結合する穿索原子と一緒に々って、随時それぞれ
炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキルで同一に又は
異なってモノ置換又はポリ置換されていてもよい式の複
素環族環を表わし、そして Ｐ７はそれぞれ同一の又は異なる置換基でモノ置換又は
ポリ置換された２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピ
リジルを表わし、但しそれぞれの場合に可能な置換基は
シアノ、ニトロ、ハロゲノ、それぞれアルキル残基の炭
素数が１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルコキシ
又はアルコキシカルがニル、それぞれ炭素数１〜４及び
同一の又は異なるハロゲノ原子数１〜９の直鎖又は分岐
鎖のハロゲノアルキル又はハロゲノアルコキシ、或いは
基−８（０）ｍ−Ｒ’であシ、なおＲ４はアミノ、それ
ぞれ各アルキル残基の炭素数が１〜４の直鎖又は分岐鎖
のアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、或い
は炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子数１
〜９の直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルキルを表わし、そし
てｍは数０．１又は２であシ、但し Ｐ７が５−ニトロ−２−ピリジル基又は５−クロル−５
−トリフルオルメチル−２−ピリジル基を表わす、 ものが好適である。

式（りの化合物は、 Ｒ１が水素、或いは随時それぞれ同一の又は異なる置換
基でモノ置換ないしトリ置換されていてよいメチル、エ
チル、ｎ−又はｌ−プロピル、ｎ＋、５−１８−１又は
ｔ−ブチル、アリル、プロペニル、ブテニル、ゾロパル
ギル又はブチニルを表わし、但しそれぞれの場合に可能
な置換基は弗素、塩素、臭素、ヨウ素、シアン、ニトロ
、ヒドロキシル、カルブキシル、メトキシ、エトキシ、
ｎ−又は１−プロポキシ、メトキシカルがニル、エトキ
シカルボニル、ｎ　−又ハｉ−ゾロポキシカルヴニル、
”−１ｌ−１Ｓ−又はｔ−ブトキシカルづ？ニル、或い
はアミノカルΔ？＝ル、Ｎ　−）１チルアミノカルがニ
ル、Ｎ−エチルアミノカルはニル、Ｎ、Ｎ−”ジメチル
アミノカルがニル、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノカルボニル
、Ｎ−メチル−Ｎ−二チルアミノカルがニル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−
メトキシアミノカルがニル、Ｎ−メチルスルホニルアミ
ノカルがニル、Ｎ−エチルスルホニルアミノカルボニル
、Ｎ。

Ｎ−ジアリルアミノカルブニル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロ
ノ（ギルアミノカルボニル、ピロリジン−１−ｆルカル
がニル、ピペリジン−１−イルカルボニル、モル７オリ
ンー４−イルカルボニル又ハパーヒドロアゼビン−１−
イルカルボニルであシ：或いは随時それぞれ塩素、メチ
ル又はエチルで同一に又は異なってモノ置換ないしヘン
タ置換されていてよいシクロプロピル、シクロペンチル
、シクロヘキシル又はシクロへブチルを表わし、或いは
基 ４６一 −Ｃ−Ｒｓを表わし、 Ｒ２が水素、或いは随時それぞれ同一の又は異なる置換
基でモノ置換ないしトリ置換されていてよいメチル、エ
チル、ｎ−又は１−プロピル、ｎ−１ｔ−１ｉ−１又は
ｔ−ブチル、アリル、プロペニル、ブテニル、ゾロパル
ギル又はブチニルを表わし、但しそれぞれの場合に可能
な置換基は弗素、塩素、臭素、ヨウ素、シアン、ニトロ
、ヒドロキシル、カルボキシル、メトキシ、エトキシ、
ｎ−又は１−プロポキシ、メトキシカルがニル、エトキ
シカルボニル、ｎ−又は１−７’ロポキシカルボニル、
ｎ−１１＋、ｌ　−又Ｈｔ−ブトキシカルがニル、或い
はアミノカルボニル、Ｎ−）チルアミノカルボニル、Ｎ
−エチルアミノカルがニル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノカ
ルがニル、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノカルボニル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−
グ四ビルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ
アミノカルが二ル、Ｎ−メチルスルホニルアミノカルボ
ニル、Ｎ−エチルスルホニルアミノカルボニル、Ｎ。

−１−イルカルづ？ニル、ヒヘリジンー１−イルカルボ
ニル、モルフォリン−４−イルカルボニル又ハハーヒド
ロアゼビン−１−イルカルボニルであシ：或いは随時そ
れぞれ塩素、メチル又はエチルで同一に又は異なってモ
ノ置換ないしペンタ置換されていてよいシクロプロピル
、シクロペンチル、シクロヘキシル又はシクロヘプチル
を表わし、或いは基−Ｃ−Ｒ”を表わし、Ｘ１ｄｌ！ｉ
２素又は硫黄を表わし、そしてＲ１１は水素、メチル、
エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、
メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エ
トキシエチル、メチルチオ、エチルチオ、メチルチオメ
チル、トリフルオルメチル、トリクロルエチル、ジクロ
ルフルオルエチル、シフルオルクロルエチル、クロルメ
チル、ヨードメチル、ブロムメチル、ジクロルメチル、
１−クロルエチル、２−クロルエチル、２−ブロムエチ
ル、ヘプタン臭素、メチル又はトリフルオルメチルで同
一に又は異なってモノ置換ないしテトラ置換されていて
よいシクロプロピル、シクロペンチル又ハシクロヘキシ
ルを表わし、或いは随時それぞれメチル、メトキシ、塩
素又はトリフルオルメチルで同一に又は異なってモノ置
換ないしトリ置換されていてよいフェニル、フェノキシ
、フェニルチオ又はフェニルアミノを表わし、或いはＲ
１及びＲ２はそれらが結合する窒素原子と一緒に外って
、随時それぞれメチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル
で同一に又は異なってモノ置換ないしテトラ置換されて
いてよい式の複素環族環を表わし、そして Ｐ７はそれぞれ同一の又は異なる置換基でモノ置換ない
しテトラ置換された２−ピリジル、３−ピリジル又は４
−ぎリジルを表わし、但しそれぞれの場合に可能な置換
基はシアン、ニトロ、弗素、塩素、臭素、ヨウ素、メチ
ル、エチル、。−及び１−プロピル、ｎ−１ｔ−１ａ−
及びｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、トリフルオルメチル、トリ
クロルメチル、ジクロルフルオルメチル、ジフルオルク
ロルメチル、クロルメチル、ジクロルメチル、シフルオ
ルメチル、ペンタフルオルエチル、テトラフルオルエチ
ル、トリフルオルクロルエチル、トリフルオルエチルジ
フルオルジクロルエチル、トリフルオルジクロルエチル
、ペンタクロルエチル、トリフルオルメトキシ、トリク
ロルメトキシ、ジクロルフルオルメトキシ、ジフルオル
クロルメトキシ、クロルメトキシ、ジクロルメトキシ、
ジフルオルメトキシ、ペンタフルオルエトキシ、テトラ
フルオルエトキシ、トリフルオルクロルエトキシ、トリ
フルオルエトキシ、ジフルオルジクロルエトキシ、トリ
フルオルジクロルエトキシ、ペンタクロルエトキシ又は
基−３（０）ｍ−Ｒ’であシ、但し Ｒ４はメチル、エチル、アミノ、メチルアミノ、エチル
アミノ、ジメチルアミン、ジエチルアミノ、フルオルジ
クロルメチル、ジフルオルメチル、テトラフルオルエチ
ル、トリフルオルクロルエチル、トリクロルメチル又は
トリフルオルメチルを表わし、そしてｍは数０．１又は
２であシ、なおＰｙは５−ニトロ−２−ピリジル基又は
３−クロル−５−トリフルオルメチル−２−ピリジル基
を表わさない、 ものが非常に特に好適である。

次の一般式（Ｉ）の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリ
ジル−ピラゾールは、製造例で言及する化合物の他にそ
れぞれ言及することができる：例えば５−ブロム−４−
シアノ−１−（３，５−ジクロル−４−ピリジル）−ピ
ラゾール及びジエチルアミンを出発物質として用いる場
合、本発明の方法の態様（−）の反応過程は次の方程式
で表わすことができる： ｆＬｔばｓ、ｓ−ジクロル−２−ビリジルーヒドラジン
及ヒエトキシメテレンブロノジニトリルを出発物質とし
て用いる場合、本発明の方法の態様（ｂ）の反応過程は
次の方程式で表わすことができる二Ｉ 例えば５−アミノ−４−シアノ−１−（３，５−ジクロ
ル−２−ピリジル）−ピラゾール及ヒプロビオニルクロ
ライドを出発物質として用いる場合、本発明の反応の態
様（Ｃ）は次の方程式で表わすことができるニ ＣＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
Ｉ例工ば５−　［Ｎ　、　Ｎ−ビス（フェノキシカルブ
ニル）−アミノコ−４−シアノ−１−（３−クロル−５
−）リアルオルメトキシ−２−ピリジル）−ピラゾール
及びメタノールを出発物質として用いる場合、本発明の
反応の態様（ｄ）の反応過程は次の方程式で表わすこと
ができる： Ｎ ０ＣＦ。

例えば５−（Ｎ−７８チル−プロピオンアミド）−４−
シアノ−１−（３−クロル−５−トリフルオルメチルチ
オ−２−ピリジル）−ピラゾールを出発物質として用い
る場合、本発明の方法の態様（、）の反応過程は次の方
程式で表わすことができる。

例えば５−（ω−クロルブチルアミド）−４−シアノ−
１−（３，５−ジブロム−２−ピリジル）−ビラゾール
を出発物質として用いる場合、本発明の方法の態様（ｆ
）の反応過程は次の方程式で表わすことができる： 例えば５−アミノ−４−シアノ−１−（３，５−ジクロ
ル−２−ピリジル）−ピラゾール及びメチルイソシアネ
ートを出発物質として用いる場合、本発明の方法の反応
過程は次の方程式で表わすことができる： ５７一 本発明の方法の態様（ａ）を行なうだめの出発物質とし
て必要とされる５−ノ蔦ロケ・ノー４−シアノ−１−ピ
リジル−ピラゾールは一般に式（ＩＩ）によって定義さ
れる。この式（Ｉｔ）において、Ｐｙは好ましくは本発
明の式（１）の物質の記述と関連してこの物質に対し好
適なものとしてすでに言及した基を表わし、またＨ　ａ
　１は好ましくは塩素又は臭素を表わす。

式（ＩＩ’）の５−ハロゲノ−４−シアノ−１−＆リジ
ルーピラゾールは未だに公知ではない、しかしながらそ
れらは本申請者の同日付けの特許類の主題である（　１
９８５年６月７日付けの独国特許菰第ｓ、　ｍ　２０．
３２９号）。

これらは例えば式（ＩＶ） Ｐ’ｙ−ＮＨ−ＮＨｔ　　　’　　（ＩＶ）〔式中、Ｐ
ｙは上述の意味を有する〕 のピリジルヒドラジンを、随時希釈剤例えばエタノール
の存在下に式（３） のジエチルエトキシメチレンマロネートと５０〜２００
℃の温度で反応させ、そしてこのように製造した式（Ｘ
Ｉ） ！ 〔式中、Ｐｙは上述の意味を有する〕 の４−エトキシカルがニル−１−ピリジルー５−ビラゾ
ールを、第２段階において随時希釈剤例えばエタノール
の存在下にアンモニアと２０〜１００℃の温度で反応さ
せ、そしてこのように製造した式（刈） 覗 ｙ 〔式中、Ｐｙは上述の意味を有する〕 のピラゾールアンモニウム塩を、第３段階において式（
ＸＩ） 〔式中、）Ｉｈｌ”はハロダンを表わす〕のオキ７ハロ
ダン化燐と１００〜２００℃の湿度で反応させる時に得
られる。

式（３）及び（ＸＩ［Ｉ　）　の化合物は一般に有機化
学の公知物質である。

本発明の方法の態様（ａ）を行なうだめの出発物質とし
て必要とされるアミノ化合物は一般に式（ＩＩＩ）によ
って定義される。この式（ＩＩＩ）において　Ｒ１及び
Ｒ２は好ましくは本発明による式（Ｉ）の物質の記述と
関連して、との置換基に対しすでに好適なものとして言
及した基を表わす、Ｒ１及びＲ２は好ｔしくは水素、ア
ルキル、アルケニル、アルキニル又はシクロアルキルを
表ワス。

式（Ｉ［Ｉ）のアミノ化合物は一般に有機化学の公知物
質である。

本発明の方法の態様（ｂ）を行なうための出発物質とし
て必要とされるピリジルヒドラジンは一般式動によって
定義される。この弐■において、Ｐｙは好ましくは本発
明による式（Ｉ）の物質の記述と関連して、この置換基
に対しすでに好適外ものとして言及した基を表わす。

式■のピリジルヒト２ジンは公知でアシ〔参照米国特許
第４．１２７．５７５号及び第へ６０９．１５８号、独
国公開特許第２．５５１１９９号及びジエイＯケムＯツ
ク・シー（Ｊ＊　　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｃ）、１６７〜
１７４（１９７１））或いは本質的に公知の方法に従い
簡単な同様の方法で、例えば式％式％（） 〔式中、Ｐｙは上述の意味を有し、そしてＨａ　ｌ”は
ハロダン、特に弗素、塩素又は臭素を表わす〕 のハロゲノビリジンを、随時希釈剤例えばビリジン又は
ジオキサンの存在下にヒドラジン水和物と０〜１５０℃
の温度で反応させる、或いは弐Ｐｙ−ＮＨ，（ＸＶ） 〔式中、Ｐｙは上述の意味を有する〕 のアミノピリジンを公知の方法に従い例えば硫酸のよう
な酸の存在下に亜硝酸ナトリウムでジアゾ化し、次いで
このようにして得られるジアゾニウム塩を公知の方法に
従い例えば塩酸のような酸の存在下に塩化ス、ｅ（Ｉ［
）を用いて一２０〜＋８０℃の温度で還元することによ
って製造することができる。

式（ＸＩＶ　）のハロゲノビリジン及び式（ＸＶ　）の
アミノピリジンは一般に有機化学の公知化合物である。

本発明の方法の態様（ｂ）を行なうための出発物質とし
て必要とされるアクリロニトリル誘導体は一般に式ωに
よって定義される。この式（至）において、Ａは好まし
くは塩素、臭素、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ又
はジメチルアミノを表わす。

式（至）のアクリロニトリル誘導体は公知で１〔参照例
えば独国公開特許第５．１２９．４２９号及び第３，２
０６，８７８号、ヨーロツノ９特許第５４゜９４５号、
ジエイ・ケム・ツク・ディー（Ｊ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　Ｄ）、１２５５（１９７０）、
カン６ジエイ・ケム（Ｃａｎ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、）４８゜
２１０４〜２１０９（１９７０）、ジエイＯヘテロサイ
クリック・ケム（Ｊ、ＨｅｔｅｒｏｅｙａｌｉｃＣｈｅ
ｍ、Ｈ９，１２６７〜１２７５　（１９８２）及びカン
・ジエイ・ケム、！ｌ、１２３９〜１２４４（１９７３
））は公知の方法に従い簡単な同様の方法で製造するこ
とができる。

本発明の方法の態様（Ｃ）を行なうだめの出発物質とし
て必要とされる５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル
−ピラゾールは一般に式（Ｉｋ）によって定義される。

この式（Ｉｋ）において、Ｐｙ及びＲ１は好ましくは本
発明による式（１）の物質の記述と関連して、この置換
基に対しすでに好適なものとして言及した基を表わす、
特に好ましくはｐｙ及びＲ１は本発明による式（１）の
物質の記述においてこの置換基に対し特に好適なものと
してすでに言及した基を表わす。

式（Ｉｋ）の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−
ピラゾールは本発明による化合物である。

Ｒ１が水素を表わす式（Ｉｋ）の５−アミノ−４−シア
ノ−１−ピリジル−ピラゾールは本発明による方法の態
様（−）及び（ｂ）によって製造される。Ｒ１が水素以
外である式（Ｉｋ）の５−アミノ−４−ジアツー１−ピ
リジル−ピラゾールは本発明による方法の態様（ａ）、
（ｄ）及び（ｇ）によって製造される。

更にＲ１が水素を表わし且つ態様（ｃ）で製造される５
−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾールは更
に出発物質として使用できる１例えば混合アルキル−ア
シル置換の化合物はこの方法で製造することができる。

本発明の方法の態様（Ｃ）を行なうための出発物質とし
て必要とされる化合物は一般に式（■）によって定義さ
れる。この式（■）において　ＡＩは好ましくは塩素、
臭素、ヨウ素、ｐ−トルエンスルホニロキシ、アルコキ
シスルホニロキシ又ハアシロキシを表わし、Ｒ２１は好
ましくはそれぞれ同一の又は異なる置換基で随時モノ置
換又はポリ置換されていてよい炭素数１〜８のアルキル
、炭素数２〜８のアルケニル又はアルキニルを表わす。

なおこの場合に可能な置換基は、ノーロダン、シアノ、
ニトロ、ヒドロキシル、カルがキシル、ツレそれアルキ
ル部分の炭素数が１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ
又はアルコキシカルボニル、随時アルキル、アルコキシ
、アルキルスルホニル、アルケニル又はアルキニルで置
換されていてよく、またアミノカルカニル基の窒素原子
が更なる１又は２つのへテロ原子特に窒素、酸素、又は
硫黄を含む飽和３〜７員複素環の一部であってよいアミ
ノカルブニル、炭素数３〜７を有し且つ随時同一の又は
異なるハロゲノ又は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アル
キルでモノ置換又はポリ置換されていてよいシクロアル
キル、或いは基−Ｃ−Ｒ”である、但しＸ及びＨａは好
ましくは本発明による式（Ｉ）の物質の記述においてＸ
及びＲｓに対しすてに好適なものとして記述した置換基
を表わす１式（■）において　Ｈ！−１は好ましくは随
時それぞれ同一の又は異なる置換基でモノ置換ないしト
リ置換されていてよいメチル、エチル、ｎ−又はｉ−ゾ
ロビル、ｎ−１ｉ−１８−１又はｔ−ブチル、アリル、
プロペニル、ブテニル、フロノ臂ルギル又はブチニルを
表わし、但しそれぞれの場合に可能な置換基は弗素、塩
素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、カ
ルがキシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−又はｉ−ゾロポ
キシ、メトキシカルがニル、エトキシカルがニル、ｎ−
又１ｄｉ−７’ロポキシカルがニル、ｎ−１ｌ−１８−
又はｔ−ブトキシカルがニル、或いはアミノカルがニル
、Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ−エチルアミノカル
ボニル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノカルボニル、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノカルがニル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルア
ミノカルがニル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノカル
ボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ
−メチルスルホニルアミノカルブニル、Ｎ−エチルスル
ホニルアミロ　６− ノカルボニル、Ｎ、Ｎ−ジアリルアミノカルボニル、Ｎ
−メチル−Ｎ−プロパギルアミノカルボニル、ピロリジ
ン−１−イルカルがニル、ピペリジン−１−イルカルが
ニル、モルフォリン−４−イルカルがニル又はパーヒド
ロアゼピン−１−イルカルヴニルであシ；或いは随時そ
れぞれ塩素、メチル又はエチルで同一に又は異なってモ
ノ置換ないしペンタ置換されていてよいシクロプロピル
、シクロペンチル、シクロヘキシル又はシクロヘプチル
を表わし、或いは基−Ｃ−Ｒａを表わし、Ｘ及びＲ３は
特に好ましくは本発明にぶる式（１）の物質の記述にお
いてＸ及びＲ”に対し特に好適なものとしてすでに記述
した置換基を表わす。

式（■）の化合物は一般に有機化学の公知物質である。

本発明の方法の態様（ｄ）を行なうだめの出発物質とし
て必要とされる５−［Ｎ、Ｎ−ビス−フェノキシカルが
ニル−アミノコ−１−ピリジル−ピラゾールは一般に式
（Ｉｔ）によって定義される。

この式（１ｔ）において、Ｐｙは好ましくは本発明によ
る式（１）の物質の記述と関連して、この置換基に対し
すでに好適なものとして言及した基を表わす。

式（１ｔ）の５−〔Ｎ、Ｎ−ビス−（フェノキシカル日
？ニル）−アミノクー１−ピリジル−ピラゾールは本発
明による化合物であり、本発明の方法の態様（ｃ）によ
って製造できる９本発明の方法の態様（ｄ）を行なうだ
めの出発物質として必要とされる他の化合物は、一般に
式（■）によって定義される。

との式（■）において、Ｒ５−１１’；Ｉ好−ましくは
炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルキル、或いは随時同
一の又は異なる置換基でモノ置換又ｄ、ポリ置換されて
いてよいフェニルを表わす。この時可能な置換基はへロ
ケ゛ン、それぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルキ
ル、アルコキシ、炭素数１〜４及び同一の又は異なるハ
ロゲン原子数１〜９の直鎖又は分岐鎖アルキルである。

Ｒ８−１は特にメチル、エチル、又（は随時弗素、塩素
、メチル、メトキシ又はトリフルオルメチルの同一の又
は異なる置換基で七）〜トリ置換されていてよいフェニ
ルを表わす。Ｙは好ましくは酸素、硫黄或いは−ＮＨ−
１−Ｎ−メチル又は−Ｎ−エチル基を表わす。

式（■）の化合物は一般に有機化学の公知物質である。

本発明の方法の態様（、）を行なうだめの出発物質とし
て必要とされる５−（Ｎ−アシルアミノ）−４−シアノ
−１−ピリジル−ピラゾールは一般に式（１ｍ）によっ
て定義される。この式（１ｍ）において、Ｒ’、Ｘ及び
Ｐ７は好ましくは本発明による式（１）の物質の記述と
関連して、この置換基に対しすでに好適なものとして言
及した基を表わす。

ＢＱ−１は好ましくは炭素数１〜８のアルキル、ツレぞ
れ炭素数２〜８のアルケニル又はアルキニルを表わし、
これらの各は随時同一の又は異なる置換基でモノ置換又
はポリ置換され′Ｃいてよく、なお各の場合の可能な置
換基はハロゲン、シアン、＝６９− ニトロ、ヒドロキシル、カルボキシル、そレソレアルキ
ル残基が炭素数１〜６の直釧又ケユ分岐鎖アルニア”？
　シ、ｌ−Ｌアルコキシカルがニルでｆ’Ｊ：更にそれ
は炭素数３〜７を有し、且つ随時ハロダン及び／又は炭
素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルキルで同一に又は異な
ってモノ置換又はポリ置換されていてよいシクロアルキ
ルを表わす、特にＲ２−２は随時同一の又は異なる置換
基でモノ−トリ置換されているメチル、エチル、ｎ−又
は１−プロピを表わす、但しこの場合可能な置換基は弗
素、塩素、臭素、ヨウ素、シアン、ニトロ、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、メトキシ、エトキシ、及ヒｎ−又に
ｉ−プロポキシである。更にそれは随時それぞれ塩素、
メチル又ｔユニチルの同一の又は異なる置換基でモノ−
ペンタ置換されていてよいシクロプロピル、シクロペン
チル、シクロヘキシル又はシクロヘプチルを茨わす。

式（Ｉｒｎ）の５−（Ｎ−アシルアミノ）−４−シアノ
−１−ピリジル−ピラゾールは本発明による化合物であ
シ、本発明の方法の態様（ｃ）によって製造しうること
かできる。

本発明の方法の態様（ｆ）を行なうだめの出発物質とし
て必要とされる５−ハロゲノアシルアミノ−４−シアノ
−ピラゾールは一般に式（Ｉｎ）によって定義される。

この式（Ｉｎ）において、Ｐｙは好ましくは本発明によ
る式（１）の物質の記述と関連して、この置換基に対し
すでに好適なものとして言及した基を表わす、Ｈａｌ”
は好ましくは塩素又は臭素を表わし、そしてｎは好まし
くは数２．５又は４を表わす。

式（Ｉｎ）の５−ハロゲノアシルアミノ−４−シアノ−
ピラゾールは本発明による化合物であシ、本発明の方法
の態様（Ｃ）によって製造することができる。

本発明の方法の態様（ｇ）を行なうための出発物質とし
て必要とされる５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル
−ピラゾールは一般に式（Ｉｋ）によって定義される。

この式（Ｉｋ）において、Ｐｙ及びＲ１は好ましくは本
発明による式（１）の物質の記述と関連して、この置換
基に対しすでに好適なものとして言及した基を表わす。

本発明の方法の態様０）を行なうための出発物質として
必要とされるイン−（チオ）−シアネートは一般に式（
ＩＸ）によって定義される。

この式（ＩＸ）において、ＸＵ好ましくは酸素又は硫黄
を表わし、Ｒ１１−１１は好ましくは炭素数１〜４の直
鎖又は分岐鎖アルキル或いは随時同一の又は異なる置換
基でモノ−トリ置換されていてよいフェニルを表わす、
この場合可能な置換基はハロケ゛ン、それぞれ炭素数１
〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルコキシ、或い
は炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロケ゛ン原子数
１〜９のハロゲノアルキルである。

Ｈａ−２は特にメチル、エチル、及び随時弗素、塩素、
メチル、メトキシ又はトリフルオルメチルの同一の又は
異なる置換基で七ノ〜トリ置換されていてよいフェニル
を表わす。

式（ＩＸ）のイソ−（チオ）−シアネー１−は一般に有
機化学の公知化合物である。

本発明の方法の態様（、）を行なうために使用しうる季
釈剤は不活性な有機溶媒である。好ましくは脂肪族、脂
環族又は芳香族の、随時ハロゲン化された炭化水素、例
えばナフサ、ベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン
、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル
、リグロイン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、クロルベンゼン又はジクロルベンゼン、エーテル例
、ｔ　ハシエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
ジオキサン、ナト２ヒドロフラン又はエチレングリコー
ルジエチルエーテル又はジメチルエーテル、ケトン例え
ばアセトン、ブタノン、メチルイソプロピルケトン又は
メチルイソブチルケトン、エステル例えば酢酸エチル、
二）　ＩＪル例えばアセトニトリル又はプロピオニトリ
ル、及びアミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はヘキサメチル
燐酸トリアミドが使用される。しかしながら反応物とし
て用いる式（Ｉｌｌ）のアミン化合物の追出な過剰量を
希釈剤として用いることもできる。

本発明の方法の態様（ａ）　′ｆｊ：行々う場合、反応
温度は比較的広い範囲で変えることができる。一般に態
様（、）は−１０〜＋１２０℃、好寸しくｄ、０〜８０
℃の温度で行なわれる。

態様（ａ）を行なう場合には、式（ＩＩ）の５−ハロヶ
・ノー４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール１モル当
り一般にｔ　［１〜１０α０モル、好ましくは１．　Ｄ
〜５α０モルの式（ＩＩＩ）のアミン化合物を用いる。

反応を行なうに当っては、随時適当な希釈剤に溶解した
反応物を、出発物質が薄層クロマトグラムで最早や検知
されなくなるまで必要な反応湿度で数時間攪拌する。処
理には、反応混合物の揮発成分を真空下に除去し、残渣
を水と混和しない有機溶媒中に入れ、この溶液を水洗し
、乾燥し、有機溶媒を真空下に除去する。

方法の態様（ｂ）を行なう場合には、不活性な有機溶媒
を、第１及び第２反応段階の双方に対する希釈剤として
使用することができる。好ましくはアルコール例Ｌｔｆ
、メタ）−ル、エタノール、グロノノール、ブタノール
、エチレングリコール、或いはエチレングリコールモノ
メチル又ハエチルエーテルが使用される。

態様（ｂ）の第１段階を行なうだめの反応助剤として、
有機又は無機酸が使用できる。好ましくは硫酸又は酢酸
を、随時緩衝剤例えば酢酸す）＋Ｊウムの存在下に使用
する。

態様（ｂ）は式（ロ）の中間体を分離しないで希釈剤の
存在下に１段で行なうこともできる。

態様（ｂ）の第１段階を行なう場合、反応温度はある範
囲内で変えることができる。一般に反応は一３０〜＋５
０℃、好ましくは一２０〜＋２０℃で行なわれる。

態様（ｂ）の第２段階を行なう場合には、すべての通常
の酸例えば硫酸又は燐酸を反応助剤として使用すること
ができる。

態様（ｂ）の第２段階を行なう場合、反応温度は第１段
階と同様に比較的広い範囲内で変えることができる。一
般に反応は０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃で
行なわれる。

態様（ｂ）を行なうに当っては、式（ＩＶ）のピリジル
ヒドラジンの１−！ニル当シ一般に１．０〜′５，０モ
ル、好ましくは１．０〜１．５モルの式（至）のアクリ
ロニトリル誘導体、及び２段反応の場合第１段階で随時
１．０〜１０．０モルの反応助剤と第２段階で１．０〜
１００モルの反応助剤を用いる。

反応生成物は常法によシ、例えば有機希釈剤の除去、反
応生成物の水中での沈殿、吸引濾過及び生成物の乾燥に
よって処理し且つ単離する。

態様（ｃ）を行なう場合には、不活性な有機溶媒が希釈
剤として使用できる。好ましくは態様（ａ）で言及した
溶媒が使用される。

しかしながら反応物として用いる式（■）の化合物を、
適当な過剰量で希釈剤として用いることができる。

態様（ｃ）を行なうために用いる酸結合剤はすべての通
常に使用しうる無機及び有機塩基である。好ましくは、
アルカリ金属ヒドリド、ヒドロキシド、アミド、炭酸塩
又は炭酸水素塩、例えば水素化ナトリウム、ナトリウム
アミド、水酸ナトリウム、炭酸ナトリウム又は炭酸水素
ナトリウム、或いは３級アミン例えばトリエチルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノ）−ピリジン、ジアザビシクロオクタ
ン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）又
Ｕジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）が使用される。

態様（ｃ）を行なう時、反応温度は比較的広い範囲内で
変えることができる。一般に反応は一２０〜＋１５０℃
、好ましくは０〜１００℃で行なわれる。

態様（ｅ）を行なう場合には、式（Ｉｋ）の５−アミノ
−１−ピリジル−ピラゾール１七ルａｎ一般に１４０〜
２α０モル好ましくは１．０〜１５．０モルの式（■）
の化合物及び随時１．０〜３．０モル、好ましくは１．
０〜２．０モルの酸結合剤が使用される。

反応方法、処理及び式（Ｉｃ）の反応生成物の単離は常
法で行なわれる。

本発明の方法の態様（ｄ）を行なうために用いられる希
釈剤は不活性な有機溶媒であってよい、好ましくは態様
（、）で言及した有機溶媒或いはアルコール例えばメタ
ノール、エタノール又はインプロパツールが使用される
。

しかしながら、反応物として用いる式（■）のアルコー
ル、アミン又はチオールを、同時に適当な過剰量で希釈
剤として用いることも可能である。

本発明の態様（ｄ）において、反応温度に比較的広い範
囲内で変えることができる。一般に反応は０〜２００℃
、好ましくは＋２０〜＋１５０℃で行なわれる。

本発明による態様（ｄ）は随時塩基性反応助剤の存在下
に行なうことができる。用いる反応助剤はすべての通常
用いる塩基例えば態様（、）で言及したものである。

本発明による態様（ｄ）を行なう場合には、式％式％ ルポニル）−アミノコ−１−ピリジル−ピラゾール１モ
ル当シ一般に１〜２０モル、好ましくは１〜１０モルの
式（■）の化合物及び随時１〜１０モルの塩基が使用さ
れる。処理及び式（Ｉｄ）の反応生成物の単離は常法で
行なわれる。

不活性な有機又は無機溶媒は本発明による態様（、）を
行なう場合の希釈剤として使用しうる。

特に態様（ｄ）で言及した有機溶媒を挙げることができ
る。アルコール例えばメタノール又はエタノール、或い
はこれらの水との混合物は特に好適でおる。

態様（、）は強酸例えば塩酸、トリフルオル酢酸又は臭
化水素酸の存在下に、氷酢酸中で、或いは塩基の存在下
に行々われる。水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの
水溶液は塩基として好適である。

本発明による態様（、）を行なう時、反応温度は比較的
広い範囲内で変えることができる。一般に反応は一２０
〜＋１５０℃、好ましくは０〜１２０℃の温度で行なわ
れる。

本発明によゐ態様（、）を行なう場合には、式％式％ ノー１−ピリジル−ピラゾール１モル当シ一般に１〜３
０モル、好ましくは１〜１５モルの酸又は塩基が使用さ
れる１反応方法、処理及び式（Ｉｅ）の反応生成物の単
離は常法で行なわれる。

本発明による態様（ｆ）を行なうために用いる希釈剤は
不活性な有機溶媒であシ、態様（ｄ）で言及した溶媒が
好適に使用される。

本発明による態様（ｆ）を行なうために使用される塩基
性反応助剤はすべての通常の無機又は有機塩基である。

好ましくはアルカリ金属炭酸塩例えば炭酸カリウム又は
炭酸水素カリウム、アルカリ金属水酸化物又はヒドリド
例えば水酸化ナトリウム又は水素化ナトリウム、或いは
アルコレ−）例、ｔばナトリウムメチレート又はエチレ
ートを使用する。

本発明による態様（ｆ）を行なう時、反応温度は比較的
広い範囲内で変えるととができる。一般に反応は０〜１
３０℃、好ましくは２０〜１００℃の温度で行なわれる
。

本発明による態様（ｆ）を行なう場合には、式％式％ ノー１−ピリジル−ピラゾール１モル当シ一般に１．０
〜３．０モル、好ましくは１．０〜２．０モルの塩基性
反応助剤が使用される１反応方法、処理及び式（Ｉｆ）
の反応生成物の単離は常法で行なわれる（参照例えば独
国公開特許第５．５２５．４８８号）。

本発明の方法の態様０）を行なうために使用しうる希釈
剤は不活性な有機溶媒である。好ましくは脂肪族、脂環
族又は芳香族の、随時ハロダン化された炭化水素、例え
ばナフサ、ベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、
リグロイン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素
、クロルベンゼン又はジクロルベンゼン、エーテル例え
ばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロンヲ／又はエチレングリコールジエ
チルエーテル又ｔｄ、　ジメチルエーテル、ケトン例え
ばアセトン、ブタノン、メチルイソプロピルケトン又は
メチルイソブチルケトン、エステル例えば酢酸エチル、
ニトリル例えばアセトニトリル又はノロビオニトリル、
及びアミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はへキサメチル燐酸
トリアミドが使用される１式（Ｎ）のイソ−（チオ）−
シアネートを液体形で用いる場合には、これらを適当な
過剰量で希釈剤として用いることも可能である＝ 態様０）を行なうために用いる反応助剤はすべての通常
の無機及び有機塩基であってよい、好ましくはアルカリ
金属炭酸塩又は炭酸水素塩例えば炭酸ナトリウム又は炭
酸水素ナトリウム、或いは３級アミン例えばトリエチル
アミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−（
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−ピリジン、ジアザビシクロ
オクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢ
Ｎ）又はジアゾビシクロクンデセン（ＤＢＵ）が使用さ
れる。

本発明による態様（Ｘ′）を行なう時、反応温度は比較
的広い範囲内で変えることができる。一般に反応は一２
０〜＋１５０℃、好ましくは０〜１２０℃の温度で行な
われる。

本発明による態様（ｇ）を行なう場合には、式％式％ ルーピラゾール１モル当シ一般に１．０〜２Ｑ、０モル
、好ましくは１．０〜１５．０モルの式（■）の化合物
及び随時１．０〜五〇モル、好ましくは１．０〜２．０
モルの反応助剤が使用される１反応方法、処理及び式（
Ｉｇ）の反応生成物の単離は常法で行なわれる。

本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の
破壊剤及び、ことに殺雑草剤として使用することができ
る。雑草とは、最も広い意味においてへ植物を望まない
場所に生長するすべての植物を意味する。

本発明による物質は、本質的に使用量に依存して完全除
草剤または選択的除草剤として作用する。

本発明による化合物は、例えば、次の植物に関連して使
用することができる： 次の属の双子葉雑草：カラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マ
メグンパイナズナ属（Ｌｅｉｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムダ
ラ属（Ｇａ　１　ｌ　ｕｍ）　、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌ
ａｒｉａ）、シアカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、
イラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン属（Ｓｅｎｅｃｌ
ｏ）、ヒエ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕａ）、スペリヒエ属
（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｔｕ
ｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎ−ｖｏｌｖｕｌｕｓ））サツ
マイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、タデ属（Ｐｏ　１　ｙｇ
ｏ　ｎ　ｕｍ）　、セスパニア属（Ｓｅｓ−１）ａｎｌ
ａ）、オナモミ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アザミ属（Ｃ
ｌｒｓｉｕｍ）、ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕｕｓ）、フ
ケ９シ属（Ｓｏｎｃｈｕａ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ
）、イヌガラシ属（Ｒ，ｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ（
Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、ラ
ミラム属（Ｌａ−ｍｉｕｍ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒ
ｏｎｉｃａ）、イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、エメク
ス属（Ｅｍｅｘ）、チョウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒ
ａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、チンマオドリコ属（Ｇ
ａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ属（Ｐａｐａｖｅｒ）　及び
センタウレア属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）。

次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏａｓｙｐｉｕｍ
）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、フダンソウ属（Ｂｅ
ｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲンマメ属
（Ｐｈａ−ｓｅｏｌｕｓ）、エントウ属（Ｐｉｓｕｍ）
、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ））アマ属（Ｌｉｎｕｍ）、
サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ンラマメ属（Ｖ　ｉ
　ｃ　ｉ　ａ）　、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、
）マド属（Ｌｙｃｏｐｅｒａｉｃｏｎ）１２ツカセイ属
（Ａｒａｃｈｌｇ）、アブラナ属（Ｂｒａ−ａｓｉｃａ
）、アキツノダシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キュウリ属（
Ｃｕｃｕｍｉｍ）及びウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。

次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｔｎｏｃｈｌｏａ
）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ属（Ｐａ
ｎｉ−ｅｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｌｇｉｔａｒｉａ）、
アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカタビラ属（
Ｐ　ｏ　ａ）、ウシノケダサ属（ｐｅ＠ｔｕｃａ）、オ
ヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ブ２キアリア属（Ｂｒ
ａｃｈｉａｒｉａ）、ドダムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ス
ズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ属（Ａ
ｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロ
コシ属（８ｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属（Ａｇｒｏｐ
ｙｒｏｎ）、ジノトン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ミズアオ
イ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、テンツキ属（Ｆｉｍｂ
ｒｉｓｔｙｌｉｇ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉ
ａ）、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｇ）、ホタルイ属
（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、パスパルム属（ｐａｓｐａｌｕｍ
）、カモノハシ属（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、スフニック
レア属（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ダクチロクテニウム
属（Ｄａｅｔｙｌｏｃｔｅｎｔｕｍ）、ヌカｙ１５（Ａ
ｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテツポウ属（Ａｌｏ−ｐｅ
ｅｕｒｕＥｌ）及びアベラ属（Ａｐｅｒａ）。

次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウ
モロコシＭ（Ｚｅ’）、コムギ属（’Ｔｒ　ｉ　ｔ　ｉ
　ｃｕｍ）１、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラス
ムギ属（Ａｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、
モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕ
ｍ）、サトウキビ属（Ｓ’ａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナ
ス属（Ａｎａｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒ
ａｇｕｓ）およびネギ属（Ａｌｌｉｕｍ）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はとれら
の属にまったく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ
。

化合物は、湿度に依存して、例えば工業地域及び鉄道線
路上、樹木が存在するか或いは存在しない道路及び四角
い広場上の雑草の完全防除に適する。同等に、化合物は
多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ブド
ウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バナナの植
林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林、油ヤ
シの植林、カカオの植林、小果樹の植え付は及びホップ
の栽培植物の中の雑草の防除に、そして１年生栽培植物
中の雑草の選択的防除に使用することができる。

本発明による式（Ｉ）の活性化合物は、単子葉及び双子
葉作物、例えばワタ、コムギ又はモロコシ中の広葉雑草
全選択的に駆除するのに特に成功裏に使用することがで
きる。

本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、水和
性粉剤、懸濁剤、粉末、塗布剤、水利剤、顆粒、懸濁−
乳液濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然及び合成物質
、及び種子用の重合物質中の極く細かいカプセルに変え
ることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即と乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。

伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒として有
機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主に、
芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンモジくはアル
キルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素化さ
れた脂肪族炭化氷原例工ｔｒＸクロロベンゼン、クロロ
エチレンもしくハ塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えば
シクロヘキサン、または・ぞラフイン例えば鉱油留分、
鉱油及び植物油、アルコール例えばゲタノールもしくは
ダリコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例え
ばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並び
に水が’ｚＭしている。

固体の相体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン
、クレイ、タルク、チョーク、５莢、アク・ぐルジャイ
ト、モントモリロナイト、まだはケインウ土並びに粉砕
した合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、アルミナ及び
シリケートが適して。いる；粒剤に対する固体の担体と
して、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理
石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひき
わシ合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やし
から、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適している；乳
化剤及び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン
性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばア
ルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスル
ホネ−，）、フルキルスルフェート、アリールスルホネ
ー）並ヒにアルブミン加水分解生成物が適している；分
散剤として、例えばリグニンスルファイト廃液及びメチ
ルセルロースが適している。

接着剤例えばカルブキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチ
ン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。

更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄養剤例えば
鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブテン及び
亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０１乃至９５重量％間、好ま
しくは０．５乃至９０重長条間を含有する。

また本発明による活性化合物は、そのまま或いはその調
製物の形態において、公知の除草剤との混合物として雑
草を防除するために用いることもでき、仕上げた配合物
１：たは種混合が可能である。

公知の除草剤、例えば穀物中の雑草を防除するだめの１
−アミノ−６−エブルチオー３−（２，。

２−ジメチルプロピル）　−１、３、５−）　リアジン
−７、４−’（ｌ　Ｈ，３Ｈ’）−ジオンまた・はＮ−
（２−ベンゾチアゾリル）−Ｎ、Ｎ’−ジメチルウレア
；テンライ中の雑草を防除するための４−アミノ−３−
メチル−６−フェニル−Ｌ、’２．４−トリアジン−５
（４Ｈ）−オン及び大豆中の雑草を防除するための４−
アミノ−６−（１，ｉ−ジメチルエチル）−３−メチル
チオ−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オンを混
合物として用いることができる。

Ｎ、Ｎ−ジメチル〜Ｎ’−（４−イソプロピルフェニル
）−ウレア、４−アミノ−６−ｔ−ブチル−３−エチル
チオ−１，２，４−）リアジン−５（４Ｈ）−オン；２
．４−ジクロロフェノキシ酢酸；２．４−ジクロロフェ
ノキシプロピオン酸；（２−メｆルー４−クロロフェノ
キシ）−酢酸：（４−クロロ−２−メチル−フェノキシ
）−フロピオン酸；クロル酢酸Ｎ−（メトキシメチル）
−２，６−ジエチルアニリド；２−エチル−６−メチル
−Ｎ−（１−メチル−２−メトキシエチル）−クロルア
セトアニリド；２．６−ジニトロ−４−トリフルオルメ
チル−Ｎ、Ｎ−ジゾロピルアニリン：２−［４−（３，
５−ジクロルピリド−２−イロキシ）−フェノキシーフ
ロピオン酸２−ベンジロキシエチルエステル、トリメチ
ルシリルメチルエステル又は２．２−ジェトキシ−エチ
ルエステル；Ｓ−２，３，３−）ジクロルアリルＮ。

Ｎ−ジイソプロピル−チオールカーバメート；〔（４−
アミノ−３，５−ジクロル−６−フルオル−２−ピリジ
ニル）−オキシフ−酢酸又はその１−メチルへブチルニ
スデル；３，５−シフ’ロムー４−ヒドロキシベンゾニ
トリル；メチル５−（２＊　４−　シクｏルフエノキシ
）−２−二トロペンソエート：　３　、５−　ショート
−４−ヒドロキシベンゾニトリル；３−イソプロピル−
２，ｉ、３−ベンゾチアジアジン−４−オン−２，２−
ジオキシド；２−クロル−Ｎ−（［（４−メトキシ−６
−メチル−１，５，５−トリアジン−２−イル）−７ミ
ノ〕−カルボニル〉−ベンゼンスルホンアミド：Ｎ、Ｎ
−ジメチル−Ｎ’−（３−）リフルオルメチルフェニル
）−尿素；Ｎ−メチル−２−（１，３−ベンゾチアゾル
ー２−イロキシ）−アセトアニリド；２−クロル−４−
エチルアミノ−６−インゾロビルアミノー１，３．５−
）リアジン；エフソー１−メチル−４−（１−メチルエ
チル）−２−（２−メチルエスルメトキ’／）−７−オ
キサビシクロ［２，２，１３へブタン、２−ル）−２−
ピリジニル〕−オキシコーフエノキ・Ｊ−プロピオン酸
又はプロピオン酸エチルエステＭＮ−（１−エチルプロ
ピル）−Ｓ、４−ジメチル−２，６−シニトロアニリン
スは６−クロル−６−フェニル−ピリダジンー４−イル
Ｓ−オクチルチオカーボネートとの混合物も有利である
。いくつかの混合物は驚くととに相乗効果も示す。

また他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺
虫剤（ｉｎｉｓｃｔｉｅｉｄｅｓ）、殺ダニ剤（ａｃａ
ｒｌｅｉｄｅｓ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｓ＋
ｓ）、小鳥忌避剤、植物栄養剤及び土壌改良剤との混合
物が可能である。

本活性化合物はそのままで、或いはその配合物の形態ま
たはその配合物から更に希釈して調製した使用形態、例
えば調製法液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び粒剤
の形態で使用することができる。これらのものは普通の
方法で、例えば液剤散布（ｗａｔｅｒｌｎｇ）、スプレ
ー、アトマイジング（ａｔｏｍｉｇｉｎｇ）ｔたは粒剤
散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）によって施用される。

本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後に施
用することができる。

本化合物は測子をまく前に土壌中に混入することができ
る。

本活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変えることが
できる。この量は本質的に所望の効果の特質に依存する
。一般に、施用量は土壌表面１ヘクタ一ル当シ活性化合
物α０１乃至１０−間、好ましくはα０５乃至５１ｗ／
ｈａ間である。

以下の実施例は本発明の化合物の製造例及び使用例を記
述する。

１造例 実施例　１ ＣＩ 〔方法の態様（、）　） ５−ブロム−４−シアノ−１−（３，５−ジクロルピリ
ド−２−イル）−ピラゾール＆２１（α０１モル）及び
ｎ−プロピルアミン３〇−（α３６モル）を室温で１５
時間攪拌し、混合物を真空下に濃縮し、残渣をクロロホ
ルム中に入れ、水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥
し、そして溶媒を真空下に除去した。

この結果融点９０℃の４−シアノ−５−ｎ−プロピルア
ミノ−１−（３，５−ジクロルピリド−２−イル）−ピ
ラゾール２．２Ｆ（理論量の７５チ）を得た。

水１５−中亜硝酸ナトリウム６ｔ（α０８７モル）を、
臭化水素酸１００ｍ／中５−アミノ−４−シアノ−１−
（３，５−ジクロルピリド−２−イル）−ピラゾール１
２．７　Ｆ　（０，０５モル）に−５〜０℃で添加し、
この混合物を室温で５時間攪拌した。沈降した沈殿を吸
引戸別し、水中でスラリーにし、炭酸水素ナトリウムで
弱アルカリ性にし、再び吸引戸別し、乾燥した。

この結果融点１４２℃（分解）の５−ブロム−４−シア
ノ−１−（３，５−ジクロルピリド−２−イル）−ピラ
ゾール１１ｔ（理論量の７０％）を得た。

実施例　２ ＣＩ 〔方法の態様（ｂ）〕 エタノール２００ゴ中Ｎ−（５，５−ジクロルピリド−
２−イル）−ヒドラジン２４．２ｆ（１１３６モル）及
ヒｌ−）キシメチレンマロノジニトリル１６．６ｔ（α
１５６モル）を還流下に１５時間加熱した。冷却した反
応混合物から沈降した沈殿を吸引戸別し、乾燥した。

この結果融点２１３〜２１５℃の５−アミノ−４−シア
ノ−１−（３，５−ジクロル−２−ピリジル）−ピラゾ
ール２ａａｔ（理論量の８３％）を得た。

ジオキサン４Ｏ−Ｏｒｎｌ中２゜ｓ、５−）ジクロルピ
リジン３４．Ｏｆ（［１１８６モル）及びヒドラジン水
利物５１　ｙ　（１，０モル）を還流下に３時間加熱し
、冷却した反応混合物から沈降した沈殿を吸引戸別し、
乾燥した。この結果融点１７９〜１８２℃のＮ−（３，
５−ジクロルピリド−２−イル）−ヒト２ジン２４．２
２（理論ｆｆｉの７３％）を得た。

実施例　５ 〔方法の態様（Ｃ）〕 クロロホルム３０ｍ／中５−アミノ−４−シアノ−１−
（５−）リフ及オルメチルビリド−２−イル）−ピラゾ
ール２．５　Ｆ　（α０１モル）に、最初にプロピオニ
ルクロライド１０ｍｇ（ＩＱ、６　ｆ／ａ１１モル）及
び次いでクロロホルム１５−中ピリジン１．８＋ｄ（１
，８ｆ／α０２モル）を０〜５℃で攪拌しなから滴々に
添加し、そして添加の完了後混合物を室温で１６時間攪
拌した。処理のためにエタノール５０−を添加し、反応
混合物を製水性アンモニア溶液でアルカリ性にし、真空
下に濃縮し、残渣をクロロホルム１００ｍ１！中に入れ
、水、２Ｎ塩酸及び再び水で洗浄し、硫酸す）　Ｉ）ラ
ムで乾燥し、溶媒を真空下に除去した。この結果融点１
３０〜１３２℃の４−シアノ−５−プロピオンアミド−
１−（５−トリフルオルメチルビリド−２−イル）−ピ
ラゾール２．６９（理論量の８４％）を得た。

実施例　４ Ｉ 〔方法の態様（Ｃ）〕 クロロホルム６０ゴ中５−アミノ−４−シアノ−１−（
３，５−ジクロル−２−ピリジル）−ピラゾールｚ６２
（１０６モル）に、最初にクロルぎ酸フェニル１ｓ、７
ｒ（α０９モル）及び次いでピリジン７１　ｆ　（０，
０９モル）を０〜５℃で添加し、混合物を室温で１５時
間攪拌し、真空下に濃縮し、残渣をエーテルと共に攪拌
し、このようにして得た結晶を吸引Ｐ別し、エーテルと
水で洗い、１００℃で乾燥し、トルエンから再結晶した
。この結果融点１７３〜１７５℃の４−シアノ−５−Ｃ
Ｎ、Ｎ−ビス−Ｃフェノキシカルボニル）−アミノ］−
１−（３，５−ジクロル−２−ピリジル）−ピラゾール
９．８　ｔｒ　（理論量の６６．１チ）を得た。

実施例　５ 〔反応の態様（Ｃ）〕 ピリジン１０〇−中５−アミノー４−シアノ−１−（３
，５−ジクロル−２−ピリジル）−ピラゾール１２．７
Ｆに、最初に４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−ピリジ
ン１６Ｆ　（（１００５モル）及び次いで滴々にピロ炭
酸ジエチル８１ｔ（０５モル）を攪拌且つ氷冷しながら
添加し、この添加の完了後、二酸化炭素の発生が止むま
で残渣を７０℃に加熱した。処理のために混合物を真空
下に濃縮し、残渣をエタノール５０ｍ１中で沸とうさせ
、熱時濾過し、Ｆ液を０℃まで冷却した。このようにし
て得た結晶をエタノール／石油エーテルｍ　１　ｏ　　
１’− （ｊ：１）から再結晶した。この結果融点１３１〜１３
２℃の４−シアノ−５−エトキシカルボニルアミノ−１
−（３，５−ジクロル−２−ピリジル）−ピラゾール１
１ｖ（理論量の６７．５％）を得た。

対応する方法で及び一般的な製造法に従って、次の一般
式（１）の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピ
ラゾールを製造した： 現 ＋０　　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　０Ｃ
Ｊ　　　　　　　　Ｅ　　　　　　　　匡　　　　　　
　○― ＣＪ　　　　　　　　　ｏ　　　　　　　　　○　　　
　　　　　Ｏ吟　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　のＯヘ ヘ一 −ｒ 国　　　　ｌ：Ｉ：ｌ　　　　　　国　　　　　　　国
＝１０４ 使用例 次の使用例において、下記の化合物を対照物質として使
用した： Ｉ ４−シアノ−５−ゾロピオンアミド−１−（２゜３．４
−トリクロルフェニル）−ヒラソール（独国公開特許第
５，２２６．５ｉ５号から公知）。

実施例　Ａ 発芽前試験 溶　媒：　アセトン　５重量部 乳化剤：　アルキルアリールポリダリコールエーテル　
１重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

試験植物の種子を通常の土壌中にまき、２４時間後、活
性化合物の調製物を液剤散布した。単位面積当りの水の
量を一定に保持することが適当でおる。調製物中の活性
化合物の濃度は重俊ではなく、単位面禎当勺施用した活
性化合物の量のみが決めてとなる。３週間後、植物に対
する損傷の程度を、未処理対照植物の発育と比較して、
チ損傷として評価した。数字ｉ−１、次を意味する：０
％＝作用なしく未処理対照と同様） １００％＝全破壊 この試験において、例えば製造実施例５．９．１１．１
２及び１５による化合物は物質囚と比べ、活性において
及び作物植物に関する選択性において著しい優秀性を示
した。

実施例　Ｂ 発芽後試験 溶　媒：　アセトン　５重量部 乳化剤：　アルキルアリールボリダリコール工−チル　
１重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

高さ５〜１５副の試験植物に、単位面積当シ所望の活性
化合物の特定の量が施用されるように、活性化合物の調
製物を噴鋳した。噴霧液の濃度を所望の活性化合物の特
定の量が１ヘクタール当シ水２０００，４として施用さ
れるように選定した一３週間後、植物に対する損傷の程
度を未処理対照の発育と比較してチ損傷として評価した
。数字は次の意味を表わす： ０％二作用なしく未処理対照と同様） １００％＝全て撲滅 この試験において、物質（５）と比較して、例えば製造
実施例５．１３．１４．１５及び１７による化合物は作
物植物に関して明らかにすぐれた選択性を示した。

活性化合物衣

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１は水素或いはそれぞれ随時置換されたア
   ルキル、アルケニル、アルキニル又はシクロアルキルを
   表わし、或いは基▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 Ｒ＾２は水素或いはそれぞれ随時置換されたアルキル、
   アルケニル、アルキニル又はシクロアルキルを表わし、
   或いは基▲数式、化学式、表等があります▼を表 わし、 Ｘは酸素又は硫黄を表わし、そして Ｒ＾３は水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアル
   キル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、ハロゲア
   ルキル、アルケニル又 はアルキニルを表わし、或いはそれぞれ随時置換された
   シクロアルキル、アリール、アリーロキシ、アリールチ
   オ又はアリールアミノを表わし、或いはアルキルアミノ
   又はジアルキルアミノを表わし、もしくは Ｒ＾１及びＲ＾２はそれらが結合する窒素原子と一緒に
   なつて式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼ の随時置換された複素環族環を表わし、そして Ｐｙは５−ニトロ−２−ピリジル又は３−クロル−５−
   トリフルオルメチル−２−ピリジル基を除く置換ピリジ
   ルを表わす〕 の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール
   。 ２、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素、或いは炭素数１〜８のアルキル
   、それぞれ炭素数２〜８のアルケニル又はアルキニルを
   表わし、これらの各は随時同一の又は異なる置換基でモ
   ノ置換又はポリ置換されていてよく、なお各の場合の可
   能な置換基はハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル
   、カルボキシル、それぞれアルキル残基が炭素数１〜６
   の直鎖又は分岐鎖アルコキシ又はアルコキシカルボニル
   、随時アルキル、アルコキシ、アルキルスルホニル、ア
   ルケニル又はアルキニルで置換されていてよい且つアミ
   ノカルボニル基の窒素原子が１又は２つの更なるヘテロ
   原子特に窒素、酸素又は硫黄を含む飽和の３〜７員複素
   環族環の一部であつてもよいアミノカルボニルであり；
   或いは随時ハロゲン及び／又は炭素数１〜４の直鎖又は
   分岐鎖アルキルで同一に又は異なつてモノ置換又はポリ
   置換されていてよい炭素数３〜７のシクロアルキルを表
   わし、或いは基 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｒ＾２は水素或いは炭素数１〜８のアルキル、それぞれ
   炭素数２〜８のアルケニル又はアルキニルを表わし、こ
   れらの各は随時同一の又は異なる置換基でモノ置換又は
   ポリ置換されていてよく、なお各の場合の可能な置換基
   はハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、カルボキ
   シル、それぞれアルキル残基が炭素数１〜６の直鎖又は
   分岐鎖アルコキシ又はアルコキシカルボニル、随時アル
   キル、アルコキシ、アルキルスルホニル、アルケニル又
   はアルキニルで置換されていてよい且つアミノカルボニ
   ル基の窒素原子が１又は２つの更なるヘテロ原子特に窒
   素、酸素又は硫黄を含む飽和の３〜７員複素環族環の一
   部であつてもよいアミノカルボニルであり；或いは随時
   ハロゲン及び／又は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アル
   キルで同一に又は異なつてモノ置換又はポリ置換されて
   いてよい炭素数３〜７のシクロアルキルを表わし、或い
   は基▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｘは酸素又は硫黄であり、 Ｒ＾３は水素、それぞれ各アルキル残基の炭素数が１〜
   ４の直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルコキシ、アルコキ
   シアルキル、アルキルチオ又はアルキルチオアルキル、
   炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜
   ９の直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルキル、それぞれ炭素数
   ２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルケニル又はアルキニル、
   随時ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル又はハロゲノ−
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルであつてよい同一の又は異なる
   置換基でモノ置換又はポリ置換された炭素数３〜７のシ
   クロアルキル、或いは随時フェニルがハロゲン、それぞ
   れ炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルキル又はアルコキ
   シ、又は炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原
   子数１〜９の直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルキルであつて
   よい同一の又は異なる置換基でモノ置換又はポリ置換さ
   れていてもよいフェニル、フェノキシ、フェニルチオ又
   はフェニルアミノを表わし、或いはそれぞれ各アルキル
   残基が炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキルアミノ
   又はジアルキルアミノを表わし、或いは Ｒ＾１及びＲ＾２はそれらが結合する窒素原子と一緒に
   なつて、随時それぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の
   アルキルで同一に又は異なつてモノ置換又はポリ置換さ
   れていてもよい式 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼ の複素環族環を表わし、そして Ｐｙはそれぞれ同一の又は異なる置換基でモノ置換又は
   ポリ置換された２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピ
   リジルを表わし、但し、それぞれの場合に可能な置換基
   はシアノ、ニトロ、ハロゲン、それぞれアルキル残基の
   炭素数が１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル、アルコキ
   シ又はアルコキシカルボニル、それぞれ炭素数１〜４及
   び同一の又は異なるハロゲン原子数１〜９の直鎖又は分
   岐鎖のハロゲノアルキル又はハロゲノアルコキシ、或い
   は基−Ｓ（Ｏ）＿ｍ−Ｒ＾４であり、なおＲ＾４はアミ
   ノ、それぞれ各アルキル残基の炭素数が１〜４の直鎖又
   は分岐鎖のアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミ
   ノ、或いは炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン
   原子数１〜９の直鎖又は分岐鎖ハロゲノアルキルを表わ
   し、そしてｍは数０、１又は２であり、但し Ｐｙは５−ニトロ−２−ピリジル基又は３−クロル−５
   −トリフルオルメチル−２−ピリジル基を表わす〕 ５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール。 ３、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１は水素、或いは随時それぞれ同一の又は
   異なる置換基でモノ置換ないしトリ置換されていてよい
   メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、
   ｓ−、又はｔ−ブチル、アリル、プロペニル、ブテニル
   、プロパルギル又はブチニルを表わし、但しそれぞれの
   場合に可能な置換基は弗素、塩素、臭素、ヨウ素、シア
   ノ、ニトロ、ヒドロキシル、カルボキシル、メトキシ、
   エトキシ、ｎ−又は１−プロポキシ、メトキシカルボニ
   ル、エトキシカルボニル、ｎ−又は１−プロポキシカル
   ボニル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブトキシカルボニル
   、或いはアミノカルボニル、Ｎ−メチルアミノカルボニ
   ル、Ｎ−エチルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
   ミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニル、
   Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノカルボニル、Ｎ−メチル
   −Ｎ−プロピルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−メ
   トキシアミノカルボニル、Ｎ−メチルスルホニルアミノ
   カルボニル、Ｎ−エチルスルホニルアミノカルボニル、
   Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−
   プロパルギルアミノカルボニル、ピロリジン−１−イル
   カルボニル、ピペリジン−１−イルカルボニル、モルフ
   オリン−４−イルカルボニル又はパーヒドロアゼピン−
   １−イルカルボニルであり；或いは随時それぞれ塩素、
   メチル又はエチルで同一に又は異なつてモノ置換ないし
   ペンタ置換されていてよいシクロプロピル、シクロペン
   チル、シクロヘキシル又はシクロヘプチルを表わし、或
   いは基▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｒ＾２は水素、或いは随時それぞれ同一の又は異なる置
   換基でモノ置換ないしトリ置換されていてよいメチル、
   エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又は
   ｔ−ブチル、アリル、プロペニル、ブテニル、プロパル
   ギル又はブチニルを表わし、但しそれぞれの場合に可能
   な置換基は弗素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ
   、ヒドロキシル、カルボキシル、メトキシ、エトキシ、
   ｎ−又はｉ−プロポキシ、メトキシカルボニル、エトキ
   シカルボニル、ｎ−又はｉ−プロポキシカルボニル、ｎ
   −、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブトキシカルボニル、或いはア
   ミノカルボニル、Ｎ−メチルアミノカルボニル、Ｎ−エ
   チルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボ
   ニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニル、Ｎ−メチル
   −Ｎ−エチルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロ
   ピルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシアミ
   ノカルボニル、Ｎ−メチルスルホニルアミノカルボニル
   、Ｎ−エチルスルホニルアミノカルボニル、 Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−
   プロパギルアミノカルボニル、ピロリジン−１−イルカ
   ルボニル、ピペリジン−１−イルカルボニル、モルフオ
   リン−４−イルカルボニル又はパーヒドロアゼピン−１
   −イルカルボニルであり；或いは随時それぞれ塩素、メ
   チル又はエチルで同一に又は異なつてモノ置換ないしペ
   ンタ置換されていてよいシクロプロピル、シクロペンチ
   ル、シクロヘキシル又はシクロヘプチルを表わし、或い
   は基▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｘは酸素又は硫黄を表わし、そして Ｒ＾３は水素、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル
   、メトキシ、エトキシ、メトキシメチル、エトキシメチ
   ル、メトキシエチル、エトキシエチル、メチルチオ、エ
   チルチオ、メチルチオメチル、トリフルオルメチル、ト
   リクロルエチル、ジクロルフルオルエチル、ジフルオル
   クロルエチル、クロルメチル、ヨードメチル、ブロムメ
   チル、ジクロルメチル、１−クロルエチル、２−クロル
   エチル、２−ブロムエチル、ヘプタフルオル−ｎ−プロ
   ピル、アリル、プロペニル、ブテニル、プロパルギル、
   或いは随時弗素、塩素、臭素、メチル又はトリフルオル
   メチルで同一に又は異なつてモノ置換ないしテトラ置換
   されていてよいシクロプロピル、シクロペンチル又はシ
   クロヘキシルを表わし、或いは随時それぞれメチル、メ
   トキシ、塩素又はトリフルオルメチルで同一に又は異な
   つてモノ置換ないしトリ置換されていてよいフェニル、
   フェノキシ、フェニルチオ又はフェニルアミノを表わし
   、或いは Ｒ＾１及びＲ＾２はそれらが結合する窒素原子と一緒に
   なつて、随時それぞれメチル、エチル、ｎ−又はｉ−プ
   ロピルで同一に又は異なつてモノ置換ないしテトラ置換
   されていてよい式▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ の複素環族環を表わし、そして Ｐｙはそれぞれ同一の又は異なる置換基でモノ置換ない
   しテトラ置換された２−ピリジル、３−ピリジル又は４
   −ピリジルを表わし、但しそれぞれの場合に可能な置換
   基はシアノ、ニトロ、弗素、塩素、臭素、ヨウ素、メチ
   ル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
   及びｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メトキシカルボ
   ニル、エトキシカルボニル、トリフルオルメチル、トリ
   クロルメチル、ジクロルフルオルメチル、ジフルオルク
   ロルメチル、クロルメチル、ジクロルメチル、ジフルオ
   ルメチル、ペンタフルオルエチル、テトラフルオルエチ
   ル、トリフルオルクロルエチル、トリフルオルエチル、
   ジフルオルジクロルエチル、トリフルオルジクロルエチ
   ル、ペンタクロルエチル、トリフルオルメトキシ、トリ
   クロルメトキシ、ジクロルフルオルメトキシ、ジフルオ
   ルクロルメトキシ、クロルメトキシ、ジクロルメトキシ
   、ジフルオルメトキシ、ペンタフルオルエトキシ、テト
   ラフルオルエトキシ、トリフルオルクロルエトキシ、ト
   リフルオルエトキシ、ジフルオルジクロルエトキシ、ト
   リフルオルジクロルエトキシ、ペンタクロルエトキシ又
   は基−Ｓ（Ｏ）＿ｍ−Ｒ＾４であり、但し Ｒ＾４はメチル、エチル、アミノ、メチルアミノ、エチ
   ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、フルオル
   ジクロルメチル、ジフルオルメチル、テトラフルオルエ
   チル、トリフルオルクロルエチル、トリクロルメチル又
   はトリフルオルメチルを表わし、そしてｍは数０、１又
   は２であり、なおＰｙは５−ニトロ−２−ピリジル基又
   は３−クロル−５−トリフルオルメチル−２−ピリジル
   基を表わさない〕 ５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール。 ４、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１は水素或いはそれぞれ随時置換されたア
   ルキル、アルケニル、アルキニル又はシクロアルキルを
   表わし、或いは基▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 Ｒ＾２は水素或いはそれぞれ随時置換されたアルキル、
   アルケニル、アルキニル又はシクロアルキルを表わし、
   或いは基▲数式、化学式、表等があります▼を表 わし、 Ｘは酸素又は硫黄を表わし、そして Ｒ＾３は水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアル
   キル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、ハロゲノ
   アルキル、アルケニル又はアルキニルを表わし、或いは
   それぞれ随時置換されたシクロアルキル、アリール、ア
   リーロキシ、アリールチオ又はアリールアミノを表わし
   、或いはアルキルアミノ又はジアルキルアミノを表わし
   、もしくは Ｒ＾１及びＲ＾２はそれらが結合する窒素原子と一緒に
   なつて式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼ の随時置換された複素環族環を表わし、そして Ｐｙは５−ニトロ−２−ピリジル又は３−クロル−５−
   トリフルオルメチル−２−ピリジル基を除く置換ピリジ
   ルを表わす〕 の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール
   を製造する際に、 （ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｈａｌはハロゲンを表わし、そしてＰｙは上述
   の意味を有する〕 の５−ハロゲノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾー
   ルを、随時希釈剤の存在下に式（III）▲数式、化学式
   、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は上述の意味を有する〕のア
   ミノ化合物と反応させて、本発明による式（ I ）の５
   −アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾールを製
   造し、或いは （ｂ）式（IV） Ｐｙ−ＮＨ−ＮＨ＿２（IV） 〔式中、Ｐｙは上述の意味を有する〕 のピリジルヒドラジンを、最初に第１段階において随時
   希釈剤の存在下及び随時反応助剤の存在下に式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 〔式中、Ａはハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシ又は
   ジアルキルアミノを表わす〕 のアクリロニトリル誘導体と反応させて式（VI）▲数式
   、化学式、表等があります▼（VI） 〔式中、Ｐｙは上述の意味を有する〕 のピリジルヒドラジン誘導体を製造し、そして第２段階
   においてこれらを随時希釈剤の存在下及び随時反応助剤
   の存在下に環化させて、本発明による式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 〔式中、Ｐｙは上述の意味を有する〕 の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジルピラゾール誘
   導体を製造し、或いは ｃ）式（ I ｋ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｋ） 〔式中、Ｒ＾１及びＰｙは上述の意味を有する〕の５−
   アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾールを、随
   時希釈剤の存在下及び随時酸結合剤の存在下に式（VII
   ） Ｒ＾２＾−＾１−Ａ＾１（VII） 〔式中、Ｒ＾２＾−＾１はそれぞれ随時置換されたアル
   キル、アルケニル、アルキニル又はシクロアルキルを表
   わし、或いは基▲数式、化学式、表等があります▼を表
   わ し、 Ｒ＾３及びＸは上述の意味を有し、そして Ａ＾１は電子吸引性遊離基を表わす〕 の化合物と反応させて、本発明による式（ I ｃ）▲数
   式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 〔式中、Ｒ＾２＾−＾１はそれぞれ随時置換されたアル
   キル、アルケニル、アルキニル又はシクロアルキルを表
   わし、或いは基▲数式、化学式、表等があります▼を表
   わ し、そして Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｐｙ及びＸは上述の意味を有する〕 ５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール誘
   導体を製造し、或いは （ｄ）式（ I ｌ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｌ） 〔式中、Ｐｙは上述の意味を有する〕 の５−〔Ｎ，Ｎ−ビス−（フェノキシカルボニル）−ア
   ミノ〕−１−ピリジル−ピラゾールを随時希釈剤の存在
   下及び随時塩基性反応助剤の存在下に式（VIII） Ｒ＾３＾−＾１−Ｙ−Ｈ（VIII） 〔式中、Ｒ＾３＾−＾１はアルキル又は随時置換された
   アリールを表わし、そして Ｙは酸素、硫黄、（−ＮＨ−）又は（▲数式、化学式、
   表等があります▼アルキル）基を表わす〕 の化合物と反応させて、本発明による式（ I ｄ）▲数
   式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） 〔式中、Ｒ＾３＾−＾１はアルキル又は随時置換された
   アリールを表わし、そして Ｙは酸素、硫黄、（−ＮＨ−）又は（▲数式、化学式、
   表等があります▼アルキル）基を表わし、そして、Ｐｙ
   は上述の意味を表わす〕 の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール
   誘導体を製造し、或いは （ｅ）式（ I ｍ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｍ） 〔式中、Ｒ＾２＾−＾２はそれぞれ随時置換されたアル
   キル、アルケニル、アルキニル又はシクロアルキルを表
   わし、そして Ｒ＾３、Ｘ及びＰｙは上述の意味を有する〕の５−（Ｎ
   −アシルアミノ）−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾ
   ールを随時希釈剤の存在下に酸又は塩基によつて脱アシ
   ル化して、式（ I ｅ）▲数式、化学式、表等がありま
   す▼（ I ｅ） 〔式中、Ｒ＾２＾−＾２及びＰｙは上述の意味を有する
   〕の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾー
   ル誘導体を製造し、或いは （ｆ）式（ I ｎ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｎ） 〔式中、Ｈａｌ＾１はハロゲンを表わし、 ｎは２、３又は４を表わし、そして Ｐｙは上述の意味を有する〕 の５−ハロゲノアシルアミノ−４−シアノ−ピラゾール
   を、随時希釈剤の存在下及び随時塩基性反応助剤の存在
   下に分子内環化させて、式（ I ｆ）▲数式、化学式、
   表等があります▼（ I ｆ） 〔式中、ｎは２、３又は４を表わし、そしてＰｙは上述
   の意味を有する〕 の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール
   誘導体を製造し、或いは （ｇ）式（ I ｋ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｋ） 〔式中、Ｒ＾１及びＰｙは上述の意味を有する〕の５−
   アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾールを、随
   時希釈剤の存在下及び随時反応助剤の存在下に式（IX） Ｒ＾３＾−＾２−Ｎ＝Ｃ＝Ｘ（IX） 〔式中、Ｒ＾３＾−＾２はアルキル又は随時置換された
   アリールを表わし、そして Ｘは酸素又は硫黄を表わす〕 のイソ−（チオ）−シアネートと反応させて、本発明に
   よる式（ I ｇ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｇ） 〔式中、Ｒ＾３＾−＾２、Ｘ、Ｒ＾１及びＰｙは上述の
   意味を有する〕 の５−アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾール
   誘導体を製造する、該式（ I ）の５−アミノ−４−シ
   アノ−１−ピリジル−ピラゾールの製造法。 ５、特許請求の範囲第１〜４項記載の式（ I ）の５−
   アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾールを少く
   とも１種含有する除草剤。 ６、特許請求の範囲第１〜４項記載の式（ I ）の５−
   アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾールを雑草
   及び／又はその生息地に作用せしめる雑草の駆除法。 ７、特許請求の範囲第１〜４項記載の式（ I ）の５−
   アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾールを、望
   ましからぬ植物の生長を撲滅するために用いること。 ８、特許請求の範囲第１〜４項記載の式（ I ）の５−
   アミノ−４−シアノ−１−ピリジル−ピラゾールを、伸
   展剤及び／又は表面活性剤と混合する除草剤の製造法。