CN111587360A - 浸没型传感器单元 - Google Patents

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CN111587360A CN201980007997.4A CN201980007997A CN111587360A CN 111587360 A CN111587360 A CN 111587360A CN 201980007997 A CN201980007997 A CN 201980007997A CN 111587360 A CN111587360 A CN 111587360A
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内藤友也
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Nitto Denko Corp
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Abstract

作为用于防止水生生物在浸没型传感器单元上的附着的以往的防污对策，通过在传感器部涂布带有水生生物厌恶的芥末等刺激物的润滑脂来防止水生生物的附着。但是，涂布于传感器部的带有刺激物的润滑脂在1到2个月会流出，其效果会消失，因此每次需要提起浸没型传感器单元并重新涂布的操作。本发明提供浸没型传感器单元，其在水中几乎不移动，其具备即使在水流阻力浸没型传感器单元中使用半年左右仍能够防止水生生物附着、并且使用后能够容易地从浸没型传感器单元剥离的防水生生物附着用薄膜。

Description

浸没型传感器单元
技术领域
本发明涉及在传感器部具备用于防止水生生物的附着的薄膜的浸没型传感器单元。本发明特别是涉及长期防止海洋生物的附着、不阻碍感测功能的适于海洋调査的浸没型传感器单元。
背景技术
作为海洋调査中使用的浸没型传感器，有利用了超声波等音响特性的传感器(水深计、流速计、水下声速仪、海底波高计、鱼群探测器、海底地形传感器、声呐等)、利用了可见光等光学特性的传感器(浊度计、叶绿素计、UV计、水中照相机等)等，根据用途、条件而使用适合的传感器。其中，声学多普勒流速剖面仪(Acoustic Doppler Current Profiler；ADCP)为利用超声波的多普勒效应用于对海流、潮流、河流等的流量、流速进行测定的非接触型的流速计之一。将ADCP用于海洋调査、例如以观测特定海域的海流的流量、流速等为目的的调査的情况下，ADCP被设置于在海面漂流并进行观测的漂流型的浮标、或通过锚固固定于海底的系泊型的浮标等上，可以用作浸没型传感器单元。此外，进行光学测量的浊度计等也可以用作浸没型传感器单元。
像这样，浮标等所具备的浸没型传感器单元与用于移动并进行观测的船舶所具备的浸没型传感器单元不同，主要在定点观测的用途中使用，因此撞击到该浸没型传感器单元的水流没有那么强。因此，附着于浸没型传感器单元的水生生物不会流下来，若进行长期定点观测，则会产生如下问题：大量的水生生物发生附着并进行繁殖，覆盖发出超声波或光的传感器部，阻碍基于超声波或光的感测功能。例如，海洋调査中使用的浸没型传感器单元会引起如下问题：藤壶、海藻等发生附着并进行繁殖而掩盖传感器部，传感器部不发挥作用。例如，藤壶之类的具有硬壳的生物与海水的声阻抗的差异变大，容易使声波反射·衰减等，给声波特性带来不良影响。
作为用于防止水生生物在浸没型传感器单元上的附着的以往的防污对策，通过在传感器部涂布带有水生生物厌恶的芥末等刺激物的润滑脂来防止水生生物的附着(参照非专利文献1)。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1：海洋情报部研究报告第51号平成26年3月24日(http://www1.kaiho.mlit.go.jp/GIJUTSUKOKUSAI/KENKYU/report/rhr51/rhr51-TR09.pdf)
发明内容
发明要解决的问题
但是，涂布于传感器部的带有刺激物的润滑脂在1到2个月会流出，其效果会消失，因此每次需要提起浸没型传感器单元并重新涂布的操作。需要说明的是，也可以将船舶中使用的防污涂料涂布于传感器部来防止水生生物的附着。但是，有剥离涂膜时传感器部的表面也一起发生剥离等带来损伤的担心，这样的损伤会给传感器的感测精度带来影响，因此不优选。
因此，本发明的目的在于，提供在水中几乎不移动、具备即使在水流阻力浸没型传感器单元中使用半年左右仍能够防止水生生物附着、并且使用后能够容易地从浸没型传感器单元剥离的防水生生物附着用薄膜的浸没型传感器单元。
用于解决问题的方案
为了解决上述的问题并达成目的，本发明的一实施方式的浸没型传感器单元的特征在于，具备：具有至少一个传感器用开口的壳体；以传感器面朝向前述壳体的前述传感器用开口的方式配置于该壳体内的传感器；和以堵塞前述壳体的前述传感器用开口的方式贴附于前述壳体或前述传感器面、且对光及声波中的至少一者具有透过性的防水生生物附着用薄膜，
前述防水生生物附着用薄膜为层叠体，该层叠体具备：基材层、与前述基材层的一个面接合的粘合剂层、和在前述粘合剂层的相反侧与前述基材层接合的防污层。
作为本发明的浸没型传感器单元的优选的实施方式，其特征在于，
对于前述防污层，在使该防污层与甲醇接触20分钟后滴加水并经过5分钟后的、对前述防污层的水接触角为80度以下。
作为本发明的浸没型传感器单元的优选的实施方式，其特征在于，
在60℃的纯水中浸渍4天后的拉伸断裂强度(N/20mm)相对于与前述浸没型传感器单元的粘接力(N/20mm)的比率为1.5以上。
作为本发明的浸没型传感器单元的优选的实施方式，其特征在于，
前述防污层对基材层的1mm见方划格拉伸剥离度为0.30以下。
作为本发明的浸没型传感器单元的优选的实施方式，其特征在于，
前述防水生生物附着用薄膜对1MHz的超声波的衰减量为5.0db以下。
作为本发明的浸没型传感器单元的优选的实施方式，其特征在于，
前述防水生生物附着用薄膜的400～800nm的透过率为80％以上。
作为本发明的浸没型传感器单元的优选的实施方式，其特征在于，
前述防污层包含有机硅树脂和硅油。
作为本发明的浸没型传感器单元的优选的实施方式，其特征在于，
前述防污层的厚度为10μm～1000μm。
作为本发明的浸没型传感器单元的优选的实施方式，其特征在于，
前述基材层包含聚乙烯系离聚物基材。
作为本发明的浸没型传感器单元的优选的实施方式，其特征在于，
前述基材层的厚度为10μm～1000μm。
作为本发明的浸没型传感器单元的优选的实施方式，其特征在于，
前述粘合剂层的厚度为1μm～1000μm。
发明的效果
根据本发明，利于防水生生物附着用薄膜表面的防污层，基本能够防止水生生物的附着，能够降低基于传感器部的感测功能的数据取得失败的风险。
附图说明
图1为构成防水生生物附着用薄膜的层叠体的截面图。
图2为示出带状的防水生生物附着用薄膜的外观的图。
图3为示出本发明的一实施方式的浸没型传感器单元的外观的图。
图4为示出将防水生生物附着用薄膜贴附于浸没型传感器单元的操作的情形的图。
图5为示出防水生生物附着用薄膜的防污层的水接触角与生物附着的关系的图。
图6为示出防水生生物附着用薄膜的防污层的海水浸渍与甲醇浸渍的关系的图。
图7为示出防水生生物附着用薄膜中包含的亲水性硅油的添加份数及疏水性硅油的添加份数与防污层剥离时的拉伸倍率的关系的标绘图。
具体实施方式
以下，参照图对本发明的实施方式进行说明。图1为构成防水生生物附着用薄膜的层叠体的截面图。另外，图2为示出带状的防水生生物附着用薄膜的外观的图。防水生生物附着用薄膜100为具备基材层120、与基材层120的一个面接合的粘合剂层130、和在粘合剂层130的相反侧与基材层120接合的防污层110的层叠体。剥离衬垫140在基材层120的相反侧以可剥离的方式贴附于粘合剂层130。另外，保护薄膜150在基材层120的相反侧以可剥离的方式贴附于防污剂层110。
使用防水生生物附着用薄膜100时，可以将剥离衬垫140从粘合剂层130剥离，利用粘合剂层130贴附于浸没型传感器单元等水中构造物，利用通过将保护薄膜150从防污层110剥离而露出的防污层110，能够防止水生生物的附着。
通常，船舶等中使用防水生生物附着用薄膜的情况下，即使水生生物附着于防污层，通过因船舶等的移动而产生的水流，也能将水生生物一定程度地剥离。与此相对，在海上漂浮的浮标所具备的传感器单元中使用防水生生物附着用薄膜的情况下，浮标自身不移动、仅仅借助海流来流动，因此撞击到传感器单元的水流弱，因此不能期待由流水带来的剥离。因此，本发明的一实施方式的防水生生物附着用薄膜100作为不使水生生物附着的设计，具备利用亲水性硅油(以下，也简称为“亲水性油”)使表面亲水化而成的防污层110。
防污层110优选包含有机硅树脂。防污层110中的有机硅树脂的含有比例优选为30重量％～90重量％、更优选为40重量％～85重量％、进一步优选为45重量％～80重量％。通过使防污层中的有机硅树脂的含有比例为上述范围内，从而能够更充分表现防污层的防污效果、并且能够更充分表现防污层的机械的特性。作为有机硅树脂，可以为缩合型的有机硅树脂，也可以为加成型的有机硅树脂。
防污层110优选还包含硅油。相对于有机硅树脂100重量份，硅油的含量优选为20重量份～150重量份、更优选为30重量份～140重量份、进一步优选为50重量份～130重量份。
作为硅油，可以使用全部为甲基的二甲基硅油、所述二甲基硅油的甲基的一部分被苯基取代而成的甲基苯基硅油、被单胺、二胺或氨基·聚醚基取代而成的氨基改性硅油、被环氧、脂环式环氧、环氧·聚醚或环氧·芳烷基取代而成的环氧改性硅油、被木醇基(carbinol group)取代而成的木醇改性硅油、被巯基取代而成的巯基改性硅油、被羧基取代而成的羧基改性硅油、被甲基丙烯酰基取代而成的甲基丙烯酰改性硅油、被聚醚取代而成的聚醚改性硅油、被长链烷基或长链烷基·芳烷基取代而成的长链烷基改性硅油、被高级脂肪酸酯基取代而成的高级脂肪酸改性硅油、被氟烷基取代而成的氟烷基改性硅油。另外，可以使用甲基苯基硅油、聚醚改性硅油、长链烷基改性硅油、木醇改性硅油。进而，从密合性的观点出发，也可以使用甲基苯基硅油、聚醚改性硅油、木醇改性硅油。硅油可以仅使用1种，也可以组合使用多种硅油。对于聚醚改性有机硅中优选的方式，优选具有PEG链且在其末端具有烷基的聚醚改性有机硅，更优选具有烷基中的甲基的聚醚改性有机硅。
作为1个实施例，防污层110可以由加成型有机硅树脂、疏水性油、和亲水性油构成。此处，亲水性油为具有亲水性官能团的油。另一实施例中，也可以使用缩合型有机硅树脂来代替加成型有机硅树脂。疏水性硅油(以下，也简称为“疏水性油”)例如可以使用二甲基硅油、烷基改性硅油，亲水性油例如可以使用聚醚改性硅油、木醇改性硅油。
防污层110的厚度没有特别限定，优选可以设为10～1000μm、更优选可以设为20～500μm、进一步优选可以设为30～300μm、特别优选可以设为50～200μm。
基材层120例如可以由聚氨酯树脂、聚氨酯丙烯酸类树脂、橡胶系树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚酯树脂、有机硅树脂、氟树脂、聚酰胺树脂、聚烯烃树脂(聚乙烯、聚丙烯等)、离聚物树脂等构成。需要说明的是，离聚物树脂为在疏水性高分子主链中部分地含有少量羧酸、磺酸等的金属盐或铵盐的离子基团作为侧链的离子性高分子，为分子内具有离子交联的树脂。
作为1个实施例，基材层120可以由聚乙烯系离聚物等构成。基材层120的厚度没有特别限定，优选可以设为10～1000μm、更优选可以设为20～500μm、进一步优选可以设为30～400μm、特别优选可以设为50～300μm。
粘合剂层130例如可列举出丙烯酸类树脂系粘合剂、环氧树脂系粘合剂、氨基树脂系粘合剂、乙烯基树脂(乙酸乙烯酯系聚合物等)系粘合剂、固化型丙烯酸类树脂系粘合剂、有机硅树脂系粘合剂。作为1个实施例，粘合剂层130可以使用由丙烯酸系聚合物等构成的丙烯酸类树脂系粘合剂。作为前述丙烯酸类聚合物，例如，可以通过使以(甲基)丙烯酸酯为主成分的单体组合物聚合来得到。需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”等中的“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。
作为(甲基)丙烯酸酯，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
前述单体组合物中可以还包含(甲基)丙烯酸等含羧基单体、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯等含羟基单体、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等环状含氮单体。
粘合剂层130的厚度没有特别限定，优选可以设为1～1000μm、更优选可以设为5～500μm、进一步优选可以设为10～400μm、特别优选可以设为20～300μm。
关于防水生生物附着用薄膜100的防污层110、基材层120及粘合剂层130，将在后述的实施例中详细地对它们的组成等进行说明。
对于基材层120上的防污层110，认为在与基材层120接触的面的相反面上形成疏水性硅油的层，在疏水性硅油的层上形成亲水性硅油的层，在亲水性硅油的层上形成水和层。而且，推测水和层116成为防污层110的表面，能够防止藤壶、海藻等水生生物的附着。
图3为示出本发明的一实施方式的浸没型传感器单元的外观的图。图3所示的浸没型传感器单元200为被称作声学多普勒流速剖面仪(Acoustic Doppler CurrentProfiler；ADCP)的多层流速剖面仪之一。浸没型传感器单元200具备具有至少一个传感器用开口的壳体。具备以传感器面朝向浸没型传感器单元200的壳体的传感器用开口的方式配置于该壳体内的传感器210。从浸没型传感器单元200的壳体突出成边缘(fringe)状的安装部212可以用于将浸没型传感器单元200固定于浮标、船舶。
图4为示出将防水生生物附着用薄膜贴附于浸没型传感器单元的操作的情形的图。防水生生物附着用薄膜100以堵塞浸没型传感器单元200的壳体的传感器用开口的方式贴附于传感器200的传感器面或浸没型传感器单元200的壳体。防水生生物附着用薄膜100的贴附可以使用夹具等来进行。防水生生物附着用薄膜100对光及声波中的至少一者具有透过性。
测定对作为浸没型传感器单元之一的声学多普勒流速剖面仪的传感器部实施了防污对策的情况下产生的超声波的衰减时，与涂布带有芥末等刺激物的润滑脂的以往的防污对策相比，基于防水生生物附着用薄膜的防污对策的衰减量与以往的对策同等或为其以下。
(超声波衰减量的测定)
对于测定超声波的衰减的方法，使用2探头法如下来进行。在室温(23℃)下在6L的塑料容器(20cm×30cm×深度10cm)中装满纯水，投入超声波浓度计(AM1S-10S-1A(测定频率1MHz)Ultrasonic Engineering Co.,Ltd.制、传感器间距100mm)后，为了减少温度变化，静置30分钟以上。在贴附样品前的状态下用转换机(AE4(UAM-4MK2)UltrasonicEngineering Co.,Ltd.制)进行零点调整以成为0db。将样品切成直径30mm的圆形，以不含气泡的方式在水中将样品(薄膜、润滑脂)按压并贴附于声波发送及接收部。气泡等附着于样品表面的情况下用笔去除。在贴附样品后120秒后测定1MHz下的衰减量(db)＝20×Log(P/P0)。其中，P为有样品的接收声压强度、P0为没有样品的接收声压强度。
对于以往的防污对策，通过在作为浸没型传感器单元之一的声学多普勒流速剖面仪的传感器部涂布带有芥末等刺激物的润滑脂而防止了水生生物的附着。将润滑脂涂布于超声波浓度计的传感器部，在涂布的润滑脂的层的厚度分别为5mm、6mm、7mm的情况下测定超声波(1MHz)的衰减时，衰减量为2.5db、3.0db、6.1db。与此相对，将以往的防水生生物附着用薄膜(例如，专利文献1记载的薄膜)贴附于超声波浓度计的传感器部并测定超声波的衰减时，为2.7db。与基于防水生生物附着用薄膜的防污对策相比，以往的防污对策若为了浸没型传感器单元的长期运用而增厚润滑脂的层，则会给超声波的传送带来影响，衰减量变大，以往的防污对策不适合于浸没型传感器单元的长期运用。
本发明的防水生生物附着用薄膜对1MHz的超声波的衰减量优选为5.0db以下、更优选为4.5db以下、特别优选为4.0db以下。另外，对于本发明的防水生生物附着用薄膜的400～800nm的可见光透过率，从容易看到贴接时的贴接面的气泡有无的观点出发，优选为80％以上、更优选为85％以上、特别优选为90％以上。需要说明的是，贴接面的气泡会导致传感器的灵敏度降低、密合性降低，因此优选没有气泡。
实施例
以下，关于本发明，用带防污层的粘合薄膜(防水生生物附着用薄膜)的实施例详细地进行说明，本发明只要不超出其主旨，就不限定于以下的实施例。将实施例·参考例的一览示于表1。
[表1]
Figure BDA0002578671530000101
〔制造例1〕
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、及搅拌机的反应容器中，将甲苯100重量份、甲基丙烯酸二环戊酯(商品名“FA-513M”、日立化成工业株式会社制)60重量份、甲基丙烯酸甲酯40重量份、及作为链转移剂的巯基乙酸3重量份投入到四口烧瓶中。在70℃下在氮气气氛下进行1小时搅拌后，投入作为热聚合引发剂的偶氮双异丁腈0.2重量份，在70℃下进行2小时反应，接着，在80℃下进行2小时反应。然后，将反应液投入到130℃的温度气氛下，将甲苯、链转移剂、及未反应单体干燥去除，得到固体状的丙烯酸系聚合物。
〔实施例1〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)35重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份、聚醚改性硅油(商品名“KF6015”、信越化学工业株式会社制)10重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<粘合剂层的制作>
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、及搅拌机的反应容器中，放入丙烯酸2-乙基己酯(东亚合成株式会社制)80重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(Nippon Shokubai Co.,Ltd.制)20重量份，投入作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“Irgacure 651”、BASF公司制)0.05重量份并使其分散，边搅拌边在氮气气流下从上部进行UV照射，从而使一部分单体转化为聚合物并调整至可涂布的粘度，由此得到丙烯酸系单体·聚合物混合物。向得到的丙烯酸系单体·聚合物混合物中投入制造例1中得到的丙烯酸系聚合物10重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名“A-DPH”、新中村化学工业株式会社制)0.32重量份，使用涂抹器，将得到的树脂组合物涂布于隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)的表面，并用手压辊贴合覆盖隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)，进而利用紫外线灯照射紫外线(紫外线照度：3.4mW/cm2、累积照射量：2000mJ/cm2)，由此得到厚度50μm的粘合剂组合物层。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例1中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例2〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)45重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6015”、信越化学工业株式会社制)10重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例2中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例3〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)40重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6013”、信越化学工业株式会社制)10重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例3中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例4〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)40重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6017”、信越化学工业株式会社制)10重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例4中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例5〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)65重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALSCO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例5中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例6〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)35重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)8重量份、聚醚改性硅油(商品名“KF6015”、信越化学工业株式会社制)4重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)2重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例6中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例7〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)35重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份、聚醚改性硅油(商品名“KF6015”、信越化学工业株式会社制)10重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度150μm的带防污层的基材层(防污层(厚度50μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例7中得到的厚度150μm的带防污层的基材层(防污层(厚度50μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度50μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例8〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)35重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份、聚醚改性硅油(商品名“KF6015”、信越化学工业株式会社制)10重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度300μm的带防污层的基材层(防污层(厚度200μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例8中得到的厚度300μm的带防污层的基材层(防污层(厚度200μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度200μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例9〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
与实施例1同样地操作，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<粘合剂层的制作>
向实施例1中得到的丙烯酸系单体·聚合物混合物中投入制造例1中得到的丙烯酸系聚合物10重量份和二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名“A-DPH”、新中村化学工业株式会社制)0.32重量份，使用涂抹器，将得到的树脂组合物涂布于隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)的表面，并用手压辊贴合覆盖隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)，进而利用紫外线灯照射紫外线(紫外线照度：3.4mW/cm2、累积照射量：2000mJ/cm2)，由此得到厚度20μm的粘合剂组合物层。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例9中得到的粘合剂层贴合于实施例9中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度20μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例10〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
与实施例1同样地操作，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<粘合剂层的制作>
向实施例1中得到的丙烯酸系单体·聚合物混合物中投入制造例1中得到的丙烯酸系聚合物10重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名“A-DPH”、新中村化学工业株式会社制)0.32重量份，使用涂抹器，将得到的树脂组合物涂布于隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)的表面，并用手压辊贴合覆盖隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)，进而利用紫外线灯照射紫外线(紫外线照度：3.4mW/cm2、累积照射量：2000mJ/cm2)，由此得到厚度300μm的粘合剂组合物层。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例10中得到的粘合剂层贴合于实施例10中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度300μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例11〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)35重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份、聚醚改性硅油(商品名“KF6015”、信越化学工业株式会社制)10重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度50μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度150μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度50μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例11中得到的厚度150μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度50μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度50μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例12〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)35重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份、聚醚改性硅油(商品名“KF6015”、信越化学工业株式会社制)10重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度300μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度400μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度300μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例12中得到的厚度400μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度300μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度300μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例13〕
<基材层的制作>
使用涂抹器，将使聚氯乙烯与聚乙酸乙烯酯的共聚物(商品名“SOLBIN CH”、信越化学工业社株式会社制)25重量份溶解于甲乙酮75重量份而得的液体涂布于隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)的表面，在120℃下进行2分钟干燥，由此得到厚度30μm的基材层。用线棒#6将使聚乙烯系离聚物树脂乳液(SA100、三井化学株式会社制)100重量份、胶体二氧化硅(ADELITE AT-50、株式会社ADEKA制)100重量份和表面活性剂(SURFYNOL 420、日信化学工业株式会社制)0.5重量份混合而得到的混合液涂布在得到的基材层上，使其在60℃下进行1分钟干燥，由此得到带底漆处理的基材层。
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)35重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份、聚醚改性硅油(商品名“KF6015”、信越化学工业株式会社制)10重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于实施例13中得到的带底漆处理的基材层的底漆处理侧的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度130μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度30μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例13中得到的厚度130μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度30μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度30μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例14〕
<基材层的制作>
将氯乙烯树脂(商品名“TH-1000”、TAIYO VINYL CORPORATION制)100重量份和邻苯二甲酸二异壬酯(J-PLUS Co.,Ltd.制)40重量份用班伯里密炼机进行混炼，用压延辊进行压延，由此得到厚度100μm的聚氯乙烯基材。用线棒#6将使聚乙烯系离聚物树脂乳液(SA100、三井化学株式会社制)100重量份、胶体二氧化硅(ADELITE AT-50、株式会社ADEKA制)100重量份和表面活性剂(SURFYNOL 420、日信化学工业株式会社制)0.5重量份混合而得到的混合液涂布于得到的聚氯乙烯基材上，使其在60℃下进行1分钟干燥，由此得到带底漆处理的基材层。
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)35重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份、聚醚改性硅油(商品名“KF6015”、信越化学工业株式会社制)10重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于实施例14中得到的带底漆处理的基材层的底漆处理侧的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例14中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例15〕
<基材层的制作>
用线棒#6将使聚乙烯系离聚物树脂乳液(SA100、三井化学株式会社制)100重量份、胶体二氧化硅(ADELITE AT-50、株式会社ADEKA制)100重量份和表面活性剂(SURFYNOL420、日信化学工业株式会社制)0.5重量份混合而得到的混合液涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯基材(商品名“Lumirror 38S10”、PANAC CO.,LTD.制、厚度38μm)上，使其在60℃下进行1分钟干燥，由此得到带底漆处理的基材层。
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)35重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份、聚醚改性硅油(商品名“KF6015”、信越化学工业株式会社制)10重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于实施例15中得到的带底漆处理的基材层的底漆处理侧的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度138μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度38μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例15中得到的厚度138μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度38μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度38μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例16〕
<基材层的制作>
用线棒#6将使聚乙烯系离聚物树脂乳液(SA100、三井化学株式会社制)100重量份、胶体二氧化硅(ADELITE AT-50、株式会社ADEKA制)100重量份、表面活性剂(SURFYNOL420、日信化学工业株式会社制)0.5重量份混合而得到的混合液涂布于聚碳酸酯系聚氨酯树脂基材(商品名“ESMER URSPXII”、Nihon Matai Co.,Ltd.制、厚度100μm)上，使其在60℃下进行1分钟干燥，由此得到带底漆处理的基材层。
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)35重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份、聚醚改性硅油(商品名“KF6015”、信越化学工业株式会社制)10重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于实施例16中得到的带底漆处理的基材层的底漆处理侧的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例16中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例17〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
与实施例16同样地操作，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<粘合剂层的制作>
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、及搅拌机的反应容器中放入丙烯酸2-乙基己酯(东亚合成株式会社制)94重量份、丙烯酸(东亚合成株式会社制)6重量份，投入作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“Irgacure 651”、BASF公司制)0.05重量份并使其分散，边搅拌边在氮气气流下从上部进行UV照射，从而使一部分单体转化为聚合物并调整至可涂布的粘度，由此得到丙烯酸系单体·聚合物混合物。向得到的丙烯酸系单体·聚合物混合物中投入制造例1中得到的丙烯酸系聚合物5重量份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(商品名“A-HD-N”、新中村化学工业株式会社制)0.16重量份，使用涂抹器，将得到的树脂组合物涂布于隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)的表面，并用手压辊贴合覆盖隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)，进而利用紫外线灯照射紫外线(紫外线照度：3.4mW/cm2、累积照射量：2000mJ/cm2)，由此得到厚度50μm的粘合剂组合物层。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例17中得到的粘合剂层贴合于实施例17中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔实施例18〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(缩合型液态有机硅树脂、商品名“KE-445”、信越化学工业株式会社制)100重量份、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)65重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在室温(23℃)下固化24小时，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于实施例18中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔参考例1〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)和二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)70重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUIPOLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于参考例1中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔参考例2〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)26重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)1重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于参考例2中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔参考例3〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)35重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份、聚醚改性硅油(商品名“KF6015”、信越化学工业株式会社制)10重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于聚碳酸酯系聚氨酯树脂基材(商品名“ESMER URSPXII”、Nihon Matai Co.,Ltd.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于参考例3中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔参考例4〕
<基材层的制作>
使用涂抹器，将使聚氯乙烯与聚乙酸乙烯酯的共聚物(商品名“SOLBIN CH”、信越化学工业社株式会社制)25重量份溶解于甲乙酮75重量份而得的液体涂布于隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)的表面，在120℃下进行2分钟干燥，由此得到厚度18μm的基材层。用线棒#6将使聚乙烯系离聚物树脂乳液(SA100、三井化学株式会社制)100重量份、胶体二氧化硅(ADELITE AT-50、株式会社ADEKA制)100重量份和表面活性剂(SURFYNOL 420、日信化学工业株式会社制)0.5重量份混合而得到的混合液涂布于得到的基材层上，使其在60℃下进行1分钟干燥，由此得到带底漆处理的基材层。
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)35重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)20重量份、聚醚改性硅油(商品名“KF6015”、信越化学工业株式会社制)10重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于参考例4中得到的带底漆处理的基材层的底漆处理侧的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度118μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度18μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例1中得到的粘合剂层贴合于参考例4中得到的厚度118μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度18μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度18μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔参考例5〕
<基材层的制作>
在具备冷凝管、温度计、及搅拌装置的反应容器中投入丙烯酸异冰片酯(商品名“IBXA”、大阪有机化学工业株式会社制)71重量份、丙烯酸正丁酯(东亚合成株式会社制)19重量份、丙烯酸(东亚合成株式会社制)10重量份、聚(氧四亚甲基)二醇(商品名“PTMG650”、三菱化学株式会社制)68.4重量份和作为催化剂的二月桂酸二丁基锡0.01重量份，边搅拌边滴加氢化苯二甲基二异氰酸酯(商品名“TAKENATE 600”、三井化学株式会社制)25.5重量份，在65℃下进行5小时反应，得到氨基甲酸酯聚合物-丙烯酸系单体混合物。然后，进而投入丙烯酸羟基乙酯(商品名“ACRYCS HEA”、东亚合成株式会社制)6.1重量份，在65℃下进行1小时反应，由此得到丙烯酰基末端氨基甲酸酯聚合物-丙烯酸系单体混合物。然后，添加3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名“KBM-5103”、信越化学工业株式会社制)1重量份、作为光聚合引发剂的二苯基(2,4,6-三甲氧基苯甲酰基)氧化膦(商品名“Lucirin TPO”、BASF公司制)0.25重量份、紫外线吸收剂(商品名“TINUVIN123”、BASF公司制)1.25重量份、抗氧化剂(商品名“TINUVIN400”、BASF公司制)0.6重量份，由此得到浆液。用涂抹器将浆液涂布于隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)的表面，形成厚度150μm的母材浆液层。用层压机将覆盖隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)贴合于母材浆液层上，进而利用紫外线灯照射紫外线(紫外线照度：3.4mW/cm2、累积照射量：2000mJ/cm2)，得到厚度150μm的基材层。
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(缩合型液态有机硅树脂、商品名“KE-445”、信越化学工业株式会社制)100重量份和苯基改性硅油(商品名“KF50-100cs”、信越化学工业株式会社制)10重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。用涂抹器将得到的防污层材料液涂布于参考例5中得到的基材层的表面，在150℃下固化10分钟，得到厚度300μm的带防污层的基材层(防污层(厚度150μm)/基材层(厚度150μm))。
<粘合剂层的制作>
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、及搅拌机的反应容器中，放入丙烯酸2-乙基己酯(东亚合成株式会社制)80重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(Nippon Shokubai Co.,Ltd.制)20重量份，投入作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“Irgacure 651”、BASF公司制)0.05重量份并使其分散，边搅拌边在氮气气流下从上部进行UV照射，从而使一部分单体转化为聚合物并调整至可涂布的粘度，由此得到丙烯酸系单体·聚合物混合物。向得到的丙烯酸系单体·聚合物混合物中投入制造例1中得到的丙烯酸系聚合物10重量份和1,6-己二醇二丙烯酸酯(商品名“A-HD-N”、新中村化学工业株式会社制)0.08重量份，使用涂抹器，将得到的树脂组合物涂布于隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)的表面，并用手压辊贴合覆盖隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)，进而利用紫外线灯照射紫外线(紫外线照度：3.4mW/cm2、累积照射量：2000mJ/cm2)，由此得到厚度50μm的粘合剂组合物层。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将参考例5中得到的粘合剂层贴合于参考例5中得到的厚度300μm的带防污层的基材层(防污层(厚度150μm)/基材层)(厚度150μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度150μm)/基材层(厚度150μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔参考例6〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1950”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)60重量份、聚醚改性硅油(商品名“KF6017”、信越化学工业株式会社制)30重量份、紫外线吸收剂(商品名“TINUVIN571”、BASF公司制)2重量份、纳米二氧化硅(商品名“AEROSIL RX-300”、NIPPON AEROSIL CO.,LTD.会社制)1重量份和液体石蜡(KISHIDACHEMICAL Co.,Ltd.制)5重量混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于聚碳酸酯系聚氨酯树脂基材(商品名“HigressDUS451”、Sheedom Co.,Ltd.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将实施例17中得到的粘合剂层贴合于参考例6中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔参考例7〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1950”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)75重量份、聚醚改性硅油(商品名“KF6017”、信越化学工业株式会社制)5重量份、紫外线吸收剂(商品名“Tinuvin571”、BASF公司制)2重量份、固化催化剂(商品名“CATPL-50T”、信越化学工业株式会社制)0.25重量份和液体石蜡(KISHIDA CHEMICAL Co.,Ltd.制)5重量混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于聚碳酸酯系聚氨酯树脂基材(商品名“Higress DUS451”、SheedomCo.,Ltd.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<粘合剂层的制作>
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、及搅拌机的反应容器中放入丙烯酸2-乙基己酯(东亚合成株式会社制)90重量份、丙烯酸(东亚合成株式会社制)10重量份，投入作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“Irgacure 651”、BASF公司制)0.05重量份并使其分散，边搅拌边在氮气气流下从上部进行UV照射，从而使一部分单体转化为聚合物并调整至可涂布的粘度，由此得到丙烯酸系单体·聚合物混合物。向得到的丙烯酸系单体·聚合物混合物中投入1,6-己二醇二丙烯酸酯(商品名“A-HD-N”、新中村化学工业株式会社制)0.08重量份，使用涂抹器，将得到的树脂组合物涂布于隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)的表面，并用手压辊贴合覆盖隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)，进而利用紫外线灯照射紫外线(紫外线照度：3.4mW/cm2、累积照射量：2000mJ/cm2)，由此得到厚度50μm的粘合剂组合物层。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将参考例7中得到的粘合剂层贴合于参考例7中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔参考例8〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1950”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)70重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6017”、信越化学工业株式会社制)20重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUIPOLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<粘合剂层的制作>
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、及搅拌机的反应容器中放入丙烯酸2-乙基己酯(东亚合成株式会社制)90重量份、丙烯酸(东亚合成株式会社制)10重量份，投入作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“Irgacure 651”、BASF公司制)0.05重量份并使其分散，边搅拌边在氮气气流下从上部进行UV照射，从而使一部分单体转化为聚合物并调整至可涂布的粘度，由此得到丙烯酸系单体·聚合物混合物。向得到的丙烯酸系单体·聚合物混合物中投入制造例1中得到的丙烯酸系聚合物5重量份和1,6-己二醇二丙烯酸酯(商品名“A-HD-N”、新中村化学工业株式会社制)0.08重量份，使用涂抹器，将得到的树脂组合物涂布于隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)的表面，并用手压辊贴合覆盖隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)，进而利用紫外线灯照射紫外线(紫外线照度：3.4mW/cm2、累积照射量：2000mJ/cm2)，由此得到厚度50μm的粘合剂组合物层。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将参考例8中得到的粘合剂层贴合于参考例8中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
带防污层的粘合薄膜(防水生生物附着用薄膜)在声学多普勒流速剖面仪(ADCP)等浸没型传感器单元中使用的情况下所要求的特性为：(1)即使在低流速下也不使水生生物附着；(2)为了更换薄膜可从贴附薄膜的部位剥离；(3)即使长期(假定6个月左右)使用，薄膜的防污层也不从基材层剥离。
关于即使在低流速下也不使水生生物附着的特性，进行带防污层的粘合薄膜的防污层的水接触角的测定。关于可从贴附带防污层的粘合薄膜的部位剥离的特性，进行带防污层的粘合薄膜的基材强度/粘合力比的测定。
关于薄膜的防污层不从基材层剥离的特性，进行带防污层的粘合薄膜的划格试验。各特性的评价方法如后述。
对各实施例·参考例中得到的带防污层的粘合薄膜进行下述评价。将其结果示于表2。
[表2]
Figure BDA0002578671530000341
(水接触角 初期)
用双面胶带将切成10mm×30mm的评价用样品固定于玻璃板，并安装于接触角测量仪(协和界面科学株式会社、型号：DROPMASTER-701)。使2.0μL的蒸馏水水滴附着于样品表面，以θ/2法的测定模式测定自附着开始300秒后的接触角(室温(23℃))。
(水接触角 在甲醇中浸渍20分钟后)
对于切成50mm×50mm的样品，将PET薄膜贴附于粘合层侧，在100mL的甲醇中在室温(23℃)下浸渍20分钟。然后从甲醇中提起，用蒸馏水预洗附着的甲醇，在室温下进行12小时风干，制作评价用样品。
用双面胶带将切成10mm×30mm的评价用样品固定于玻璃板，并安装于接触角测量仪(协和界面科学株式会社、型号：DROPMASTER-701)。使2.0μL的蒸馏水水滴附着于样品表面，以θ/2法的测定模式测定自附着开始300秒后的接触角(室温(23℃))。
(划格拉伸试验)
将样品切成20mm×70mm，对样品的长边，以成为45度的角度的方式以仅防污层被切割的深度以1mm间隔用切割器切成10×10的格子状(切缝为纵横各11个)。在样品的中央部制作格子。然后，以切缝部成为中央的方式将样品以50mm的卡盘间距离安装于拉伸试验机(AUTOGRAPH AGS-X、株式会社岛津制作所制))，以300mm/分钟的拉伸速度在长边方向进行拉伸直至卡盘间距离为75mm(1.5倍拉伸)。在经拉伸的状态下放置1分钟后，对从基材剥离的防污层的方格的数量进行评价。
(拉伸断裂强度(60℃×4天后))
将隔离体(商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制、厚度38μm)贴合于样品的粘合剂侧，在60℃的纯水中浸渍4天。取出后擦掉表面的水分，在室温(23℃)下放置1小时后，切成宽度20mm×长度100mm。将粘合剂侧的隔离体剥离后，以20mm的卡盘间距离安装于拉伸试验机(AUTOGRAPH AGS-X、株式会社岛津制作所制)，在室温(23℃)下以300mm/分钟的剥离速度进行拉伸直至断裂为止，由此对拉伸断裂强度进行评价。
(粘合力试验(60℃×4天后))
使2kg辊往返1次，在室温(23℃)下将切成宽度20mm×长度80mm的样品贴合于SUS304(BA处理)，在室温(23℃)下放置12小时后，在60℃的纯水中保管4天。取出后擦掉表面的水分，在室温(23℃)下放置1小时后，将用拉伸试验机(AUTOGRAPH AGS-X、株式会社岛津制作所制)在室温(23℃)下以剥离角度180°、剥离速度300mm/分钟将样品从SUS304(BA处理)剥离时的力作为粘合力。需要说明的是，在参考例8中进行了本试验，结果粘合剂层从基材层剥离，粘合剂层残存在SUS304(BA处理)，因此不能测定。对于该情况下的拉伸断裂强度(N/20mm)/粘接力(N/20mm)的比率，由于粘合力无限大，因此视为0。
(剥离性)
使2kg辊往返1次，在室温(23℃)下将切成宽度20mm×长度80mm的样品贴合于SUS304(BA处理)，在室温(23℃)下放置12小时后，在60℃的纯水中保管4天。取出后擦掉表面的水分，在室温(23℃)下放置1小时后，评价将样品从SUS304基板以剥离角度145～180°剥离时样品是否破裂。
如表2所示，拉伸断裂强度/粘合力比的值为1.5以上时，确认带防污层的薄膜可不破裂地剥离。对于实施例1～18，拉伸断裂强度/粘合力比的值均为1.5以上。
(可见光透过率)
将切成20mm×20mm的样品安装于紫外可见分光光度计(V-660、日本分光株式会社制)的积分球单元(ISV-722、日本分光株式会社制)的测定部，测定400～800nm的透过率。
对实施例1进行测定，结果在400nm下为91.5％、600nm下为92.8％、800nm下为93.1％。另外，对实施例1、7、8对上述超声波衰减量进行测定，结果分别为2.7db、1.3db、3.2db，衰减量均与以往的对策同等或为其以下。
另外，为了确认对藤壶的防污性与水接触角的关系，进行下述参考实验。
〔参考实验例1〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)32重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)18重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<粘合剂层的制作>
与实施例1同样地操作，得到厚度50μm的粘合剂组合物层。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将参考实施例1中得到的粘合剂层贴合于参考实施例1中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔参考实验例2〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)13重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)7重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)5重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将参考实施例1中得到的粘合剂层贴合于参考实施例2中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔参考实验例3〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)19重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)11重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)3重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将参考实施例1中得到的粘合剂层贴合于参考实施例3中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔参考实验例4〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)26重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)15重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)1重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将参考实施例1中得到的粘合剂层贴合于参考实施例4中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔参考实验例5〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)19重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)11重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)1重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将参考实施例1中得到的粘合剂层贴合于参考实施例5中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
〔参考实验例6〕
<防污层/基材层的层叠体的制作>
将有机硅树脂(加成型液态有机硅树脂、商品名“KE-1935”、信越化学工业株式会社制)100重量份(A剂50重量份、B剂50重量份)、二甲基硅油(商品名“KF96-100cs”、信越化学工业株式会社制)13重量份、烷基改性硅油(商品名“KF415”、信越化学工业株式会社制)7重量份和聚醚改性硅油(商品名“KF6016”、信越化学工业株式会社制)1重量份混合，在室温(23℃)下进行5分钟搅拌，得到防污层材料液。使用涂抹器，将得到的防污层材料液涂布于离聚物基材(商品名“HIMILAN 1855”、DOW-MITSUI POLYCHEMICALS CO.,LTD.制、厚度100μm)的表面，在140℃下固化2分钟，得到厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm))。
<带防污层的粘合薄膜的制作>
使用层压机将参考实施例1中得到的粘合剂层贴合于参考实施例6中得到的厚度200μm的带防污层的基材层(防污层(厚度100μm)/基材层)(厚度100μm))的基材层侧，得到包含“防污层(厚度100μm)/基材层(厚度100μm)/粘合剂层(厚度50μm)”的带防污层的粘合薄膜。
(防污性评价)
用层压机将评价样品贴合于100mm×150mm见方的聚氯乙烯板(商品名“KPPlate”、Sumitomo Bakelite Co.,Ltd.制、厚度2mm、灰色)，得到防污性评价用板。将得到的防污性评价板浸渍在爱知县蒲郡市沿岸的水深1m中，浸渍1个月后，目视评价附着于带防污层的粘合薄膜表面的藤壶个数。
将得到的结果示于表3。
[表3]
Figure BDA0002578671530000411
图5为示出防水生生物附着用薄膜(带防污层的粘合薄膜)的防污层的水接触角与生物附着的关系的图。使用水接触角作为评价亲水性的指标的情况下，防水生生物附着用薄膜的防污层的水接触角为约80度以下时，可以确认藤壶等水生生物未附着。因此，防水生生物附着用薄膜的防污层的水接触角为约80度以下是用于防止水生生物的附着的1个条件。
图6为示出防水生生物附着用薄膜的防污层的海水浸渍与甲醇浸渍的关系的图。若将防水生生物附着用薄膜长期浸渍于海水中，则油成分从防污层向海水扩散。通过甲醇浸渍促进该油成分从防污层向海水的扩散，由此能够实质上以短时间对防水生生物附着用薄膜的性能进行评价。在0分钟、60分钟、120分钟、180分钟经时地观测将防水生生物附着用薄膜在甲醇中浸渍时的防污层的油成分量，用圆形记号将观测到的值标记在图中并画出曲线时，能够确认油成分呈对数地减少。
若用星型记号将使防水生生物附着用薄膜在海水中浸渍5个月时实际测定的值(油成分的量62.6份)标绘在甲醇浸渍时的图的曲线(基于圆形记号的曲线)中，则能够确认相当于甲醇浸渍时间的20分钟。这样，如果在海水浸渍5个月的时刻防污层的水接触角为80度以下，则自该时刻起1个月，藤壶等水生生物不会附着。因此，如果在甲醇中浸渍20分钟后的水接触角为80度以下，则有相当于6个月的防污性。
表2所示的在甲醇中浸渍20分钟后(相当于海水浸渍后5个月)的实施例1～18的水接触角均为80度以下，因此能够确认有相当于6个月的防污性。通过将与实施例1～18相当的防水生生物附着用薄膜贴附于浸没型传感器单元，从而至少在半年左右的使用期间能够由防水生生物附着用薄膜表面的防污层基本防止水生生物的附着，能够降低基于传感器部的感测功能的数据取得失败的风险。
(仅包含亲水性油的带防污层的粘合薄膜的防污性能)
通过与表1所示的实施例及参考例同样的层叠体及薄膜的制作方法、与为了得到表2及表3所示的带防污层的粘合薄膜的评价结果而使用的试验方法同样的试验方法，进行仅为亲水性油、水接触角为80度以下的带防污层的粘合薄膜的防污性能的评价。将其评价结果示于表4。表4中的参考实验例7将疏水性油与亲水性油的比率设为疏水性(KF96-100cs)/亲水性(KF6016)＝0份/5份，为仅包含亲水性油、利用与实施例1相同的构成来制作其他构成的带防污层的粘合薄膜。另外，表4中的参考实验例8为了与参考实验例7进行比较，为将疏水性油与亲水性油的比率设为疏水性(KF96-100cs)/亲水性(KF6016)＝55份/5份、利用与实施例1相同的构成来制作其他构成的带防污层的粘合薄膜。
[表4]
Figure BDA0002578671530000431
参考实验例7及参考实验例8的在甲醇中浸渍20分钟后(相当于海水浸渍后5个月)的水接触角为59.8度及50.1度，水接触角均为约80度以下，因此能够确认参考实验例7及参考实验例8有相当于6个月的防污性。
通过为了得到表3所示的评价结果而使用的防污性评价的方法对参考实验例7及参考实验例8进行评价，结果，对于每150cm2的藤壶的个数，参考实验例7为3个，参考实验例8为0个，可以确认，即使像参考例7那样的仅包含亲水性油的带防污层的粘合薄膜也能够发挥充分的防污性能。
根据该结果可知，与参考实验例7相当的防水生生物附着用薄膜贴附于水中构造物时，至少在半年左右的使用期间能够由防水生生物附着用薄膜表面的防污层基本防止水生生物的附着。
(带防污层的粘合薄膜的密合性能评价)
对分别改变本发明的防水生生物附着用薄膜(带防污层的粘合薄膜)(例如，参照表1)中包含的疏水性油及聚醚改性硅油等亲水性油的添加份数而制作的多个带防污层的粘合薄膜的样品，通过为了得到表2所示的结果而使用的划格拉伸试验，拉伸至1.5倍～4倍，进行拉伸时的带防污层的粘合薄膜的密合性能的评价。对于以表1所示的实施例及参考例为对象进行的划格拉伸试验，如表2所示的结果，观测将带防污层的粘合薄膜拉伸至1.5倍而从薄膜基材剥离的防污层的方格数，但从带防污层的粘合薄膜中的薄膜基材与防污层的密合性的角度出发，确认了成为即使进一步提高拉伸倍率、防污层也不易从薄膜基材剥离的带防污层的粘合薄膜的、亲水性油与疏水性油的组合使用比率。密合性能的评价中，使用了基本上与表1所示的实施例及参考例同样的层叠体及薄膜的制作方法、与为了得到表2及表3所示的带防污层的粘合薄膜的评价结果而使用的试验方法同样的试验方法。
将拉伸时的带防污层的粘合薄膜的密合性能的评价结果示于表5～表7。表5～表7中示出：带防污层的粘合薄膜的样品的亲水性硅油的添加份数与疏水性硅油的添加份数的组合使用比率、和通过划格拉伸试验将样品拉伸时防污层从样品的薄膜基材剥离时的拉伸倍率。
[表5]
Figure BDA0002578671530000451
[表6]
Figure BDA0002578671530000452
[表7]
Figure BDA0002578671530000461
例如，对于样品No.“T27”的带防污层的粘合薄膜(表5)，亲水性硅油的添加份数为“20”、疏水性硅油的添加份数为“60”、防污层从薄膜基材剥离的拉伸倍率(以下，称为“剥离时倍率”。)为“2.0倍”。另外，对于样品No.“KRT51”的带防污层的粘合薄膜(表7)，亲水性硅油的添加份数为“6”、疏水性硅油的添加份数为“43”、防污层从薄膜基材剥离的拉伸倍率(以下，称为“剥离时倍率”。)为“2.5倍”。表6所示的带防污层的粘合薄膜的样品为与表1所示的实施例1～18、参考例1～8相同的薄膜。表5～表7的右侧的一列“硅油(份数)”为了简化整理而并排记载了亲水性油的添加份数和疏水性油的添加份数。
图7为示出表5～表7所示的亲水性油和疏水性油的组合使用比率与防污层剥离时的拉伸倍率的关系的标绘图。在X轴(横轴)为亲水性油的添加份数(记为“亲水性有机硅(份)”)、Y轴(纵轴)为疏水性油的添加份数(记为“疏水性有机硅(份)”)的标绘图中，示出表示剥离时倍率为1.5倍～4倍中的任意者的样品(参照表5～表7)的点。作为带防污层的粘合薄膜的密合性能评价的结果，可以确认处于由图7所示的标绘图中记载的虚线包围的区域的样品的剥离时倍率为2.5倍以上，为良好的带防污层的粘合薄膜。
对于X-Y座标上的虚线，若用直线的式子表示，则为y＝-5.6X+43.6、x＝6、y＝3.3x+14.3、y＝21x+17、y＝-x+90，虚线的区域为由这些直线包围的区域。将图7的标绘图的虚线的区域分为三角形状区域和其以外的区域进行研究。首先，对虚线的区域中的三角形状区域进行研究，从薄膜基材与防污层的密合性的角度出发，带防污层的粘合薄膜的样品中剥离时倍率为2.5倍以上的优选的样品包含在如下的区域中：在将亲水性油的添加份数设为x、疏水性油的添加份数设为y时，亲水性油的添加份数x在1～6之间(1≤x≤6)并且疏水性油的添加份数y在-5.6x+43.6到38(-5.6x+43.6≤y≤38)之间的区域。
另外，若对除三角形状区域以外的虚线的区域进行研究，则从薄膜基材与防污层的密合性的角度出发，带防污层的粘合薄膜的样品中剥离时倍率为2.5倍以上的优选的样品包含在如下的区域中：在将亲水性油的添加份数设为x、疏水性油的添加份数设为y时，疏水性油的添加份数y在3.3x+14.3～21x+17之间(3.3x+14.3≤y≤21x+17)、并且疏水性油的添加份数y在34到-x+90之间(34≤y≤-x+90)的区域。其中，对于表5～表7的硅油(份数)中标记有*记号的硅油的添加份数，虚线区域中包含的由圆圈包围的亲水性油的添加份数x为5、疏水性油的添加份数y为75的样品(相当于参考例7)的水接触角为80度以上，因此从虚线区域中排除。另外，处于虚线区域外的由圆圈包围的样品(参考例1、参考例2、参考例5、KRT119、KRT120)也同样地，水接触角为80度以上。进而，虚线区域中包含的由虚线的圆包围的亲水性油的添加份数x为10、疏水性油的添加份数y为65的样品(相当于实施例2)的剥离时倍率为2倍，因此从表示剥离时倍率2.5倍以上的虚线区域中排除。认为该样品(实施例2)包含长链烷基改性硅油、且该油的含量比其他油多一定比例以上，因此得不到超过剥离时倍率2倍的密合性能。
如以上所示，可以根据带防污层的粘合薄膜的密合性能评价的结果(参照表5～表7、图7)，鉴于密合性的角度，设定带防污层的粘合薄膜的疏水性油与亲水性油的组合使用比率的更优选的区域。
产业上的可利用性
如上所述，本发明可以有利地应用于防止水生生物向ADCP等浸没型传感器单元的传感器部上的附着。
附图标记说明
100 防水生生物附着用薄膜
110 防污层
120 基材层
130 粘合剂层
140 剥离衬垫
150 保护薄膜
200 浸没型传感器单元(多层流速剖面仪)
210 传感器(超声波传送部)
212 安装部

Claims (11)

1.一种浸没型传感器单元，其特征在于，具备：具有至少一个传感器用开口的壳体；以传感器面朝向所述壳体的所述传感器用开口的方式配置于该壳体内的传感器；和以堵塞所述壳体的所述传感器用开口的方式贴附于所述壳体或所述传感器面、且对光及声波中的至少一者具有透过性的防水生生物附着用薄膜，
所述防水生生物附着用薄膜为层叠体，该层叠体具备：基材层、与所述基材层的一个面接合的粘合剂层、和在所述粘合剂层的相反侧与所述基材层接合的防污层。
2.根据权利要求1所述的浸没型传感器单元，其特征在于，
对于所述防污层，在使该防污层与甲醇接触20分钟后滴加水并经过5分钟后的、对所述防污层的水接触角为80度以下。
3.根据权利要求1或2所述的浸没型传感器单元，其特征在于，
在60℃的纯水中浸渍4天后的拉伸断裂强度(N/20mm)相对于与所述浸没型传感器单元的粘接力(N/20mm)的比率为1.5以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的浸没型传感器单元，其特征在于，
所述防污层对基材层的1mm见方划格拉伸剥离度为0.30以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的浸没型传感器单元，其特征在于，
所述防水生生物附着用薄膜对1MHz的超声波的衰减量为5.0db以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的浸没型传感器单元，其特征在于，
所述防水生生物附着用薄膜的400～800nm的透过率为80％以上。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的浸没型传感器单元，其特征在于，
所述防污层包含有机硅树脂和硅油。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的浸没型传感器单元，其特征在于，
所述防污层的厚度为10μm～1000μm。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的浸没型传感器单元，其特征在于，
所述基材层包含聚乙烯系离聚物基材。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的浸没型传感器单元，其特征在于，
所述基材层的厚度为10μm～1000μm。
11.根据利要求1～10中任一项所述的浸没型传感器单元，其特征在于，
所述粘合剂层的厚度为1μm～1000μm。
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