WO2019139170A1 - 水没型センサーユニット - Google Patents

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WO2019139170A1
WO2019139170A1 PCT/JP2019/000951 JP2019000951W WO2019139170A1 WO 2019139170 A1 WO2019139170 A1 WO 2019139170A1 JP 2019000951 W JP2019000951 W JP 2019000951W WO 2019139170 A1 WO2019139170 A1 WO 2019139170A1
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layer
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antifouling layer
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倉田　直記
内藤　友也
鈴木　聡
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a submersible sensor unit including a film for preventing adhesion of aquatic organisms in a sensor unit.
  • the present invention relates to a submersible sensor unit suitable for marine research, which prevents the adhesion of marine organisms over a long period of time and does not inhibit the sensing function.
  • Submersible sensors used in oceanographic surveys include sensors that use acoustic characteristics such as ultrasonic waves (depth meters, current velocity meters, underwater sound velocity meters, seafloor wave height meters, fish finders, seafloor topography sensors, sonars, etc.) There is a sensor (turbidimeter, chlorophyll meter, UV meter, underwater camera, etc.) utilizing optical characteristics such as visible light, etc., and suitable ones are used depending on applications and conditions.
  • an acoustic flow current velocity profiler (Acoustic Doppler Current Profiler; ADCP) is a non-contact type flow velocity sensor for measuring the flow rate and flow velocity of ocean currents, tidal currents, and rivers using the Doppler effect of ultrasonic waves. It is one.
  • ADCP is used for oceanographic surveys, for example, surveys for the purpose of observing the flow and velocity of the ocean current in a specific sea area
  • the ADCP is a drifting buoy or an ocean floor that performs observation while drifting on the sea surface. It is provided in a mooring type buoy fixed by an anchor and can be used as a submersible sensor unit.
  • a turbidity meter that optically measures can also be used as a submersible sensor unit.
  • the submersible sensor unit provided in the buoy or the like is mainly used for fixed point observation applications, unlike the one provided in the ship for moving and observing, and thus the submersible sensor
  • the flow of water hitting the unit is not very strong. Therefore, the aquatic matter attached to the submersible sensor unit does not run down, and when fixed-point observation is performed for a long time, a large amount of aquatic organisms adhere and reproduce, and the sensor part that emits ultrasonic waves or light is covered.
  • the sensing function by ultrasound or light is inhibited. For example, in a submersible sensor unit used in oceanographic surveys, barnacles, seaweeds, etc.
  • a living organism having a hard shell such as a barnacle adversely affects the isoacoustic characteristics, in which the difference in acoustic impedance with seawater is large and the sound wave is likely to be reflected and attenuated.
  • Non-Patent Document 1 As a conventional anti-soiling measure for preventing the adhesion of aquatic organisms to the submerged sensor unit, the application of grease containing a stimulant such as a mustard to which aquatic organisms dislike is applied to the sensor unit to prevent the adhesion of aquatic organisms. (See Non-Patent Document 1).
  • a main object of the present invention is to provide a submersible sensor unit having a film for preventing aquatic organism adhesion.
  • a submersible sensor unit includes a housing having at least one sensor opening, and a sensor surface on the sensor opening of the housing. And a sensor disposed in the housing so as to face, and attached to the housing or the sensor surface so as to close the sensor opening of the housing so as to be permeable to at least one of light and sound waves.
  • a submersible sensor unit comprising: a film for preventing adhesion of aquatic organisms; The film for preventing adhesion of aquatic organisms is a substrate layer, a pressure-sensitive adhesive layer bonded to one surface of the substrate layer, and an antifouling film bonded to the base layer on the side opposite to the pressure-sensitive adhesive layer. And a layer.
  • the antifouling layer is formed by bringing the antifouling layer into contact with methanol for 20 minutes and then dropping water for 5 minutes,
  • the water contact angle with the antifouling layer is 80 degrees or less.
  • the submerged sensor unit according to the present invention It is characterized in that the 1 mm square crosscut stretch peeling degree with respect to the base material layer of the antifouling layer is 0.30 or less.
  • the aquatic organism adhesion prevention film is characterized in that the attenuation amount to 1 MHz ultrasonic wave is 5.0 db or less.
  • a transmittance of 400 to 800 nm of the film for preventing adhesion of aquatic organisms is 80% or more.
  • the antifouling layer is characterized by containing a silicone resin and a silicone oil.
  • the antifouling layer has a thickness of 10 ⁇ m to 1000 ⁇ m.
  • the base layer comprises a polyethylene based ionomer base.
  • the thickness of the base material layer is 10 ⁇ m to 1000 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may have a thickness of 1 ⁇ m to 1000 ⁇ m.
  • the antifouling layer on the surface of the film for preventing the adhesion of aquatic organisms can substantially prevent the adhesion of aquatic organisms, and the risk of data acquisition failure due to the sensing function of the sensor unit can be reduced.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a laminate constituting the aquatic organism adhesion preventing film.
  • FIG. 2 is a figure which shows the external appearance of the tape-like film for aquatic organism adhesion prevention.
  • the aquatic organism adhesion preventing film 100 is bonded to the base material layer 120, the pressure-sensitive adhesive layer 130 bonded to one surface of the base material layer 120, and the base material layer 120 on the opposite side to the pressure-sensitive adhesive layer 130. It is a laminated body provided with the antifouling layer 110.
  • the release liner 140 is releasably attached to the pressure-sensitive adhesive layer 130 on the side opposite to the base layer 120.
  • the protective film 150 is peelably attached to the antifouling agent layer 110 on the opposite side to the base layer 120.
  • the release liner 140 can be peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 130 and attached to an underwater structure such as a submerged sensor unit by the pressure-sensitive adhesive layer 130.
  • the antifouling layer 110 exposed by peeling 150 from the antifouling layer 110 can prevent adhesion of aquatic organisms.
  • the film 100 for aquatic organism adhesion prevention concerning one embodiment of the present invention hydrophilized the surface with hydrophilic silicone oil (hereinafter, also simply referred to as "hydrophilic oil”) as a design not to attach aquatic organisms.
  • hydrophilic silicone oil hereinafter, also simply referred to as "hydrophilic oil”
  • the antifouling layer 110 is provided.
  • the antifouling layer 110 preferably contains a silicone resin.
  • the content ratio of the silicone resin in the antifouling layer 110 is preferably 30% by weight to 90% by weight, more preferably 40% by weight to 85% by weight, and still more preferably 45% by weight to 80% by weight .
  • the silicone resin may be a condensation type silicone resin or an addition type silicone resin.
  • the antifouling layer 110 preferably further comprises a silicone oil.
  • the content of silicone oil relative to 100 parts by weight of silicone resin is preferably 20 parts by weight to 150 parts by weight, more preferably 30 parts by weight to 140 parts by weight, and still more preferably 50 parts by weight to 130 parts by weight .
  • silicone oils dimethyl silicone oils which are all methyl groups, methylphenyl silicone oils in which some of the methyl groups of these dimethyl silicone oils are substituted by phenyl groups, or are substituted by monoamines, diamines or amino polyether groups
  • Amino-modified silicone oil epoxy, alicyclic epoxy, epoxy-polyether or epoxy-modified silicone oil substituted with epoxy-aralkyl group, carbinol-modified silicone oil substituted with carbinol group, mercapto-substituted mercapto group Modified silicone oil, Carboxyl-modified silicone oil substituted with carboxyl group, Methacryl-modified silicone oil substituted with methacryl group, Polyether-modified silicone oil substituted with polyether Use of long-chain alkyl-modified silicone oil substituted with long-chain alkyl or long-chain alkyl-aralkyl group, higher fatty acid-modified silicone oil substituted with higher fatty acid ester group, fluoroalkyl-modified silicone oil substituted
  • methylphenyl silicone oil, polyether modified silicone oil, long chain alkyl modified silicone oil, carbinol modified silicone oil can be used. Furthermore, from the viewpoint of adhesion, methylphenyl silicone oil, polyether modified silicone oil, and carbinol modified silicone oil can also be used. Only one type of silicone oil may be used, or a plurality of types of silicone oils may be used in combination.
  • the polyether-modified silicones a preferred embodiment is one having a PEG chain and having an alkyl group at its end, and among alkyl groups, one having a methyl group is more preferred.
  • the antifouling layer 110 can be composed of an addition silicone resin, a hydrophobic oil and a hydrophilic oil.
  • the hydrophilic oil is an oil having a hydrophilic functional group.
  • condensation type silicone resin can be used instead of addition type silicone resin.
  • dimethyl silicone oil and alkyl-modified silicone oil can be used for the hydrophobic silicone oil (hereinafter, also simply referred to as “hydrophobic oil”), and for the hydrophilic oil, for example, polyether-modified silicone oil, carbi A nor modified silicone oil can be used.
  • the thickness of the antifouling layer 110 is not particularly limited, but may preferably be 10 to 1000 ⁇ m, more preferably 20 to 500 ⁇ m, still more preferably 30 to 300 ⁇ m, and particularly preferably 50 to 200 ⁇ m.
  • the base material layer 120 is made of, for example, polyurethane resin, polyurethane acrylic resin, rubber resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyester resin, silicone resin, fluorine resin, polyamide resin, polyolefin resin (polyethylene, polypropylene etc.), It can be composed of an ionomer resin or the like.
  • the ionomer resin is an ionic polymer having a hydrophobic polymer main chain and a small amount of an ionic group of a metal salt such as carboxylic acid or sulfonic acid or an ammonium salt partially as a side chain, and is an ion in the molecule It is a resin having crosslinking.
  • the base layer 120 can be made of a polyethylene-based ionomer or the like.
  • the thickness of the base layer 120 is not particularly limited, but may preferably be 10 to 1000 ⁇ m, more preferably 20 to 500 ⁇ m, still more preferably 30 to 400 ⁇ m, and particularly preferably 50 to 300 ⁇ m.
  • the adhesive layer 130 is, for example, an acrylic resin adhesive, an epoxy resin adhesive, an amino resin adhesive, a vinyl resin (vinyl acetate polymer etc.) adhesive, a curable acrylic resin adhesive, a silicone resin And pressure-sensitive adhesives.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 130 may use an acrylic resin-based pressure sensitive adhesive composed of an acrylic polymer or the like.
  • the acrylic polymer can be obtained, for example, by polymerizing a monomer composition containing (meth) acrylic acid ester as a main component.
  • “(meth) acrylic” in “(meth) acrylic acid” and the like means “acrylic and / or methacrylic”.
  • (meth) acrylic acid ester methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid sec-butyl, (meth) acrylic acid t-butyl, (meth) acrylic acid pentyl, (meth) acrylic acid neopentyl, (meth) acrylic acid isoamyl, (meth) acrylic acid hexyl, (meth) acrylic Acid heptyl, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid
  • the monomer composition further includes a carboxyl group-containing monomer such as (meth) acrylic acid, a hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and a cyclic such as N-vinylpyrrolidone or N-vinyl- ⁇ -caprolactam. It may contain a nitrogen-containing monomer.
  • a carboxyl group-containing monomer such as (meth) acrylic acid, a hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and a cyclic such as N-vinylpyrrolidone or N-vinyl- ⁇ -caprolactam. It may contain a nitrogen-containing monomer.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 130 is not particularly limited, but may preferably be 1 to 1000 ⁇ m, more preferably 5 to 500 ⁇ m, still more preferably 10 to 400 ⁇ m, and particularly preferably 20 to 300 ⁇ m.
  • a layer of hydrophobic silicone oil is formed on the opposite side of the surface in contact with the base layer 120, and on the layer of hydrophobic silicone oil, hydrophilic silicone oil is formed. It is believed that a layer of water is formed, and a hydration layer is formed on the layer of hydrophilic silicone oil. Then, it is assumed that the hydration layer 116 becomes the surface of the antifouling layer 110, and the adhesion of aquatic organisms such as barnacles and seaweed can be prevented.
  • FIG. 3 is a view showing the appearance of a submerged sensor unit according to an embodiment of the present invention.
  • the submersible sensor unit 200 shown in FIG. 3 is one of multilayer flow direction flowmeters called an acoustic Doppler current profiler (ADCP).
  • the submerged sensor unit 200 has a housing having at least one sensor opening.
  • the sensor 210 is disposed in the housing so that the sensor surface is directed to the sensor opening of the housing of the submerged sensor unit 200.
  • the attachment portion 212 protruding in a fringe shape from the housing of the submerged sensor unit 200 can be used to fix the submerged sensor unit 200 to a buoy or a ship.
  • FIG. 4 is a figure which shows the mode of the operation
  • the aquatic organism adhesion preventing film 100 is attached to the sensor surface of the sensor 200 or the housing of the submerged sensor unit 200 so as to close the sensor opening of the housing of the submerged sensor unit 200.
  • the attachment of the aquatic organism adhesion preventing film 100 can be performed using a jig or the like.
  • the aquatic organism adhesion preventing film 100 is permeable to at least one of light and sound waves.
  • the antifouling countermeasure by the film for preventing adhesion of aquatic organisms was an attenuation amount equal to or less than that of the conventional countermeasure.
  • the method of measuring the attenuation of the ultrasonic wave was performed as follows using the two-probe method.
  • a 6 L plastic container (20 cm ⁇ 30 cm ⁇ depth 10 cm) is filled with pure water at room temperature (23 ° C.), and an ultrasonic densitometer (AM1S-10S-1A (measurement frequency 1 MHz) manufactured by Ultrasonic Industry Co., Ltd., sensor After charging the pitch 100 mm), it was allowed to stand for 30 minutes or more in order to reduce the temperature change.
  • the zero point adjustment was performed with a converter (AE4 (UAM-4MK2) manufactured by Ultrasonic Industry Co., Ltd.) so as to be 0 db in a state before attaching the sample.
  • AE4 UM-4MK2
  • the sample was cut into a circle having a diameter of 30 mm, and was affixed while holding the sample (film, grease) on the sound wave transmitting and receiving unit in water so as not to contain air bubbles. When air bubbles and the like were attached to the sample surface, they were removed with a brush.
  • the amount of attenuation (db) 20 ⁇ Log (P / P0) at 1 MHz was measured 120 seconds after the sample was attached.
  • P is the received sound pressure intensity with a sample
  • P 0 is the received sound pressure intensity without a sample.
  • the attenuation to a 1 MHz ultrasonic wave of the film for preventing adhesion of aquatic organisms according to the present invention is preferably 5.0 db or less, more preferably 4.5 db or less, and particularly preferably 4.0 db or less.
  • the visible light transmittance of the film for preventing adhesion of aquatic organisms according to the present invention at 400 to 800 nm is preferably 80% or more from the viewpoint of facilitating visual recognition of the presence or absence of bubbles on the bonding surface at the time of bonding. It is more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more.
  • the air bubble of the sticking surface leads to the sensitivity fall and adhesiveness fall of a sensor, it is preferable that there is no bubble.
  • reaction solution was charged under a temperature atmosphere of 130 ° C. to dry and remove toluene, a chain transfer agent, and an unreacted monomer, to obtain a solid acrylic polymer.
  • Example 1 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> 100 parts by weight of silicone resin (addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (50 parts by weight of agent A, 50 parts by weight of agent B), dimethyl silicone oil (trade name ""KF96-100cs", 35 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 20 parts by weight of alkyl-modified silicone oil (trade name "KF 415", Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and polyether-modified silicone oil (trade name "KF 6015", 10 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • silicone resin addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • dimethyl silicone oil trade name ""KF96-100cs" 35 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • alkyl-modified silicone oil
  • the fouling material liquid was obtained.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855” manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 200 ⁇ m was obtained.
  • ⁇ Preparation of pressure-sensitive adhesive layer> In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introducing pipe, a thermometer, and a stirrer, 80 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and 20 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) Parts, and 0.05 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “IRGACURE 651”, manufactured by BASF) as a photopolymerization initiator is added and dispersed, An acrylic monomer / polymer mixture was obtained by converting a part of the monomers to a polymer and adjusting the viscosity to a coatable state by UV irradiation from the top under a nitrogen stream while stirring.
  • 2-ethylhexyl acrylate manufactured by Toago
  • Example 2 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> 100 parts by weight of silicone resin (addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (50 parts by weight of agent A, 50 parts by weight of agent B), dimethyl silicone oil (trade name ""KF96-100cs", 45 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 20 parts by weight of alkyl-modified silicone oil (trade name "KF 415", Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and polyether-modified silicone oil (trade name "KF 6015", The mixture was mixed with 10 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and stirred for 5 minutes at room temperature (23 ° C.) to obtain an antifouling layer material liquid.
  • silicone resin addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • dimethyl silicone oil trade name ""KF
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855" manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 200 ⁇ m was obtained.
  • Example 3 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> 100 parts by weight of silicone resin (addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (50 parts by weight of agent A, 50 parts by weight of agent B), dimethyl silicone oil (trade name " KF 96-100cs, 40 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 20 parts by weight of alkyl-modified silicone oil (trade name "KF 415", Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and polyether-modified silicone oil (trade name "KF 6013", The mixture was mixed with 10 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and stirred for 5 minutes at room temperature (23 ° C.) to obtain an antifouling layer material liquid.
  • silicone resin addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • agent A 50 parts by weight of agent B
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855" manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 200 ⁇ m was obtained.
  • Example 4 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> 100 parts by weight of silicone resin (addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (50 parts by weight of agent A, 50 parts by weight of agent B), dimethyl silicone oil (trade name ""KF96-100cs", 40 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • silicone resin addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • agent A 50 parts by weight of agent B
  • dimethyl silicone oil trade name ""KF96-100cs"
  • Example 5 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> 100 parts by weight of silicone resin (addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (50 parts by weight of agent A, 50 parts by weight of agent B), dimethyl silicone oil (trade name ""KF96-100cs", 65 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. and 5 parts by weight of polyether-modified silicone oil (trade name "KF 6016", Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are mixed, and 5 at room temperature (23 ° C) Stir for a minute to obtain an antifouling layer material liquid.
  • silicone resin addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • dimethyl silicone oil trade name ""KF96-100cs"
  • polyether-modified silicone oil trade name "KF
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855" manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 200 ⁇ m was obtained.
  • the fouling material liquid was obtained.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855” manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 200 ⁇ m was obtained.
  • Example 7 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> 100 parts by weight of silicone resin (addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (50 parts by weight of agent A, 50 parts by weight of agent B), dimethyl silicone oil (trade name ""KF96-100cs", 35 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 20 parts by weight of alkyl-modified silicone oil (trade name "KF 415", Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and polyether-modified silicone oil (trade name "KF 6015", 10 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the fouling material liquid was obtained.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855” manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-provided substrate layer (antifouling layer (thickness 50 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 150 ⁇ m was obtained.
  • Example 8 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> 100 parts by weight of silicone resin (addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (50 parts by weight of agent A, 50 parts by weight of agent B), dimethyl silicone oil (trade name ""KF96-100cs", 35 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 20 parts by weight of alkyl-modified silicone oil (trade name "KF 415", Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and polyether-modified silicone oil (trade name "KF 6015", 10 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • silicone resin addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • dimethyl silicone oil trade name ""KF96-100cs" 35 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • alkyl-modified silicone oil
  • the fouling material liquid was obtained.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855” manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-provided substrate layer (antifouling layer (thickness 200 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) with a thickness of 300 ⁇ m was obtained.
  • Example 9 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> In the same manner as in Example 1, a 200 ⁇ m thick antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) was obtained.
  • Example 10 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> In the same manner as in Example 1, a 200 ⁇ m thick antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) was obtained.
  • Example 11 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> 100 parts by weight of silicone resin (addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (50 parts by weight of agent A, 50 parts by weight of agent B), dimethyl silicone oil (trade name ""KF96-100cs", 35 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 20 parts by weight of alkyl-modified silicone oil (trade name "KF 415", Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and polyether-modified silicone oil (trade name "KF 6015", 10 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the resulting antifouling layer material solution is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855", made by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 50 ⁇ m) using an applicator and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-provided substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 50 ⁇ m)) having a thickness of 150 ⁇ m was obtained.
  • Example 12 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> 100 parts by weight of silicone resin (addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (50 parts by weight of agent A, 50 parts by weight of agent B), dimethyl silicone oil (trade name ""KF96-100cs", 35 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 20 parts by weight of alkyl-modified silicone oil (trade name "KF 415", Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and polyether-modified silicone oil (trade name "KF 6015", 10 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the fouling material liquid was obtained.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855", Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 300 ⁇ m) using an applicator and cured at 140 ° C for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 300 ⁇ m)) having a thickness of 400 ⁇ m was obtained.
  • Example 13 ⁇ Preparation of base material layer> A solution obtained by dissolving 25 parts by weight of a copolymer of polyvinyl chloride and polyvinyl acetate (trade name "Solvain CH", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in 75 parts by weight of methyl ethyl ketone is a separator (trade name "MRF38", Mitsubishi It apply
  • a separator trade name "MRF38”, Mitsubishi It apply
  • SA100 polyethylene-based ionomer resin emulsion
  • ADDLITE AT-50 colloidal silica
  • Surphy surfactant
  • the fouling material liquid was obtained.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of the primer-treated base material layer obtained in Example 13 using the applicator using an applicator, cured at 140 ° C. for 2 minutes, and a 130 ⁇ m thick antifouling layer
  • the attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 30 ⁇ m)) was obtained.
  • Example 14 ⁇ Preparation of base material layer> 100 parts by weight of a vinyl chloride resin (trade name “TH-1000”, manufactured by Taiyo Chloride Co., Ltd.) and 40 parts by weight of diisononyl phthalate (manufactured by J Plus Co., Ltd.) by a Banbury mixer and rolling with a calender roll A 100 ⁇ m polyvinyl chloride substrate was obtained.
  • a vinyl chloride resin trade name “TH-1000”, manufactured by Taiyo Chloride Co., Ltd.
  • diisononyl phthalate manufactured by J Plus Co., Ltd.
  • SA100 polyethylene-based ionomer resin emulsion
  • ADDLITE AT-50 colloidal silica
  • the fouling material liquid was obtained.
  • the resulting antifouling layer material solution is applied to the surface of the primer-treated base layer obtained in Example 14 using the applicator using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes to form a 200 ⁇ m thick antifouling layer
  • the attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) was obtained.
  • Example 15 ⁇ Preparation of base material layer> 100 parts by weight of a polyethylene-based ionomer resin emulsion (SA100, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and colloidal silica (ADELITE AT-50, stock) on a polyethylene terephthalate base material (trade name "Lumirror 38S10, manufactured by PANAC Co., Ltd., thickness 38 ⁇ m)
  • SA100 polyethylene-based ionomer resin emulsion
  • ADELITE AT-50 colloidal silica
  • a mixed solution obtained by mixing 100 parts by weight of the company ADEKA) and 0.5 parts by weight of a surfactant (Surfynol 420, manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.) is coated with a wire bar # 6, This was dried at 60 ° C. for 1 minute to obtain a substrate layer with a primer treatment.
  • the fouling material liquid was obtained.
  • the resulting antifouling layer material solution is applied to the surface of the primer-treated base layer obtained in Example 15 using the applicator using an applicator, cured at 140 ° C. for 2 minutes, and a 138 ⁇ m thick antifouling layer
  • the attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 38 ⁇ m)) was obtained.
  • ⁇ Preparation of base material layer > 100 parts by weight of a polyethylene-based ionomer resin emulsion (SA100, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and colloidal silica (ADELITE AT) on a polycarbonate-based polyurethane resin base material (trade name "Esmer URS PXII", manufactured by Nippon Mata Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m)
  • SA100 polyethylene-based ionomer resin emulsion
  • ADELITE AT colloidal silica
  • a mixed solution obtained by mixing 100 parts by weight of ADEKA Co., Ltd. and 0.5 parts by weight of a surfactant (Surfinol 420, manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) with wire bar # 6
  • the substrate was coated and dried at 60 ° C. for 1 minute to obtain a substrate layer with a primer treatment.
  • the fouling material liquid was obtained.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of the primer-treated base material layer obtained in Example 16 using the applicator with an applicator, cured at 140 ° C. for 2 minutes, and a 200 ⁇ m thick antifouling layer
  • the attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) was obtained.
  • Example 17 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> In the same manner as in Example 16, a 200 ⁇ m thick antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) was obtained.
  • ⁇ Preparation of pressure-sensitive adhesive layer> In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introducing pipe, a thermometer, and a stirrer, 94 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and 6 parts by weight of acrylic acid (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) As a polymerization initiator, 0.05 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “IRGACURE 651”, manufactured by BASF Corp.) is added and dispersed, and the nitrogen stream is stirred.
  • IRGACURE 651 trade name “IRGACURE 651”, manufactured by BASF Corp.
  • An acrylic monomer-polymer mixture was obtained by converting some of the monomers to a polymer and adjusting the viscosity to a coatable by UV irradiation from the upper part below.
  • 5 parts by weight of the acrylic polymer obtained in Production Example 1 and 1,6-hexanediol diacrylate (trade name “A-HD-N”, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • Example 18 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> 100 parts by weight of silicone resin (condensed liquid silicone resin, trade name “KE-445”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 65 parts by weight of dimethyl silicone oil (trade name "KF 96-100 cs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) The mixture was mixed with 5 parts by weight of polyether-modified silicone oil (trade name “KF6016”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and stirred for 5 minutes at room temperature (23 ° C.) to obtain an antifouling layer material liquid.
  • silicone resin condensed liquid silicone resin, trade name “KE-445”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • dimethyl silicone oil trade name "KF 96-100 cs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855", made by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and 24 at room temperature (23 ° C.) It was cured for time to obtain a 200 ⁇ m thick antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)).
  • an ionomer base material trade name "HIMIRAN 1855", made by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855" manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 200 ⁇ m was obtained.
  • Reference Example 2 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> 100 parts by weight of silicone resin (addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (50 parts by weight of agent A, 50 parts by weight of agent B), dimethyl silicone oil (trade name " KF 96-100cs, 26 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 20 parts by weight of alkyl-modified silicone oil (trade name "KF 415", Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and polyether-modified silicone oil (trade name "KF 6016", It mixed with 1 weight part of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • silicone resin addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1935", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • agent A 50 parts by weight of agent B
  • dimethyl silicone oil trade name " KF 96-100cs, 26 parts by weight of Shin-Etsu Chemical Co
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855" manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 200 ⁇ m was obtained.
  • SA100 polyethylene-based ionomer resin emulsion
  • ADDLITE AT-50 colloidal silica
  • Surphy surfactant
  • the fouling material liquid was obtained.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of the primer-treated base material layer obtained in Reference Example 4 using the applicator using an applicator, cured at 140 ° C. for 2 minutes, and a 118 ⁇ m thick antifouling layer
  • the attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 18 ⁇ m)) was obtained.
  • hydroxyethyl acrylate (trade name "Aklix HEA", manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is further added, and the reaction is carried out at 65 ° C. for 1 hour, thereby acryloyl group-terminated urethane polymer-acrylic monomer A mixture was obtained.
  • a syrup was applied to the surface of a separator (trade name "MRF38", manufactured by Mitsubishi Resins Co., Ltd., thickness 38 ⁇ m) with an applicator to form a 150 ⁇ m-thick matrix syrup layer.
  • a cover separator (trade name "MRF38”, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., 38 ⁇ m thick) is laminated on the base material syrup layer with a laminator, and ultraviolet light is irradiated using an ultraviolet lamp (ultraviolet illuminance: 3.4 mW / cm 2 , The accumulated irradiation dose: 2000 mJ / cm 2 ) and a 150 ⁇ m thick substrate layer were obtained.
  • the resulting solution was mixed with a portion, and stirred for 5 minutes at room temperature (23.degree. C.) to obtain a stain resistant layer material liquid.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of the base material layer obtained in Reference Example 5 using an applicator, and cured at 150 ° C. for 10 minutes to form a 300 ⁇ m thick antifouling layer coated base layer A soil layer (thickness 150 ⁇ m) / substrate layer (thickness 150 ⁇ m) was obtained.
  • ⁇ Preparation of pressure-sensitive adhesive layer> In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introducing pipe, a thermometer, and a stirrer, 80 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and 20 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) Parts, and 0.05 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “IRGACURE 651”, manufactured by BASF) as a photopolymerization initiator is added and dispersed, An acrylic monomer / polymer mixture was obtained by converting a part of the monomers to a polymer and adjusting the viscosity to a coatable state by UV irradiation from the top under a nitrogen stream while stirring.
  • 2-ethylhexyl acrylate manufactured by Toago
  • Reference Example 6 ⁇ Production of laminate of antifouling layer / substrate layer> 100 parts by weight of silicone resin (addition type liquid silicone resin, trade name "KE-1950", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (50 parts by weight of agent A, 50 parts by weight of agent B), dimethyl silicone oil (trade name " 60 parts by weight of KF 96-100 cs, made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 30 parts by weight of polyether-modified silicone oil (trade name "KF 6017”, made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and UV absorber (trade name "TINUVIN 571", BASF 2 parts by weight, 1 part by weight of nano silica (trade name "Aerosil RX-300", manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 5 parts of liquid paraffin (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) are mixed, and at room temperature (23 ° C) Stir for 5 minutes to obtain an antifoul
  • the obtained antifouling layer material liquid is applied to the surface of a polycarbonate-based polyurethane resin substrate (trade name "Higres DUS451", manufactured by Seadam Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator and cured at 140 ° C. for 2 minutes, A 200 ⁇ m thick antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) was obtained.
  • a polycarbonate-based polyurethane resin substrate trade name "Higres DUS451", manufactured by Seadam Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m
  • the obtained antifouling layer material liquid is applied to the surface of a polycarbonate-based polyurethane resin substrate (trade name "Higres DUS451", manufactured by Seadam Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator and cured at 140 ° C. for 2 minutes, A 200 ⁇ m thick antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) was obtained.
  • a polycarbonate-based polyurethane resin substrate trade name "Higres DUS451", manufactured by Seadam Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m
  • ⁇ Preparation of pressure-sensitive adhesive layer 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and 10 parts by weight of acrylic acid (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) in a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introducing pipe, a thermometer and a stirrer
  • a polymerization initiator 0.05 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “IRGACURE 651”, manufactured by BASF Corp.) is added and dispersed, and the nitrogen stream is stirred.
  • An acrylic monomer-polymer mixture was obtained by converting some of the monomers to a polymer and adjusting the viscosity to a coatable by UV irradiation from the upper part below.
  • 0.08 parts by weight of 1,6-hexanediol diacrylate (trade name “A-HD-N”, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) was added to obtain The resin composition is applied to the surface of a separator (trade name "MRF38” manufactured by Mitsubishi Resins Co., Ltd., thickness 38 ⁇ m) with an applicator, and a cover separator (trade name "MRF38” manufactured by Mitsubishi Resins Co., Ltd., thickness 38 ⁇ m)
  • a pressure-sensitive adhesive composition having a thickness of 50 ⁇ m was obtained by bonding with a roller and further irradiating ultraviolet light with an ultraviolet lamp (ultraviolet illuminance: 3.4 mW / cm 2 , cumulative irradiation amount:
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855" manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 200 ⁇ m was obtained.
  • ⁇ Preparation of pressure-sensitive adhesive layer 90 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and 10 parts by weight of acrylic acid (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) in a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introducing pipe, a thermometer and a stirrer
  • a polymerization initiator 0.05 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (trade name “IRGACURE 651”, manufactured by BASF Corp.) is added and dispersed, and the nitrogen stream is stirred.
  • An acrylic monomer-polymer mixture was obtained by converting some of the monomers to a polymer and adjusting the viscosity to a coatable by UV irradiation from the upper part below.
  • 5 parts by weight of the acrylic polymer obtained in Production Example 1 and 1,6-hexanediol diacrylate (trade name “A-HD-N”, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • a pressure-sensitive adhesive film with an antifouling layer film for preventing adhesion of aquatic organisms
  • a submersible sensor unit such as an ultrasonic flow direction velocity meter (ADCP)
  • aquatic organisms even at low flow rates (2) It can be peeled off from the place where the film is attached to replace the film, (3)
  • the antifouling layer of the film is from the base layer even in long-term (estimated about 6 months) use It is not to peel off.
  • the water contact angle of the stain resistant layer of the pressure sensitive adhesive film with a stain resistant layer was measured for the property of not causing aquatic organisms to adhere even at a low flow rate.
  • substrate strength / adhesion power ratio of the adhesion film with an antifouling layer was measured.
  • the cross cut test of the adhesive film with an antifouling layer was done about the characteristic in which the antifouling layer of a film does not exfoliate from a substrate layer. The evaluation method of each characteristic is as described later.
  • the sample for evaluation cut into 10 mm ⁇ 30 mm was fixed to a glass plate with a double-sided tape, and set in a contact angle meter (Kyowa Interface Science Co., Ltd., model: DROPMASTER-701). 2.0 ⁇ L of distilled water droplets were attached to the sample surface, and the contact angle (room temperature (23 ° C.)) 300 seconds after the start of the attachment was measured in the measurement mode of the ⁇ / 2 method.
  • a sample cut out in width 20 mm ⁇ length 80 mm is attached to SUS304 (BA treatment) at room temperature (23 ° C.) by 2 kg roller 1 reciprocation and left at room temperature (23 ° C.) for 12 hours, then pure water at 60 ° C. Stored for 4 days.
  • a sample cut out in width 20 mm ⁇ length 80 mm is attached to SUS304 (BA treatment) at room temperature (23 ° C.) by 2 kg roller 1 reciprocation and left at room temperature (23 ° C.) for 12 hours, then pure water at 60 ° C. Stored for 4 days. After removal of the surface moisture, the sample was left at room temperature (23 ° C.) for 1 hour, and then the sample was peeled from the SUS304 substrate at a peeling angle of 145 ° to 180 ° to evaluate whether the sample was broken.
  • Example 1 As a result of measuring Example 1, it was 91.5% at 400 nm, 92.8% at 600 nm, and 93.1% at 800 nm. Moreover, as a result of measuring the ultrasonic attenuation amount mentioned above with respect to Example 1, 7, 8, it is respectively 2.7 db, 1.3 db, and 3.2 db, and all are equivalent or less than conventional measures, respectively. It was an attenuation amount.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855" manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 200 ⁇ m was obtained.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855" manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 200 ⁇ m was obtained.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855" manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 200 ⁇ m was obtained.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855" manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 200 ⁇ m was obtained.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855" manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 200 ⁇ m was obtained.
  • the resulting antifouling layer material liquid is applied to the surface of an ionomer base material (trade name "HIMIRAN 1855" manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd., thickness 100 ⁇ m) using an applicator, and cured at 140 ° C. for 2 minutes
  • the antifouling layer-attached substrate layer (antifouling layer (thickness 100 ⁇ m) / substrate layer (thickness 100 ⁇ m)) having a thickness of 200 ⁇ m was obtained.
  • Antifouling evaluation An evaluation sample was bonded to a 100 mm ⁇ 150 mm square polyvinyl chloride plate (trade name “KP plate”, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., thickness 2 mm, gray color) using a laminator to obtain a stain resistance evaluation plate.
  • the obtained antifouling evaluation plate was immersed in water at a depth of 1 m on the coast of Gamagori city, Aichi Prefecture, and immersed for 1 month, after which the number of barnacles attached to the surface of the adhesive film with the antifouling layer was visually evaluated.
  • FIG. 5 is a graph showing the relationship between the water contact angle of the antifouling layer of the film for preventing aquatic organism adhesion (adhesive film with antifouling layer) and bioadhesion.
  • water contact angle is used as an index for evaluating hydrophilicity, it is confirmed that aquatic organisms such as barnacles do not adhere if the water contact angle of the antifouling layer of the film for preventing aquatic organism adhesion is about 80 degrees or less did it. Therefore, it is one condition for preventing the adhesion of aquatic organisms that the water contact angle of the antifouling layer of the film for preventing adhesion of aquatic organisms is about 80 degrees or less.
  • FIG. 6 is a graph showing the relationship between immersion in seawater and immersion in methanol of the antifouling layer of the film for preventing adhesion of aquatic organisms.
  • the amount of oil component of the antifouling layer when the film for preventing adhesion of aquatic organisms was immersed in methanol was continuously observed as 0 minute, 60 minutes, 120 minutes and 180 minutes, and the observed values were plotted on a graph by circles. It can be confirmed that the oil component decreases logarithmically when the curve is drawn.
  • the curve (the curve based on the circle) of the graph at the time of methanol immersion the value actually measured when the film for preventing aquatic organism adhesion was immersed in seawater for 5 months (the amount of the oil component 62.6 parts) It could be confirmed that it corresponds to 20 minutes of methanol immersion time when plotting by. Then, if the water contact angle of the antifouling layer is 80 degrees or less at five months in seawater immersion, aquatic organisms such as barnacles do not adhere for one month from that point. Therefore, if the water contact angle after immersion for 20 minutes of methanol is 80 degrees or less, there is an antifouling property equivalent to 6 months.
  • the water contact angles of Examples 1 to 18 after immersion in methanol for 20 minutes (corresponding to 5 months after immersion in seawater) shown in Table 2 are all 80 degrees or less, and therefore have antifouling properties equivalent to 6 months. Can be confirmed.
  • the aquatic organism adhesion prevention film corresponding to Examples 1 to 18 By attaching the aquatic organism adhesion prevention film corresponding to Examples 1 to 18 to the submerged sensor unit, the aquatic organism adhesion can be performed by the antifouling layer on the aquatic organism adhesion prevention film surface during the use period of at least about half a year. This can be substantially prevented, and the risk of data acquisition failure due to the sensing function of the sensor unit can be reduced.
  • Reference Experiment Example 7 and Reference Experiment Example 8 are 59.8 degrees and 50.1 degrees, and both have a water contact angle of about 80 degrees. Since it is the following, it can confirm that the reference experimental example 7 and the reference experimental example 8 have antifouling property equivalent to 6 months.
  • Adhesive performance evaluation of adhesive film with antifouling layer Produced by changing the number of added hydrophobic oil and hydrophilic oil such as polyether-modified silicone oil contained in the film for preventing adhesion of aquatic organisms according to the present invention (adhesive film with antifouling layer) (for example, see Table 1)
  • a plurality of samples of the adhesive film with antifouling layer are stretched 1.5 times to 4 times, and the adhesive film with antifouling layer at the time of stretching
  • the antifouling layer is a film group even if the draw ratio is further increased from the viewpoint of the adhesion between the film substrate and the antifouling layer in
  • the combined use ratio of the hydrophilic oil and the hydrophobic oil was confirmed to be a pressure-sensitive adhesive film with an antifouling layer which is hard to peel off from the material.
  • the evaluation of the adhesion performance basically, to obtain the evaluation results of the laminated film and film preparation methods similar to the examples and reference examples shown in Table 1, and the antifouling layer-attached pressure-sensitive adhesive films shown in Table 2 and Table 3. The same test method as the test method used in was used.
  • Tables 5 to 7 show the evaluation results of the adhesion performance of the anti-soiling layer-attached pressure-sensitive adhesive film at the time of stretching.
  • Tables 5 to 7 when the sample is stretched by the cross-cut stretching test, the combined use ratio of the number of added hydrophilic silicone oil and the number of added hydrophobic silicone oil of the sample of the adhesive film with the antifouling layer is The draw ratio when the antifouling layer is peeled from the film substrate of
  • the adhesive film with antifouling layer of “T27” (Table 5) is the number of added parts of hydrophilic silicone oil “20”, the number of added parts of hydrophobic silicone oil “60”, and the antifouling layer peeled off from the film substrate
  • the stretching ratio (hereinafter, referred to as “peeling ratio”) is “2.0 times”.
  • the antifouling layer-attached pressure-sensitive adhesive film (Table 7) of “KRT 51” has the addition number “6” of the hydrophilic silicone oil and the addition number “43” of the hydrophobic silicone oil, and the antifouling layer peeled off from the film substrate
  • the stretching ratio (hereinafter, referred to as “peeling ratio”) is “2.5 times”.
  • the samples of the antifouling layer-attached pressure-sensitive adhesive film shown in Table 6 are the same films as Examples 1 to 18 and Reference Examples 1 to 8 shown in Table 1.
  • the right side column “silicone oil (number of parts)” in Tables 5 to 7 is the one in which the number of added portions of the hydrophilic oil and the number of added portions of the hydrophobic oil are listed side by side merely for the purpose of arrangement.
  • FIG. 7 is a plot showing the relationship between the combined use ratio of the hydrophilic oil and the hydrophobic oil shown in Tables 5 to 7 and the draw ratio at the time of peeling of the antifouling layer.
  • the X axis (horizontal axis) is the number of added parts of hydrophilic oil (denoted as “hydrophilic silicone (part)")
  • the Y axis (vertical axis) is the number of added parts of hydrophobic oil (denoted as "hydrophobic silicone (parts)
  • a point representing a sample see Tables 5 to 7) having a peeling magnification of 1.5 to 4 is shown.
  • the broken line area of the plot of FIG. 7 is divided into a triangular area and the other areas to be examined. First, when a triangular area in the area of the broken line is examined, the magnification at peeling is 2.5 times or more in the sample of the adhesive film with the antifouling layer from the viewpoint of the adhesion between the film substrate and the antifouling layer.
  • the number of added portions of hydrophilic oil is x
  • the number of added portions of hydrophobic oil is y
  • the number of added portions of hydrophilic oil is 1 to 6 (1 ⁇ x ⁇ 6) and of hydrophobic oil
  • the addition part number y is included in the region between -5.6x + 43.6 to 38 (-5.6x + 43.6 ⁇ y ⁇ 38).
  • the magnification at peeling is 2.5 times or more in the sample of the adhesive film with the antifouling layer from the viewpoint of the adhesion between the film substrate and the antifouling layer.
  • the number of added portions of the hydrophilic oil is x and the number of added portions of the hydrophobic oil is y
  • the number of added portions y of the hydrophobic oil is from 3.3x + 14.3 to 21x + 17 (3.3x + 14.3 ⁇ y ⁇ 21x + 17)
  • the number y of added hydrophobic oil portions is included in the region between 34 and -x + 90 (34 ⁇ y ⁇ ⁇ x + 90).
  • the number of silicone oil addition parts marked with * in silicone oil (parts) in Tables 5 to 7 is 5 and that of the hydrophobic oil
  • the sample (corresponding to Reference Example 7) in which the addition part number y is 75 is excluded from the broken line region because the water contact angle is 80 degrees or more.
  • the water contact angle is 80 degrees or more similarly in the circled samples (Reference Example 1, Reference Example 2, Reference Example 5, KRT 119, KRT 120) outside the broken line region.
  • Example 2 Furthermore, in the sample (corresponding to Example 2) in which the number of added parts x of the hydrophilic oil surrounded by the broken line circle is 10 and the number of added parts y of the hydrophobic oil is 65 included in the broken line region Because it is doubled, it is excluded from the dashed line area showing a magnification of 2.5 times or more at peeling. Since the sample (Example 2) contains long-chain alkyl-modified silicone oil, and the oil contains a certain proportion or more of other oils, it is considered that adhesion performance exceeding 2 times the peeling magnification can not be obtained. .
  • the hydrophobic oil and the hydrophilicity of the antifouling layer-attached adhesive film A more preferable range of combined use ratio of oil can be set.
  • the present invention can be advantageously applied to the prevention of adhesion of aquatic organisms to the sensor portion of a submerged sensor unit such as ADCP.

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Abstract

水没型センサーユニットへの水生生物の付着を防止するための従来の防汚対策としては、水生生物が嫌うからし等の刺激物入りのグリースをセンサー部に塗布することで、水生生物の付着を防ぐことが行われている。しかしながら、センサー部に塗布した刺激物入りのグリースでは、１から２ヵ月で流れ出てしまいその効果が消失してしまうため、その都度、水没型センサーユニットを引き上げて塗布し直すという作業が必要である。　本発明では、水中移動をほとんど伴わず水流抵抗水没型センサーユニットにおいて半年程度使用しても水生生物付着を防止することができ、且つ使用後は水没型センサーユニットから容易に剥がすることができる水生生物付着防止用フィルムを備えた水没型センサーユニットを提供する。

Description

水没型センサーユニット
　本発明は、水生生物の付着を防止するためのフィルムをセンサー部に備えた水没型センサーユニットに関する。特に、本発明は、長期間にわたり海洋生物の付着を防止し、センシング機能を阻害しない、海洋調査に適した水没型センサーユニットに関する。
　海洋調査に用いる水没型センサーとしては、超音波などの音響的な特性を利用したセンサー（水深計、流速計、水中音速度計、海底波高計、魚群探知機、海底地形センサー、ソナーなど）、可視光などの光学的な特性を利用したセンサー（濁度計、クロロフィル計、UV計、水中カメラなど）などがあり、用途や条件によって適したものが使用されている。この中でも超音波流向流速計（Acoustic Doppler Current Profiler; ADCP）は、超音波のドップラー効果を利用して、海流、潮流、河流などの流量や流速を測定するための非接触型の流速計の１つである。ＡＤＣＰを海洋調査、例えば、特定の海域の海流の流量、流速などを観測することを目的とした調査に用いた場合、ＡＤＣＰは、海面を漂流しながら観測を行う漂流型のブイ、又は海底にアンカーで固定された係留型のブイなどに備えられ、水没型センサーユニットとして利用することができる。その他、光学的に計測を行う濁度計なども水没型センサーユニットとして利用することもできる。
　このように、ブイ等に備えられた水没型センサーユニットは、移動して観測を行うために船舶に備えられたものとは異なり、主に定点観測の用途で使用されるため、当該水没型センサーユニットに当たる水の流れはそれほど強くない。そのため、水没型センサーユニットに付着した水生性物が流れ落ちることがなく、長期間定点観測を行うと、大量の水生生物が付着して繁殖し、超音波又は光を発するセンサー部を覆ってしまい、超音波又は光によるセンシング機能を阻害するという問題が生じている。例えば、海洋調査で使用された水没型センサーユニットには、フジツボや海藻などが付着してセンサー部を覆い隠すように繁殖し、センサー部が機能しない問題が起こっている。例えば、フジツボのような硬い殻をもつ生物は、海水との音響インピーダンスの差が大きくなり音波を反射・減衰しやすくなる等音波特性に悪影響を与える。
　水没型センサーユニットへの水生生物の付着を防止するための従来の防汚対策としては、水生生物が嫌うからし等の刺激物入りのグリースをセンサー部に塗布することで、水生生物の付着を防ぐことが行われている（非特許文献１参照）。
海洋情報部研究報告第51 号平成26 年3 月24 日（http://www1.kaiho.mlit.go.jp/GIJUTSUKOKUSAI/KENKYU/report/rhr51/rhr51-TR09.pdf）
　しかしながら、センサー部に塗布した刺激物入りのグリースでは、１から２ヵ月で流れ出てしまいその効果が消失してしまうため、その都度、水没型センサーユニットを引き上げて塗布し直すという作業が必要である。なお、船舶に用いられる防汚塗料をセンサー部に塗布して、水生生物の付着を防止することも可能である。しかしながら、塗膜を剥がす際にセンサー部の表面も一緒に剥離するなどのダメージを与えるおそれがあり、このようなダメージは、センサーのセンシング精度に影響を与え得るため好ましくない。
　そこで、本発明では、水中移動をほとんど伴わず水流抵抗水没型センサーユニットにおいて半年程度使用しても水生生物付着を防止することができ、且つ使用後は水没型センサーユニットから容易に剥がすることができる水生生物付着防止用フィルムを備えた水没型センサーユニットを提供することを主たる目的とする。
　上述の問題を解決し目的を達成するために、本発明の一実施形態に係る水没型センサーユニットは、少なくとも一つのセンサー用開口を有する筐体と、前記筐体の前記センサー用開口にセンサー面が向くように該筐体内に配置されたセンサーと、前記筐体の前記センサー用開口を塞ぐように前記筐体又は前記センサー面に貼り付けられ、光及び音波の少なくとも一つに対し透過性を有する水生生物付着防止用フィルムとを備える水没型センサーユニットであって、
　前記水生生物付着防止用フィルムは、基材層と、前記基材層の一方の面に接合された粘着剤層と、前記粘着剤層とは反対側において前記基材層に接合された防汚層とを備える積層体であることを特徴とする。
　本発明に係る水没型センサーユニットの好ましい実施形態として、
　前記防汚層は、該防汚層をメタノールに２０分接触させた後に水を滴下して５分間経過した後の、
　前記防汚層に対する水接触角が８０度以下であることを特徴とする。
　本発明に係る水没型センサーユニットの好ましい実施形態として、
　６０℃の純水に４日浸漬した後における引張破断強度（Ｎ／２０ｍｍ）の、
　前記水没型センサーユニットとの接着力（Ｎ／２０ｍｍ）に対する比率が、１．５以上であることを特徴とする。
　本発明に係る水没型センサーユニットの好ましい実施形態として、 
　前記防汚層の基材層に対する１ｍｍ四方クロスカット延伸剥離度が、０．３０以下であることを特徴とする。
　本発明に係る水没型センサーユニットの好ましい実施形態として、
　前記水生生物付着防止用フィルムの１ＭＨｚの超音波に対する減衰量が５．０ｄｂ以下であることを特徴とする。
　本発明に係る水没型センサーユニットの好ましい実施形態として、
　前記水生生物付着防止用フィルムの４００～８００ｎｍの透過率が８０％以上であることを特徴とする。
　本発明に係る水没型センサーユニットの好ましい実施形態として、
　前記防汚層は、シリコーン樹脂と、シリコーンオイルとを含むことを特徴とする。
　本発明に係る水没型センサーユニットの好ましい実施形態として、
　前記防汚層の厚みは、１０μｍから１０００μｍであることを特徴とする。
　本発明に係る水没型センサーユニットの好ましい実施形態として、
　前記基材層は、ポリエチレン系アイオノマー基材を含むことを特徴とする。
　本発明に係る水没型センサーユニットの好ましい実施形態として、
　前記基材層の厚みは、１０μｍから１０００μｍであることを特徴とする。
　本発明に係る水没型センサーユニットの好ましい実施形態として、
　前記粘着剤層の厚みは、１μｍから１０００μｍであることを特徴とする。
　本発明によれば、水生生物付着防止用フィルム表面の防汚層によって水生生物の付着をほぼ防ぐことができ、センサー部のセンシング機能によるデータ取得失敗のリスクを低減することができる。
水生生物付着防止用フィルムを構成する積層体の断面図である。 テープ状の水生生物付着防止用フィルムの外観を示す図である。 本発明の一実施形態に係る水没型センサーユニットの外観を示す図である。 水没型センサーユニットに水生生物付着防止用フィルムを貼り付ける作業の様子を示す図である。 水生生物付着防止用フィルムの防汚層の水接触角と生物付着の関係性を示すグラフである。 水生生物付着防止用フィルムの防汚層の海水浸漬とメタノール浸漬との関係を示すグラフである。 水生生物付着防止用フィルムに含まれる親水性シリコーンオイルの添加部数及び疎水性シリコーンオイルの添加部数と防汚層剥離時の延伸倍率との関係を示すプロット図である。
　以下、本発明の実施形態を図に関連して説明する。図１は、水生生物付着防止用フィルムを構成する積層体の断面図である。また、図２は、テープ状の水生生物付着防止用フィルムの外観を示す図である。水生生物付着防止用フィルム１００は、基材層１２０と、基材層１２０の一方の面に接合された粘着剤層１３０と、粘着剤層１３０とは反対側において基材層１２０に接合された防汚層１１０とを備える積層体である。剥離ライナー１４０は、基材層１２０とは反対側において粘着剤層１３０に剥離可能に貼り付けられる。また、保護フィルム１５０は、基材層１２０とは反対側において防汚剤層１１０に剥離可能に貼り付けられる。
　水生生物付着防止用フィルム１００を使用する際には、剥離ライナー１４０を粘着剤層１３０から剥離して、粘着剤層１３０によって水没型センサーユニット等の水中構造物に貼り付けることができ、保護フィルム１５０を防汚層１１０から剥離することで露出した防汚層１１０によって、水生生物の付着を防止することができる。
　一般的に、水生生物付着防止用フィルムを船舶等に使用する場合、防汚層に水生生物が付着しても、船舶等の移動により生じる水流によって水生生物をある程度剥離することが可能である。これに対して、水生生物付着防止用フィルムを海上に浮かべたブイに備えられたセンサーユニットに使用する場合、ブイは自ら移動せず海流によって流されるだけなので、センサーユニットに当たる水流が弱いため流水による剥離は期待できない。そのため、本発明の一実施形態に係る水生生物付着防止用フィルム１００は、水生生物を付着させない設計として、親水性シリコーンオイル（以下、単に「親水性オイル」とも呼ぶ）により表面を親水化させた防汚層１１０を備える。
　防汚層１１０は、好ましくはシリコーン樹脂を含む。防汚層１１０中のシリコーン樹脂の含有割合は、好ましくは３０重量％～９０重量％であり、より好ましくは４０重量％～８５重量％であり、さらに好ましくは４５重量％～８０重量％である。防汚層中のシリコーン樹脂の含有割合が上記範囲内であることにより、防汚層の防汚効果がより十分に発現できるとともに、防汚層の機械的特性がより十分に発現できる。シリコーン樹脂としては、縮合型のシリコーン樹脂であってもよいし、付加型のシリコーン樹脂であってもよい。
　防汚層１１０は、好ましくは、シリコーンオイルをさらに含む。シリコーン樹脂１００重量部に対するシリコーンオイルの含有量は、好ましくは２０重量部～１５０重量部であり、より好ましくは３０重量部～１４０重量部であり、さらに好ましくは５０重量部～１３０重量部である。
　シリコーンオイルとして、全てがメチル基であるジメチルシリコーンオイル、これらのジメチルシリコーンオイルのメチル基の一部がフェニル基に置換されたメチルフェニルシリコーンオイル、モノアミン、ジアミン又はアミノ・ポリエーテル基に置換されたアミノ変性シリコーンオイル、エポキシ、脂環式エポキシ、エポキシ・ポリエーテル又はエポキシ・アラルキル基に置換されたエポキシ変性シリコーンオイル、カルビノール基に置換されたカルビノール変性シリコーンオイル、メルカプト基に置換されたメルカプト変性シリコーンオイル、カルボキシル基に置換されたカルボキシル変性シリコーンオイル、メタクリル基に置換されたメタクリル変性シリコーンオイル、ポリエーテルに置換されたポリエーテル変性シリコーンオイル、長鎖アルキル又は長鎖アルキル・アラルキル基に置換された長鎖アルキル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸エステル基に置換された高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フロロアルキル基に置換されたフロロアルキル変性シリコーンオイルを用いることができる。また、メチルフェニルシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、長鎖アルキル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイルを用いることができる。さらに、密着性の観点から、メチルフェニルシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイルを用いることもできる。シリコーンオイルは、１種類のみを用いてもよいし、複数の種類のシリコーンオイルを併用して用いてもよい。ポリエーテル変性シリコーンの中でも好ましい態様は、ＰＥＧ鎖を有し、その末端にアルキル基を有するものが好ましく、アルキル基の中でもメチル基を有するものがより好ましい。
　１つの実施例として、防汚層１１０は、付加型シリコーン樹脂と、疎水性オイルと、親水性オイルとから構成することができる。ここで、親水性オイルとは、親水性官能基を有するオイルである。別の実施例では、付加型シリコーン樹脂に代えて、縮合型シリコーン樹脂を用いることもできる。疎水性シリコーンオイル（以下、単に「疎水性オイル」とも呼ぶ）には、例えば、ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイルを用いることができ、親水性オイルには、例えば、ポリエーテル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイルを用いることができる。
　防汚層１１０の厚みは、特には限定されないが、好ましくは１０～１０００μｍ、より好ましくは２０～５００μｍ、更に好ましくは３０～３００μｍ、特に好ましくは５０～２００μｍとすることができる。
　基材層１２０は、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンアクリル樹脂、ゴム系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、アイオノマー樹脂などで構成することができる。なお、アイオノマー樹脂は、疎水性高分子主鎖に、側鎖として部分的にカルボン酸やスルホン酸などの金属塩又はアンモニウム塩のイオン基を少量含んだイオン性高分子であり、分子内にイオン架橋を有する樹脂である。
　１つの実施例として、基材層１２０は、ポリエチレン系アイオノマー等で構成することができる。基材層１２０の厚みは、特には限定されないが、好ましくは１０～１０００μｍ、より好ましくは２０～５００μｍ、更に好ましくは３０～４００μｍ、特に好ましくは５０～３００μｍとすることができる。
　粘着剤層１３０は、例えば、アクリル樹脂系粘着剤、エポキシ樹脂系粘着剤、アミノ樹脂系粘着剤、ビニル樹脂（酢酸ビニル系重合体など）系粘着剤、硬化型アクリル樹脂系粘着剤、シリコーン樹脂系粘着剤が挙げられる。１つの実施例として、粘着剤層１３０は、アクリル系ポリマー等で構成したアクリル樹脂系粘着剤を用いることができる。前記アクリルポリマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするモノマー組成物を重合することにより得られる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」等における「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。
　（メタ）アクリル酸エステルとしては、メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルへキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル等が挙げられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記モノマー組成物には、更に、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム等の環状窒素含有モノマー、を含んでいてもよい。
　粘着剤層１３０の厚みは、特には限定されないが、好ましくは１～１０００μｍ、より好ましくは５～５００μｍ、更に好ましくは１０～４００μｍ、特に好ましくは２０～３００μｍとすることができる。
　水生生物付着防止用フィルム１００の防汚層１１０、基材層１２０及び粘着剤層１３０については、後述する実施例においてそれらの組成等について詳しく説明する。
　基材層１２０上の防汚層１１０には、基材層１２０と接する面の逆面上に、疎水性シリコーンオイルの層が形成され、疎水性シリコーンオイルの層の上に、親水性シリコーンオイルの層が形成され、親水性シリコーンオイルの層の上に、水和層が形成されると考えられる。そして、水和層１１６が、防汚層１１０の表面となり、フジツボ、海藻等の水生生物の付着を防止することができると推測される。
　図３は、本発明の一実施形態に係る水没型センサーユニットの外観を示す図である。図３に示す水没型センサーユニット２００は、超音波流向流速計（Acoustic Doppler Current Profiler; ADCP）と呼ばれる多層流向流速計の１つである。水没型センサーユニット２００は、少なくとも一つのセンサー用開口を有する筐体を有する。水没型センサーユニット２００の筐体のセンサー用開口にセンサー面が向くように該筐体内に配置されたセンサー２１０を備える。水没型センサーユニット２００の筐体からフリンジ状に突出した取付部２１２は、水没型センサーユニット２００をブイや船舶に固定するために用いることができる。
　図４は、水没型センサーユニットに水生生物付着防止用フィルムを貼り付ける作業の様子を示す図である。水生生物付着防止用フィルム１００は、水没型センサーユニット２００の筐体のセンサー用開口を塞ぐように、センサー２００のセンサー面又は水没型センサーユニット２００の筐体に貼り付けられる。水生生物付着防止用フィルム１００の貼り付けは、治具等を使って行うことができる。水生生物付着防止用フィルム１００は、光及び音波の少なくとも一つに対し透過性を有する。
　水没型センサーユニットの１つである超音波流向流速計のセンサー部に防汚対策を施した場合に生じる超音波の減衰を測定すると、からし等の刺激物入りのグリースを塗布する従来の防汚対策と比較すると、水生生物付着防止用フィルムによる防汚対策は、従来の対策と同等又はそれ以下の減衰量であった。
（超音波減衰量の測定）
　超音波の減衰を測定する方法は、２探触子法を用いて次のとおり行った。室温（２３℃）にて６Lのプラスチック容器（２０ｃｍ×３０ｃｍ×深さ１０ｃｍ）に純水を満たし、超音波濃度計（ＡＭ１Ｓ－１０Ｓ－１Ａ（測定周波数１ＭＨｚ）超音波工業（株）製、センサーピッチ１００ｍｍ）を投入した後、温度変化を少なくさせるために３０分以上静置させた。サンプルを貼りつける前の状態で０ｄｂになるよう変換機（ＡＥ４（ＵＡＭ－４ＭＫ２）超音波工業（株）製）でゼロ点調整を行った。サンプルを直径３０ｍｍの円形に切り出し、気泡が含まない様に水中で音波発信および受信部に、サンプル（フィルム、グリース）を押さえ付けながら貼り付けた。気泡などがサンプル表面に付着した場合は筆で取り除いた。サンプルを貼り付けてから１２０秒後に１ＭＨｚにおける減衰量（ｄｂ）＝２０×Ｌｏｇ（Ｐ／Ｐ０）を測定した。ただし、Ｐは、サンプルありの受信音圧強度、Ｐ０は、サンプルなしの受信音圧強度である。
　従来の防汚対策では、水没型センサーユニットの１つである超音波流向流速計のセンサー部には、からし等の刺激物入りのグリースを塗布することで、水生生物の付着を防止していた。超音波濃度計のセンサー部にグリースを塗布し、塗布したグリースの層の厚みがそれぞれ５ｍｍ、６ｍｍ、７ｍｍの場合に超音波（１ＭＨｚ）の減衰を測定すると、減衰量２．５ｄｂ、３．０ｄｂ、６．１ｄｂであった。これに対して、超音波濃度計のセンサー部に従来品の水生生物付着防止用フィルム（例えば、特許文献１記載のフィルム）を貼り付けて、超音波の減衰を測定すると２．７ｄｂであった。水生生物付着防止用フィルムによる防汚対策に比べて、従来の防汚対策では、水没型センサーユニットの長期間の運用のためにグリースの層を厚くすると、超音波の送出に影響を与えてしまい減衰量が大きくなってしまい、従来の防汚対策は、水没型センサーユニットの長期間の運用には適していない。
　本発明に係る水生生物付着防止用フィルムの１ＭＨｚの超音波に対する減衰量は、好ましくは５．０ｄｂ以下であり、より好ましくは４．５ｄｂ以下であり、特に好ましくは４．０ｄｂ以下である。また、本発明に係る水生生物付着防止用フィルムの４００～８００ｎｍの可視光透過率は、貼着時の貼着面の気泡有無を視認しやすくなる観点から、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。なお、貼着面の気泡はセンサーの感度低下や密着性低下につながるため、気泡がないことが好ましい。
　以下、本発明に関し、防汚層付き粘着フィルム（水生生物付着防止用フィルム）の実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。実施例・参考例の一覧を表１に示す。
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〔製造例１〕
　冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、トルエン１００重量部、ジシクロペンタニルメタクリレート（商品名「ＦＡ－５１３Ｍ」、日立化成工業株式会社製）６０重量部、メチルメタクリレート４０重量部、および、連鎖移動剤としてチオグリコール酸３重量部を、４つ口フラスコに投入した。７０℃にて窒素雰囲気下で１時間撹拌した後、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を投入し、７０℃で２時間反応させ、続いて、８０℃で２時間反応させた。その後、反応液を１３０℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状のアクリル系重合体を得た。
〔実施例１〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜粘着剤層の作製＞
　冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、２－エチルヘキシルアクリレート（東亜合成株式会社製）８０重量部、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（株式会社日本触媒製）２０重量部を入れ、光重合開始剤として、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部を投入して分散させ、攪拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射することにより、一部のモノマーをポリマーに転化させて塗工可能な粘度に調整することにより、アクリル系モノマー・ポリマー混合物を得た。得られたアクリル系モノマー・ポリマー混合物に、製造例１で得られたアクリル系重合体１０重量部とジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「Ａ－ＤＰＨ」、新中村化学工業株式会社製）０．３２重量部を投入し、得られた樹脂組成物をセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射することにより（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み５０μｍの粘着剤組成物を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例１で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例２〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）４５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例２で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例３〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）４０重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１３」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例３で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例４〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）４０重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１７」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例４で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例５〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）６５重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例５で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例６〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）８重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）４重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）２重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例６で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例７〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み１５０μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み５０μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例７で得られた厚み１５０μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み５０μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み５０μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例８〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み３００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み２００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例８で得られた厚み３００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み２００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み２００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例９〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　実施例１と同様にして、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜粘着剤層の作製＞
　実施例１で得られたアクリル系モノマー・ポリマー混合物に、製造例１で得られたアクリル系重合体１０重量部とジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「Ａ－ＤＰＨ」、新中村化学工業株式会社製）０．３２重量部を投入し、得られた樹脂組成物をセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射することにより（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み２０μｍの粘着剤組成物を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例９で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例９で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み２０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例１０〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　実施例１と同様にして、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜粘着剤層の作製＞
　実施例１で得られたアクリル系モノマー・ポリマー混合物に、製造例１で得られたアクリル系重合体１０重量部とジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「Ａ－ＤＰＨ」、新中村化学工業株式会社製）０．３２重量部を投入し、得られた樹脂組成物をセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射することにより（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み３００μｍの粘着剤組成物を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例１０で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１０で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み３００μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例１１〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み５０μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み１５０μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み５０μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例１１で得られた厚み１５０μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み５０μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み５０μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例１２〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み３００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み４００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み３００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例１２で得られた厚み４００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み３００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み３００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例１３〕
＜基材層の作製＞
　ポリ塩化ビニルとポリ酢酸ビニルの共重合体（商品名「ソルバインＣＨ」、信越化学工業社株式会社製）２５重量部をメチルエチルケトン７５重量部に溶解した液を、セパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、１２０℃で２分間乾燥することで、厚み３０μｍの基材層を得た。得られた基材層の上に、ポリエチレン系アイオノマー樹脂エマルション（ＳＡ１００、三井化学株式会社製）１００重量部とコロイダルシリカ（アデライトＡＴ－５０、株式会社ＡＤＥＫＡ製）１００重量部と界面活性剤（サーフィノール４２０、日信化学工業株式会社製）０．５重量部とを混合して得られた混合液をワイヤーバー＃６にて塗工し、これを６０℃で１分間乾燥することで、プライマー処理付き基材層を得た。
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、実施例１３で得たプライマー処理付き基材層のプライマー処理側の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み１３０μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み３０μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例１３で得られた厚み１３０μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み３０μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み３０μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例１４〕
＜基材層の作製＞
　塩化ビニル樹脂（商品名「ＴＨ－１０００」、大洋塩ビ株式会社製）１００重量部、フタル酸ジイソノニル（株式会社ジェイプラス製）４０重量部をバンバリーミキサーで混練し、カレンダーロールで圧延することで厚み１００μｍのポリ塩化ビニル基材を得た。得られたポリ塩化ビニル基材上に、ポリエチレン系アイオノマー樹脂エマルション（ＳＡ１００、三井化学株式会社製）１００重量部とコロイダルシリカ（アデライトＡＴ－５０、株式会社ＡＤＥＫＡ製）１００重量部と界面活性剤（サーフィノール４２０、日信化学工業株式会社製）０．５重量部とを混合して得られた混合液をワイヤーバー＃６にて塗工し、これを６０℃で１分間乾燥することで、プライマー処理付き基材層を得た。
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、実施例１４で得たプライマー処理付き基材層のプライマー処理側の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例１４で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例１５〕
＜基材層の作製＞
　ポリエチレンテレフタレート基材（商品名「ルミラー３８Ｓ１０」、パナック株式会社製、厚み３８μｍ）上に、ポリエチレン系アイオノマー樹脂エマルション（ＳＡ１００、三井化学株式会社製）１００重量部とコロイダルシリカ（アデライトＡＴ－５０、株式会社ＡＤＥＫＡ製）１００重量部と界面活性剤（サーフィノール４２０、日信化学工業株式会社製）０．５重量部とを混合して得られた混合液をワイヤーバー＃６にて塗工し、これを６０℃で１分間乾燥することで、プライマー処理付き基材層を得た。
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、実施例１５で得たプライマー処理付き基材層のプライマー処理側の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み１３８μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み３８μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例１５で得られた厚み１３８μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み３８μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み３８μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例１６〕
＜基材層の作製＞
　ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂基材（商品名「エスマーＵＲＳ　ＰＸＩＩ」、日本マタイ株式会社製、厚み１００μｍ）上に、ポリエチレン系アイオノマー樹脂エマルション（ＳＡ１００、三井化学株式会社製）１００重量部とコロイダルシリカ（アデライトＡＴ－５０、株式会社ＡＤＥＫＡ製）１００重量部と界面活性剤（サーフィノール４２０、日信化学工業株式会社製）０．５重量部とを混合して得られた混合液をワイヤーバー＃６にて塗工し、これを６０℃で１分間乾燥することで、プライマー処理付き基材層を得た。
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、実施例１６で得たプライマー処理付き基材層のプライマー処理側の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例１６で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例１７〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　実施例１６と同様にして、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜粘着剤層の作製＞
　冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、２－エチルヘキシルアクリレート（東亜合成株式会社製）９４重量部、アクリル酸（東亜合成株式会社製）６重量部を入れ、光重合開始剤として、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部を投入して分散させ、攪拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射することにより、一部のモノマーをポリマーに転化させて塗工可能な粘度に調整することにより、アクリル系モノマー・ポリマー混合物を得た。得られたアクリル系モノマー・ポリマー混合物に、製造例１で得られたアクリル系重合体５重量部と１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（商品名「Ａ－ＨＤ－Ｎ」、新中村化学工業株式会社製）０．１６重量部を投入し、得られた樹脂組成物をセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射することにより（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み５０μｍの粘着剤組成物を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例１７で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１７で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔実施例１８〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（縮合型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－４４５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）６５重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、室温（２３℃）で２４時間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　実施例１８で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔参考例１〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）７０重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　参考例１で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔参考例２〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）２６重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）１重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　参考例２で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔参考例３〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂基材（商品名「エスマーＵＲＳ　ＰＸＩＩ」、日本マタイ株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　参考例３で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔参考例４〕
＜基材層の作製＞
　ポリ塩化ビニルとポリ酢酸ビニルの共重合体（商品名「ソルバインＣＨ」、信越化学工業社株式会社製）２５重量部をメチルエチルケトン７５重量部に溶解した液を、セパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、１２０℃で２分間乾燥することで、厚み１８μｍの基材層を得た。得られた基材層の上に、ポリエチレン系アイオノマー樹脂エマルション（ＳＡ１００、三井化学株式会社製）１００重量部とコロイダルシリカ（アデライトＡＴ－５０、株式会社ＡＤＥＫＡ製）１００重量部と界面活性剤（サーフィノール４２０、日信化学工業株式会社製）０．５重量部とを混合して得られた混合液をワイヤーバー＃６にて塗工し、これを６０℃で１分間乾燥することで、プライマー処理付き基材層を得た。
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３５重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１５」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、参考例４で得たプライマー処理付き基材層のプライマー処理側の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み１１８μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１８μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　参考例４で得られた厚み１１８μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１８μｍ））の基材層側に、実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１８μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔参考例５〕
＜基材層の作製＞
　冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート（商品名「ＩＢＸＡ」、大阪有機化学工業株式会社製）７１重量部とｎ－ブチルアクリレート（東亜合成株式会社製）を１９重量部とアクリル酸（東亜合成株式会社製）１０重量部とポリ（オキシテトラメチレン）グリコール（商品名「ＰＴＭＧ６５０」、三菱ケミカル株式会社製）６８．４重量部、触媒としてジラウリン酸ジブチルスズ０．０１重量部を投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート（商品名「タケネート６００」、三井化学株式会社製）を２５．５重量部滴下し、６５℃で５時間反応させ、ウレタンポリマー－アクリル系モノマー混合物を得た。その後、さらに、ヒドロキシエチルアクリレート（商品名「アクリックス　ＨＥＡ」、東亜合成株式会社製）６．１重量部を投入し、６５℃で１時間反応することで、アクリロイル基末端ウレタンポリマー－アクリル系モノマー混合物を得た。その後、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名「ＫＢＭ－５１０３」、信越化学工業株式会社製）を１重量部、光重合開始剤としてジフェニル（２，４，６，－トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド（商品名「ルシリンＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製）を０．２５重量部、紫外線吸収剤（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ１２３」、ＢＡＳＦ社製）を１．２５重量部、酸化防止剤（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」、ＢＡＳＦ社製）を０．６重量部添加することにより、シロップを得た。セパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面に、シロップをアプリケーターにて塗工し、厚み１５０μｍの母材シロップ層を形成した。母材シロップ層上にカバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をラミネータにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射し（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み１５０μｍの基材層を得た。
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（縮合型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－４４５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部とフェニル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ５０－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）１０重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、参考例５で得られた基材層の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１５０℃で１０分間硬化させ、厚み３００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１５０μｍ）／基材層（厚み１５０μｍ））を得た。
＜粘着剤層の作製＞
　冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、２－エチルヘキシルアクリレート（東亜合成株式会社製）８０重量部、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン（株式会社日本触媒製）２０重量部を入れ、光重合開始剤として、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部を投入して分散させ、攪拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射することにより、一部のモノマーをポリマーに転化させて塗工可能な粘度に調整することにより、アクリル系モノマー・ポリマー混合物を得た。得られたアクリル系モノマー・ポリマー混合物に、製造例１で得られたアクリル系重合体１０重量部と１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（商品名「Ａ－ＨＤ－Ｎ」、新中村化学工業株式会社製）０．０８重量部を投入し、得られた樹脂組成物をセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射することにより（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み５０μｍの粘着剤組成物を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　参考例５で得られた厚み３００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１５０μｍ）／基材層）（厚み１５０μｍ））の基材層側に、参考例５で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１５０μｍ）／基材層（厚み１５０μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔参考例６〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９５０」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）６０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１７」、信越化学工業株式会社製）３０重量部と紫外線吸収剤（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ５７１」、ＢＡＳＦ社製）２重量部とナノシリカ（商品名「アエロジルＲＸ－３００」、日本アエロジル株式会社製）１重量部と流動パラフィン（キシダ化学株式会社製）５重量とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂基材（商品名「ハイグレスＤＵＳ４５１」、シーダム株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　参考例６で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、実施例１７で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔参考例７〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９５０」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）７５重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１７」、信越化学工業株式会社製）５重量部と紫外線吸収剤（商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ５７１」、ＢＡＳＦ社製）と２重量部、硬化触媒（商品名「ＣＡＴＰＬ－５０Ｔ」、信越化学工業株式会社製）０．２５重量部と流動パラフィン（キシダ化学株式会社製）５重量とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂基材（商品名「ハイグレスＤＵＳ４５１」、シーダム株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜粘着剤層の作製＞
　冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、２－エチルヘキシルアクリレート（東亜合成株式会社製）９０重量部、アクリル酸（東亜合成株式会社製）１０重量部を入れ、光重合開始剤として、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部を投入して分散させ、攪拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射することにより、一部のモノマーをポリマーに転化させて塗工可能な粘度に調整することにより、アクリル系モノマー・ポリマー混合物を得た。得られたアクリル系モノマー・ポリマー混合物に、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（商品名「Ａ－ＨＤ－Ｎ」、新中村化学工業株式会社製）０．０８重量部を投入し、得られた樹脂組成物をセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射することにより（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み５０μｍの粘着剤組成物を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　参考例７で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、参考例７で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔参考例８〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９５０」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）７０重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１７」、信越化学工業株式会社製）２０重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜粘着剤層の作製＞
　冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、２－エチルヘキシルアクリレート（東亜合成株式会社製）９０重量部、アクリル酸（東亜合成株式会社製）１０重量部を入れ、光重合開始剤として、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（商品名「イルガキュア６５１」、ＢＡＳＦ社製）０．０５重量部を投入して分散させ、攪拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射することにより、一部のモノマーをポリマーに転化させて塗工可能な粘度に調整することにより、アクリル系モノマー・ポリマー混合物を得た。得られたアクリル系モノマー・ポリマー混合物に、製造例１で得られたアクリル系重合体５重量部と１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（商品名「Ａ－ＨＤ－Ｎ」、新中村化学工業株式会社製）０．０８重量部を投入し、得られた樹脂組成物をセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレータ（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプにより紫外線を照射することにより（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ2、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ2）、厚み５０μｍの粘着剤組成物を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　参考例８で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、参考例８で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
　防汚層付き粘着フィルム（水生生物付着防止用フィルム）が、超音波流向流速計（ＡＤＣＰ）等の水没型センサーユニットで用いられる場合に要求される特性は、（１）低流速でも水生生物を付着させないこと、（２）フィルムを交換するためにフィルムを貼り付けた箇所から剥離可能であること、（３）長期間（想定６ヵ月程度）の使用でもフィルムの防汚層が基材層から剥離しないことである。
　低流速でも水生生物を付着させない特性については、防汚層付き粘着フィルムの防汚層の水接触角の測定を行った。防汚層付き粘着フィルムを貼り付けた箇所から剥離可能であるとの特性については、防汚層付き粘着フィルムの基材強度／粘着力比の測定を行った。
フィルムの防汚層が基材層から剥離しない特性については、防汚層付き粘着フィルムのクロスカット試験を行った。各特性の評価方法は、後述のとおりである。
　各実施例・参考例で得られた防汚層付き粘着フィルムについて、下記評価を行った。その結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
（水接触角　初期）
　１０ｍｍ×３０ｍｍに切り出した評価用サンプルをガラス板に両面テープで固定し、接触角計（協和界面科学株式会社、モデル：ＤＲＯＰＭＡＳＴＥＲ-７０１）にセットした。２．０μＬの蒸留水水滴をサンプル表面に付着させ、付着開始から３００秒後の接触角（室温（２３℃））をθ/2法の測定モードで測定した。
（水接触角　メタノール２０分浸漬後）
　５０ｍｍ×５０ｍｍに切り出したサンプルを粘着層側にＰＥＴフィルムを貼り付け、１００ｍＬのメタノールに室温（２３℃）で２０分間浸漬した。その後メタノールから引き上げ、蒸留水で付着しているメタノールを共洗いし、室温で１２時間風乾させ、評価用サンプルを作製した。
　１０ｍｍ×３０ｍｍに切り出した評価用サンプルをガラス板に両面テープで固定し、接触角計（協和界面科学株式会社、モデル：ＤＲＯＰＭＡＳＴＥＲ-７０１）にセットした。２．０μＬの蒸留水水滴をサンプル表面に付着させ、付着開始から３００秒後の接触角（室温（２３℃））をθ/2法の測定モードで測定した。
（クロスカット延伸試験）
　２０ｍｍ×７０ｍｍにサンプルを切り出し、サンプルの長辺に対し４５度の角度になるように防汚層のみが切れる深さに１ｍｍ間隔で１０×１０の格子状（切り込みは縦横各１１本ずつ）にカッターで切り込みを入れた。格子はサンプルの中央部に作製した。その後、切り込み部が中央になるよう、サンプルを引張試験機（ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧＳ－Ｘ、株式会社島津製作所製））にチャック間距離５０ｍｍでセットし、引張速度３００ｍｍ／分で長辺方向にチャック間距離が７５ｍｍ（１．５倍延伸）となるまで引っ張った。引っ張った状態で1分放置後、基材から剥がれた防汚層のマス目の数を評価した。
（引張破断強度（６０℃×４日後））
　サンプルの粘着剤側にセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂株式会社製、厚み３８μｍ）を貼り合わせ、６０℃の純水に４日間浸漬した。取り出し後表面の水分を拭き取り１時間室温（２３℃）で放置した後、幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した。粘着剤側のセパレーターを剥離した後、チャック間距離２０ｍｍで引張試験機（ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧＳ－Ｘ、株式会社島津製作所製）にセットし、室温（２３℃）にて剥離速度３００ｍｍ／分で破断するまで引張ることで引張破断強度を評価した。
（粘着力試験（６０℃×４日後））
　幅２０ｍｍ×長さ８０ｍｍに切り出したサンプルを、ＳＵＳ３０４(ＢＡ処理)に２ｋｇローラー１往復で室温（２３℃）にて貼り合せ、室温（２３℃）で１２時間放置した後、６０℃の純水に４日間保管した。取り出し後表面の水分を拭き取り１時間室温（２３℃）で放置した後、引張試験機（ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧＳ－Ｘ、株式会社島津製作所製）を用いてサンプルをＳＵＳ３０４(ＢＡ処理)から室温（２３℃）にて剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分で引き剥がした際の力を粘着力とした。なお、参考例８では、本試験を行った結果、粘着剤層が基材層から剥離し、粘着剤層がＳＵＳ３０４(ＢＡ処理)に残存したため、測定不能とした。この場合の、引張破断強度（Ｎ／２０ｍｍ）／接着力（Ｎ／２０ｍｍ）の比率は、粘着力が無限大であるため０とみなす。
（剥離性）
　幅２０ｍｍ×長さ８０ｍｍに切り出したサンプルを、ＳＵＳ３０４(ＢＡ処理)に２ｋｇローラー１往復で室温（２３℃）にて貼り合せ、室温（２３℃）で１２時間放置した後、６０℃の純水に４日間保管した。取り出し後表面の水分を拭き取り１時間室温（２３℃）で放置した後、サンプルをＳＵＳ３０４基板から、剥離角度１４５～１８０°で引きはがした際、サンプルが切れるかどうかを評価した。
　表２に示されるように、引張破断強度／粘着力比の値が１．５以上であれば、防汚層付きフィルムは切れずに剥離可能であることを確認した。実施例１から１８は、いずれも引張破断強度／粘着力比の値が１．５以上である。
（可視光透過率）
　２０ｍｍ×２０ｍｍに切り出したサンプルを紫外可視分光光度計（Ｖ－６６０、日本分光株式会社製）の積分球ユニット（ＩＳＶ－７２２、日本分光株式会社製）の測定部にセットし、４００～８００ｎｍの透過率を測定した。
　実施例１を測定した結果、４００ｎｍで９１．５％、６００ｎｍで９２．８％、８００ｎｍで９３．１％であった。また、実施例１、７，８に対して、上述した超音波減衰量を測定した結果、それぞれ２．７ｄｂ、１．３ｄｂ、３．２ｄｂであり、何れも従来の対策と同等又はそれ以下の減衰量であった。
　また、フジツボに対する防汚性と水接触角との関係を確認するため、下記参考実験を行った。
〔参考実験例１〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）３２重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）１８重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜粘着剤層の作製＞
　実施例１と同様にして、厚み５０μｍの粘着剤組成物を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　参考実施例１で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、参考実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔参考実験例２〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）１３重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）７重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）５重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　参考実施例２で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、参考実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔参考実験例３〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）１９重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）１１重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）３重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　参考実施例３で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、参考実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔参考実験例４〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）２６重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）１５重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）１重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　参考実施例４で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、参考実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔参考実験例５〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）１９重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）１１重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）１重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　参考実施例５で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、参考実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
〔参考実験例６〕
＜防汚層／基材層の積層体の作製＞
　シリコーン樹脂（付加型液状シリコーン樹脂、商品名「ＫＥ－１９３５」、信越化学工業株式会社製）１００重量部（Ａ剤を５０重量部、Ｂ剤を５０重量部）とジメチルシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６－１００ｃｓ」、信越化学工業株式会社製）１３重量部とアルキル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ４１５」、信越化学工業株式会社製）７重量部とポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名「ＫＦ６０１６」、信越化学工業株式会社製）１重量部とを混合し、室温（２３℃）で５分間撹拌し、防汚層材料液を得た。得られた防汚層材料液を、アイオノマー基材（商品名「ハイミラン１８５５」、三井・デュポン　ポリケミカル株式会社製、厚み１００μｍ）の表面にアプリケーターを用いて塗布し、１４０℃で２分間硬化させ、厚み２００μｍの防汚層付基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ））を得た。
＜防汚層付き粘着フィルムの作製＞
　参考実施例６で得られた厚み２００μｍの防汚層付き基材層（防汚層（厚み１００μｍ）／基材層）（厚み１００μｍ））の基材層側に、参考実施例１で得られた粘着剤層を、ラミネータを用いて貼り合わせ、「防汚層（厚み１００μｍ）／基材層（厚み１００μｍ）／粘着剤層（厚み５０μｍ）」からなる防汚層付き粘着フィルムを得た。
（防汚性評価）
　評価サンプルを１００ｍｍ×１５０ｍｍ角のポリ塩化ビニル板（商品名「ＫＰプレート」、住友ベークライト株式会社製、厚み２ｍｍ、グレー色）にラミネータを用いて貼り合せ、防汚性評価用板を得た。得られた防汚性評価板を愛知県蒲郡市沿岸の水深１ｍに浸漬し、１か月間浸漬後、防汚層付き粘着フィルム表面に付着したフジツボ個数を目視で評価した。
　得られた結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　図５は、水生生物付着防止用フィルム（防汚層付き粘着フィルム）の防汚層の水接触角と生物付着の関係性を示すグラフである。親水性を評価する指標として水接触角を使用した場合において、水生生物付着防止用フィルムの防汚層の水接触角が約８０度以下であれば、フジツボ等の水生生物は付着しないことが確認できた。したがって、水生生物付着防止用フィルムの防汚層の水接触角が約８０度以下であることが、水生生物の付着を防止するための１つの条件である。
　図６は、水生生物付着防止用フィルムの防汚層の海水浸漬とメタノール浸漬との関係を示すグラフである。水生生物付着防止用フィルムを長期間海水に浸けると、防汚層から海水にオイル成分が拡散する。この防汚層からの海水へのオイル成分の拡散をメタノール浸漬で促進させることで、短時間で水生生物付着防止用フィルムの性能を実質的に評価することができる。水生生物付着防止用フィルムをメタノール浸漬した時の防汚層のオイル成分量を０分、６０分、１２０分、１８０分と継時的に観測し、観測した値を丸印でグラフにプロットして曲線をひくと、オイル成分は対数的に減少することが確認できた。
　メタノール浸漬時のグラフの曲線（丸印に基づく曲線）に、水生生物付着防止用フィルムを５ヶ月間海水に浸漬した時に実際に測定した値（オイル成分の量６２．６部）を、星印でプロットすると、メタノール浸漬時間の２０分に相当することが確認できた。そうすると、海水浸漬５ヶ月の時点で防汚層の水接触角が８０度以下であれば、その時点から１ヶ月はフジツボ等の水生生物は付着しない。したがって、メタノール２０分浸漬後の水接触角８０度以下であれば、６ヶ月相当の防汚性がある。
　表２に示す、メタノール２０分浸漬後（海水浸漬後５ヶ月に相当）の実施例１から１８の水接触角は、いずれも８０度以下であるから、６ヶ月相当の防汚性があることが確認できる。実施例１から１８に相当する水生生物付着防止用フィルムを水没型センサーユニットに貼り付けることで、少なくとも半年程度の使用期間では、水生生物付着防止用フィルム表面の防汚層によって水生生物の付着をほぼ防ぐことができ、センサー部のセンシング機能によるデータ取得失敗のリスクを低減することができる。
（親水性オイルのみを含む防汚層付き粘着フィルムの防汚性能）
　表１に示す実施例及び参考例と同様の積層体及びフィルムの作製方法、表２及び表３に示す防汚層付き粘着フィルムの評価結果を得るために用いた試験方法と同様の試験方法で、親水性オイルのみで水接触角８０度以下となる防汚層付き粘着フィルムの防汚性能の評価を行った。その評価結果を表４に示す。表４中の参考実験例７は、疎水性オイルと親水性オイルの比率を疎水性(KF96-100cs)/親水性(KF6016)＝0部/5部とし、親水性オイルのみを含み、その他の構成を実施例１と同じ構成で作製した防汚層付き粘着フィルムである。また、表４中の参考実験例８は、参考実験例７との比較のために、疎水性オイルと親水性オイルの比率を疎水性(KF96-100cs)/親水性(KF6016)＝55部/5部とし、その他の構成を実施例１と同じ構成で作製した防汚層付き粘着フィルムである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　参考実験例７及び参考実験例８のメタノール２０分浸漬後（海水浸漬後５ヶ月に相当）の水接触角は、５９．８度及び５０．１度でありいずれも水接触角が約８０度以下であるから、参考実験例７及び参考実験例８は、６ヶ月相当の防汚性があることが確認できる。
　表３に示す評価結果を得るために用いた防汚性評価の方法で、参考実験例７及び参考実験例８を評価した結果、１５０ｃｍ2あたりのフジツボの個数は、参考実験例７は３個であり、参考実験例８は０個となり、参考例７のような親水性オイルのみを含む防汚層付き粘着フィルムでも、十分な防汚性能を発揮することが確認できた。
　この結果から、参考実験例７に相当する水生生物付着防止用フィルムは、水中構造物に貼り付けられた際に、少なくとも半年程度の使用期間では、水生生物付着防止用フィルム表面の防汚層によって水生生物の付着をほぼ防ぐことができる。
（防汚層付き粘着フィルムの密着性能評価）
　本発明に係る水生生物付着防止用フィルム（防汚層付き粘着フィルム）（例えば、表１参照）に含まれる疎水性オイル及びポリエーテル変性シリコーンオイル等の親水性オイルの添加部数をそれぞれ変えて作製した複数の防汚層付き粘着フィルムのサンプルを、表２に示す結果を得るために用いたクロスカット延伸試験により、１．５倍から４倍に延伸し、延伸時の防汚層付き粘着フィルムの密着性能の評価を行った。表１に示す実施例及び参考例を対象に行ったクロスカット延伸試験では、表２に示す結果のとおり、防汚層付き粘着フィルムを１．５倍に延伸して、フィルム基材から剥離した防汚層のマス目の数を観測しているが、防汚層付き粘着フィルムにおけるフィルム基材と防汚層の密着性の視点から、延伸倍率をさらに上げても、防汚層がフィルム基材から剥がれにくい防汚層付き粘着フィルムとなる、親水性オイルと疎水性オイルの併用比率を確認した。密着性能の評価では、基本的には、表１に示す実施例及び参考例と同様の積層体及びフィルムの作製方法、表２及び表３に示す防汚層付き粘着フィルムの評価結果を得るために用いた試験方法と同様の試験方法を用いた。
　延伸時の防汚層付き粘着フィルムの密着性能の評価結果を表５から表７に示す。表５から表７は、防汚層付き粘着フィルムのサンプルの親水性シリコーンオイルの添加部数と疎水性シリコーンオイルの添加部数との併用比率と、クロスカット延伸試験によりサンプルを延伸した際に、サンプルのフィルム基材から防汚層が剥離したときの延伸倍率とを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　例えば、サンプルＮｏ．「Ｔ２７」の防汚層付き粘着フィルム（表５）は、親水性シリコーンオイルの添加部数「２０」、疎水性シリコーンオイルの添加部数「６０」であり、フィルム基材から防汚層が剥離した延伸倍率（以下、「剥離時倍率」と呼ぶ。）は、「２．０倍」である。また、サンプルＮｏ．「ＫＲＴ５１」の防汚層付き粘着フィルム（表７）は、親水性シリコーンオイルの添加部数「６」、疎水性シリコーンオイルの添加部数「４３」であり、フィルム基材から防汚層が剥離した延伸倍率（以下、「剥離時倍率」と呼ぶ。）は、「２．５倍」である。表６に示す防汚層付き粘着フィルムのサンプルは、表１に示す実施例１から１８、参考例１から８と同じフィルムである。表５から表７の右側の列「シリコーンオイル（部数）」は、単に整理のため、親水性オイルの添加部数と疎水性オイルの添加部数を並べて記載したものである。
　図７は、表５から表７に示す親水性オイルと疎水性オイルの併用比率と、防汚層剥離時の延伸倍率との関係を示すプロット図である。Ｘ軸（横軸）を親水性オイルの添加部数（「親水性シリコーン（部）」と表記）とし、Ｙ軸（縦軸）を疎水性オイルの添加部数（「疎水性シリコーン（部）と表記」）としたプロット図に、剥離時倍率が１．５倍から４倍のいずれかであるサンプル（表５から表７参照）を表す点が示される。防汚層付き粘着フィルムの密着性能評価の結果として、図７に示すプロット図に記載した破線で囲われた領域にあるサンプルは剥離時倍率が２．５倍以上となり良好な防汚層付き粘着フィルムであることが確認できる。
　Ｘ－Ｙ座標上の破線は、直線の式で表すと、ｙ＝－５．６Ｘ＋４３．６、ｘ＝６、ｙ＝３．３ｘ＋１４．３、ｙ＝２１ｘ＋１７、ｙ＝－ｘ＋９０であり、破線の領域は、それらの直線で囲まれた領域である。図７のプロット図の破線の領域を三角形状領域と、それ以外の領域に分けて検討する。まず、破線の領域のうち三角形状領域を検討すると、フィルム基材と防汚層の密着性の視点から、防汚層付き粘着フィルムのサンプルの中で剥離時倍率が２．５倍以上となる好ましいものは、親水性オイルの添加部数をｘ、疎水性オイルの添加部数をｙとすると、親水性オイルの添加部数ｘが１から６の間（１≦ｘ≦６）かつ、疎水性オイルの添加部数ｙが－５．６ｘ＋４３．６から３８（－５．６ｘ＋４３．６≦ｙ≦３８）の間の領域に含まれる。
　また、三角形状領域以外の破線の領域を検討すると、フィルム基材と防汚層の密着性の視点から、防汚層付き粘着フィルムのサンプルの中で剥離時倍率が２．５倍以上となる好ましいものは、親水性オイルの添加部数をｘ、疎水性オイルの添加部数をｙとすると、疎水性オイルの添加部数ｙが３．３ｘ＋１４．３から２１ｘ＋１７の間（３．３ｘ＋１４．３≦ｙ≦２１ｘ＋１７）、かつ、疎水性オイルの添加部数ｙが３４から－ｘ＋９０の間（３４≦ｙ≦－ｘ＋９０）の間の領域に含まれる。ただし、表５から表７のシリコーンオイル（部数）において＊印を付けたシリコーンオイルの添加部数について、破線領域に含まれる丸で囲った親水性オイルの添加部数ｘが５で、疎水性オイルの添加部数ｙが７５であるサンプル（参考例７に相当）は、水接触角が８０度以上であるため、破線領域から除外する。また、破線領域の外にある丸で囲ったサンプル（参考例１、参考例２、参考例５、ＫＲＴ１１９、ＫＲＴ１２０）も同様に、水接触角が８０度以上である。さらに、破線領域に含まれる破線の丸で囲った親水性オイルの添加部数ｘが１０で、疎水性オイルの添加部数ｙが６５であるサンプル（実施例２に相当）は、剥離時倍率が２倍であるから、剥離時倍率２．５倍以上を示す破線領域から除外する。当該サンプル（実施例２）は、長鎖アルキル変性シリコーンオイルを含み、当該オイルが他のオイルよりを一定割合以上含んでいるため、剥離時倍率２倍を超える密着性能が得られなかったと考えられる。
　以上のとおり、防汚層付き粘着フィルムの密着性能評価の結果（表５から表７、図７参照）から、密着性の視点に鑑みて、防汚層付き粘着フィルムの疎水性オイルと親水性オイルの併用比率のより好ましい領域を設定することができる。
　以上述べたように、本発明は、ＡＤＣＰ等の水没型センサーユニットのセンサー部への水生生物の付着防止に有利に適用することができる。
１００　水生生物付着防止用フィルム
１１０　防汚層
１２０　基材層
１３０　粘着剤層
１４０　剥離ライナー
１５０　保護フィルム
２００　水没型センサーユニット（多層流向流速計）
２１０　センサー（超音波送出部）
２１２　取付部

Claims (11)

  1. 　少なくとも一つのセンサー用開口を有する筐体と、前記筐体の前記センサー用開口にセンサー面が向くように該筐体内に配置されたセンサーと、前記筐体の前記センサー用開口を塞ぐように前記筐体又は前記センサー面に貼り付けられ、光及び音波の少なくとも一つに対し透過性を有する水生生物付着防止用フィルムとを備える水没型センサーユニットであって、
    　前記水生生物付着防止用フィルムは、基材層と、前記基材層の一方の面に接合された粘着剤層と、前記粘着剤層とは反対側において前記基材層に接合された防汚層とを備える積層体であること
    を特徴とする水没型センサーユニット。
  2. 　請求項１に記載した水没型センサーユニットであって、
    　前記防汚層は、該防汚層をメタノールに２０分接触させた後に水を滴下して５分間経過した後の、
    前記防汚層に対する水接触角が８０度以下であること
    を特徴とする水没型センサーユニット。
  3. 　請求項１または２に記載した水没型センサーユニットであって、
    　６０℃の純水に４日浸漬した後における引張破断強度（Ｎ／２０ｍｍ）の、
    前記水没型センサーユニットとの接着力（Ｎ／２０ｍｍ）に対する比率が、１．５以上であること
    を特徴とする水没型センサーユニット。
  4. 　請求項１～３の何れか１項に記載した水没型センサーユニットであって、 
    　前記防汚層の基材層に対する１ｍｍ四方クロスカット延伸剥離度が、０．３０以下であること
    を特徴とする水没型センサーユニット。
  5. 　請求項１～４の何れか１項に記載した水没型センサーユニットであって、
    　前記水生生物付着防止用フィルムの１ＭＨｚの超音波に対する減衰量が５．０ｄｂ以下であること
    を特徴とする水没型センサーユニット。
  6. 　請求項１～５の何れか１項に記載した水没型センサーユニットであって、
    　前記水生生物付着防止用フィルムの４００～８００ｎｍの透過率が８０％以上であること
    を特徴とする水没型センサーユニット。
  7. 　請求項１～６の何れか１項に記載した水没型センサーユニットであって、
    　前記防汚層は、シリコーン樹脂と、シリコーンオイルとを含むこと
    を特徴とする水没型センサーユニット。
  8. 　請求項１～７の何れか１項に記載した水没型センサーユニットであって、
    　前記防汚層の厚みは、１０μｍから１０００μｍであること
    を特徴とする水没型センサーユニット。
  9. 　請求項１～８の何れか１項に記載した水没型センサーユニットであって、
    　前記基材層は、ポリエチレン系アイオノマー基材を含むこと
    を特徴とする水没型センサーユニット。
  10. 　請求項１～９の何れか１項に記載した水没型センサーユニットであって、
    　前記基材層の厚みは、１０μｍから１０００μｍであること
    を特徴とする水没型センサーユニット。
  11. 　請求項１～１０の何れか１項に記載した水没型センサーユニットであって、
    　前記粘着剤層の厚みは、１μｍから１０００μｍであること
    を特徴とする水没型センサーユニット。
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