CN111527156B - 胶版印刷用油墨组合物、印刷物制造方法及提高其光泽的方法 - Google Patents

胶版印刷用油墨组合物、印刷物制造方法及提高其光泽的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供能够得到印刷物的良好的光泽的活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物。向油墨组合物添加：包含光聚合引发剂和具备烯键式不饱和键的化合物、包含不具有烯键式不饱和键且具备给定的sp值的化合物并且在常温下呈液态的物质组，直至与该sp值相对应的上限值。作为这样的物质组的一个实例，可举出：蓖麻油、固化蓖麻油、聚合蓖麻油、椰子油、棕榈仁油、环氧化油脂、烷基的碳原子数为15～18的烷基酚、腰果壳液、腰果壳液的聚合物和腰果壳液的改性衍生物等。

Description

胶版印刷用油墨组合物、印刷物制造方法及提高其光泽的 方法
技术领域
本发明涉及活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物、使用了该组合物的印刷物的制造方法以及提高印刷物的光泽的方法。
背景技术
胶版印刷是利用了油性的胶版印刷用油墨组合物(以下，适宜省略为“油墨组合物”或“油墨”)排斥水的性质的印刷方式，其与使用具备凹凸的印刷版的凸版印刷方式不同，使用具备亲油性的图像部和亲水性的非图像部并且没有凹凸的印刷版。在使用该印刷版进行印刷的情况下，首先，在使润版水(d ampening water)与印刷版接触而在非图像部的表面形成水膜后，将油墨组合物供给至印刷版。于是，供给的油墨组合物排斥并且不附着于形成有水膜的非图像部，而仅附着于亲油性的图像部。这样，在印刷版的表面形成基于油墨组合物的图像，接着，将图像依次转移至橡皮布和纸上，从而进行印刷。
此外，除了如上所述使用了润版水的胶版印刷之外，使用了由聚硅氧烷树脂而形成有非图像部的印刷版的无水胶版印刷方式也已被实用化。在该印刷方式中，不是润版水排斥油墨组合物而形成非图像部，而是聚硅氧烷树脂排斥油墨组合物而形成非图像部。除此之外，无水胶版印刷也是与使用了润版水的胶版印刷共通的印刷方式。因此，在本说明书中，使用“胶版印刷”这样的术语，作为不仅包含使用了润版水的印刷方式，还包含无水印刷方式的概念。
就通过胶版印刷而得到的印刷物而言，如果附着于其表面的油墨组合物没有处于充分干燥的状态，则在堆叠印刷物时发生背面蹭脏或在手指触摸印刷物时附着油墨，因此，不能发送至后续工序或者作为商品而流通。因此，在进行胶版印刷后，需要使附着于印刷物的表面的油墨组合物干燥的工序。为了在短时间内进行这样的工序，近年来，使用了活性能量射线固化型的油墨组合物的印刷变得盛行。该类型的油墨组合物中包含单体、低聚物这样的聚合性化合物和在照射紫外线、电子束等的活性能量射线时使所述聚合性化合物聚合的聚合引发剂。因此，当对使用该油墨组合物印刷得到的未干燥状态的印刷物的表面照射活性能量射线时，其中包含的聚合性化合物相互聚合而高分子量化。其结果，存在于印刷物的表面的油墨组合物瞬间变为非粘性 (即进行了干燥)的皮膜。提出了各种采用这样的干燥方式的油墨组合物(例如，参照专利文献1、2等)。需要说明的是，作为该工序中使用的活性能量射线，可举出紫外线、电子束，经常鉴于装置的成本、易于处理等而选择紫外线。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-102217号公报
专利文献2：日本专利第4649952号公报
发明内容
发明所解决的技术问题
如上所述，通过使用活性能量射线固化型的油墨组合物进行印刷，而能够使印刷物得到快速干燥，另一方面，也存在易于使印刷物的光泽降低这样的问题。在纸等印刷介质进行印刷的情况下，油墨组合物从橡皮布的表面向印刷介质的表面转印，在进行该转印的过程中，油墨组合物在橡皮布表面与印刷介质表面之间分裂并分配给两者。该分裂后立即在油墨组合物的表面产生伴随分裂的细微的凹凸，因油墨组合物的流动性，而使这些凹凸在时间经过的同时均匀地变平。将该过程称为流平，是印刷后相对迅速发生的过程，印刷物经过该流平，从而消除表面的细微的凹凸而获得光泽。然而，活性能量射线固化型的油墨组合物通过在向印刷介质转印后照射活性能量射线，而在瞬间高分子量化，并且发生伴随这些的急剧的粘度上升而丧失流动性，因此，难以得到用于发生充分流平的时间。并且，认为这导致如上所述的光泽的降低。光泽较少的印刷物比具备良好的光泽的印刷物逊色，导致在需要印刷物的美观性的胶版印刷中，其商品价值降低。
鉴于以上情况，完成了本发明，目的是提供能够得到印刷物的良好光泽的活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物。
解决问题的技术手段
本发明人等为了解决所述问题而多次深入研究，结果发现，在包含光聚合引发剂和具备烯键式不饱和键的化合物的活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物中，将包含含有不具有烯键式不饱和键的化合物的物质组的液态物质在根据其sp值而调整含量的同时添加至油墨组合物，从而提高使用该油墨组合物进行印刷时的流平性，得到良好的光泽。基于这样的发现，完成了本发明，提供以下内容。
本发明提供一种活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物，其包含光聚合引发剂和具备烯键式不饱和键的化合物，并且，满足下述条件(A)、条件 (B)和条件(C)中的至少一者，
条件(A)：相对于组合物整体，以1质量％以上且80质量％以下的含量含有物质组，所述物质组包含不具有烯键式不饱和键且sp值在9.0(cal/cm3)1/2以上且小于11.0(cal/cm3)1/2的化合物并且在常温下呈液态；
条件(B)：相对于组合物整体，以1质量％以上且20质量％以下的含量含有物质组，所述物质组包含不具有烯键式不饱和键且sp值小于9.0(cal/cm3)1/2的化合物并且在常温下呈液态；
条件(C)：相对于组合物整体，以合计1质量％以上的含量含有条件(A) 中记载的物质组和条件(B)中记载的物质组，条件(A)和条件(B)中记载的各物质组的含量不超过条件(A)和条件(B)中各自的上限含量；
优选相对于组合物整体，所述条件(A)中的含量为3质量％以上30质量％以下。
优选相对于组合物整体，所述条件(B)中的含量为3质量％以上15质量％以下。
优选所述条件(A)中的物质组包含选自蓖麻油、椰子油和棕榈仁油以及它们的脂肪酸的烷基酯、固化蓖麻油、聚合蓖麻油、环氧化油脂、环氧化脂肪酸、烷基的碳原子数为15～18的烷基酚、腰果壳液、腰果壳液的聚合物、以及腰果壳液的改性衍生物中的至少1种。
优选所述条件(B)中的物质组为源自动植物的甘油三酯或其脂肪酸的烷基酯。
优选所述条件(A)中的物质组为源自动植物的油脂或其改性物。
此外，本发明还提供一种印刷物的制造方法，其使用所述的活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物进行印刷。
此外，本发明还提供一种提高得到的印刷物的光泽的方法，其在通过使用活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物进行印刷后照射活性能量射线而使印刷的所述油墨组合物固化的印刷中，使所述油墨组合物满足下述条件(A)、条件(B)和条件(C)中的至少一者，从而提高得到的印刷物的光泽，
条件(A)：相对于组合物整体，以1质量％以上且80质量％以下的含量含有物质组，所述物质组包含不具有烯键式不饱和键且sp值在9.0(cal/cm3)1/2以上且小于11.0(cal/cm3)1/2的化合物并且在常温下呈液态；
条件(B)：相对于组合物整体，以1质量％以上且20质量％以下的含量含有物质组，所述物质组包含不具有烯键式不饱和键且sp值小于9.0(cal/cm3)1/2的化合物并且在常温下呈液态；
条件(C)：相对于组合物整体，以合计1质量％以上的含量含有条件(A) 中记载的物质组和条件(B)中记载的物质组，条件(A)和条件(B)中记载的各物质组的含量不超过条件(A)和条件(B)中各自的上限含量。
发明效果
如果根据本发明，则提供能够得到印刷物的良好光泽的活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物。
具体实施方式
以下，对本发明的活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物的一个实施方式、本发明的印刷物的制造方法以及提高印刷物的光泽的方法的一个实施方案进行说明。需要说明的是，本发明不限于以下的实施方式或实施方案，可以在本发明的范围中适宜变更来实施。
<活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物>
本发明的活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物(以下，也简称为油墨组合物)是适用于胶版平版印刷的油墨组合物，其具备受到紫外线、电子束等的活性能量射线的照射而固化的能力。如下所述，本发明的油墨组合物含有光聚合引发剂和具备烯键式不饱和键的化合物(单体、低聚物等)，受到活性能量射线的照射时由光聚合引发剂产生的自由基通过使具备烯键式不饱和键的化合物高分子量化来进行固化。因此，当在印刷后立即用活性能量射线照射粘附在印刷物的表面的油墨组合物时，瞬间使该油墨组合物固化而形成皮膜，变成干燥(无粘性)状态。
为了使本发明的油墨组合物固化所使用的活性能量射线只要是使后述的光聚合引发剂中的化学键裂解而产生自由基的射线即可。作为这样的活性能量射线，可举出紫外线、电子束等。其中，从装置的成本、易于处理这样的观点出发，可优选举出紫外线作为活性能量射线。在使用紫外线作为活性能量射线的情况下，作为其波长，根据使用的光聚合引发剂的吸收波长而适宜决定即可，可举出400nm以下。作为产生这样的紫外线的紫外线照射装置，可举出：金属卤化物灯、高压水银灯、封入有稀有气体的准分子灯、紫外线发光二极管(LED)等。
本发明的油墨组合物包含光聚合引发剂和具备烯键式不饱和键的化合物，并且，满足所述的条件(A)、条件(B)和条件(C)中的至少一者。条件(A)、条件(B)和条件(C)中所示的各物质组属于本发明的技术特征，其不具有在自由基的存在下表现出高聚合活性的烯键式不饱和键。本发明的油墨组合物通过包含这些物质组而提高印刷时的流平，其印刷物表现出良好的光泽。此外，本发明的油墨组合物可以包含着色成分(在本发明中，赋予油墨组合物白色、金属色的成分也包含在着色成分中)。在本发明的油墨组合物包含着色成分的情况下，该油墨组合物可以在例如图像、文字等的印刷用途中使用，在本发明的油墨组合物不包含着色成分的情况下，该油墨组合物可以在例如涂布等的用途中使用。本发明的油墨组合物不仅适用于以传达信息或成为鉴赏的对象等为目的的通常的印刷物，而且适用于在包装印刷等由胶版印刷带来的各种印刷用途。以下，对各成分进行说明。
[具备烯键式不饱和键的化合物]
具备烯键式不饱和键的化合物是通过由后述的光聚合引发剂产生的自由基聚合而高分子量化的成分，是称为单体、低聚物等的成分。此外，对于具有比低聚物更高分子量的聚合物，市售有各种具备烯键式不饱和键的聚合物。这样的聚合物也可以通过所述单体、低聚物或通过该聚合物彼此交联而进行高分子量化。因此，可以将这样的聚合物与所述单体、低聚物一起作为具备烯键式不饱和键的化合物使用。
单体具有烯键式不饱和键，是如上所述聚合而高分子量化的成分，但是聚合前的状态下通常是相对低分子量的液体成分，也可用于使树脂成分溶解而制成清漆时的溶剂或用于调节油墨组合物的粘度的目的。作为单体，可举出：分子内具备1个烯键式不饱和键的单官能单体、分子内具备2个以上的烯键式不饱和键的2官能以上的单体。由于2官能以上的单体能够在油墨组合物固化时使分子与分子交联，因此，有助于加速固化速度或形成牢固的皮膜。单官能的单体不具有如上所述的交联能力，另一方面，有助于使伴随交联的固化收缩降低。这些单体可以根据需要而组合使用各种物质。
作为单官能单体，可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等的丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸、环氧乙烷加成产物的(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成产物的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸三环癸烷单羟甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟戊酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-甲氧基丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙三醇单(甲基) 丙烯酸酯、邻苯二甲酸丙烯酰氧基乙酯(Acryoloxyethyl phthalate)、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟乙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、 (甲基)丙烯酸β-羧乙酯、(甲基)丙烯酸二聚体、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉等。这些单官能单体可以单独使用或组合使用2种以上。需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”意味着“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”，“(甲基)丙烯酸”意味着“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。
作为2官能以上的单体，可举出：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酰羟基新戊酯二(甲基) 丙烯酸酯、羟基特戊酰羟基新戊酯二己酸内酯二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,7-庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,14-十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,16-十六烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十六烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2,4-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,4-二甲基-2,4-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-二乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基辛烷二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-1,3-己二醇二 (甲基)丙烯酸酯、2,5-二甲基-2,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,4-二乙基- 1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,7-庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、1, 8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基) 丙烯酸酯、1,2-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2 -癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,14-十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十四烷二醇二 (甲基)丙烯酸酯、1,16-十六烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十六烷二醇二(甲基) 丙烯酸酯、2-甲基-2,4-戊烷二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,4-二甲基-2,4-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-二乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2,4-三甲基-1, 3-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基辛烷二(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-1,3-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,5-二甲基-2,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2- 乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,4-二乙基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二己酸内酯二(甲基) 丙烯酸酯、双酚A四环氧乙烷加合物二(甲基)丙烯酸酯、双酚F四环氧乙烷加合物二(甲基)丙烯酸酯、双酚S四环氧乙烷加合物二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A四环氧乙烷加合物二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚F四环氧乙烷加合物二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚F二(甲基)丙烯酸酯、双酚A四环氧乙烷加合物二己酸内酯二(甲基)丙烯酸酯、双酚F四环氧乙烷加合物二己酸内酯二(甲基)丙烯酸酯等2官能单体；丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三己酸内酯三(甲基) 丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基己烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能单体；三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四己酸内酯四(甲基)丙烯酸酯、二丙三醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四己酸内酯四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基乙烷四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丁烷四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基己烷四 (甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基辛烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇聚环氧烷七(甲基)丙烯酸酯等的4官能以上的单体；等。这些2官能以上的单体可以单独使用或组合使用2种以上。
此外，作为单体的一种，存在通过使环氧化植物油进行丙烯酸改性而得到的环氧化植物油丙烯酸酯。这是使(甲基)丙烯酸与环氧化植物油的环氧基进行开环加成聚合而得到的化合物，所述环氧化植物油通过用过乙酸、过苯甲酸等氧化剂使不饱和植物油的双键环氧化而得。不饱和植物油是至少1个脂肪酸具有至少1个碳-碳不饱和键的甘油三酯，可举出：大麻籽油、亚麻籽油、紫苏油、奥蒂树油(Oiticica oil)、橄榄油、可可油、爪哇木棉油、日本榧树(t orreya nucifera)籽油、芥籽油、杏(prunus armeniaca)仁油、桐油、石栗子油、核桃油、罂粟油、芝麻油、红花油(Safflower oil)、萝卜籽油、大豆油、大风子油、山茶油、玉米油、菜籽油(Rapeseed oil)、小葵子(Guizotia abyssinica) 籽油、米糠油、棕榈油、蓖麻油、葵花籽油、葡萄籽油、扁桃油、松子油、棉籽油、椰子油、花生油、脱水蓖麻油等。由于这种单体源自植物油，因此，有助于增加油墨组合物中的生物质成分量。由于市售有各种环氧化植物油丙烯酸酯，因此可以使用它们。
低聚物是如上所述聚合而高分子量化的成分，由于原来就是相对高分子量的成分，因此还用于赋予油墨组合物适度的粘性、弹性的目的。作为低聚物，可举出：通过酸、碱基使环氧树脂等这样的环氧化合物中包含的环氧基开环后生成的羟基与(甲基)丙烯酸形成的酯中举出的环氧改性(甲基)丙烯酸酯；松香改性环氧丙烯酸酯；二元酸与二醇形成的缩聚合物的末端羟基与(甲基)丙烯酸形成的酯中举出的聚酯改性(甲基)丙烯酸酯；聚醚化合物的末端羟基与(甲基)丙烯酸形成的酯中举出的聚醚改性(甲基)丙烯酸酯；聚异氰酸酯化合物与多元醇化合物形成的缩聚物中的末端羟基与(甲基)丙烯酸形成的酯中举出的氨基甲酸酯改性(甲基)丙烯酸酯等。这样的低聚物已市售，例如可以购入商品名为DAICEL-SCITECH株式会社制的EBECRYL系列、SARTOMER 公司制的CN、SR系列、东亚合成株式会社制的ARONIX M-6000系列、70 00系列、8000系列、ARONIX M-1100、ARONIX M-1200、ARONIX M-16 00、新中村化学工业株式会社制的NK低聚物等。这些低聚物可以单独使用或组合使用2种以上。
具备烯键式不饱和键的聚合物是与上述的单体、低聚物一起进行高分子量化的成分，由于在被照射活性能量射线前具备较大的分子量，因此，是有助于提高油墨组合物的粘弹性的成分。这样的聚合物，例如，以溶解或分散在作为低粘度的液体的单体中的状态下使用。作为具备烯键式不饱和键的聚合物，可举出：聚邻苯二甲酸二烯丙酯、具备未反应的不饱和基团的丙烯酸类树脂、丙烯酸改性酚醛树脂等。其中，就聚邻苯二甲酸二烯丙酯而言，由于与所述单体、低聚物的相溶性特别优异，故可以优选使用。
油墨组合物中的具备烯键式不饱和键的化合物的含量优选为30～70质量％，更优选为40～60质量％。通过使具备烯键式不饱和键的化合物的含量在所述范围内，而能够使良好的固化性与良好的印刷适性并存。此外，作为具备烯键式不饱和键的聚合物的含量，优选为0～50质量％，更优选为0～30质量％，进一步优选为0～20质量％。通过使聚合物的含量在所述范围内，而能够在赋予油墨组合物适度的粘弹性而能够抑制溅墨等的发生的同时，确保油墨组合物的良好的固化性，故为优选的。
[光聚合引发剂]
光聚合引发剂是受到活性能量射线的照射而产生自由基的成分，产生的自由基使所述具备烯键式不饱和键的化合物聚合，使油墨组合物固化。作为光聚合引发剂，只要是在被照射活性能量射线时产生自由基的物质，则没有特别限定。
作为光聚合引发剂，可举出：二苯甲酮、二乙基噻吨酮、2-甲基-1-(4-甲基硫)苯基-2-吗啉代丙烷-1-酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯硫醚、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、双-2,6-二甲氧基苯甲酰-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]- 2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2,2-二甲基-2-羟基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,4,6-三甲基苄基-二苯基氧化膦、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(吗啉代苯基)-丁烷-1-酮等。这样的光聚合引发剂已市售，例如可以从BASF公司购入商品名为IRGACURE 907、IRGACURE 369、IRGACURE 184、IRGACUR E379、IRGACURE 819、TPO等的商品，可以从Lamberti公司购入商品名为DETX等的商品。这些光聚合引发剂可以单独使用或组合使用2种以上。
作为油墨组合物中的光聚合引发剂的含量，可举出优选为1～20质量％，可举出更优选为2～15质量％，可举出进一步优选为2～13质量％。通过使油墨组合物中的光聚合引发剂的含量在所述范围内，而能够使油墨组合物的充分的固化性与良好的内部固化性、成本并存，故为优选的。需要说明的是，就本发明的油墨组合物而言，由于通过包含后述的环氧化油脂而提高紫外线照射时的固化性，因此与以往的制品相比，可以削减光聚合引发剂的含量。因此，优选在考虑实际的印刷条件的同时适宜削减光聚合引发剂的使用量。
本发明的油墨组合物满足下述条件(A)、条件(B)和条件(C)中的至少一者。此处，“满足条件(A)、条件(B)和条件(C)中的至少一者”是指满足条件(A)、条件(B)和条件(C)中的至少1者，可以满足其中任意1者，也可以满足2者或 3者。
条件(A)、条件(B)和条件(C)具有共通点：本发明的油墨组合物包含含有不具有烯键式不饱和键的化合物并且在常温下为液态的物质组。在对这些条件进行说明之前，首先，对本发明的油墨组合物通过包含这些成分而提高印刷后的光泽的理由进行推测。
印刷后的干燥相对缓慢，例如，在氧化聚合类型的油墨组合物的情况下，其中包含的干性油等的成分承担通过氧化聚合进行高分子量化而固化的作用，同时还承担作为给予油墨组合物流动性的溶剂的作用。由于该高分子量化在印刷后相对缓慢地进行，因此，印刷的油墨组合物通过高分子量化而固化，同时通过其流动性而充分流平并表现出光泽。另一方面，在活性能量射线固化型的油墨组合物的情况下，将是单体等的液体成分承担赋予基于高分子量化的固化、流动性的作用，这些成分在用活性能量射线照射而在体系内生成自由基时迅速聚合，立即增粘。因此，印刷后的油墨组合物在发生充分的流平之前失去流动性，作为结果，得到流平不足、光泽较少的印刷物。
与之相对，本发明的油墨组合物包含：包含不具有烯键式不饱和键的化合物并且在常温下为液体的物质组。认为由于该物质组不具有在自由基的存在下迅速聚合的性质，因此，在印刷后的油墨组合物中，单体等成分因自由基的存在而聚合期间，所述物质组保持油墨组合物的流动性，有助于流平的提高。推测这是使用了本发明的油墨组合物的印刷物具有良好的光泽性的理由。此处，这些物质组是如上所述不具有烯键式不饱和键的成分，被认为是在照射活性能量射线时几乎不助于油墨组合物的固化的成分，但是根据本发明人等的研究，即使包含这样的成分，作为油墨组合物整体也可得到实用性的固化性，没有特别发生印刷时的问题。需要说明的是，所述“物质组”可以包含1种化合物，也可以包含2种以上的化合物。以下，对所述的各条件进行说明。
[条件(A)]
条件(A)是，相对于组合物整体，以1质量％以上且80质量％以下的含量含有物质组，所述物质组包含不具有烯键式不饱和键且sp值在9.0(cal/cm3)1/2以上且小于11.0(cal/cm3)1/2的化合物并且在常温下呈液态。活性能量射线固化型的油墨组合物中使用的所述单体等的各聚合成分通常具有比使用其它干燥方式的油墨组合物中使用的油脂等成分更高的极性。因此，sp值小于9.0(cal/ cm3)1/2的成分与活性能量射线固化型的油墨组合物中使用的单体等成分的相溶性较差，其添加量有界限。另一方面，对于sp值在9.0(cal/cm3)1/2以上且小于11.0(cal/cm3)1/2的成分，由于与这些单体等成分的相溶性良好，因此，从相溶性的观点出发，添加量没有界限。条件(A)中规定的物质组是与所述单体等成分的相溶性良好的组中包含的物质，对于油墨组合物的添加量没有上限，但是从保持固化性等特性的观点出发，在本发明中，作为向油墨组合物的添加量，以80质量％为上限。该上限优选为50质量％，更优选为30质量％。此外，从得到印刷后的油墨组合物的良好的流平的观点出发，条件(A)中规定的物质组的添加量以油墨组合物中1质量％为下限。优选该下限为3质量％。
所述在常温下为液体是指，在油墨组合物的保存环境、印刷环境中的温度下为液体。作为这样的常温，可举出0～50℃左右。后述的条件(B)和条件(C) 也相同。
sp值是溶解性参数，可以通过作为简便的实测法的浊点滴定来测定，是根据下述K.W.SUH,J.M.CORBETT的公式算出的值。需要说明的是，对于基于该方法的sp值的算出，可以参考J.Appl.Polym.Sci.1968,12,2359。需要说明的是，条件(B)中的sp值也同样适用。
公式sp值＝(Vml 1/2·δH+Vmh 1/2·δD)/(Vml 1/2+Vmh 1/2)
在浊点滴定中，将样品0.5g溶解于作为良溶剂的甲苯10mL或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)10mL中，然后向其中添加作为低sp值的不良溶剂的正己烷，读取浊点处的滴定量H(mL)，同样，读取在甲苯溶液中添加作为高sp值的不良溶剂的乙醇时的浊点处的滴定量D(mL)，这些适用于下述式，算出Vml、Vmh、δH和δD，代入所述式即可。
需要说明的是，所述浊点滴定中使用的各溶剂的分子体积、sp值如下。
良溶剂的分子体积φ0甲苯：106.28mL/mol
TMPTA：279.55mL/mol
低sp值的不良溶剂的分子体积φl正己烷：131.61mL/mol
高sp值的不良溶剂的分子体积φh乙醇：58.39mL/mol
各溶剂的sp值甲苯：9.14，TMPTA：9.88
正己烷：7.28，乙醇：12.58
Vml＝(φ0·φl)/{(1-VH)·φl+VH·φ0}
Vmh＝(φ0·φh)/{(1-VD)·φh+VD·φ0}
VH＝H/(M+H)
VD＝D/(M+D)
δH＝(δ0·M)/(M+H)+(δl·H)/(M+H)
δD＝(δ0·M)/(M+D)+(δl·D)/(M+D)
δ0：良溶剂的sp值
δl：低sp值的不良溶剂的sp值
δh：高sp值的不良溶剂的sp值
H：低sp值的不良溶剂的滴定量(mL)
D：高sp值的不良溶剂的滴定量(mL)
M：良溶剂的量(mL)
VH：低sp值的不良溶剂滴定量的体积分率(％)
VD：高sp值的不良溶剂滴定量的体积分率(％)
作为条件(A)中的物质组中包含的化合物，只要不具有烯键式不饱和键且 sp值在所述范围内即可。并且，该化合物只要作为物质组而处理时在常温下呈液态即可。作为包含这样的化合物的物质组的一个实例，可举出：sp值在所述范围内的选自源自动植物的油脂或其改性物、烷基的碳原子数为15～18 的烷基酚中的至少1种。其中，优选使用sp值在所述范围内的源自动植物的油脂或其改性物作为所述物质组。需要说明的是，虽然源自动植物的油脂这样的术语通常是指动植物油这样的甘油三酯，但是在本发明中广义上是指源自动植物的油状的物质。作为这样的源自动植物的油脂，可举出：蓖麻油、椰子油、棕榈仁油、腰果壳液等。此外，作为源自动植物的油脂的改性物，可举出对无论sp值是否在所述范围内的源自动植物的油脂进行化学修饰，结果sp值变为所述范围的物质。作为这样的改性物，可举出：蓖麻油、椰子油、棕榈仁油等这样的具有高sp值的甘油三酯的脂肪酸烷基酯、固化蓖麻油、聚合蓖麻油、环氧化油脂、环氧化脂肪酸、腰果壳液的聚合物、腰果壳液改性衍生物等。需要说明的是，不具有烯键式不饱和键的化合物这样的化合物是不具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基等这样的在自由基的存在下迅速聚合的性质的取代基的化合物。
环氧化油脂是具有至少1个环氧基的脂肪酸与醇形成的酯。需要说明的是，此处所说的脂肪酸与醇形成的酯不限于作为脂肪酸与丙三醇形成的酯的甘油三酯，广泛地指脂肪酸与醇(一元醇或多元醇皆可)形成的酯。作为这样的醇，可举出：丙三醇、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、2-乙基己醇等的碳原子数1～14的醇，没有特别限定。在丙三醇等这样的多元醇的情况下，对于该多元醇缩聚(即形成酯键)至少1个具有至少1个环氧基的脂肪酸即可，也可以缩聚多个具有至少1个环氧基的脂肪酸。在这种情况下，各个脂肪酸可以相互独立地选择。由于环氧化油脂通过分子中存在环氧基而表现出较高的sp值，因此，可以将原来较低sp值的各种动植物油、其脂肪酸酯等作为原料而使其环氧化。环氧化脂肪酸是指具有至少1个环氧基的脂肪酸。
环氧基是氧原子分别与已经相互键合的2个碳原子键合而成的3元环状醚(也称为环氧乙烷或环氧烷(Alkylene oxide))。作为环氧化油脂，可举出：环氧化大豆油(ESO)、环氧化玉米油、环氧化葵花籽油、环氧化亚麻籽油、环氧化芥花油(Canola oil)、环氧化菜籽油、环氧化红花油、环氧化妥尔油、环氧化桐油、环氧化鱼油、环氧化牛脂油、环氧化蓖麻油、环氧化硬脂酸甲酯、环氧化硬脂酸丁酯、环氧化2-乙基己基硬脂酸酯、环氧化硬脂酸硬脂酯、3,4 -环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯环氧化大豆油、环氧化丙二醇二油酸酯、环氧化棕榈油、环氧化脂肪酸甲酯等。其中，优选举出环氧化植物油，更优选举出环氧化大豆油。
环氧化油脂可以通过多种方法制备。例如，就以甘油三酯为母体骨架的环氧化油脂而言，通过用适当的氧化剂、过氧化物使脂肪酸部分具备不饱和键的植物油或动物油氧化而得到。此外，就以不是甘油三酯的脂肪酸酯为母体骨架的环氧化油脂而言，通过下述方式得到：使具备不饱和键的脂肪酸与醇(一元醇或多元醇皆可)反应而酯化或者使具备不饱和键的动植物油与醇进行酯交换或酯取代反应而得到脂肪酸酯，进一步通过适当的氧化剂、过氧化物使这些脂肪酸酯氧化。需要说明的是，这些制备方法是一个实例，也可以采用其它制备方法，可以购入并使用市售的环氧化油脂。
腰果壳液是当提取用于食用的天然的腰果的果实时，作为副产品而得到的腰果的壳中包含的油状的液体，包含檟如子酸(anacardic acid)、腰果二酚(c ardol)、2-甲基腰果二酚(cardol)、腰果酚(cardanol)等。其中，腰果酚(cardanol) 和腰果二酚(cardol)是在芳香环上键合有羟基和直链状烃的化合物，2-甲基腰果酚(cardanol)是在腰果酚(cardanol)的芳香环上键合有甲基的化合物，腰果酚 (cardanol)酸是在腰果酚(cardanol)的芳香环上键合有羧基的化合物，这些均可以称为烯基取代酚类。此处，包含的烯基是碳原子数为15～18的脂肪族烃基，在其链中包含1～3个不饱和键。需要说明的是，该烯基中包含的不饱和键是直链状的烃基的中间包含的键，与烯键式不饱和键不同。就腰果壳液而言，由于分别市售有各种等级的，因此，本发明可以使用这样的市售品。这样的制品根据腰果酚(cardanol)的纯度、颜色、气味等有几种阵容。作为这样的阵容，可举出：Cardolite公司制的Cardolite(注册商标)NX-2021、NX-2022、NX -2023D、NX-2023、UltraLITE2023、NX-2024、NX-2025、NX-2026等、东北化工株式会社制的CNSL、LB-7000、LB-7250等。
作为腰果壳液的改性衍生物，可举出：将各种基团导入腰果壳液中包含的烯基取代酚类的酚性羟基而得到的物质、将各种取代基导入烯基的不饱和键而得到的物质、使烯基的不饱和键氧化而进行环氧化而得到的物质等。就这样的改性衍生物而言，由于市售有各种产品，本发明中可以使用这样的市售品。
在这样的改性衍生物中，可举出优选下述通式(1)～(4)中任一项表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0002523974030000151
所述通式(1)中，R1为氢原子、缩水甘油基、-(CH2)mOH(m为1～3的整数)、 -(C2H4O)p-H(p为1～15的整数)、-(CH2CH(CH3)O)q-H(q为1～15的整数)，R2为包含0～3个不饱和键并且碳原子数15～18的脂肪族烃基、或该脂肪族烃中包含的不饱和键的一部分或者全部被氧化而形成了环氧环的基团，各R3分别独立地为OR1、碳原子数1～3的烷基或羧基，n为0～4的整数。
作为所述通式(1)表示的化合物的市售品，例如可举出：Cardolite公司制的Cardolite(注册商标)LITE2020、Cardolite(注册商标)NC-513、NC-510、GX- 5166、GX-5167、GX-5170、GX-5248、GX-5190、GX-5191、GX-2551等。其中，LITE2020是R1为-CH2CH2OH、R2为碳原子数15的烯基并且n为0的烯基取代苯基醚化合物，NC-513是R1为缩水甘油基、R2为碳原子数15的烯基并且n为0的烯基取代苯基缩水甘油基醚，NC-510是R1为氢原子、R2为碳原子数15的烯基并且n为0的烯基取代酚，GX-5166、5167和5170是R1为-(C2H4O)p-H、R2为碳原子数15的烯基并且n为0的烯基取代苯基乙基草酸酯，GX-5166为p＝7，GX-5167为p＝9，GX-5170为p＝12，GX-5243、5190 和5191是R1为-(CH2CH(CH3)O)q-H、R2为碳原子数15的烯基并且n为0的烯基取代苯基丙基草酸酯，GX-5243为q＝1，GX-5190为q＝7，GX-5191为q ＝9。GX-2551是下述化学式(5-1)、(5-2)和(5-3)表示的化合物的混合物，是R1为缩水甘油基、R2为碳原子数15的烯基中包含的不饱和键的1个或多个被氧化而形成为环氧环的基团、n为0的环氧化腰果酚(cardanol)。
[化学式2]
Figure BDA0002523974030000161
所述通式(2)中，X是包含0～3个不饱和键并且碳原子数15-18的直链或直链状的脂肪族烃基。作为所述通式(2)表示的化合物的市售品，可举出Card olite公司制的Cardolite(注册商标)NC-514。
所述通式(3)中，R2、R3和n与所述通式(1)中的相同，r为1～5的整数。作为所述通式(3)表示的化合物的市售品，可举出Cardolite公司制的Cardolite (注册商标)GX-2520。
所述通式(4)中，R2、R3和n与所述通式(1)中的相同，R4为氢原子或羟基， R5为氢原子或-C2H4OH。作为所述通式(4)表示的化合物的市售品，可举出Ca rdolite公司制的Cardolite(注册商标)GX-9301和GX-9302。
作为腰果壳液的聚合物，优选举出腰果壳液和/或其改性衍生物与甲醛的缩聚物。作为这样的缩聚物的一个实例，可举出下述通式(6)表示的缩聚物。
[化学式3]
Figure BDA0002523974030000162
所述通式(6)中，各R1分别独立地为氢原子、-(CH2)mOH或缩水甘油基， m为1～3的整数，各R2分别独立地为包含0～3个不饱和键并且碳原子数15～ 18的脂肪族烃基，n为1以上的整数。
作为所述通式(6)表示的市售品，例如可举出Cardolite公司制的Cardolite (注册商标)NC-547和NX-4000系列。NC-547是具备下述通式(7-1)表示的结构的、腰果酚(cardanol)和腰果酚(cardanol)改性衍生物与甲醛的缩聚物。NX- 4000系列是具备下述通式(7-2)表示的结构的、腰果酚(cardanol)与甲醛的缩聚物。
[化学式4]
Figure BDA0002523974030000171
所述通式(7-1)和(7-2)中，各R2分别独立地为包含0～3个不饱和键并且碳原子数15～18的脂肪族烃基。
[条件(B)]
条件(B)是，相对于组合物整体，以1质量％以上且20质量％以下的含量含有物质组，所述物质组包含不具有烯键式不饱和键且sp值小于9.0(cal/cm3) 1/2的化合物并且在常温下呈液态。就条件(B)中包含的物质组而言，sp值比条件(A)中的物质组低，与活性能量射线固化型的油墨组合物中使用的所述单体等各聚合成分的相溶性比条件(A)中的物质组差。另一方面，条件(B)中的物质组可以在油墨组合物中混合至20质量％而不发生油墨成分的分离等问题，在这样的添加量的范围中，提高流平的效果与条件(A)中的物质组相同。即，条件(B)中的物质组如果满足油墨组合物中的含量为20质量％以下的条件，则可以与条件(A)中的物质组同样地使用。并且，就油墨组合物以例如10质量％含有条件(B)中的物质组时的流平提高的效果而言，与油墨组合物以10质量％含有条件(A)中的物质组时相同，并不逊色。作为条件(B)中的物质组中包含的化合物的sp值的下限，优选为7.5(cal/cm3)1/2，更优选为8.0(cal/cm3)1/2。
如上所述，就条件(B)中规定的物质组的添加量而言，从保持与所述单体等的成分的相溶性的观点出发，以油墨组合物中20质量％为上限。优选该上限为15质量％。此外，从印刷后油墨组合物得到良好的流平的观点出发，条件(B)中规定的物质组的添加量以油墨组合物中1质量％为下限。优选该下限为3质量％。
作为条件(B)中的物质组中包含的化合物，只要是不具有烯键式不饱和键且sp值在所述范围内即可。并且，该化合物是作为物质组处理时在常温下呈液态的物质即可。作为包含这样的化合物的物质组，可举出源自动植物油的甘油三酯或其脂肪酸的烷基酯，更具体而言，可举出：大麻籽油、妥尔油、亚麻籽油、紫苏油、奥蒂树油(Oiticica oil)、橄榄油、可可油、爪哇木棉油、日本榧树(torreya nucifera)籽油、芥籽油、杏(prunus armeniaca)仁油、桐油、石栗子油、核桃油、罂粟油、芝麻油、红花油(Safflower oil)、萝卜籽油、大豆油、大风子油、山茶油、玉米油、菜籽油、小葵子(Guizotia abyssinica)籽油、米糠油、棕榈油、葵花籽油、葡萄籽油、扁桃油、松子油、棉籽油、花生油、脱水蓖麻油、花生油、纯化鳄梨油、石栗(aleurites moluccana)籽油、葡萄籽油、甜杏仁油、玉米胚芽油、阿月浑子坚果油(Pistachio nut oil)、榛子油、澳洲坚果油、白池花籽油、玫瑰果油等、这些的脂肪酸的烷基酯，还包含这些的热聚合油、氧化聚合油等。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[条件(C)]
条件(C)是，相对于组合物整体，以合计1质量％以上的含量含有条件(A) 中记载的物质组和条件(B)中记载的物质组，条件(A)和条件(B)中记载的各物质组的含量不超过条件(A)和条件(B)中各自的上限含量。如已经描述的那样，条件(B)中规定的物质组只要不超过如上所述的上限值，则可以以与条件(A) 中规定的物质组相同的方式使用。因此，作为条件(C)，规定可以一起使用条件(A)中规定的物质组和条件(B)中规定的物质组。
需要说明的是，作为所述条件(A)和(B)中的物质组，可举出各种材料，其中，优选使用源自动植物的材料。通过使用这样的材料，而能够提高油墨组合物中的源自生物质的成分的含量(所谓的生物质计数)，能够有助于环境友好的制品的实现，故为优选的。
[着色成分]
本发明的油墨组合物中可以根据需要添加着色成分。着色成分是用于赋予油墨组合物着色力、遮盖力等而添加的成分，可举出：着色颜料、白色颜料、金属粉末等。作为这样的着色成分，可以没有特别限制地举出以往油墨组合物中使用的有机和/或无机颜料。需要说明的是，在本发明的油墨组合物不包含着色成分的情况下，优选用于涂布用途等。
作为着色成分，可举出：双偶氮黄(颜料黄12、颜料黄13、颜料黄14、颜料黄17、颜料黄1)、汉沙黄(Hansa Yellow)等的黄色颜料、Brilliant Carmi ne 6B、色淀红C、华琼红(Watching red)等品红颜料、酞菁蓝、酞菁绿、碱蓝等青色颜料、炭黑等黑色颜料、氧化钛等白色颜料、铝浆、青铜粉末等的金属粉末等。
作为着色成分的含量，相对于油墨组合物的整体，举出1～30质量％左右，没有特别限定。需要说明的是，在制备着色了的油墨组合物的情况下，可以组合使用其他颜色的着色成分作为补充颜色或者添加其他颜色的油墨组合物。
[其它成分]
在本发明的油墨组合物中，除了所述各成分之外，还可以根据需要添加其他成分。作为这样的成分，可举出：体质颜料、树脂成分、阻聚剂、分散剂、磷酸盐等盐类、聚乙烯类蜡·烯烃类蜡·费托蜡等蜡类、醇类等。
体质颜料是用于赋予油墨组合物适度的印刷适性、粘弹性等特性的成分，可以使用在油墨组合物的制备中通常使用的各种颜料。作为这样的体质颜料，可举出：黏土、高岭石(高岭土)、硫酸钡、硫酸镁、碳酸钙、氧化硅(二氧化硅)、膨润土、滑石粉、云母、氧化钛等。作为这样的体质颜料的添加量，相对于油墨组合物整体，可举出0～33质量％左右，但是没有特别限定。
树脂成分是有助于赋予油墨组合物适度的印刷适性、粘弹性等特性的成分。作为这样的树脂成分，可举出以往印刷用的油墨组合物用途使用的各种树脂，优选具有与所述单体、低聚物的相溶性的物质，可举出：苯乙烯-丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、醇酸树脂、松香改性酚醛树脂、松香改性马来酸树脂、松香改性醇酸树脂、松香改性石油树脂、松香酯树脂、石油树脂改性酚醛树脂、植物油改性醇酸树脂、石油树脂等。
在将树脂成分添加至油墨组合物中的情况下，油墨组合物中的该树脂成分的含量优选为1～30质量％，更优选为1～20质量％，进一步优选为1～10质量％。通过使树脂成分的含量在所述范围内，而能够在赋予油墨组合物适度的粘弹性而能够在抑制溅墨等发生的同时确保油墨组合物的良好的固化性，故为优选的。
作为阻聚剂，可以优选举出：丁基羟基甲苯等酚化合物、生育酚乙酸酯、亚硝胺、苯并三唑、受阻胺等，其中，可以更优选举出丁基羟基甲苯。通过在油墨组合物中添加这样的阻聚剂，而能够抑制：在保存时进行聚合反应而使油墨组合物增粘。作为油墨组合物中的阻聚剂的含量，可举出0.01～1质量％左右。
分散剂用于使油墨组合物中包含的着色成分、体质颜料以良好的状态分散。就这样的分散剂而言，市售有各种分散剂，例如可举出BYK-CHEMIE·J APAN株式会社制的DISPERBYK(商品名)系列等。
在使用所述的各成分来制造本发明的油墨组合物的情况下，可以适用以往公知的方法。作为这样的方法，可举出：在混合所述的各成分后通过珠磨机、三辊辊磨机等进行混炼而使颜料(即着色成分和体质颜料)分散后，根据需要而加入添加剂(阻聚剂、醇类、蜡类等)，进一步通过所述单体成分、油成分的添加而调整粘度。作为油墨组合物中的粘度，可举出基于莱雷粘度计(Lara y Viscometer)的25℃下的值为10～70Pa·s，但是没有特别限定。
<印刷物的制造方法>
使用所述本发明的活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物而进行印刷的印刷物的制造方法也是本发明的一个方面。就本发明的印刷物的制造方法而言，除了使用本发明的油墨组合物之外，还使用通常的胶版平版印刷技术来实施。此时使用的胶版平版印刷可以是使用了润版水的有水的印刷方式，也可以是通过使用专用的平版印刷版而不使用润版水进行印刷的无水的印刷方式。
对通过胶版平版印刷制备的未干燥状态的印刷物进行活性能量射线的照射，从而使未干燥状态的印刷物瞬间变为干燥状态。这是通过使存在于印刷用纸的表面的油墨组合物因活性能量射线的照射而固化来实现的。作为活性能量射线，可以采用电子束、紫外线等公知的射线，但是从设置成本、运用的容易性等方面出发，优选使用紫外线。需要说明的是，由于本发明的油墨组合物提供具备高光泽的美丽的印刷物，因此不用说，由此得到的印刷物不仅用于传达信息或成为鉴赏的对象，而且可以用于包装等的用途中。
<提高印刷物的光泽的方法>
在通过使用活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物进行印刷后照射活性能量射线而使印刷的该油墨组合物固化的印刷中，使该油墨组合物满足下述条件(A)、条件(B)和条件(C)中的至少一者，从而提高得到的印刷物的光泽的方法也是本发明的一个方面。
条件(A)：相对于组合物整体，以1质量％以上且80质量％以下的含量含有物质组，所述物质组包含不具有烯键式不饱和键且sp值在9.0(cal/cm3)1/2以上且小于11.0(cal/cm3)1/2的化合物并且在常温下呈液态；
条件(B)：相对于组合物整体，以1质量％以上且20质量％以下的含量含有物质组，所述物质组包含不具有烯键式不饱和键且sp值小于9.0(cal/cm3)1/2的化合物并且在常温下呈液态；
条件(C)：相对于组合物整体，以合计1质量％以上的含量含有条件(A) 中记载的物质组和条件(B)中记载的物质组，条件(A)和条件(B)中记载的各物质组的含量不超过条件(A)和条件(B)中各自的上限含量；
此处所说的条件(A)、条件(B)和条件(C)与所述本发明的活性能量射线固化型胶版油墨组合物的说明中描述的相同。如上所述，通过使用本发明的油墨组合物，而与使用了以往的活性能量射线固化型的油墨组合物的情况相比，使印刷物的光泽提高。因此，在本发明的方法中，以提高印刷物的光泽为目的，使用本发明的油墨组合物代替以往的油墨组合物。由于已经对该详细内容进行了说明，因此，省略此处的说明。
实施例
以下，将通过显示实施例而进一步对本发明进行具体性说明，但本发明不限于以下的实施例。需要说明的是，在以下的记载中，除非特别说明，否则“％”是指“质量％”，“份”是指质量份。
[清漆的制备]
使聚邻苯二甲酸二烯丙酯(株式会社OSAKA SODA制，A-DAP)20质量份、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(DI-TMPTA)79质量份和甲基氢醌1质量％形成的混合物通过在100℃下加热60分钟而溶解，制备清漆。将该清漆用于以下所述的各油墨组合物的制备。
[油墨组合物的制备]
将炭黑(三菱化学株式会社制，MA-70)、所述清漆、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(DI-TMPTA)、IRGACURE 907(商品名，BASF公司制，光聚合引发剂)、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮(EAB，光聚合引发剂)、环氧化大豆油、各种植物油、腰果壳油(包含改性衍生物、聚合物) 的各成分以表1～5中记载的混合量进行混合后，通过三辊辊磨机进行混炼，从而制备实施例1～22和比较例1～9的各油墨组合物。需要说明的是，实施例 1～17和22以及比较例1～8的各油墨组合物是包含着色颜料的油墨组合物，实施例18～21和比较例9的各油墨组合物是不包含着色颜料的清漆型的油墨组合物。此外，测定各油墨组合物的斜率(Slope)值(流动性)，将其结果记载在表1～5的斜率值栏。在表1～5中，NX-2024、UL(UltraLITE)2023、NX-2026 为Cardolite公司制的Cardolite(注册商标)系列，均是腰果壳油(Cardonal)。此外，LITE2020、NC-513、NC-514、NC-514S为Cardolite公司制的Cardolite(注册商标)系列，均是腰果壳油(Cardonal)的改性衍生物。
[光泽的评价]
分别对实施例和比较例的各油墨组合物，使用RI展色机(2分割辊，株式会社明制作所制)将油墨组合物0.1cc展色在涂布纸(日本制纸株式会社制，Au rora coat)上后，照射40mJ/cm2的紫外线而使其固化。接着，使用村上式数码光泽计(村上色彩研究所制)求得展色面的60°反射光泽值。将其结果记载在表 1～5的光泽值栏。需要说明的是，在油墨组合物的相溶性较差，在展色期间油墨组合物的成分分离而不能展色的情况下，在该栏中记载为无法展色。
[表1]
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
炭黑 22 22 22 22 22 22
清漆 30 30 30 30 30 30
TMPTA 10 20 10 10 10
蓖麻油 30 20 10
椰子油 20
NX-2024 20
UL 2023 20
IRGACURE 907 12 12 12 12 12 12
EAB 6 6 6 6 6 6
合计 100 100 100 100 100 100
斜率值 6.2 6.4 6.3 5.8 6.1 6.2
光泽值 50 45 40 46 45 45
[表2]
实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11 实施例12
炭黑 22 22 22 22 22 22
清漆 30 30 30 30 30 30
TMPTA 10 10 10 10 10 10
NX-2026 20
LITE2020 20
NC-513 20
NC-514 20
NC-514S 20
环氧化大豆油 20
IRGACURE 907 12 12 12 12 12 12
EAB 6 6 6 6 6 6
合计 100 100 100 100 100 100
斜率值 6.1 6.2 6.2 6.1 6.1 6.2
光泽值 46 46 48 45 47 45
[表3]
实施例13 实施例14 实施例15 实施例16 实施例17 实施例18
炭黑 22 22 22 10 10
清漆 30 30 30 42 22 32
TMPTA 10
DI-TMPTA
NC-513 10 5
NC-514
环氧化大豆油 10 30 50 50
大豆油 10 15 10
IRGACURE 907 12 12 12 12 12 12
EAB 6 6 6 6 6 6
合计 100 100 100 100 100 100
斜率值 6.4 6.3 6.3 8.5 8.2 8.0
光泽值 47 45 44 50 53 55
[表4]
实施例19 实施例20 实施例21 实施例22 比较例1 比较例2
炭黑 22 22 22
清漆 22 30 30 30
TMPTA 22 10 10
DI-TMPTA 30 20
NC-513
环氧化大豆油 60 60 80
大豆油 20
亚麻籽油
IRGACURE 907 12 12 10 17 12 12
EAB 6 6 11 6 6
合计 100 100 100 100 100 100
斜率值 9.0 10.0 11.0 11.2 6.4 6.4
光泽值 60 65 70 42 20 22
[表5]
比较例3 比较例4 比较例5 比较例6 比较例7 比较例8 比较例9
炭黑 22 22 22 22 22 22
清漆 30 30 30 30 30 30
TMPTA 20 5 29.5 29.5 5 5 90
DI-TMPTA 10 25
NC.513 0.5
环氧化大豆油 0.5
大豆油 25
亚麻籽油 25
IRGACURE 907 12 12 12 12 12 12 10
EAB 6 6 6 6 6 6
合计 100 100 100 100 100 100 100
斜率值 6.1 6.4 6.2 6.1 2.0 1.5 11.0
光泽值 21 22 20 19 无法展色 无法展色 45
参照表1～5可知，包含属于本发明中的条件(A)的物质组，并且包含着色颜料的实施例1～12、16～17的油墨组合物与同样包含着色颜料的比较例1～8 的油墨组合物相比，表现出良好的光泽值。此外可知，包含属于本发明中的条件(A)的物质组，并且不包含着色颜料的实施例18～21的油墨组合物也与同样不包含着色颜料的比较例9的油墨组合物相比，表现出良好的光泽值。同样可知，包含属于本发明中的条件(B)的物质组，并且包含着色颜料的实施例 22的油墨组合物也与同样包含着色颜料的比较例1～8的油墨组合物相比，表现出良好的光泽值。此外可知，包含属于本发明中的条件(A)的物质组和20 质量％以下的浓度的属于条件(B)的物质组、并且包含着色颜料的实施例13～1 5的油墨组合物也与同样包含着色颜料的比较例1～8的油墨组合物相比，表现出良好的光泽值。该实施例13～15的油墨组合物属于本发明中的条件(C)。
另一方面，在仅含有小于1质量％的属于本发明的条件(A)的物质组的比较例5和6的油墨组合物的情况下，光泽值较低，在以大于20质量％的含量含有属于本发明的条件(B)的物质组的比较例7～8的油墨组合物的情况下，相溶性较差，存在不展色的情况。

Claims (5)

1.一种活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物，其包含光聚合引发剂和具备烯键式不饱和键的化合物，
并且，所述油墨组合物满足下述条件，
条件：相对于组合物整体，以1质量％以上且80质量％以下的含量含有物质组，所述物质组包含不具有烯键式不饱和键且sp值在9.0(cal/cm3)1/2以上且小于11.0(cal/cm3)1/2的化合物并且在常温下呈液态，所述物质组为选自环氧化脂肪酸、烷基的碳原子数为15～18的烷基酚、腰果壳液、腰果壳液的聚合物以及腰果壳液的改性衍生物中的至少1种。
2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物，其中，
相对于组合物整体，所述条件中的物质组的含量为3质量％以上且30质量％以下。
3.根据权利要求1所述的活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物，其中，
所述条件中的物质组为源自动植物的油脂或其改性物。
4.一种印刷物的制造方法，其使用权利要求1～3中任一项所述的活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物进行印刷。
5.一种提高得到的印刷物的光泽的方法，其在通过使用活性能量射线固化型胶版印刷用油墨组合物进行印刷后照射活性能量射线而使印刷的所述油墨组合物固化的印刷中，使所述油墨组合物满足下述条件，从而提高得到的印刷物的光泽，
条件：相对于组合物整体，以1质量％以上且80质量％以下的含量含有物质组，所述物质组包含不具有烯键式不饱和键且sp值在9.0(cal/cm3)1/2以上且小于11.0(cal/cm3)1/2的化合物并且在常温下呈液态，所述物质组为选自环氧化脂肪酸、烷基的碳原子数为15～18的烷基酚、腰果壳液、腰果壳液的聚合物以及腰果壳液的改性衍生物中的至少1种。
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