CN111497401A

CN111497401A - 透明导电性薄膜层叠体

Info

Publication number: CN111497401A
Application number: CN202010071404.5A
Authority: CN
Inventors: 中原步梦; 清水享
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2019-01-31
Filing date: 2020-01-21
Publication date: 2020-08-07
Also published as: TW202030743A; JP2020121538A; JP7150628B2; KR20200095348A; TWI807141B

Abstract

提供卷曲及排气的产生得以抑制的透明导电性薄膜层叠体。使用包含聚碳酸酯树脂、尺寸收缩率在第1方向及与该第1方向正交的第2方向上均小、MIT次数为500次以上的基础薄膜。

Description

透明导电性薄膜层叠体

技术领域

本发明涉及透明导电性薄膜层叠体。

背景技术

触摸面板等中所用的透明导电性薄膜在实用时临时粘接有载体薄膜，形成层叠体，将该层叠体供于制造、运输、保管等。但是，对于以往的透明导电性薄膜层叠体，有时在加热工序中发生卷曲，制造效率变不充分。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2017-190406号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明是为了解决上述以往的问题而作出的，其目的在于，提供卷曲及排气的产生得以抑制的透明导电性薄膜层叠体。

用于解决问题的方案

本发明的实施方式中的透明导电性薄膜层叠体包含：导电性薄膜，其包含树脂薄膜和导电膜；和载体薄膜，其具有包含聚碳酸酯树脂的基础薄膜和配置于该基础薄膜的一侧的粘合剂层，且借助该粘合剂层以可剥离的方式临时粘接于该导电性薄膜，该载体薄膜层叠于该导电性薄膜的与导电膜相反的一侧，该基础薄膜的玻璃化转变温度(Tg)为150℃以上、145℃下的尺寸收缩率在第1方向及与该第1方向正交的第2方向上分别为0.2％以下，MIT次数为500次以上。

1个实施方式中，上述聚碳酸酯树脂实质上由下述通式(I)所示的结构单元和下述通式(II)所示的结构单元形成，并满足以下的条件(a)～(d)，所述通式(I)所示的结构单元是由具有与末端羟基键合的脂肪族烃基的脂肪族二醇化合物衍生出的。

(通式(I)中，Q表示任选包含不同种原子的碳数3以上的烃基。R₁～R₄各自独立地表示选自由氢原子、碳数1～30的脂肪族烃基、及碳数6～20的芳香族烃基组成的组中的基团。n及m各自独立地表示0～10的整数。其中，Q不含与末端羟基键合的脂肪族烃基时，n及m各自独立地表示1～10的整数。另外，R₁及R₂中的至少一者、和R₃及R₄中的至少一者各自选自由氢原子及脂肪族烃基组成的组。)

(通式(II)中，R₁及R₂各自独立地表示卤素原子、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的环烷基、碳数6～20的芳基、碳数6～20的环烷氧基、或碳数6～20的芳基氧基。p及q表示0～4的整数。X表示单键或选自下述通式(II’)所示的二价有机基团组中的基团。)

(通式(II’)中，R₃及R₄各自独立地表示氢原子、碳数1～10的烷基、或碳数6～10的芳基，R₃与R₄任选键合而形成脂肪族环。)

(a)具有以下的通式(III)所示的结构。

(通式(III)中，k表示4以上的整数，i表示1以上的整数，l表示1以上的整数、k’表示0或1的整数。R表示直链或支链的烃基、任选包含氟的苯基或氢原子。其中，上述树脂总量中，70重量％以上为i＝1。)

(b)上述通式(I)所示的结构单元与通式(II)所示的结构单元的比例为1～30：99～70(摩尔比)％。

(c)重均分子量(Mw)为30,000～100,000。

(d)相对于构成上述聚碳酸酯树脂的结构单元总量，以双酚酸换算值计下述通式(1)及(2)所示的结构单元的含量分别为2000ppm以下。

通式(1)：

通式(2)：

(上述通式(1)及(2)中的X与通式(II)中的X相同。)

1个实施方式中，上述载体薄膜的厚度为15μm～100μm。

发明的效果

根据本发明的实施方式，在具有透明导电性薄膜和载体薄膜的透明导电性薄膜层叠体中，通过使用包含规定的聚碳酸酯树脂、尺寸收缩率在第1方向及与该第1方向正交的第2方向上均小、MIT次数为500次以上的基础薄膜，能够得到卷曲及排气的产生得以抑制的透明导电性薄膜层叠体。

附图说明

图1为本发明的1个实施方式的透明导电性薄膜层叠体的截面示意图。

附图标记说明

10 透明导电性薄膜

11 导电层

12 折射率匹配(IM)层

13 硬涂(HC)层

14 树脂薄膜

15 抗粘连硬涂(ABHC)层

20 载体薄膜

21 粘合剂层

22 基础薄膜

23 抗粘连硬涂(ABHC)层

100 透明导电性薄膜层叠体

具体实施方式

以下，对本发明的优选的实施方式进行说明，但本发明不限定于这些实施方式。

A.透明导电性薄膜层叠体的整体构成

图1为本发明的1个实施方式的透明导电性薄膜层叠体的截面示意图。图示例的透明导电性薄膜层叠体100具有透明导电性薄膜10和载体薄膜20。透明导电性薄膜10代表性的是具有树脂薄膜14和导电层11。载体薄膜20代表性的是具有基础薄膜22和粘合剂层21，并借助粘合剂层21以可剥离的方式临时粘接于透明导电性薄膜10。载体薄膜根据需要可以具有抗粘连硬涂(ABHC)层23。

本发明的实施方式中，基础薄膜22的玻璃化转变温度(Tg)为150℃以上，优选为155℃以上。进而，基础薄膜22在145℃下的尺寸收缩率在第1方向及与该第1方向正交的第2方向上各自为0.2％以下。该第1方向例如与后述的制造方法中的MD方向对应，该第2方向例如与TD方向对应。进而，基础薄膜22的MIT次数为500次以上。该基础薄膜22的玻璃化转变温度(Tg)、在145°下的尺寸收缩率及MIT次数为这样的范围时，可得到卷曲及排气的产生得以抑制的透明导电性薄膜层叠体。进而，基础薄膜22的耐折次数优选为100次以上。

载体薄膜20的厚度优选为15μm～100μm、更优选为15μm～80μm、进一步优选为15μm～60μm。载体薄膜的厚度为这样的范围时，可得到卷曲及排气的产生得以抑制、具有优异的耐折性的透明导电性薄膜层叠体。需要说明的是，载体薄膜的厚度是指将基础薄膜、粘合剂层及根据需要的抗粘连硬涂(ABHC)层层叠时的总厚度。

B.透明导电性薄膜

本发明的实施方式的透明导电性薄膜10包含树脂薄膜14和导电层11。导电层代表性的是在树脂薄膜的可视侧表面形成。透明导电性薄膜根据需要可以具有折射率匹配(index matching)(IM)层12、硬涂(HC)层13和/或抗粘连硬涂(ABHC)层15。

(树脂薄膜)

树脂薄膜可以由任意适当的树脂构成。作为构成树脂薄膜的树脂，例如，可列举出环烯烃系树脂(COP)、聚碳酸酯树脂。环烯烃系树脂(COP)的详细情况例如记载于日本特开2016-107503号公报。该公报的记载作为参考援引至本说明书中。

树脂薄膜的厚度优选为10μm～80μm、更优选为10μm～60μm、进一步优选为10μm～40μm。

(导电层)

导电层代表性的为透明导电层。导电层的总透光率优选为80％以上、更优选为85％以上、进一步优选为90％以上。

导电层的密度优选为1.0g/cm³～10.5g/cm³、更优选为1.3g/cm³～8.0g/cm³。

导电层的表面电阻值优选为0.1Ω/□～1000Ω/□、更优选为0.5Ω/□～500Ω/□、进一步优选为1Ω/□～250Ω/□。

作为导电层的代表例，可列举出包含金属氧化物的导电层。作为金属氧化物，例如可列举出铟氧化物、锡氧化物、锌氧化物、铟-锡复合氧化物、锡-锑复合氧化物、锌-铝复合氧化物、铟-锌复合氧化物。其中优选为铟-锡复合氧化物(ITO)。

导电层的厚度优选为0.01μm～0.06μm、更优选为0.01μm～0.045μm。为这样的范围时，能够得到导电性及透光性优异的导电层。

导电层代表性的是可以通过溅射在树脂薄膜的表面形成。

(折射率匹配(IM)层)

IM层可以在导电层的一侧的面形成。关于IM层，可以采用业界周知的构成，因此省略详细的说明。

(硬涂(HC)层)

HC层可以形成于上述IM层与树脂薄膜之间。关于HC层，可以采用业界周知的构成，因此省略详细的说明。

(抗粘连硬涂(ABHC)层)

ABHC层可以在树脂薄膜中与HC层处于相反侧的面形成。ABHC层的详细情况例如记载于日本特开2016-107503号公报。该公报的记载作为参考援引至本说明书中。

C.载体薄膜

载体薄膜20包含粘合剂层21和基础薄膜22。载体薄膜20根据需要可以具有抗粘连硬涂(ABHC)层23。

(基础薄膜)

本发明的实施方式的透明导电性薄膜用基材由包含聚碳酸酯树脂的薄膜构成。本发明中所用的聚碳酸酯树脂代表性的是实质上由上述的通式(I)所示的结构单元和通式(II)所示的结构单元形成。

(1)通式(I)所示的结构单元

通式(I)所示的结构单元是由脂肪族二醇化合物衍生出的。此处，本申请发明中的脂肪族二醇化合物为具有与末端羟基键合的脂肪族烃基的化合物。末端羟基是指有助于通过酯交换反应而与芳香族聚碳酸酯预聚物之间形成碳酸酯键的羟基。

作为脂肪族烃基，可列举出亚烷基及环亚烷基，这些中一部分可以被芳香族基团、含杂环基团等取代。

上述通式(I)中，Q表示任选包含不同种原子的碳数3以上的烃基。该烃基的碳数的下限优选为3、更优选为6、进一步优选为10，上限优选为40、更优选为30、进一步优选为25。

作为该不同种原子，可列举出氧原子(O)、硫原子(S)、氮原子(N)、氟原子(F)及硅原子(Si)。这些之中特别优选的是氧原子(O)及硫原子(S)。该烃基可以为直链状，可以为支链状，也可以为环状结构。另外，Q可以包含芳香环、杂环等环状结构。

上述通式(I)中，R₁、R₂、R₃及R₄各自独立地表示选自由氢原子、优选碳数1～30、更优选碳数1～10的脂肪族烃基、及优选碳数6～20、更优选碳数6～10的芳香族烃基组成的组中的基团。

作为脂肪族烃基，具体而言可列举出直链或支链的烷基、环烷基。作为烷基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基等。作为环烷基，可列举出环己基。作为芳香族烃基，可列举出苯基、萘基等。

其中，R₁及R₂中的至少一者、和R₃及R₄中的至少一者各自选自由氢原子及脂肪族烃基组成的组。作为R₁～R₄，特别优选各自独立地表示选自由氢原子及优选碳数1～30、更优选碳数1～10的脂肪族烃基组成的组中的基团。作为特别优选的脂肪族烃基，可列举出直链或支链的烷基。作为烷基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、异戊基。

需要说明的是，最优选R₁～R₄均为氢原子。即，可衍生上述通式(I)的脂肪族二醇化合物优选为伯二醇化合物、进一步优选为除直链状脂肪族二醇以外的伯二醇化合物。

n及m各自独立地表示优选0～10、更优选0～4的整数。其中，Q不含与末端羟基键合的脂肪族烃基时，n及m各自独立地表示优选1～10、更优选1～4的整数。

衍生出上述结构单元(I)的脂肪族二醇化合物为下述通式(A)所示的具有2元的醇性羟基的化合物。通式(A)中，Q、R₁～R₄、n及m与上述通式(I)中的同样。

HO-(CR₁R₂)_n-Q-(CR₃R₄)_n-OH···(A)

作为上述末端结构“HO-(CR₁R₂)n-”及“-(CR₃R₄)m-OH”的具体例，可列举出以下的结构。

Ra、Rb＝氢、直链或支链的烷基、苯基、萘基，m＝1以上的整数

(2)通式(II)所示的结构单元

本发明的聚碳酸酯树脂的芳香族聚碳酸酯形成单元为通式(II)所示的结构单元。

通式(II)中，R₁及R₂各自独立地表示卤素原子、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的环烷基、碳数6～20的芳基、碳数6～20的环烷氧基、或碳数6～20的芳基氧基。p及q表示0～4的整数。X表示单键或选自下述通式(II’)所示的二价有机基团组中的基团。

通式(II’)中，R₃及R₄各自独立地表示氢原子、碳数1～10的烷基、或碳数6～10的芳基，R₃与R₄任选键合而形成脂肪族环。

作为衍生出上述通式(II)所示的结构单元的芳香族二羟基化合物，可列举出下述通式(II”)所示的化合物。

上述通式(II”)中，R₁～R₂、p、q及X各自与上述通式(II)中的同样。

作为这样的芳香族二羟基化合物，具体而言可列举出双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-苯基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙烷、4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基苯基醚、4,4’-二羟基苯基硫醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基硫醚、4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜、4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基砜等。

其中2,2-双(4-羟基苯基)丙烷出于作为单体的稳定性、进而容易获得其中所含的杂质的量少的产品等理由作为更优选的例子而举出。

作为本发明中的芳香族聚碳酸酯形成单元，出于玻璃化转变温度的控制、流动性的改善、折射率的改善、双折射的降低等光学性质的控制等目的，可以根据需要组合由上述各种单体(芳香族二羟基化合物)中的多种衍生出的结构单元。

(3)要件(a)

本发明的聚碳酸酯树脂的特征在于，具有以下的通式(III)所示的结构。此处，通式(III)中，(I)表示通式(I)所示的结构单元，(II)表示通式(II)所示的结构单元。

上述通式(III)中，R表示直链或支链的烃基、任选包含氟的苯基或氢原子。具体而言，可列举出甲基、丙基、异丙基、乙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、四氟丙基、叔丁基-苯基、五氟苯基等。

上述通式(III)中，k表示由芳香族聚碳酸酯形成单元形成的链(芳香族聚碳酸酯链)的平均链长。芳香族聚碳酸酯形成单元为作为本发明的聚碳酸酯树脂的主体的结构单元，由其形成的芳香族聚碳酸酯链形成该聚碳酸酯树脂的主要的高分子结构。k优选为4以上、更优选为4～100、进一步优选为5～70。该链长不具有规定以上的长度时，“-(I)i-”所示的结构部位相对增加，其结果，有本发明的聚碳酸酯树脂的无规共聚性增加、而且作为聚碳酸酯树脂本来的特性的耐热性等丧失的倾向。

结构单元“-(II)k-”(芳香族聚碳酸酯链)为由芳香族聚碳酸酯预聚物衍生的结构单元，其重均分子量(Mw)优选为5,000～60,000、更优选为10,000～50,000、进一步优选为10,000～40,000、特别优选为15,000～35,000。

若芳香族聚碳酸酯链的分子量过低，则本发明的聚碳酸酯树脂有时会更大地受到共聚成分的物性影响。虽然由此能进行物性改良，但有时维持芳香族聚碳酸酯的有用的物性的效果变得不充分。

若芳香族聚碳酸酯链的分子量过高，则本发明的聚碳酸酯树脂有时得不到维持芳香族聚碳酸酯的有用的物性并且具有高流动性的聚碳酸酯树脂。

i表示由脂肪族二醇化合物衍生的结构单元形成的部位“-(I)i-”的平均链长。i优选为1以上、更优选为1～5、进一步优选为1～3、特别优选为1～2、最优选为1，该平均链长越接近1越优选。若该脂肪族二醇部位“-(I)i-”的平均链长过长，则耐热性、机械强度降低，得不到本发明的效果。

l表示由芳香族聚碳酸酯链和脂肪族二醇部位形成的结构单元“-[-(II)k-(I)i-]l-”的平均链长。l为1以上、优选为1～30、进一步优选为1～20、特别优选为1～10。k’优选为0或1的整数。即，脂肪族二醇部位“-(I)i-”存在在其两侧具有芳香族聚碳酸酯链的情况、和仅在单侧具有芳香族聚碳酸酯链的情况，大多在其两侧具有芳香族聚碳酸酯链。

前述聚碳酸酯树脂中，芳香族聚碳酸酯链“-(II)k-”与脂肪族二醇部位“-(I)i-”的比例(摩尔比)没有特别限制，以聚碳酸酯树脂整体的平均值计，优选为“-(II)k-”/“-(I)i-”＝0.1～3、更优选0.6～2.5、特别优选2。另外，k/l没有特别限制，优选为2～200、进一步优选为4～100。

其中，对于本发明的前述聚碳酸酯树脂而言，构成其的聚合物分子总量中，优选70重量％以上、更优选80重量％以上、进一步优选90重量％以上、特别优选95重量％以上的聚合物分子中为i＝1。即，树脂通常为具有各种结构及分子量的高分子化合物(聚合物分子)的集合体，但本发明的聚碳酸酯树脂的特征在于，是包含70重量％以上的、长链的芳香族聚碳酸酯链(-(II)k-)与由脂肪族二醇化合物衍生的1个构成单元(-(I)-)键合而成的结构的高分子化合物的集合体。i＝1的高分子化合物不足70重量％时，共聚成分的比例高，因此容易受到共聚成分的物性影响，不能维持芳香族聚碳酸酯本来的物性。本发明的聚碳酸酯树脂中的i＝1的高分子化合物的比例可以通过聚碳酸酯树脂的1H-NMR解析来分析。

(4)要件(b)

本发明的聚碳酸酯树脂中，前述通式(I)所示的结构单元与通式(II)所示的结构单元的比例优选为1～30：99～70(摩尔比)％、更优选为1～25：99～75(摩尔比)、进一步优选为1～20：99～80(摩尔比)。

若通式(I)所示的结构单元的比例过少，则变得不满足作为聚碳酸酯树脂的特征的高分子量且高流动性的条件，若过多，则机械强度及耐热性等芳香族聚碳酸酯树脂本来所具有的优异的物性受损。

本发明的聚碳酸酯树脂中可以在不脱离本发明的主旨的范围内包含源自其他共聚成分的结构，理想的是，本发明的聚碳酸酯树脂包含相对于结构单元总量优选为1～30摩尔％、更优选为1～25摩尔％、进一步优选为1～20摩尔％的通式(I)所示的结构单元。

(5)要件(c)

本发明的聚碳酸酯树脂的重均分子量(Mw)优选为30,000～100,000、更优选为30,000～80,000、进一步优选为35,000～75,000，为高分子量，并且兼具高的流动性。

若聚碳酸酯树脂的重均分子量过低，则用于吹塑成型、挤出成型等用途的情况下，熔融张力变低、容易产生垂伸，得不到满意的成型品。另外，用于注射成型等用途的情况下，由于拉丝等，得不到满意的成型品。进而得到的成型品的机械物性、耐热性等物性降低。另外，低聚物区域增大、耐有机溶剂性等物性也降低。

若聚碳酸酯树脂的重均分子量过高，则精密部件、薄的物质的注射成型变困难，成型循环时间变为长时间，给生产成本带来不良影响。因此，需要提高成型温度等措施，但在高温下有发生凝胶化、出现不同种结构、N值增大等的可能性。

(6)要件(d)

本发明的聚碳酸酯树脂中，在其结构单元中包含下述通式(1)及(2)所示的结构单元(以下，称为“结构单元(1)”、“结构单元(2)”)中的至少一者作为不同种结构。下述通式(1)及(2)中的X与上述通式(II)中的X相同。

结构单元(1)：

结构单元(2)：

需要说明的是，上述结构式(2)中的2个结构式(i)与(ii)相互为异构体，在分析上无法区别，因此在本发明中作为同一结构来处理。因此，在本发明中提及结构式(2)时，是指上述结构式(i)及(ii)中的任一者或两者。另外，本发明中的结构单元(2)的含量是指上述2个结构式(i)和(ii)的合计量。

本发明中，对于上述结构单元(1)及(2)中的至少一种结构单元的含有比例，相对于构成芳香族聚碳酸酯树脂的结构单元总量，以双酚酸换算值计优选为2000ppm以下、更优选为1500ppm以下、进一步优选为1000ppm以下、特别优选为500ppm以下、最优选为300ppm以下。若结构单元(1)及(2)的含量均超过2000ppm，则有支化度增大、热稳定性降低的倾向。另外，由于这些结构单元为天然产生的支链，因此有如下缺点：难以通过支化剂的添加量来容易地控制支化度，流动性降低、成型性变差。

如上所述，在本发明中，需要使上述结构单元(1)及(2)中的至少一者的含有比例以双酚酸换算值计为2000ppm以下，这意味着结构单元(1)及(2)中的任意者为2000ppm以下即可，作为优选的方式，理想的是至少含有2000ppm以下、更优选1500ppm以下、进一步优选1000ppm以下、特别优选500ppm以下、最优选300ppm以下的结构单元(1)。特别是结构单元(1)的滞留稳定性、对色调的影响大，若结构单元(1)的比例少，则热稳定性、色调会显著改善。

接着，理想的的是，结构单元(1)及(2)这两者各自以双酚酸换算值计为2000ppm以下、更优选为1000ppm以下、进一步优选为1000ppm以下、特别优选为500ppm以下、最优选为300ppm以下。

另外，理想的是，上述结构单元(1)及(2)所示的结构单元的比例合计以双酚酸换算值计优选为5000ppm以下、更优选为3000ppm以下、进一步优选为2000ppm以下、特别优选为1000ppm以下、最优选为600ppm以下。

本发明中使用的通式(I)及(II)所示的结构单元的详细情况记载于例如日本特开2014-101417号公报。该公报的记载作为参考而被援引至本说明书中。

聚碳酸酯树脂可以使用市售品。作为市售品，例如，可列举出三菱瓦斯化学株式会社制的制品名“Iupizeta(注册商标)”。

基础薄膜的厚度优选为10μm～80μm、更优选为10μm～60μm、进一步优选为10μm～40μm。

对于基础薄膜的弹性模量，优选在拉伸速度100mm/分钟时为50MPa～350MPa。弹性模量为这样的范围时，能够得到输送性及操作性优异的基础薄膜。根据本发明的实施方式，能够兼顾优异的弹性模量(强度)和如上所述的优异的挠性或耐弯折性(柔软性)。需要说明的是，弹性模量依据JIS K 7127：1999来测定。

基础薄膜的拉伸伸长率优选为70％～200％。拉伸伸长率为这样的范围时，具有在输送中不易断裂的优点。需要说明的是，拉伸伸长率依据JIS K 6781来测定。

(基础薄膜的制造方法)

本发明的实施方式的基础薄膜的制造方法包括：将包含上述A项中记载的聚碳酸酯树脂的薄膜形成材料(树脂组合物)成型为薄膜状及对该成型的薄膜进行拉伸。

薄膜形成材料除了上述聚碳酸酯树脂以外还可以包含如上所述的其他树脂、可以包含添加剂、也可以包含溶剂。作为添加剂，可以根据目的采用任意适当的添加剂。作为添加剂的具体例，可列举出反应性稀释剂、增塑剂、表面活性剂、填充剂、抗氧化剂、防老剂、紫外线吸收剂、流平剂、触变剂、抗静电剂、导电材料、阻燃剂。对于添加剂的数量、种类、组合、添加量等，可以根据目的来适宜设定。

作为由薄膜形成材料形成薄膜的方法，可以采用任意适当的成型加工法。作为具体例，可列举出压缩成型法、传递成型法、注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法、粉末成型法、FRP成型法、浇铸涂覆法(例如，流延法)、压延成型法、热压法等。优选挤出成型法或浇铸涂覆法。这是因为能提高得到的薄膜的平滑性、能够得到良好的光学均匀性。成型条件可以根据使用的树脂的组成、种类、基础薄膜所期望的特性等来适宜设定。

薄膜的拉伸方法代表性的为双轴拉伸，更详细而言为逐次双轴拉伸或同时双轴拉伸。这是因为可得到面内相位差小的基础薄膜。逐次双轴拉伸或同时双轴拉伸代表性的是使用拉幅机来进行。因此，薄膜的拉伸方向代表性的为薄膜的长度方向及宽度方向。

拉伸温度可以根据基础薄膜所期望的面内相位差及厚度、使用的树脂的种类、使用的薄膜的厚度、拉伸倍率等而发生变化。具体而言，拉伸温度相对于薄膜的玻璃化转变温度(Tg)优选为Tg+5℃～Tg+50℃、更优选为Tg+10℃～Tg+40℃。通过在这样的温度下进行拉伸，从而本发明的实施方式可得到具有适当的特性的基础薄膜。

拉伸倍率可以根据基础薄膜所期望的面内相位差及厚度、使用的树脂的种类、使用的薄膜的厚度、拉伸温度等而发生变化。采用双轴拉伸(例如，逐次双轴拉伸或同时双轴拉伸)的情况下，对于第1方向(例如，长度方向)的拉伸倍率和第2方向(例如，宽度方向)的拉伸倍率，优选它们的差尽可能小，更优选实质上相等。为这样的构成时，可得到面内相位差小的树脂薄膜。采用双轴拉伸(例如，逐次双轴拉伸或同时双轴拉伸)的情况下，对于拉伸倍率，第1方向(例如长度方向)及第2方向(例如宽度方向)各自例如可以为1.1倍～3.0倍。

本发明的实施方式中，拉伸速度优选为10％/秒以下、更优选为7％/秒以下、进一步优选为5％/秒以下、特别优选为2.5％/秒以下。通过以这样小的拉伸速度对包含如上所述的特定的聚碳酸酯树脂的薄膜进行拉伸，从而可得到面内相位差小的基础薄膜。拉伸速度的下限例如可以为1.2％/秒。若拉伸速度过小，则有时生产率变得不实用。需要说明的是，采用双轴拉伸(例如，逐次双轴拉伸或同时双轴拉伸)的情况下，对于第1方向(例如长度方向)的拉伸速度和第2方向(例如宽度方向)的拉伸速度，优选它们的差尽可能小，更优选实质上相等。为这样的构成时，能够减小基础薄膜的面内相位差Re(550)。

(粘合剂层)

作为粘合剂层，只要具有透明性，就可以没有特别限制地使用。具体而言，例如，可以适宜选择使用以丙烯酸系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯基醚、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烃、环氧系、氟系、天然橡胶、合成橡胶等橡胶系等聚合物为基础聚合物者。特别是从光学透明性优异，显示适度的润湿性、内聚性及粘接性等粘合特性，耐候性、耐热性等也优异的方面出发，优选使用丙烯酸系粘合剂。

构成粘合剂层的粘合剂根据需要也可以适宜使用增粘剂、增塑剂、填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂等。粘合剂层的厚度优选为5μm～100μm、更优选为10μm～50μm、进一步优选为15μm～35μm。

(抗粘连硬涂(ABHC)层)

由于与透明导电性薄膜中的ABHC层为相同构成，因此省略详细的说明。

[实施例]

以下，通过实施例具体地对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例限定。实施例中的各特性的测定方法如下。需要说明的是，只要没有特别说明，则实施例中的“份”及“％”为重量基准。

(1)MIT试验

MIT试验依据JIS P 8115来进行。具体而言，将实施例及比较例中得到的基础薄膜切出为长度15cm及宽度1.5cm，作为测定试样。将测定试样安装(载荷1.0kgf、夹具的R：0.38mm)于MIT耐折疲劳试验机BE-202型(TESTER SANGYO CO,.LTD.制)，以试验速度90cpm及弯折角度90°、以500次为上限，重复进行弯折，将测定试样断裂时的弯折次数作为试验值。

(2)耐折试验

对实施例及比较例中得到的基础薄膜重复进行100次180°弯折试验，将测定试样断裂时的弯折次数作为试验值。

(3)尺寸收缩率

如下来测定实施例及比较例中得到的基础薄膜的长度方向(MD方向)及宽度方向(TD方向)的热收缩率。具体而言，将基础薄膜切成宽度100mm、长度100mm(试验片)，对4个角部赋予十字划痕，利用CNC三维测定机(Mitutoyo Corporation制LEGEX774)测定十字划痕的中央部4点的MD方向和TD方向的加热前的长度(mm)。然后，投入到烘箱中，进行加热处理(145℃、60分钟)。室温下放冷1小时后，再次利用CNC三维测定机测定4个角部4点的MD方向和TD方向的加热后的长度(mm)，将其测定值代入下述式，由此求出MD方向和TD方向各自的热收缩率。

热收缩率(％)＝[[加热前的长度(mm)-加热后的长度(mm)]/加热前的长度(mm)]×100

(4)排气

将实施例及比较例中得到的基础薄膜切成宽度100mm、长度100mm(试验片)，在要与透明导电性薄膜贴合的面和另一面涂布粘合剂，将粘合剂面贴附于碱玻璃的单面而得到试验片。将所得试验片在50℃、0.5个气压的条件下投入到高压釜中，15分钟后取出样品后，将通过目视确认没有气泡者记为〇，将产生了气泡者记为×。

(5)卷曲

将实施例及比较例中得到的透明导电层薄膜层叠体切割为20cm×20cm尺寸。在ITO面朝上的状态下以145℃进行60分钟加热后，在室温(23℃)下放冷1小时。然后，在ITO层朝上的状态下将样品置于水平的面上，测定中央部距离水平面的高度(卷曲值A)。另外，分别测定4个角部距离水平面的高度，算出其平均值(卷曲值B)。算出卷曲值A减去卷曲值B所得的值(A-B)作为卷曲量。卷曲值为0mm～50mm的范围时记为〇，除此以外记为×。

<实施例1>

1-1.透明导电性薄膜的制作

在作为聚环烯烃薄膜的Zeon Corporation制的制品名“ZEONOR(注册商标)”(厚度：50μm、Tg：165℃)的一侧的表面形成抗粘连硬涂(ABHC)层，在与该ABHC层处于相反侧的表面形成硬涂(HC)层形成。在HC层的与树脂薄膜处于相反侧的表面形成折射率匹配(IM)层。在IM层的与HC层处于相反侧的表面溅射ITO而形成导电层，得到透明导电性薄膜(厚度25μm)。

1-2.聚碳酸酯树脂薄膜的制作

将作为聚碳酸酯树脂的三菱瓦斯化学株式会社制的制品名“Iupizeta(注册商标)”(Tg:174℃)在120℃下进行5小时真空干燥后，使用具备单螺杆挤出机(Isuzu Kakoki制、螺杆直径25mm、料筒设定温度：295℃)、T模(宽度200mm、设定温度：295℃)、冷却辊(设定温度：140～150℃)及卷取机的薄膜制膜装置，制作厚度100μm的聚碳酸酯树脂。

1-3.基础薄膜的制作

对上述中得到的聚碳酸酯树脂薄膜在长度方向及宽度方向分别进行2倍同时双轴拉伸，得到基础薄膜。得到的基础薄膜的MIT次数为500次以上、耐折次数为100次以上、尺寸变化率(MD/TD)为0.06/0.08。

1-4.载体薄膜的制作

通过通常的溶液聚合，以丙烯酸丁酯/丙烯酸＝100/6(重量比)得到重均分子量60万的丙烯酸系聚合物。对该丙烯酸系聚合物100重量份加入环氧系交联剂(三菱瓦斯化学株式会社制商品名“TETRAD C(注册商标)”)6重量份，准备丙烯酸系粘合剂。在经脱模处理的PET薄膜的脱模处理面上涂布如前述那样操作而得到的丙烯酸系粘合剂，在120℃下加热60秒，形成厚度20μm的粘合剂层。接着，在上述中得到的基础薄膜的单面借助粘合剂层贴合PET薄膜。然后，将经脱模处理的PET薄膜剥离，在与粘合剂层处于相反侧的面形成抗粘连硬涂(ABHC)层，制作载体薄膜(厚度40μm)。

1-5.透明导电性薄膜层叠体的制作

在透明导电性薄膜的未形成导电膜侧的表面借助粘合剂层以可剥离的方式临时粘接载体薄膜，形成透明导电性薄膜层叠体。将所得透明导电性薄膜层叠体供于上述(4)及(5)的评价。将结果示于表1。

<实施例2>

将透明导电性薄膜的厚度设为15μm，除此以外，与实施例1同样地得到透明导电性薄膜。进而，将厚度设为25μm，除此以外，与实施例1同样地得到载体薄膜。载体薄膜的制作中使用的基础薄膜的MIT次数为500次以上、耐折次数为100次以上、尺寸变化率(MD/TD)为0.04/0.07。使用上述透明导电性薄膜及载体薄膜，与实施例1同样地得到透明导电性薄膜层叠体。将所得透明导电性薄膜层叠体供于上述(4)及(5)的评价。将结果示于表1。

<实施例3>

将透明导电性薄膜的厚度设为40μm，除此以外，与实施例1同样地得到透明导电性薄膜。进而，将载体薄膜的厚度设为100μm，除此以外，与实施例1同样地得到载体薄膜。载体薄膜的制作中使用的基础薄膜的MIT次数为500次以上、耐折次数为100次以上、尺寸变化率(MD/TD)为0.11/0.11。使用上述透明导电性薄膜及载体薄膜，与实施例1同样地得到透明导电性薄膜层叠体。将所得透明导电性薄膜层叠体供于上述(4)及(5)的评价。将结果示于表1。

<实施例4>

透明导电性薄膜使用作为聚碳酸酯树脂的三菱瓦斯化学株式会社制的制品名“Iupizeta(注册商标)”，除此以外，与实施例1同样地得到透明导电性薄膜。进而，与实施例1同样地得到载体薄膜。载体薄膜的制作中使用的基础薄膜的MIT次数为500次以上、耐折次数为100次以上、尺寸变化率(MD/TD)为0.04/0.07。使用上述透明导电性薄膜及载体薄膜，与实施例1同样地得到透明导电性薄膜层叠体。将所得透明导电性薄膜层叠体供于上述(4)及(5)的评价。将结果示于表1。

<比较例1>

与实施例1同样地得到透明导电性薄膜。进而，载体薄膜使用聚碳酸酯(PC)树脂薄膜(Tg：147℃)，除此以外，与实施例1同样地得到载体薄膜。载体薄膜的制作中使用的基础薄膜的MIT次数为500次以上、耐折次数为100次以上、尺寸变化率(MD/TD)为0.13/0.1。使用上述透明导电性薄膜及载体薄膜，与实施例1同样地得到透明导电性薄膜层叠体。将所得透明导电性薄膜层叠体供于上述(4)及(5)的评价。将结果示于表1。

<比较例2>

将厚度设为40μm，除此以外，与实施例1同样地得到透明导电性薄膜。进而，将厚度设为110μm，除此以外，与实施例1同样地得到载体薄膜。载体薄膜的制作中使用的基础薄膜的MIT次数为500次以上、耐折次数为100次以上、尺寸变化率(MD/TD)为0.21/0.21。使用上述透明导电性薄膜及载体薄膜，与实施例1同样地得到透明导电性薄膜层叠体。将所得透明导电性薄膜层叠体供于上述(4)及(5)的评价。将结果示于表1。

<比较例3>

与实施例1同样地得到透明导电性薄膜。进而，使用作为聚环烯烃薄膜的ZeonCorporation制的制品名“ZEONOR(注册商标)”(Tg：160℃)，除此以外，与实施例1同样地得到载体薄膜。载体薄膜的制作中使用的基础薄膜的MIT次数为150次、耐折次数为63次、尺寸变化率(MD/TD)为0.05/0.06。使用上述透明导电性薄膜及载体薄膜，与实施例1同样地得到透明导电性薄膜层叠体。将所得透明导电性薄膜层叠体供于上述(4)及(5)的评价。将结果示于表1。

[表1]

<评价>

根据表1明确可知，本发明的实施例的透明导电性薄膜层叠体抑制了排气及卷曲的发生。推测这可以通过使载体薄膜包含特定的聚碳酸酯树脂、该聚碳酸酯树脂在145℃、1小时加热时的尺寸变化率为规定的值以下、MIT次数为500次以上来实现。

产业上的可利用性

本发明的透明导电性薄膜层叠体适合用于触摸面板。

Claims

1.一种透明导电性薄膜层叠体，其包含：

导电性薄膜，其包含树脂薄膜和导电膜；和

载体薄膜，其具有包含聚碳酸酯树脂的基础薄膜和配置于该基础薄膜的一侧的粘合剂层，且借助该粘合剂层以可剥离的方式临时粘接于该导电性薄膜，

该载体薄膜层叠于该导电性薄膜的与导电膜相反的一侧，

该基础薄膜的玻璃化转变温度(Tg)为150℃以上、在145℃下的尺寸收缩率在第1方向及与该第1方向正交的第2方向上各自为0.2％以下、MIT次数为500次以上。

2.根据权利要求1所述的透明导电性薄膜层叠体，其中，所述聚碳酸酯树脂实质上由下述通式(I)所示的结构单元和下述通式(II)所示的结构单元形成，并满足以下的条件(a)～(d)，所述通式(I)所示的结构单元是由具有与末端羟基键合的脂肪族烃基的脂肪族二醇化合物衍生出的，

通式(I)中，Q表示任选包含不同种原子的碳数3以上的烃基，R₁～R₄各自独立地表示选自由氢原子、碳数1～30的脂肪族烃基、及碳数6～20的芳香族烃基组成的组中的基团，n及m各自独立地表示0～10的整数，其中，Q不含与末端羟基键合的脂肪族烃基时，n及m各自独立地表示1～10的整数，另外，R₁及R₂中的至少一者、和R₃及R₄中的至少一者各自选自由氢原子及脂肪族烃基组成的组，

通式(II)中，R₁及R₂各自独立地表示卤素原子、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的环烷基、碳数6～20的芳基、碳数6～20的环烷氧基、或碳数6～20的芳基氧基，p及q表示0～4的整数，X表示单键或选自下述通式(II’)所示的二价有机基团组中的基团，

通式(II’)中，R₃及R₄各自独立地表示氢原子、碳数1～10的烷基、或碳数6～10的芳基，R₃与R₄任选键合而形成脂肪族环，

(a)具有以下的通式(III)所示的结构，

通式(III)中，k表示4以上的整数，i表示1以上的整数，l表示1以上的整数，k’表示0或1的整数，R表示直链或支链的烃基、任选包含氟的苯基或氢原子，其中，所述树脂总量中，70重量％以上为i＝1，

(b)所述通式(I)所示的结构单元与通式(II)所示的结构单元的比例为1～30：99～70(摩尔比)％，

(c)重均分子量(Mw)为30,000～100,000,

(d)相对于构成所述聚碳酸酯树脂的结构单元总量，以双酚酸换算值计下述通式(1)及(2)所示的结构单元的含量分别为2000ppm以下，

通式(1)：

通式(2)：

上述通式(1)及(2)中的X与通式(II)中的X相同。

3.根据权利要求1或2所述的透明导电性薄膜层叠体，其中，所述载体薄膜的厚度为15μm～100μm。