CN114729173B - 树脂组合物、平板状成型体、多层体和防反射膜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够提供折射率高且硬度也高的平板状成型体的树脂组合物、以及由树脂组合物形成的平板状成型体、多层体和防反射膜。该树脂组合物包含丙烯酸树脂(A)10~99质量份、和来自单体组合物B的无规共聚物(B)90~1质量份,该单体组合物B由(b‑1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯5~95质量%、(b‑2)芳香族(甲基)丙烯酸酯5~95质量%和(b‑3)其它单体0~20质量%构成,式(b1)中,Rb1为氢原子或甲基,Rb2为脂肪族基团。
Description
技术领域
本发明涉及树脂组合物、平板状成型体、多层体和防反射膜。
背景技术
丙烯酸树脂具有优异的透明性和成型加工性,且表面硬度优异,因而作为光学材料用于很多用途。另一方面,由于丙烯酸树脂的材料韧性差,已知通过与透明性和材料韧性优异的聚碳酸酯树脂共挤出来制作多层膜/片的方法(专利文献1)。
然而,丙烯酸树脂和聚碳酸酯树脂的折射率差较大,用于光学构件等时,会产生被称为“虹晕”的缺陷。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭55-059929号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的目的在于解决上述技术问题,提供一种树脂组合物、以及由上述树脂组合物形成的平板状成型体、多层体和防反射膜,上述树脂组合物是能够形成作为包含丙烯酸树脂的层的平板状成型体,并且能够提供折射率高且硬度也高的平板状成型体的树脂组合物。
用于解决技术问题的技术方案
基于上述技术问题,本发明的发明人发现:对于包含丙烯酸树脂的树脂组合物,使用规定的丙烯酸树脂的掺混物,由此能够解决上述技术问题。具体而言,通过下述技术方案解决了上述技术问题。
<1>一种树脂组合物,其包含丙烯酸树脂(A)10~99质量份和来自单体组合物B的无规共聚物(B)90~1质量份,上述单体组合物B由(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯5~95质量%、(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯5~95质量%和(b-3)其它单体0~20质量%构成。
式(b1)
(式(b1)中,Rb1为氢原子或甲基,Rb2为脂肪族基团。)
<2>如<1>所述的树脂组合物,其中,丙烯酸树脂(A)包含来自单体组合物A1的丙烯酸树脂,上述单体组合物A1由超过90质量%的(a-1)式(a1)所示的(甲基)丙烯酸酯、和0质量%以上且低于10质量%的(a-11)其它单体构成。
式(a1)
(式(a1)中,Ra1为氢原子或甲基,Ra2为脂肪族基团。)
<3>如<1>或<2>所述的树脂组合物,其中,丙烯酸树脂(A)包含来自单体组合物A2的丙烯酸树脂,上述单体组合物A2由(a-1)式(a1)所示的(甲基)丙烯酸酯5~95质量%、(a-2)芳香族乙烯基化合物5~95质量%、和(a-3)其它单体0~20质量%构成。
式(a1)
(式(a1)中,Ra1为氢原子或甲基,Ra2为脂肪族基团。)
<4>如<1>~<3>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯包含甲基丙烯酸烷基酯。
<5>如<1>~<4>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯包含芳香族甲基丙烯酸酯。
<6>如<1>~<5>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯包含式(b21)所示的(甲基)丙烯酸酯。
式(b21)
(式(b21)中,Rb21为氢原子或甲基,Rb22为取代基,nb1为0~6的整数。)
<7>如<1>~<6>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯包含式(b22)所示的(甲基)丙烯酸酯。
式(b22)
(式(b22)中,Rb23为氢原子或甲基,Rb24为含芳香环的基团,nb2为1~4的整数。)
<8>如<1>~<7>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯包含式(b23)所示的(甲基)丙烯酸酯。
式(b23)
(式(b23)中,Rb25为氢原子或甲基,nb3为1~4的整数,Rb26为取代基,Rb26的至少一个为芳基,nb4为1~6的整数。)
<9>如<1>~<8>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述单体组合物B中,上述(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯的比例为40质量%以上且低于85质量%。
<10>如<9>所述的树脂组合物,其中,丙烯酸树脂(A)包含来自单体组合物A1的丙烯酸树脂,上述单体组合物A1由超过90质量%的(a-1)式(a1)所示的(甲基)丙烯酸酯、和0质量%以上且低于10质量%的(a-11)其它单体构成。
式(a1)
(式(a1)中,Ra1为氢原子或甲基,Ra2为脂肪族基团。)
<11>如<9>所述的树脂组合物,其中,丙烯酸树脂(A)包含来自单体组合物A2的丙烯酸树脂,上述单体组合物A2由(a-1)式(a1)所示的(甲基)丙烯酸酯5~95质量%、(a-2)芳香族乙烯基化合物15~95质量%、和(a-3)其它单体0~20质量%构成。
<12>如<1>~<9>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述丙烯酸树脂(A)包含来自单体组合物A3的丙烯酸树脂,上述单体组合物A3以95质量%以上的比例包含甲基丙烯酸甲酯。
<13>如<1>~<9>中任一项所述的树脂组合物,其中,上述丙烯酸树脂(A)包含来自单体组合物A4的无规共聚物,上述单体组合物A4包含甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸。
<14>如<1>~<13>中任一项所述的树脂组合物,其中,相对于树脂组合物100质量份,还包含抗氧化剂(D)0.001~0.5质量份。
<15>如<1>~<14>中任一项所述的树脂组合物,其中,相对于树脂组合物100质量份,还包含脱模剂(E)0.001~0.5质量份。
<16>一种平板状成型体,其由<1>~<15>中任一项所述的树脂组合物形成。
<17>如<16>项所述的平板状成型体,其厚度为5~10000μm。
<18>一种多层体,其具有基材和<16>或<17>所述的平板状成型体。
<19>如<18>所述的多层体,其中,上述基材包含聚碳酸酯树脂。
<20>如<18>或<19>所述的多层体,其中,在平板状成型体和/或基材上还具有硬涂层。
<21>如<20>所述的多层体,其中,在上述硬涂层上还具有防反射层。
<22>如<18>~<21>中任一项所述的多层体,其中,在多层体的至少一个面上,还实施了耐指纹处理、防眩处理、耐候性处理、抗静电处理、防污染处理和防粘连处理中的任意一种以上的处理。
<23>一种防反射膜,其包含<18>~<22>中任一项所述的多层体。
发明的效果
根据本发明,能够提供一种树脂组合物、以及由上述树脂组合物形成的平板状成型体、多层体和防反射膜,上述树脂组合物是能够形成作为包含丙烯酸树脂的层的平板状成型体,并且能够提供折射率高且硬度也高的平板状成型体的树脂组合物。
附图说明
图1为示出防反射膜的一例的构成的示意图。
具体实施方式
下面,对本发明的内容进行详细说明。并且,在本说明书中,“~”以将其前后所记载的数值作为下限值和上限值包含在内的含义使用。
在本说明书中,除非另有说明,否则各种物性值和特性值是指23℃时的值。
在本说明书中的基团(原子团)的表述中,未记载取代和无取代的表述不仅包括不具有取代基的基团(原子团),还包括具有取代基的基团(原子团)。在本发明中,除另有说明的情况以外,各基团优选不具有取代基。例如,“烷基”不仅包括不具有取代基的烷基(无取代烷基),还包括具有取代基的烷基(取代烷基)。
在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯双方,或表示其中任一种。
本说明书中的平板状成型体和多层体分别包括呈膜或片的形状的情况。“膜”和“片”分别意指相对于长度和宽度,厚度较薄,大致扁平的成型体。此外,本说明书中的“膜”可以是单层,也可以是多层。
另外,本说明书中的“质量份”表示成分的相对量,“质量%”表示成分的绝对量。
本发明的树脂组合物的特征在于,包含丙烯酸树脂(A)10~99质量份、和来自单体组合物B的无规共聚物(B)90~1质量份,该单体组合物B由(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯5~95质量%、(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯5~95质量%、和(b-3)其它单体0~20质量%构成。
式(b1)
(式(b1)中,Rb1为氢原子或甲基,Rb2为脂肪族基团。)
通过设定为这样的构成,可提供一种能够提供折射率高且硬度也高的平板状成型体的树脂组合物。而且,还能够提高平板状成型体的全光线透射率。
<丙烯酸树脂(A)>
本发明的树脂组合物包含丙烯酸树脂(A)。这里的丙烯酸树脂(A)不包括后述的无规共聚物(B)。由于包含丙烯酸树脂(A),能够得到韧性和铅笔硬度优异的树脂组合物。丙烯酸树脂(A)是指构成该丙烯酸树脂(A)的原料单体的超过5质量%(优选超过30质量%,更优选超过50质量%)为(甲基)丙烯酸酯(具有(甲基)丙烯酰氧基的单体)的树脂。在本发明中,(甲基)丙烯酸酯优选为甲基丙烯酸酯。
丙烯酸树脂(A)的重均分子量优选为10000以上,更优选为30000以上,进一步优选为50000以上。另外,丙烯酸树脂(A)的重均分子量优选为500000以下,更优选为300000以下,进一步优选为200000以下。在包含两种以上的丙烯酸树脂(A)时,是混合物的重均分子量。
丙烯酸树脂(A)可以广泛采用公知的丙烯酸树脂,例如,可以参照日本特开2019-131667号公报第0011~0024段的记载、日本特开2018-076459号公报第0023~0029段的记载,这些内容纳入本说明书。
本发明中的丙烯酸树脂(A)的第一实施方式是来自单体组合物A1的丙烯酸树脂,该单体组合物A1由超过90质量%的(a-1)式(a1)所示的(甲基)丙烯酸酯、和0质量%以上且低于10质量%的(a-11)其它单体构成。通过使用这样的丙烯酸树脂(A),能够得到显示高硬度的树脂组合物。
式(a1)
(式(a1)中,Ra1为氢原子或甲基,Ra2为脂肪族基团。)
在丙烯酸树脂(A)的第一实施方式中,单体组合物A1的原料单体由超过90质量%的(a-1)(甲基)丙烯酸酯、和0质量%以上且低于10质量%的(a-11)其它单体构成。在此,“构成”是指:构成实质上除两末端以外的全部结构单元的单体为(a-1)(甲基)丙烯酸酯或(a-11)其它单体。这里的“实质上除两末端以外的全部结构单元”意指除两末端以外的全部结构单元的99.0摩尔%以上,优选为99.5摩尔%以上,更优选为99.9摩尔%以上。作为末端基,例如可以列举来自链转移剂的基团。
单体组合物A1中的(a-1)(甲基)丙烯酸酯的含量优选为92质量%以上,更优选为94质量%以上,进一步优选为95质量%以上,可以为97质量%以上,可以为99质量%以上,也可以为100质量%。另外,上述(a-1)(甲基)丙烯酸酯的含量的上限值优选为100质量%以下。
单体组合物A1中的(a-11)其它单体的含量的上限值优选为8质量%以下,更优选为6质量%以下,进一步优选为5质量%以下,可以为3质量%以下,也可以为1质量%以下。
在单体组合物A1中,(a-1)(甲基)丙烯酸酯和(a-11)其它单体分别可以仅包含一种,也可以包含两种以上。当包含两种以上时,优选合计量在上述范围内。
接下来,对构成单体组合物A1的各单体进行说明。
首先对(a-1)式(a1)所示的(甲基)丙烯酸酯的细节进行说明。
在上述式(a1)中,Ra1为氢原子或甲基,优选为甲基。Ra2为脂肪族基团,优选为直链或支链的脂肪族基团,更优选为直链的脂肪族基团。脂肪族基团可以例示烷基(包括环烷基)、炔基(包括环炔基)、烯基(包括环烯基)等,优选为烷基,更优选为直链或支链的烷基,进一步优选为直链烷基。作为Ra2的脂肪族基团的碳原子数优选为1~10,更优选为1~5,更加优选为1~3,进一步优选为1或2,更进一步优选为1。
式(a1)所示的(甲基)丙烯酸酯优选为(甲基)丙烯酸烷基酯(优选为甲基丙烯酸烷基酯),更优选为(甲基)丙烯酸甲酯(优选为甲基丙烯酸甲酯)。
接下来,对(a-11)其它单体进行说明。(a-11)其它单体可以广泛采用式(a1)所示的(甲基)丙烯酸酯以外的,作为丙烯酸树脂的原料单体所公知的物质。具体可以例示(甲基)丙烯酸、芳香族(甲基)丙烯酸酯(优选在取代或无取代的芳香环基上键合有(甲基)丙烯酰氧基)、烷氧基(甲基)丙烯酸酯、芳氧基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基化合物等。具体可以例示(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、苯乙烯等,优选为(甲基)丙烯酸,更优选为甲基丙烯酸。
接下来,对单体组合物A1的优选实施方式进行说明。
单体组合物A1的优选实施方式的一例是以95质量%以上的比例包含甲基丙烯酸甲酯的单体组合物A3。
在单体组合物A1的第一实施方式(单体组合物A3)中,甲基丙烯酸甲酯的含量的上限值优选为100质量%以下,更优选为99质量%以下,进一步优选为98质量%以下。
在单体组合物A3中,除甲基丙烯酸甲酯以外的其它单体与上述(a-11)其它单体含义相同,优选为丙烯酸甲酯。
作为单体组合物A3,更优选可例示包含甲基丙烯酸甲酯95~99质量%、和丙烯酸甲酯5~1质量%的单体组合物A3'。
单体组合物A3还优选构成实质上除两末端以外的全部结构单元的单体为甲基丙烯酸甲酯或(a-11)其它单体(优选为丙烯酸甲酯)。这里的“实质上除两末端以外的全部结构单元”是指除两末端以外的全部结构单元的99.0摩尔%以上,优选为99.5摩尔%以上,更优选为99.9摩尔%以上。
单体组合物A1的优选实施方式的另一例是单体组合物A4。即,单体组合物A1也更优选为包含甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的单体组合物A4。来自单体组合物A4的丙烯酸树脂优选为无规共聚物。通过其是无规共聚物,有与无规共聚物(B)的相容性进一步提高的趋势。
在单体组合物A4中,甲基丙烯酸甲酯优选为90质量%以上,更优选为92质量%以上,进一步优选为94质量%以上。另外,甲基丙烯酸优选为1质量%以上,更优选为3质量%以上,进一步优选为4质量%以上。另外,甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的合计优选占单体组合物A4所含单体的95质量%以上,更优选占97质量%以上,更加优选占99质量%以上,进一步优选占100质量%。
单体组合物A4还优选构成实质上除两末端以外的全部结构单元的单体为甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸。这里的“实质上除两末端以外的全部结构单元”是指除两末端以外的全部结构单元的99.0摩尔%以上,优选为99.5摩尔%以上,更优选为99.9摩尔%以上。
本发明中的丙烯酸树脂(A)的第二实施方式是来自单体组合物A2的丙烯酸树脂,该单体组合物A2由(a-1)式(a1)所示的(甲基)丙烯酸酯5~95质量%、(a-2)芳香族乙烯基化合物5~95质量%、和(a-3)其它单体0~20质量%构成。通过使用这样的丙烯酸树脂(A),能够得到折射率高的树脂组合物。
在丙烯酸树脂(A)的第二实施方式中,单体组合物A2由5~95质量%的(a-1)(甲基)丙烯酸酯、5~95质量%的(a-2)芳香族乙烯基化合物、和0~20质量%的(a-3)其它单体构成。在此,“构成”是指构成实质上除两末端以外的全部结构单元的单体为(a-1)(甲基)丙烯酸酯、(a-2)芳香族乙烯基化合物或(a-3)其它单体。这里的“实质上除两末端以外的全部结构单元”是指除两末端以外的全部结构单元的99.0摩尔%以上,优选为99.5摩尔%以上,更优选为99.9摩尔%以上。
单体组合物A2中的(a-1)(甲基)丙烯酸酯的含量优选为20质量%以上,更优选为40质量%以上,更加优选为50质量%以上,进一步优选为60质量%以上,更进一步优选为70质量%以上。此外,上述(a-1)(甲基)丙烯酸酯含量的上限值优选为90质量%以下,更优选为85质量%以下,进一步优选为80质量%以下。
单体组合物A2中的(a-2)芳香族乙烯基化合物的含量优选为10质量%以上,更优选为15质量%以上,进一步优选为20质量%以上。另外,上述(a-2)芳香族乙烯基化合物的含量的上限值优选为80质量%以下,更优选为60质量%以下,更加优选为50质量%以下,进一步优选为40质量%以下,更进一步优选为30质量%以下。
单体组合物A2中的(a-3)其它单体的含量的上限值优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,更加优选为5质量%以下,进一步优选为3质量%以下,更进一步优选为1质量%以下。
在单体组合物A2中,(a-1)(甲基)丙烯酸酯、(a-2)芳香族乙烯基化合物和(a-3)其它单体分别可以仅包含一种,也可以包含2种以上。当包含两种以上时,优选合计量在上述范围内。
接下来,对构成单体组合物A2的各单体进行说明。
首先,(a-1)(甲基)丙烯酸酯与在关于单体组合物(A1)的说明中所述的(a-1)(甲基)丙烯酸酯含义相同,优选的结构也相同。
接下来,对(a-2)芳香族乙烯基化合物进行说明。
作为(a-2)芳香族乙烯基化合物,可以广泛采用具有乙烯基和芳香环基,且能够与(甲基)丙烯酸酯共聚的化合物。(a-2)芳香族乙烯基化合物优选为CH2=CH-L1-Ar1所示的化合物。在此,L1为单键或二价连接基,优选为单键或式量100~500的二价连接基,更优选为单键或式量100~300的二价连接基。当L1是二价连接基时,优选为脂肪族烃基、或包括脂肪族烃基与-O-的组合的基团。其中,所谓式量,意指(a-2)芳香族乙烯基化合物的相当于L1的部分的每1摩尔的质量(g)。以下,其它的“式量”也同样考虑。Ar1是芳香环基,优选为取代或无取代的、苯环基或萘环(优选苯环),更优选为无取代的苯环基。
更具体而言,(a-2)芳香族乙烯基化合物优选包含式(a2)所示的芳香族乙烯基化合物。
式(a2)
(式(a2)中,Ra3为取代基,na为0~6的整数。)
式(a2)中,Ra3为取代基,可以例示卤素原子(优选为氯原子、氟原子或溴原子)、羟基、烷基(优选为碳原子数1~5的烷基)、芳基(优选为苯基)、烯基(优选为碳原子数2~5的烯基)、烷氧基(优选为碳原子数1~5的烷氧基)、芳氧基(优选为苯氧基)。当na为2以上时,多个Ra3各自可以相同,也可以不同。
na优选为5以下的整数,更优选为4以下的整数,更加优选为3以下的整数,进一步优选为2以下的整数,更进一步优选为1以下的整数,更加进一步优选为0。
(a-2)芳香族乙烯基化合物优选为分子量104~600的化合物,更优选为分子量104~400的化合物。
(a-2)芳香族乙烯基化合物具体可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基萘、甲氧基苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟代苯乙烯、三溴苯乙烯等苯乙烯衍生物,特别优选为苯乙烯。
接下来,对(a-3)其它单体进行说明。作为(a-3)其它单体,可以例示作为式(a1)所示的(甲基)丙烯酸酯和(a-2)芳香族乙烯基化合物以外的单体、且能够与(a-1)(甲基)丙烯酸酯和(a-2)芳香族乙烯基化合物共聚的化合物。具体可以例示(甲基)丙烯酸、芳香族(甲基)丙烯酸酯(优选由丙烯酰氧基与取代或无取代的芳香环基键合而成)、烷氧基(甲基)丙烯酸酯、芳氧基(甲基)丙烯酸酯、非芳香族乙烯基化合物等。具体可以例示(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯等,优选为(甲基)丙烯酸,更优选为甲基丙烯酸。
本发明的树脂组合物优选以10质量%以上的比例包含丙烯酸树脂(A),更优选为20质量%以上,更加优选为30质量%以上,进一步优选为40质量%以上,更进一步优选为50质量%以上,更加进一步优选为60质量%以上,特别进一步优选65质量%以上。通过设定为上述下限值以上,能够得到具有更高硬度的树脂组合物。本发明的树脂组合物中的丙烯酸树脂(A)的含量的上限值优选为90质量%以下,更优选为85质量%以下,可以为80质量%以下、75质量%以下。通过设定为上述上限值以下,能够得到具有更高折射率的树脂组合物。
在本发明的树脂组合物中,丙烯酸树脂(A)可以只包含一种,也可以包含两种以上。当包含两种以上时,优选合计量在上述范围内。
<无规共聚物(B)>
本发明的树脂组合物包含来自单体组合物B的无规共聚物(B),该单体组合物B包含(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯5~95质量%、(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯5~95质量%、和(b-3)其它单体0~20质量%。
式(b1)
(式(b1)中,Rb1为氢原子或甲基,Rb2为脂肪族基团。)
由于包含无规共聚物(B),能够将所得到的树脂组合物的硬度维持在高水准,并且提高折射率。而且,通过采用无规共聚物(B),与丙烯酸树脂(A)的相容性变得良好,得到透明性优异的平板状成型体。
此处,关于单体组合物B的“构成”,是指构成实质上除两末端以外的全部结构单元的单体为(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯、(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯或(b-3)其它单体。这里的“实质上除两末端以外的全部结构单元”是指除两末端以外的全部结构单元的99.0摩尔%以上,优选为99.5摩尔%以上,更优选为99.9摩尔%以上。
单体组合物B中的(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯的含量优选为10质量%以上,更优选为30质量%以上,更加优选为40质量%以上,进一步优选为50质量%以上,更进一步优选为65质量%以上,更加进一步优选为70质量%以上,特别进一步优选为75质量%以上。通过设定为上述下限值以上,存在显示高铅笔硬度的趋势。此外,上述(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯含量的上限值优选为90质量%以下,更优选为85质量%以下,更加优选低于85质量%,进一步优选为82质量%以下。通过设定为上述上限值以下,存在获得具有高折射率的树脂组合物的趋势。
单体组合物B中的(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯的含量优选为10质量%以上,更优选为15质量%以上,更加优选高于15质量%,进一步优选为18质量%以上。通过设定为上述下限值以上,存在显示高铅笔硬度的趋势。此外,上述(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯的含量的上限值优选为90质量%以下,更优选为70质量%以下,更加优选为60质量%以下,进一步优选为50质量%以下,更进一步优选为35质量%以下,更加进一步优选为30质量%以下,特别进一步优选为25质量%以下。通过设定为上述上限值以下,存在获得具有高折射率的树脂组合物的趋势。
单体组合物B中的(b-3)其它单体的含量的上限值优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下,更加优选为5质量%以下,进一步优选为3质量%以下,更进一步优选为1质量%以下。通过设定为上述上限值以下,存在显示高铅笔硬度的趋势。
在单体组合物B中,(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯、(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯和(b-3)其它单体分别可以仅包含一种,也可以包含两种以上。当包含两种以上时,优选合计量在上述范围内。
无规共聚物(B)的重均分子量优选为5000以上,更优选为8000以上,进一步优选为10000以上。通过设定为上述下限值以上,能够获得韧性更优异的材料。另外,无规共聚物(B)的重均分子量优选为100000以下,更优选为50000以下,更加优选为30000以下,进一步优选为20000以下。通过设定为上述上限值以下,成为与(甲基)丙烯酸酯的相容性优异的无规共聚物(B),得到更透明的树脂组合物。当包含两种以上的无规共聚物(B)时,是混合物的重均分子量。
接下来,对构成单体组合物B的各单体进行说明。
首先,对(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯的细节进行说明。通过使用式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯,存在获得显示高铅笔硬度的树脂组合物的趋势。
在上述式(b1)中,Rb1为氢原子或甲基,优选为甲基。Rb2为脂肪族基团,优选为直链或支链的脂肪族基团,更优选为直链的脂肪族基团。脂肪族基团可以例示烷基(包括环烷基)、炔基(包括环炔基)、烯基(包括环烯基)等,优选为烷基,更优选为直链或支链的烷基,进一步优选为直链烷基。作为Rb2的脂肪族基团的碳原子数优选为1~10,更优选为1~5,更加优选为1~3,进一步优选为1或2,更进一步优选为1。
式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯优选为(甲基)丙烯酸烷基酯(优选为甲基丙烯酸烷基酯),特别优选为(甲基)丙烯酸甲酯(优选为甲基丙烯酸甲酯)。
接下来,对(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯的细节进行说明。通过使用(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯,能够获得具有更高折射率的树脂组合物。
(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯是具有(甲基)丙烯酰氧基和芳香环基的化合物。(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯优选包含芳香族甲基丙烯酸酯。
(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯优选为丙烯酰氧基-L2-Ar2所示的化合物。在此,L2为单键或二价连接基,优选为单键或式量100~500的二价连接基,更优选为单键或式量100~300的二价连接基。当L2为二价连接基时,优选为脂肪族烃基。Ar2为芳香环基,优选为取代或无取代的、苯环基或萘环基(优选苯环基),更优选为无取代的苯环基。
(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯还优选为分子量148~600的化合物。
本发明中的(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯的第一实施方式是式(b21)所示的(甲基)丙烯酸酯。通过使用式(b21)所示的(甲基)丙烯酸酯,能够获得具有更高折射率的树脂组合物。
式(b21)
(式(b21)中,Rb21为氢原子或甲基,Rb22为取代基,nb1为0~6的整数。)
上述式(b21)中,Rb21优选为甲基。
上述式(b21)中,Rb22为取代基,可以例示卤素原子(优选为氯原子、氟原子或溴原子)、羟基、烷基(优选为碳原子数1~5的烷基)、芳基(优选为苯基)、烯基(优选为碳原子数2~5的烯基)、烷氧基(优选为碳原子数1~5的烷氧基)、芳氧基(优选为苯氧基)等。当nb1为2以上时,多个Rb22各自可以相同,也可以不同。
nb1优选为5以下的整数,更优选为4以下的整数,更加优选为3以下的整数,进一步优选为2以下的整数,更进一步优选为1以下的整数,更加进一步优选为0。
本发明中的(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯的第二实施方式为式(b22)所示的(甲基)丙烯酸酯。通过使用式(b22)所示的(甲基)丙烯酸酯,能够获得具有更高折射率的树脂组合物。
式(b22)
(式(b22)中,Rb23为氢原子或甲基,Rb24为含芳香环的基团,nb2为1~4的整数。)
上述式(b22)中,Rb23优选为甲基。
上述式(b22)中,Rb24是含芳香环的基团,更优选为含有1个或2个以上的苯环的基团。另外,也可以具有取代基。在本发明中,优选Rb24所含的芳香环与式(b22)的(CH2)nb2基直接键合。
作为取代基,可以例示卤素原子(优选为氯原子、氟原子或溴原子)、羟基、烷基(优选为碳原子数1~5的烷基)、芳基(优选为苯基)、烯基(优选为碳原子数2~5的烯基)、烷氧基(优选为碳原子数1~5的烷氧基)、芳氧基(优选为苯氧基)。
在上述式(b22)中,nb2优选为1~3的整数,更优选为1或2,进一步优选为1。
式(b22)所示的(甲基)丙烯酸酯更优选为式(b23)所示的(甲基)丙烯酸酯。
式(b23)
(式(b23)中,Rb25为氢原子或甲基,nb3为1~4的整数,Rb26为取代基,Rb26的至少一个为芳基,nb4为1~6的整数。)
式(b23)中,Rb25优选为甲基。
式(b23)中,Rb26为取代基,可以例示卤素原子(优选氯原子、氟原子或溴原子)、羟基、烷基(优选为碳原子数1~5的烷基)、芳基(优选为苯基)、烯基(优选为碳原子数2~5的烯基)、烷氧基(优选为碳原子数1~5的烷氧基)、芳氧基(优选为苯氧基)。当nb4为2以上时,多个Rb26各自可以相同,也可以不同。
此外,至少一个Rb26为芳基,优选一个Rb26为芳基。上述芳基优选为取代或无取代的苯基,更优选为无取代的苯基。
式(b23)中,nb3为1~4的整数,优选为1~3的整数,更优选为1或2,进一步优选为1。
式(b23)中,nb4为1~6的整数,优选为1~3的整数,更优选为1或2,进一步优选为1。
作为(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯,具体可以例示以下化合物。
接下来,对单体组合物B中的(b-3)其它单体的细节进行说明。
(b-3)其它单体可以广泛采用(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯和(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯以外的、作为丙烯酸树脂的原料单体所公知的物质。具体可以例示(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯和(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯和乙烯基化合物等,优选为(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯和(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯。
作为(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯和(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯,可以例示(甲基)丙烯酸、烷氧基(甲基)丙烯酸酯、芳氧基(甲基)丙烯酸酯等,优选为(甲基)丙烯酸,更优选为甲基丙烯酸。
本发明的树脂组合物中,以相对于丙烯酸树脂(A)10~99质量份为1质量份以上的比例含有无规共聚物(B),优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为15质量份以上。通过设定为上述下限值以上,能够期待折射率进一步提高。本发明的树脂组合物中,以相对于丙烯酸树脂(A)10~99质量份为90质量份以下的比例含有无规共聚物(B),优选以80质量份以下的比例含有,更优选以70质量份以下的比例含有,更加优选以60质量份以下的比例含有,进一步优选以50质量份以下的比例含有,更进一步优选以40质量份以下的比例含有,还可以以35质量份以下的比例含有。通过设定为上述上限值以下,材料的韧性不易降低,成型变得更容易。
本发明的树脂组合物中,无规共聚物(B)可以仅包含一种,也可包含两种以上。当包含两种以上时,优选合计量在上述范围内。
在本发明中,优选上述丙烯酸树脂(A)和无规共聚物(B)占树脂组合物所含树脂成分的90质量%以上,更优选占95质量%以上,更加优选占98质量%以上,进一步优选99质量%以上。作为上限值,可以为树脂成分的100质量%。
另外,在本发明中,上述丙烯酸树脂(A)和无规共聚物(B)优选占树脂组合物的90质量%以上,更优选占94质量%以上,进一步优选占97质量%以上。作为上限值,可以为树脂组合物的99.9质量%。
<抗氧化剂(D)>
本发明的树脂组合物优选含有抗氧化剂(D)。
作为抗氧化剂(D),可以列举酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等。其中,在本发明中,优选为磷系抗氧化剂和酚系抗氧化剂(更优选为受阻酚系抗氧化剂)。磷系抗氧化剂因成型体的色相优异而特别优选。
磷系抗氧化剂优选为亚磷酸酯系抗氧化剂,优选为以下式(1)或(2)所示的亚磷酸酯化合物。
(式(1)中,R11和R12各自独立,表示碳原子数1~30的烷基或碳原子数6~30的芳基。)
(式(2)中,R13~R17各自独立,表示氢原子、碳原子数6~20的芳基或碳原子数1~20的烷基。)
上述式(1)中,R11、R12所示的烷基各自独立,优选为碳原子数1~10的直链或支链烷基。R11、R12为芳基时,优选为下式(1-a)、(1-b)或(1-c)中的任一式所示的芳基。式中的*表示键合位置。
(式(1-a)中,RA各自独立,表示碳原子数1~10的烷基。式(1-b)中,RB各自独立,表示碳原子数1~10的烷基。)
作为受阻酚系抗氧化剂,可以参照日本特开2018-090677号公报第0063段、日本特开2018-188496号公报第0076段的记载,其内容纳入本说明书中。
除上述之外,抗氧化剂(D)还可以参考日本特开2017-031313号公报第0057~0061段的记载,其内容纳入本说明书中。
相对于树脂组合物100质量份,抗氧化剂(D)的含量优选为0.001质量份以上,更优选为0.008质量份以上。另外,作为抗氧化剂(D)含量的上限值,相对于树脂成分100质量份,优选为0.5质量份以下,更优选为0.3质量份以下,更加优选为0.2质量份以下,进一步优选为0.15质量份以下,更进一步优选为0.10质量份以下,特别进一步优选为0.08质量份以下。
通过将抗氧化剂(D)含量设定为上述下限值以上,能够获得色相、耐热变色性更好的成型体。此外,通过将抗氧化剂(D)的含量设定为上述上限值以下,能够在不使耐热变色性变差的情况下,获得湿热稳定性良好的成型体。
抗氧化剂(D)可以单独使用1种,也可以使用两种以上。当使用两种以上时,优选合计量在上述范围内。
<脱模剂(E)>
本发明的树脂组合物优选包含脱模剂(E)。
通过包含脱模剂,能够提高卷取膜状或片状成型体(平板状成型体)时的卷取性。
脱模剂(E)的种类没有特别限定,例如可以列举脂肪族羧酸、脂肪族羧酸和醇的酯、数均分子量200~15000的脂肪族烃化合物、数均分子量100~5000的聚醚、聚硅氧烷系硅油等。
脱模剂的详细信息可以参考国际公开第2015/190162号公报第0035~0039段的记载,这些内容纳入本说明书中。
相对于树脂组合物100质量份,脱模剂(E)的含量优选为0.001质量份以上,更优选为0.005质量份以上,进一步优选为0.01质量份以上。作为上限值,优选为0.5质量份以下,更优选为0.3质量份以下,进一步优选为0.2质量份以下。
脱模剂(E)可以仅使用一种,也可以使用两种以上。当使用两种以上时,优选合计量在上述范围内。
<其它成分>
本发明的树脂组合物中,除上述成分以外,还可以包含上述以外的热塑性树脂、紫外线吸收剂、热稳定剂、阻燃剂、阻燃助剂、着色剂、抗静电剂、荧光增白剂、防雾剂、流动性改良剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂、防粘连剂、冲击改良剂、滑动改良剂、色相改良剂、酸捕集剂等。这些成分可以使用一种,也可以并用两种以上。
上述成分的含量在含有的情况下优选合计量为树脂组合物的0.1~5质量%。
<用途>
本发明的树脂组合物例如能够成型为平板状而使用。即,本发明涉及一种由本发明的树脂组合物形成的平板状成型体。
作为平板状成型体,可以例示板、膜、片等。平板状成型体可以是单独的成型体,也可以是叠层于其它基材上而成的叠层体的一部分。平板状成型体的厚度的下限值优选为5μm以上,更优选为10μm以上,进一步优选为20μm以上,也可以是100μm以上。通过设定为上述下限值以上,存在成型变得更容易并且成型体的硬度提高的趋势。另外,平板状成型体的厚度的上限没有特别限制,但实际为10000μm以下。
本发明的平板状成型体通过注射成型或使用T模的挤出成型等而成型。
本发明的平板状成型体的全光线透射率优选为90.0%以上,更优选为91.0%以上。上述全光线透射率的上限的理想值为100%,但实际上为95.0%以下。
全光线透射率根据后述的实施例的记载进行测定。
本发明的平板状成型体的折射率例如优选为1.495以上,更优选为1.500以上,进一步优选为1.502以上。作为上限值,例如,优选为1.560以下,更优选为1.540以下,进一步优选为1.530以下。通过设定为上述下限值以上,例如,能够减小与聚碳酸酯树脂基材之间的折射率差,有效地抑制虹晕。
折射率根据后述的实施例的记载进行测定。
本发明的平板状成型体的铅笔硬度优选为F以上,更优选为H以上。此外,即使上述铅笔硬度的上限值例如为3H、2H以下时,也满足所需的必要性能。
铅笔硬度根据后述的实施例的记载进行测定。
本发明的多层体进一步优选在平板状成型体和/或基材上具有硬涂层,更优选在平板状成型体上具有硬涂层。此外,本发明的多层体优选在上述硬涂层上,且与上述基材相反侧的面具有低折射率层。即,上述多层体能够用作防反射膜。
图1是示出防反射膜的一例的示意图,1表示基材,2表示平板状成型体,3表示硬涂层,4表示防反射层。在图1中,基材1、平板状成型体2、硬涂层3和防反射层4按上述顺序叠层,但在不脱离本发明宗旨的范围内,也可以具有其它层。此外,可以在基材1侧也设置有硬涂层。
接下来,对基材1进行说明。
基材1的种类没有特别限定,只要满足本发明的多层体所需的性能,就可以采用公知的基材。具体优选为树脂基材。具体可以列举聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂等,优选包含聚碳酸酯树脂。它们可以单独使用1种,也可以由两种以上构成复合基材。
作为聚碳酸酯树脂,优选为芳香族聚碳酸酯树脂,更优选为双酚A型聚碳酸酯树脂。所谓双酚A型聚碳酸酯树脂,是指具有来自双酚A及其衍生物的碳酸酯结构单元的树脂,优选具有下式(B-1)所示的结构单元。式中的*表示键合位置。
式(B-1)中,X1表示以下结构。
R5和R6为烷基或氢原子,优选至少一个是甲基,更优选两者都是甲基。
式(B-1)优选由下式(B-2)表示。
双酚A型聚碳酸酯树脂中的式(B-1)所示的结构单元的含量,优选为除两末端以外的全部结构单元中的70摩尔%以上,更优选为80摩尔%以上,进一步优选为90摩尔%以上。上限值没有特别限定,可以100摩尔%为式(B-1)所示的结构单元。作为双酚A型聚碳酸酯,特别优选可举实质上除两末端以外的全部结构单元由式(B-1)的结构单元构成的树脂。这里的“实质上除两末端以外的全部结构单元”是指除两末端以外的全部结构单元的99.0摩尔%以上,优选为99.5摩尔%以上,更优选为99.9摩尔%以上。
双酚A型聚碳酸酯树脂可以具有来自双酚A及其衍生物的碳酸酯结构单元以外的其它结构单元。作为构成这样的其它结构单元的二羟基化合物,例如可以列举日本特开2018-154819号公报第0014段所记载的芳香族二羟基化合物,这些内容纳入本说明书中。
作为双酚A型聚碳酸酯树脂的末端结构,可以列举烷基取代苯氧基和烷氧基羰基苯氧基等。
上述烷基取代苯氧基所具有的烷基的碳原子数优选为1~10,更优选为1~8,进一步优选为2~5。作为烷基取代苯氧基,可以例示间甲基苯氧基、对甲基苯氧基、间丙基苯氧基、对丙基苯氧基、对叔丁基苯氧基。
上述烷氧基羰基苯氧基所具有的烷氧基的碳原子数优选为1~20。作为烷氧基羰基苯氧基,从耐热性的观点考虑,优选碳原子数1~10的烷氧基羰基苯氧基,更优选为对叔丁基苯氧基。此外,针对热弯曲成型用途而言,优选碳原子数11~20的烷氧基羰基苯氧基,从热弯曲加工温度的观点考虑,更优选为对十六烷氧基羰基苯氧基。
基材1所含的聚碳酸酯树脂(优选为双酚A型聚碳酸酯树脂)的含量,从耐热性和机械特性的观点考虑,优选为基材1的总质量的80质量%以上,更优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上。
只要不显著损害所需的各项物性,基材1中,可以根据需要含有聚碳酸酯树脂以外的树脂以及各种树脂添加剂。
作为聚碳酸酯树脂以外的树脂,可以列举聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚醚树脂、聚酰亚胺树脂等。
作为树脂添加剂,例如可以列举抗氧化剂、脱模剂、阻燃剂、滴落防止剂、染料和颜料(包括炭黑)、抗静电剂、防雾剂、防粘连剂、流动性改良剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂等。另外,树脂添加剂可以含有一种,也可以以任意组合和比例含有两种以上。
双酚A型聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定,可以采用任意方法。举例而言,可以列举界面聚合法、熔融酯交换法、吡啶法、环状碳酸酯化合物的开环聚合法、预聚物的固相酯交换法等。
此外,聚碳酸酯树脂的细节可以参照日本特开2019-035001号公报第0040~0073段的记载、日本特开2018-103518号公报第0016~0043段的记载,这些内容纳入本说明书中。
另外,基材1可以是单层,也可以是多层。
基材1的厚度没有特别限制,优选为30μm以上,更优选为35μm以上,更加优选为40μm以上,进一步优选为50μm以上。另外,基材1的厚度优选为10000μm以下,更优选为5000μm以下,可以是3000μm以下。
基材1的折射率例如优选为1.610以下,更优选为1.600以下。作为下限值,例如可以采用1.500以上,进而1.510以上,特别是1.520以上。
在本发明中,基材1与平板状成型体2的折射率差优选为0.050以下。通过设定为这样的折射率差,能够更有效地抑制虹晕。上述折射率差的下限值的理想值为0,但即使是例如0.010以上,进而为0.030以上时,也充分满足所需的性能。
接下来,对硬涂层3进行说明。
硬涂层3主要为了提高耐擦伤性而设置。
硬涂层优选为在JIS K5600-5-4:1999所规定的铅笔硬度试验中表现出“H”以上的硬度的层。
硬涂层3的种类没有特别限定,优选通过在平板状成型体2的表面实施的硬涂处理而形成。具体而言,优选在涂布能够热固化或利用活性能量射线固化的硬涂材料后,使其固化来叠层硬涂层3。
作为利用活性能量射线固化的涂料的一例,可以列举由单独或多种单官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物等构成的树脂组合物,更优选为包含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的树脂组合物等。这些树脂组合物优选添加光聚合引发剂作为固化催化剂。
作为硬涂层3,可以参考日本特开2013-020130号公报第0045~0055段的记载、日本特开2018-103518号公报第0073~0076段的记载、日本特开2017-213771号公报第0062~0082段的记载,这些内容纳入本说明书中。
此外,作为热固化型树脂涂料,可以列举聚有机硅氧烷系、交联型丙烯酸系等。这样的树脂组合物也有作为丙烯酸树脂或聚碳酸酯用硬涂剂所市售的制品,考虑与涂装线的适合度而适当选择即可。
此外,硬涂层3可以是单层,也可以是多层。
硬涂层3的厚度没有特别限制,优选为1~10μm,更优选为2~8μm,进一步优选为3~7μm。
硬涂层3的折射率例如优选为低于1.550,更优选为1.545以下。作为下限值,优选为1.450以上,更优选为1.470以上,特别优选为1.490以上。
在本发明中,硬涂层3与平板状成型体2的折射率差优选为0.050以下。通过设定为这样的折射率差,能够更有效地抑制虹晕。上述折射率差的下限值的理想值为0,但即使为例如0.010以上、进而为0.030以上时,也充分满足所需的性能。
接下来,对防反射层4进行说明。
作为防反射层4,可以例示低折射率的单层(仅低折射率层)、或低折射率层与高折射率层交替叠层的多层。通过将这样的防反射层4叠层在多层体上,能够用作防反射膜。为了表现出防反射功能,低折射率层优选配置在防反射层4的最外侧。
低折射率层的种类没有特别限定,作为一例,优选可举使包含含氟氨基甲酸酯丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯的树脂材料固化、聚合而形成的方式。此外,低折射率层也可以含有用于降低折射率的材料。作为用于降低折射率的材料,优选二氧化硅、金属氟化物微粒等,特别优选中空二氧化硅。
低折射率层的折射率通常低于相邻接的基材、平板状成型体、硬涂层和高折射率层。低折射率层的折射率优选为1.31~1.40,更优选为1.32~1.39。
高折射率层的种类没有特别限定,作为一例,优选可举使包含由芴系二醇、异氰酸酯和(甲基)丙烯酸酯这三种成分进行脱水缩合反应得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯的混合物的树脂材料固化、聚合而形成的方式。此外,高折射率层可以包含用于增加折射率的材料。作为用于增加折射率的材料,优选氧化钛、氧化锆等金属氧化物,特别优选氧化锆。
高折射率层的折射率高于相邻接的基材(层)、平板状成型体(层)、硬涂层和低折射率层。高折射率层的折射率优选为1.68~1.75,更优选为1.69~1.74。
本发明的多层体除上述之外,还可以具有其它层。具体可以例示粘接层、粘合层、防污层等。
此外,可以在多层体的表面实施耐指纹处理、防眩处理、耐候性处理、抗静电处理、防污染处理和防粘连处理中的任意一种以上的处理。此外,所谓防粘连处理,是指使膜彼此即使密合也容易剥离的处理,可以例示添加防粘连剂、在多层体表面设置凹凸等。
本发明的多层体能够通过使用将聚碳酸酯树脂等基材挤出的主挤出机、和将本发明的树脂组合物挤出的辅助挤出机,根据各自所使用的树脂的条件,将树脂熔融,挤出并导入模具,在模具内部叠层而成型为片状,或者在成型为片状后进行叠层,从而形成。
本发明的多层体能够适合用于光学部件或设计产品,防反射膜等。
本发明的多层体能够适合用于显示装置、电气电子设备、OA设备、便携信息终端、机械部件、家电制品、车辆部件、各种容器、照明设备等的构件等。其中,特别适合用于各种显示器、电气电子设备、OA设备、便携信息终端和家电制品的外壳、照明设备和车辆部件(特别是车辆内饰部件)、智能手机或触摸面板等的表层膜、光学材料、光盘。本发明的成型体特别优选用作触摸面板的传感器用膜或各种显示器的防反射膜。
实施例
以下列举实施例进一步具体地说明本发明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等,只要不脱离本发明的宗旨,则可以适当变更。因此,本发明的范围不限于以下所示的具体例。
[原料]
·丙烯酸树脂(A)
(A1)甲基丙烯酸甲酯聚合物(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯=97质量%/3质量%,Arkema株式会社制,V020,重均分子量:130000)。
(A2)甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸无规共聚物(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸=95质量%/5质量%,Arkema株式会社制,HT121,重均分子量:76000)。
(A3)甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯无规共聚物(TOYO STYRENE Co.,Ltd制,甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯=75质量%/25质量%,MS-750,重均分子量150000)。
·无规共聚物(B)
(B1)甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苯酯无规共聚物(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苯酯=80质量%/20质量%,三菱化学株式会社制,H-880,重均分子量15000)。
(B2)甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸对苯基苄酯无规共聚物(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸对苯基苄酯=80质量%/20质量%,三菱瓦斯化学株式会社制,BP2010R,重均分子量11000)。
·其它聚合物(C)
(C1)甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯无规共聚物(甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯=30质量%/70质量%,TOYO STYRENE Co.,Ltd制,MS-300,重均分子量190000)。
·抗氧化剂(D)
(D)双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(ADEKA株式会社制,PEP-36)。
·脱模剂(E)
(E)甘油单硬脂酸酯(Riken Vitamin Co.,Ltd制,RIKEMAL S-100A)
[共聚物的组成比的计算]
关于共聚物(丙烯酸树脂(A)、无规共聚物(B)、其它聚合物(C))的组成比,通过将样品溶解在氘代氯仿中,利用1H-NMR或13C-NMR求得摩尔比率,计算质量比率。
[重均分子量的测定方法]
丙烯酸树脂(A)、无规共聚物(B)和其它聚合物(C)的重均分子量通过凝胶渗透色谱法进行测定。具体而言,如下所述进行。
凝胶渗透色谱装置使用LC-20AD system(岛津制作所株式会社制),作为柱,连接使用LF-804(Shodex公司制)。柱温设定为40℃。检测器使用RID-10A(岛津制作所株式会社制)的RI检测器。作为洗提液,使用氯仿,校准曲线使用东曹株式会社制的标准聚苯乙烯制作。
当上述凝胶渗透色谱装置、色谱柱、检测器难以获得时,可以采用具有同等性能的其它装置等进行测定(以下,其它测定方法也同样)。
实施例1~6、比较例1~4
[树脂粒料的制造]
将以上所记载的各成分按照表1所记载的添加量(添加量为质量比)计量。然后,在滚筒中混合15分钟后,利用螺杆直径为32mm的带通风孔的双螺杆挤出机(日本制钢所株式会社制“TEX30α”),在料筒温度270℃的条件下熔融混炼,通过股料切割得到粒料。另外,比较例4无法挤出,未能得到粒料。
[平板状成型体的制造]
将所得到的粒料在120℃的温度下,利用热风循环式干燥机干燥4~7小时后,利用注射成型机,在料筒温度240℃、模具温度40℃、成型周期55秒的条件下成型为平板状试验片(100×100×3mm)。
[全光线透射率的测定]
使用雾度计,在D65光源10°视野的条件下,测定上述所得到的平板状试验片的全光线透射率(%)。
注射成型机使用Sodick公司制“PE100”。雾度计采用村上色彩技术研究所株式会社制“HM-150”。
[折射率的测定]
对上述所得到的平板状试验片,使用自动薄膜计测装置求出波长589nm的光的折射率。
在测定折射率时,作为自动薄膜计测装置,使用光谱椭偏仪Auto SE(HORIBA公司制)。
另外,在比较例3中,由于平板状试验片不透明,不测定折射率。
[铅笔硬度的测定]
依据JIS K5600-5-4:1999,使用铅笔硬度测试仪,在750g载荷下测定上述所得到的平板状试验片的铅笔硬度。
[表1]
表1中的各成分为质量比。
符号说明
1:基材;2平板状成型体;3硬涂层;4防反射层。
Claims (18)
1.一种树脂组合物,其特征在于:
包含来自单体组合物A1的丙烯酸树脂(A)60~99质量份和来自单体组合物B的无规共聚物(B)40~1质量份,
所述丙烯酸树脂(A)和所述无规共聚物(B)占所述树脂组合物所含树脂成分的90质量%以上,
所述单体组合物A1含有97质量%以上的(a-1)式(a1)所示的(甲基)丙烯酸酯,
所述单体组合物B由(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯5~95质量%、(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯5~95质量%和(b-3)其它单体0~20质量%构成,
式(a1)
式(a1)中,Ra1为氢原子或甲基,Ra2为脂肪族基团,
式(b1)
式(b1)中,Rb1为氢原子或甲基,Rb2为脂肪族基团。
2.如权利要求1所述的树脂组合物,其特征在于:
所述单体组合物A1由97质量%以上的(a-1)式(a1)所示的(甲基)丙烯酸酯和0质量%以上且3质量%以下的(a-11)其它单体构成。
3.如权利要求1或2所述的树脂组合物,其特征在于:
所述(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯包含甲基丙烯酸烷基酯。
4.如权利要求1或2所述的树脂组合物,其特征在于:
所述(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯包含芳香族甲基丙烯酸酯。
5.如权利要求1或2所述的树脂组合物,其特征在于:
所述(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯包含式(b21)所示的(甲基)丙烯酸酯,
式(b21)
式(b21)中,Rb21为氢原子或甲基,Rb22为取代基,nb1为0~6的整数。
6.如权利要求1或2所述的树脂组合物,其特征在于:
所述(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯包含式(b22)所示的(甲基)丙烯酸酯,
式(b22)
式(b22)中,Rb23为氢原子或甲基,Rb24为含芳香环的基团,nb2为1~4的整数。
7.如权利要求1或2所述的树脂组合物,其特征在于:
所述(b-2)芳香族(甲基)丙烯酸酯包含式(b23)所示的(甲基)丙烯酸酯,
式(b23)
式(b23)中,Rb25为氢原子或甲基,nb3为1~4的整数,Rb26为取代基,Rb26的至少一个为芳基,nb4为1~6的整数。
8.如权利要求1或2所述的树脂组合物,其特征在于:
所述单体组合物B中,所述(b-1)式(b1)所示的(甲基)丙烯酸酯的比例为40质量%以上且低于85质量%。
9.如权利要求1或2所述的树脂组合物,其特征在于:
相对于树脂组合物100质量份,还包含抗氧化剂(D)0.001~0.5质量份。
10.如权利要求1或2所述的树脂组合物,其特征在于:
相对于树脂组合物100质量份,还包含脱模剂(E)0.001~0.5质量份。
11.一种平板状成型体,其特征在于:
所述平板状成型体由权利要求1~10中任一项所述的树脂组合物形成。
12.如权利要求11所述的平板状成型体,其特征在于:
所述平板状成型体的厚度为5~10000μm。
13.一种多层体,其特征在于:
所述多层体具有基材和权利要求11或12所述的平板状成型体。
14.如权利要求13所述的多层体,其特征在于:
所述基材包含聚碳酸酯树脂。
15.如权利要求13或14所述的多层体,其特征在于:
在平板状成型体和/或基材上还具有硬涂层。
16.如权利要求15所述的多层体,其特征在于:
在所述硬涂层上还具有防反射层。
17.如权利要求13或14所述的多层体,其特征在于:
在多层体的至少一个面上,还实施了耐指纹处理、防眩处理、耐候性处理、抗静电处理、防污染处理和防粘连处理中的任意一种以上的处理。
18.一种防反射膜,其特征在于:
所述防反射膜包含权利要求13~17中任一项所述的多层体。
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Citations (4)
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---|---|---|---|---|
JPH04285654A (ja) * | 1991-03-13 | 1992-10-09 | Kuraray Co Ltd | 低吸湿性メタクリル系樹脂組成物 |
JPH06200110A (ja) * | 1991-04-01 | 1994-07-19 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 水性分散体および水性塗料 |
JP2011026563A (ja) * | 2009-06-22 | 2011-02-10 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 耐熱アクリル系樹脂組成物、及びその成形体 |
CN107406654A (zh) * | 2015-03-30 | 2017-11-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 树脂组合物和使用其的成型体 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04285654A (ja) * | 1991-03-13 | 1992-10-09 | Kuraray Co Ltd | 低吸湿性メタクリル系樹脂組成物 |
JPH06200110A (ja) * | 1991-04-01 | 1994-07-19 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 水性分散体および水性塗料 |
JP2011026563A (ja) * | 2009-06-22 | 2011-02-10 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 耐熱アクリル系樹脂組成物、及びその成形体 |
CN107406654A (zh) * | 2015-03-30 | 2017-11-28 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 树脂组合物和使用其的成型体 |
Also Published As
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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