CN107406654A - 树脂组合物和使用其的成型体 - Google Patents

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Abstract

根据一个实施方式，提供一种树脂组合物，其含有聚合物(A)、聚合物(B)和聚碳酸酯系树脂(C)，所述聚合物(A)含有45质量％以上的下述式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)，所述聚合物(B)含有60质量％以上的(甲基)丙烯酸甲酯单元(b)、且质均分子量为5000～20000。

Description

树脂组合物和使用其的成型体
技术领域
本发明涉及树脂组合物和使用树脂组合物的成型体。
背景技术
聚碳酸酯系树脂由于其优异的机械强度、耐热性、电特性、尺寸稳定性、阻燃性、透明性等而被广泛用于电气电子和办公自动化(OA)设备、光介质、汽车部件、建筑构件等。
这样的聚碳酸酯系树脂通常通过使双酚A(芳香族二羟基化合物)与碳酰氯直接反应的界面法、或使双酚A与碳酸二苯酯(碳酸二酯)以熔融状态进行酯交换反应(缩聚反应)的熔融法等来制造。
然而，由使用双酚A作为芳香族二羟基化合物而制造的聚碳酸酯系树脂得到的成型体例如在汽车前灯、眼镜透镜、片材等在室外使用的用途中表面硬度是不充分的。
因此，有时在聚碳酸酯系树脂的表层设置硬涂层等来提高表面硬度而使用。
然而，通过在表层设置硬涂层等，制造工序增加1个阶段，因此，生产效率降低。进而，在复杂形状的成型体的情况下，难以设置硬涂层。
因此，进行了大量的通过在聚碳酸酯系树脂中配混特定的树脂来维持透明性的同时提高表面硬度的研究。作为在聚碳酸酯系树脂中配混的树脂，提出了大量的使用与聚碳酸酯系树脂同样地为透明树脂的丙烯酸类树脂的例子。例如，专利文献1和2中记载了，包含聚碳酸酯系树脂和特定范围的分子量的丙烯酸类树脂的树脂组合物。
另外，也提出了配混丙烯酸类共聚物的例子。例如，专利文献3～7中记载了，包含聚碳酸酯系树脂和(甲基)丙烯酸类共聚物的树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭62-131056号公报
专利文献2：日本特开昭63-139935号公报
专利文献3：日本特开昭64-1749号公报
专利文献4：日本特开2010-116501号公报
专利文献5：日本特开平4-359954号公报
专利文献6：日本特表2011-500914号公报
专利文献7：国际公开第2013/094898号
专利文献8：日本特开2014-62148号公报
发明内容
发明要解决的问题
上述专利文献1～7中提出的树脂组合物难以兼顾对成型品赋予充分的表面硬度、并赋予透明性，或者成型条件非常窄，仅在受到限制的条件下，能够兼顾表面硬度和透明性的物性。另外，上述专利文献8中提出的树脂组合物中，对于包括表面硬度、透明性等各种特性，也要求进一步的改善。
特别是，伴随着成型温度变为高温，进而伴随着注射成型时注射速度变为高速，有成型体的透明性降低的倾向。为了提高生产率、制造薄物的成型体，使成型温度为高温、使注射速度为高速成为重要的要素。
因此，本发明的目的在于，提供：能够在宽的成型条件下成型、能够提供表面硬度和透明性优异的成型体的树脂组合物。另外，本发明的目的还在于，提供：由该树脂组合物得到的成型品、和构成该树脂组合物的多种(甲基)丙烯酸类聚合物的共混物。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现：将共混物与聚碳酸酯系树脂混合而成的树脂组合物能够在宽的成型条件下进行成型，能够提供表面硬度和透明性优异的成型体，完成了本发明，所述共混物是含有具有特定骨架的(甲基)丙烯酸酯单元的聚合物、与含有具有特定分子量的(甲基)丙烯酸甲酯单元的聚合物的共混物。即，本发明例如如下所述。
[1]一种树脂组合物，其含有聚合物(A)、聚合物(B)和聚碳酸酯系树脂(C)，所述聚合物(A)含有45质量％以上的下述式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)，所述聚合物(B)含有60质量％以上的(甲基)丙烯酸甲酯单元(b)、且质均分子量为5000～20000。
(式(1)中，
X为单键、或选自由-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合组成的组中的二价基团(此处，R2和R3分别独立地为氢原子、碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、苯基或苯基苯基，R2和R3任选相互连接而与它们所键合的碳原子一起形成碳原子数3～10的环状烷基)；
R1为氢原子或甲基；
R4和R5分别独立地为碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、卤原子、苯基或苯基苯基；
m为1～10的整数；
p为0～4的整数；
q为0～5的整数)。
[2]根据[1]所述的树脂组合物，其中，前述聚合物(A)含有50质量％以上的前述式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)。
[3]根据[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，前述式(1)中，m为1～3的整数。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述式(1)中，X为单键、-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-SO-或-SO2-。
[4-1]根据[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物，其中，X为单键、-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-SO-、或-SO2-；
R1为氢原子或甲基；
R4和R5分别独立地为甲基、甲氧基、氯基、溴基或苯基；
m为1～3的整数；
p为0～1的整数；
q为0～2的整数。
[5]根据[1]～[4-1]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述式(1)中，p和q为0。
[5-1]根据[1]～[5]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述聚合物(B)由甲基丙烯酸甲酯单元和/或丙烯酸甲酯单元构成。
[6]根据[1]～[5-1]中任一项所述的树脂组合物，其中，前述树脂组合物中，前述聚合物(A)与前述聚合物(B)的总含量为5～60质量％，前述聚碳酸酯系树脂(C)的含量为40～95质量％。
[7]根据[6]所述的树脂组合物，其中，前述聚合物(A)与前述聚合物(B)的质量比((A)/(B))为0.5/99.5～30/70。
[7-1]根据[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物，其中，将[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物的材料熔融混炼、以注射温度300℃、注射速度300m/秒、模具温度80℃进行注射成型而得到的厚度1.5mm的平板试验片的雾度为12％以下。
[7-2]根据[7-1]所述的树脂组合物，其中，前述平板试验片的铅笔硬度为HB以上。
[8]一种共混物，其含有聚合物(A)和聚合物(B)，所述聚合物(A)含有45质量％以上的下述式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)；所述聚合物(B)含有60质量％以上的(甲基)丙烯酸甲酯单元(b)、且质均分子量为5000～20000。
(式(1)中，
X为单键、或选自由-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合组成的组中的二价基团(此处，R2和R3分别独立地为氢原子、碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、苯基或苯基苯基，R2和R3任选相互连接而与它们所键合的碳原子一起形成碳原子数3～10的环状烷基)；
R1为氢原子或甲基；
R4和R5分别独立地为碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、卤原子、苯基或苯基苯基；
m为1～10的整数；
p为0～4的整数；
q为0～5的整数)。
[9]根据[8]所述的共混物，其中，前述聚合物(A)含有50质量％以上的前述式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)。
[10]根据[8]或[9]所述的共混物，其中，前述式(1)中，m为1～3的整数。
[11]根据[8]～[10]中任一项所述的共混物，其中，前述式(1)中，X为单键、-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-SO-或-SO2-。
[11-1]根据[8]～[11]中任一项所述的共混物，其中，X为单键、-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-SO-、或-SO2-；
R1为氢原子或甲基；
R4和R5分别独立地为甲基、甲氧基、氯基、溴基或苯基；
m为1～3的整数；
p为0～1的整数；
q为0～2的整数。
[12]根据[8]～[11-1]中任一项所述的共混物，其中，前述式(1)中，p和q为0。
[12-1]根据[8]～[12]中任一项所述的共混物，其中，前述聚合物(B)由甲基丙烯酸甲酯单元和/或丙烯酸甲酯单元构成。
[13]根据[8]～[12-1]中任一项所述的共混物，其中，前述聚合物(A)与前述聚合物(B)的质量比((A)/(B))为0.5/99.5～30/70。
[14]一种成型体，其是将[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物成型而得到的。
[14-1]一种成型体，其是使用[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物成型而得到的。
发明的效果
根据本发明，可以提供：能够在宽的成型条件下制造表面硬度和透明性优异的成型体的树脂组合物。特别是，该树脂组合物能够在高速下进行注射成型，因此，生产率提高。另外，根据本发明，可以提供：由上述树脂组合物得到的成型品、和构成上述树脂组合物的多种(甲基)丙烯酸类聚合物的共混物。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
实施方式的树脂组合物含有聚合物(A)、聚合物(B)和聚碳酸酯系树脂(C)，所述聚合物(A)含有45质量％以上的下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)；所述聚合物(B)含有60质量％以上的(甲基)丙烯酸甲酯单元(b)、且重均分子量为5000～20000。
本实施方式的树脂组合物可以维持聚碳酸酯系树脂本来具有的优异的透明性、并且通过含有(甲基)丙烯酸类聚合物而可以制造具有优异的表面硬度的成型体。
如上述那样，现有技术的组合了聚碳酸酯系树脂与其他树脂的树脂组合物中，伴随着成型温度变为高温(约280℃以上)，进而伴随着注射成型时注射速度变为高速(约150mm/秒以上)，有成型体的透明性降低的倾向。然而，将本实施方式的树脂组合物即使在高温条件下进行成型的情况下、进而即使注射成型时注射速度为高速的情况下，也可以得到透明性优异的成型体。
如上述那样，得到透明性高的成型品的理由尚不确定，认为，后述的通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)中，酯部分的苯环具有提高成型体的透明性的作用。认为，特别是具有2个以上苯环的(甲基)丙烯酸酯单元与聚碳酸酯系树脂(C)的相容性优异，结果在宽范围的成型条件下能够维持成型体的透明性。
另一方面，认为，本实施方式的树脂组合物具有优异的表面硬度的原因在于，配混一定量的在表面硬度方面优异的(甲基)丙烯酸甲酯单元(b)。无论其成型条件如何，均可以得到该效果。因此，利用本实施方式的树脂组合物，可以在宽的条件下得到兼顾了高透明性和高表面硬度的成型品。在宽的条件下得到良好的成型品，结果可以效率良好且廉价地制造成型品。本实施方式的树脂组合物可以用于光介质用材料等需要透明性的用途、壳体等需要显色性的用途等广泛的领域。
以下，对本实施方式的树脂组合物中所含的各成分依次进行说明。
[聚合物(A)]
作为本实施方式的树脂组合物中的构成成分的聚合物(A)含有45质量％以上的后述的通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)。以下，进行说明。
本实施方式中，(甲基)丙烯酸酯单元(a)用下述通式(1)表示。需要说明的是，本说明书中，将丙烯酸酯单元和甲基丙烯酸酯单元统称为(甲基)丙烯酸酯单元。另外，本说明书中，聚合物之类的表达中也包括为共聚物的情况。
前述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)具有如下结构上的特征：在酯部分具有2个以上苯环，且酯部位的氧原子与苯环不直接键合。(甲基)丙烯酸酯单元(a)与聚碳酸酯系树脂(C)的相容性优异，因此，有利于所得成型体的透明性提高。
前述通式(1)中，R1为氢原子或甲基，优选为甲基。
X为单键、或选自由-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合组成的组中的二价基团，R2和R3分别独立地为氢原子、碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、苯基或苯基苯基。它们可以具有取代基，作为取代基，例如可以举出碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、卤原子等。
X优选为单键、-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-SO-、或-SO2-，更优选为单键。R2和R3优选分别独立地选自氢原子、甲基、甲氧基、苯基和苯基苯基，更优选为氢原子。
R2和R3任选相互连接而与它们所键合的碳原子一起形成碳原子数3～10的环状烷基。
R4和R5分别独立地为碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、卤原子、苯基或苯基苯基。它们可以具有取代基，作为取代基，例如可以举出碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、卤原子等。
R4和R5优选分别独立地选自甲基、甲氧基、氯基、溴基和苯基，更优选为苯基。
m为1～10的整数、优选为1～3的整数、更优选为1。
p为0～4的整数、优选为0～1的整数、更优选为0。
q为0～5的整数、优选为0～2的整数、更优选为0。
作为构成前述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元的(甲基)丙烯酸酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸4-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-联苯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-联苯基苄酯、(甲基)丙烯酸2-联苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯乙基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯乙基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯乙基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯乙基苯乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯乙基苯乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯乙基苯乙酯、(甲基)丙烯酸4-(4-甲基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(4-甲基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-(4-甲氧基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(4-甲氧基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-(4-溴苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(4-溴苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(4-溴苯基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯甲酰基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯甲酰基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯甲酰基苄酯、(甲基)丙烯酸4-(苯基亚磺酰基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(苯基亚磺酰基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(苯基亚磺酰基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-(苯基磺酰基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(苯基磺酰基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(苯基磺酰基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-((苯氧基羰基)氧基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-((苯氧基羰基)氧基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-((苯氧基羰基)氧基)苄酯、4-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯基苯甲酸酯、3-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯基苯甲酸酯、2-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯基苯甲酸酯、苯基4-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯甲酸酯、苯基3-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯甲酸酯、苯基2-(((甲基)丙烯酰氧基)甲基)苯甲酸酯、(甲基)丙烯酸4-(1-苯基环己基)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(1-苯基环己基)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(1-苯基环己基)苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基苄酯、(甲基)丙烯酸4-(苯基硫代)苄酯、(甲基)丙烯酸3-(苯基硫代)苄酯、(甲基)丙烯酸2-(苯基硫代)苄酯或甲基丙烯酸3-甲基-4-(2-甲基苯基)苄酯。它们可以单独使用1种或组合2种以上使用。其中，优选为(甲基)丙烯酸4-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-联苯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-联苯基苄酯、(甲基)丙烯酸2-联苯基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苄基苄酯、(甲基)丙烯酸4-苯氧基苄酯或(甲基)丙烯酸4-(苯基磺酰基)苄酯，更优选为(甲基)丙烯酸4-苯基苄酯、(甲基)丙烯酸3-苯基苄酯或(甲基)丙烯酸2-苯基苄酯。
本实施方式中的聚合物(A)中，相对于该聚合物(A)的全部构成单元，通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)以45质量％以上、优选50质量％以上、更优选60质量％以上、特别优选80质量％以上、最优选90质量％以上的比率含有。聚合物(A)是为了改善后述的聚合物(B)与聚碳酸酯系树脂(C)的相容性而必须添加的，该相容性的改善依赖于聚合物(A)中的(甲基)丙烯酸酯单元(a)的比率。因此，聚合物(A)中的(甲基)丙烯酸酯单元(a)的比率优选为45～99质量％、更优选为50～99质量％、特别优选为60～97质量％。
聚合物(A)中的(甲基)丙烯酸酯单元(a)的比率如果为45质量％以上，则聚合物(B)与聚碳酸酯系树脂(C)的相容性得以充分改善，聚碳酸酯系树脂(C)的透明性得以维持。另一方面，为了抑制热分解，也可以将后述的其他单体共聚，因此，聚合物(A)中的(甲基)丙烯酸酯单元(a)的比率优选为99质量％以下。
聚合物(A)可以根据需要进一步以55质量％以下、优选50质量％以下、更优选40质量％以下、特别优选20质量％以下、最优选10质量％以下的比率将源自其他单体(以下，有时称为成分(c))的构成单元共聚来制造。成分(c)只要不对树脂组合物的特性造成不良影响就没有特别限定，例如可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸缩水甘油酯等丙烯酸酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰单体；丁二烯、异戊二烯、二甲基丁二烯等二烯系单体；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等乙烯基醚系单体；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸系乙烯基单体；乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃系单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等烯属不饱和羧酸单体；氯乙烯、偏二氯乙烯等卤化乙烯基单体；马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯等交联剂。其中，优选为甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯或乙烯基氰单体，更优选为甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。这些单体可以单独使用1种或组合2种以上使用。
聚合物(A)为(甲基)丙烯酸酯单元(a)与源自成分(c)的构成单元共聚而成的情况下，源自成分(c)的构成单元相对于聚合物(A)优选以0.1～5质量％的比率含有，更优选0.5～4质量％，特别优选1～3质量％。
聚合物(A)的质均分子量优选50000～5000000、更优选80000～3000000、特别优选100000～2000000。质均分子量为50000～5000000时，从与聚碳酸酯系树脂(C)的相容性良好、机械物性、表面硬度的观点出发也优选。
用于得到本实施方式中的聚合物(A)的聚合方法没有特别限定，例如可以使用乳液聚合法、悬浮聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等公知的方法。优选为悬浮聚合法、本体聚合法，更优选为悬浮聚合法。另外，聚合所需的添加剂等可以根据需要适当添加，作为添加剂，例如可以举出聚合引发剂、乳化剂、分散剂、链转移剂。
聚合温度根据聚合的单体的结构和组成、聚合引发剂等添加剂而变化，优选50℃～150℃、更优选70℃～130℃。需要说明的是，聚合可以以多阶段进行升温而进行。
聚合时间根据聚合方法、聚合的单体的结构和组成、聚合引发剂等添加剂而变化，在目标温度下优选1小时～8小时、更优选2小时～6小时。需要说明的是，升温至目标温度的时间也进一步加入到前述聚合时间中。
反应压力根据聚合方法、聚合的单体的结构和组成等而变化，优选以0MPa(常压)～3MPa进行聚合，更优选以0MPa(常压)～1MPa进行聚合。
[聚合物(B)]
本实施方式中的聚合物(B)含有60质量％以上的(甲基)丙烯酸甲酯单元(b)、且重均分子量为5000～20000。
(甲基)丙烯酸甲酯单元(b)相对于聚合物(B)的全部构成单元的含有率为60质量％以上、优选为80质量％以上、更优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上。
另外，聚合物(B)中的(甲基)丙烯酸甲酯单元(b)的含有率的上限优选为99.5质量％以下、更优选为99质量％以下。聚合物(B)优选除源自链转移剂等添加剂的构成单元之外，仅由(甲基)丙烯酸甲酯单元(b)构成，最优选仅以甲基丙烯酸甲酯单元和丙烯酸甲酯单元的组合构成。
聚合物(B)中的(甲基)丙烯酸甲酯单元(b)的含有率如果为上述范围内，则可以得到表面硬度优异的成型品。
聚合物(B)可以以40质量％以下、优选20质量％以下、更优选10质量％以下、进一步优选5质量％以下的范围含有源自其他单体的构成单元。源自其他单体的构成单元只要为源自能够与(甲基)丙烯酸甲酯共聚的单体的构成单元即可，优选源自α,β-不饱和单体的构成单元。
作为上述单体，例如可以举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰化合物。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
它们中，优选丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯、苯乙烯。
聚合物(B)的质均分子量(Mw)为5000以上、优选为7000以上、更优选为9000以上。
聚合物(B)的Mw如果为5000以上，则所得成型品中可以得到优异的表面硬度。聚合物(B)的Mw如果低于5000，则聚合物(B)的玻璃化转变温度降低，因此，所得成型品中表面硬度的提高效果有时降低。
另外，聚合物(B)的Mw为20000以下、优选为18000以下、更优选为13000以下、最优选为10000以下。
聚合物(B)的Mw如果为20000以下，则与聚碳酸酯(C)的相容性良好，表面硬度的提高效果优异。
用于得到聚合物(B)的聚合方法没有特别限定，例如可以使用乳液聚合法、悬浮聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等公知的方法。优选为悬浮聚合法、本体聚合法，更优选为悬浮聚合法。另外，聚合所需的添加剂等可以根据需要适当添加，作为添加剂，例如可以举出聚合引发剂、乳化剂、分散剂、链转移剂。
聚合温度根据聚合的单体的结构和组成、聚合引发剂等添加剂而变化，优选50℃～150℃、更优选70℃～130℃。需要说明的是，聚合可以以多阶段进行升温而进行。
聚合时间根据聚合方法、聚合的单体的结构和组成、聚合引发剂等添加剂而变化，在目标温度下优选1小时～8小时、更优选2小时～6小时。需要说明的是，升温至目标温度的时间也进一步加入到前述聚合时间中。
反应压力根据聚合方法、聚合的单体的结构和组成等而变化，优选以0MPa(常压)～3MPa进行聚合、更优选以0MPa(常压)～1MPa进行聚合。
[聚碳酸酯系树脂(C)]
聚碳酸酯系树脂(C)只要在分子主链中包含碳酸酯键、即具有-[O-R-OCO]-单元就没有特别限定。式中的R可以为脂肪族基团、芳香族基团、或脂肪族基团与芳香族基团这两者，均可。其中，使用双酚A等芳香族二羟基化合物得到的芳香族聚碳酸酯从成本的方面出发是优选的。另外，这些聚碳酸酯系树脂可以单独使用1种或组合2种以上使用。
聚碳酸酯系树脂(C)的粘均分子量(Mv)可以通过粘度法而算出，优选为15000～30000、更优选为17000～25000。粘均分子量如果处于上述范围，则与本实施方式中的聚合物(A)和聚合物(B)的相容性良好，可以得到具有更优异的透明性和表面硬度的成型体。
聚碳酸酯系树脂(C)的制造方法可以根据作为原料使用的单体而适当选择，例如可以举出碳酰氯法、酯交换法等。另外，也可以应用市售的产品，例如可以使用Iupilon(注册商标)S-3000(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制、Mv＝22000)、Tarflon(注册商标)FN1700(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制、Mv＝18000)等。
[树脂组合物]
本实施方式的树脂组合物含有：前述聚合物(A)、前述聚合物(B)和前述聚碳酸酯系树脂(C)。
本实施方式的树脂组合物中，以树脂组合物的质量为基准，优选的是，含有加合了前述聚合物(A)与前述聚合物(B)的(甲基)丙烯酸类聚合物5～60质量％，含有聚碳酸酯系树脂(C)40～95质量％。另外，本实施方式的树脂组合物更优选的是，含有加合了前述聚合物(A)与前述聚合物(B)的(甲基)丙烯酸类聚合物10～50质量％，含有聚碳酸酯系树脂(C)50～90质量％。树脂组合物中加合了聚合物(A)与聚合物(B)的(甲基)丙烯酸类聚合物的含量如果为5质量％以上，则可以实现与聚碳酸酯系树脂(C)的相容性的提高、流动性的提高。另一方面，加合了聚合物(A)与聚合物(B)的(甲基)丙烯酸类聚合物的含量过多也有雾度变大的倾向，但聚合物(A)与聚合物(B)的(甲基)丙烯酸类聚合物的总含量如果为60质量％以下，则可以抑制所得成型体的透明性的降低。
另外，从表面硬度的提高、与聚碳酸酯树脂(C)的相容性的观点出发，聚合物(A)与聚合物(B)的质量比((A)/(B))优选为0.5/99.5～30/70的范围、更优选为2/98～25/75的范围、进一步优选为5/95～20/80的范围。聚合物(A)与聚合物(B)的质量比((A)/(B))中，聚合物(A)如果为0.5质量％以上，则可以实现与聚碳酸酯的相容性的提高。另一方面，聚合物(A)与聚合物(B)的质量比((A)/(B))中，聚合物(B)如果为70质量％以上，则可以实现表面硬度的充分提高。
本实施方式的树脂组合物在不妨碍本发明的效果的范围内可以根据需要含有其他树脂、添加剂等。
作为其他树脂，没有特别限定，例如可以举出ABS、HIPS、PS、PAS等聚苯乙烯系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚烯烃系树脂；配混有其他热塑性树脂的弹性体等聚合物合金。这些树脂的含量优选为不有损聚碳酸酯系树脂(C)本来具有的耐热性、耐冲击性、阻燃性等物性的范围，具体而言，相对于聚合物(A)与聚合物(B)与聚碳酸酯系树脂(C)的总计100质量份，优选为50质量份以下。
另外，作为添加剂，没有特别限定，例如除后述的紫外线吸收剂、抗氧化剂之外，可以举出强化剂、耐候剂、无机填料、耐冲击性改质剂、阻燃剂、抗静电剂、脱模剂、染颜料和氟烯烃。另外，为了提高成型体的强度、刚性、阻燃性等，可以使用滑石、云母、碳酸钙、玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾纤维等。进而，可以含有用于提高耐冲击性的由核壳2层结构构成的橡胶状弹性体等。
本实施方式的树脂组合物可以含有紫外线吸收剂。本实施方式中，作为使用的紫外线吸收剂，可以举出氧化铈、氧化锌等无机系紫外线吸收剂；苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、水杨酸酯系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、三嗪系化合物、草酰苯胺系化合物、丙二酸酯化合物、受阻胺系化合物、草酰苯胺系化合物等有机系紫外线吸收剂。其中，优选为有机系紫外线吸收剂，更优选为苯并三唑系化合物(具有苯并三唑结构的化合物)。
作为苯并三唑系化合物的具体例，例如可以举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基-苯基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基-苯基)-5-氯代苯并三唑)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]等，其中，优选2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]，特别优选2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑。作为这样的苯并三唑系化合物，例如可以举出Shipro Kasei Kaisha,Ltd.制“Seesorb 701”、“Seesorb 705”、“Seesorb 703”、“Seesorb 702”、“Seesorb 704”、“Seesorb 709”、Kyodo Chemical Co.,Ltd.制“Biosorb 520”、“Biosorb 582”、“Biosorb580”、“Biosorb 583”、Chemipro Kasei Kaisha,Ltd.制“Kemisorb 71”、“Kemisorb 72”、Cytec Industries Inc.制“Cyasorb UV5411”、ADEKA Corporation制“LA-32”、“LA-38”、“LA-36”、“LA-34”、“LA-31”、Chiba Speciality Chemicals Inc.制“Tinuvin P”、“Tinuvin234”、“Tinuvin 326”、“Tinuvin 327”、“Tinuvin 328”等。
作为二苯甲酮系化合物的具体例，例如可以举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-正十二烷氧基二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮等，作为这样的二苯甲酮系化合物，例如可以举出Shipro Kasei Kaisha,Ltd.制“Seesorb 100”、“Seesorb 101”、“Seesorb101S”、“Seesorb 102”、“Seesorb 103”、Kyodo Chemical Co.,Ltd.制“Biosorb 100”、“Biosorb 110”、“Biosorb 130”、Chemipro Kasei Kaisha,Ltd.制“Kemisorb 10”、“Kemisorb 11”、“Kemisorb 11S”、“Kemisorb 12”、“Kemisorb 13”、“Kemisorb 111”、BASFCorporation制“Uvinul 400”、BASF Corporation制“Uvinul M-40”、BASF Corporation制“Uvinul MS-40”、Cytec Industries Inc.制“Cyasorb UV9”、“Cyasorb UV284”、“CyasorbUV531”、“Cyasorb UV24”、ADEKA Corporation制“Adekastab 1413”、“Adekastab LA-51”等。
作为水杨酸酯系化合物的具体例，例如可以举出水杨酸苯酯、水杨酸4-叔丁基苯酯等，作为这样的水杨酸酯系化合物，例如可以举出Shipro Kasei Kaisha,Ltd.制“Seesorb 201”、“Seesorb 202”、Chemipro Kasei Kaisha,Ltd.制“Kemisorb 21”、“Kemisorb 22”等。
作为氰基丙烯酸酯系化合物的具体例，例如可以举出丙烯酸乙基-2-氰基-3,3-二苯酯、丙烯酸2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯酯等，作为这样的氰基丙烯酸酯化合物，例如可以举出Shipro Kasei Kaisha,Ltd.制“Seesorb 501”、Kyodo Chemical Co.,Ltd.制“Biosorb 910”、第一化成株式会社制“Yubisoreta 300”、BASF Corporation制“Uvinul N-35”、“Uvinul N-539”等。
作为草酰苯胺系化合物的具体例，例如可以举出2-乙氧基-2’-乙基草酰双苯胺等，作为这样的草酰苯胺系化合物，例如可以举出Clariant公司制“Sanduvor VSU”等。
作为丙二酸酯化合物，优选2-(烷叉基)丙二酸酯类、更优选2-(1-芳基烷叉基)丙二酸酯类。作为这样的丙二酸酯化合物，例如可以举出Clariant Japan公司制“PR-25”、Chiba Speciality Chemicals Inc.制“B-CAP”等。
本实施方式中，使用的紫外线吸收剂的配混量相对于含有前述聚合物(A)、前述聚合物(B)和聚碳酸酯系树脂(C)的树脂成分100质量份为0.05～2.0质量份，更优选为0.1～1.5质量份、进一步优选为0.2～1.0质量份。
配混量如果为0.05质量份以上，则有可以体现充分的耐候性的倾向，如果为2.0质量份以下，则有可以抑制成型时的脱气量，不易产生模具污染的问题的倾向。
需要说明的是，紫外线吸收剂可以仅含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。
本实施方式的树脂组合物可以含有抗氧化剂。本实施方式中，作为使用的抗氧化剂，例如可以举出酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、亚磷酸酯系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等。抗氧化剂可以仅含有1种，也可以以任意的组合和比率含有2种以上。其中，优选酚系抗氧化剂的使用、或酚系抗氧化剂与亚磷酸酯系抗氧化剂的组合使用。
作为酚系抗氧化剂的具体例，可以举出季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]磷酸酯、3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-对甲酚、4,6-双(辛基硫代甲基)-邻甲酚、乙烯双(氧基亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮，2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚等。
其中，优选季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。作为这样的酚系抗氧化剂，例如可以举出Ciba制“Irganox 1010”、“Irganox 1076”、ADEKA Corporation制“Adekastab AO-50”、“AdekastabAO-60”等。
作为亚磷酸酯系抗氧化剂的具体例，可以举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、二月桂基氢亚磷酸酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三硬脂酯、亚磷酸二苯基单癸酯、亚磷酸单苯基二癸酯、亚磷酸二苯基单(十三烷基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、氢化双酚A苯酚亚磷酸酯聚合物、二苯基氢亚磷酸酯、4,4’-丁叉基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基)亚磷酸酯)四(十三烷基)4,4’-异丙叉基二苯基二亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二月桂基季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(4-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、氢化双酚A季戊四醇亚磷酸酯聚合物、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。
作为胺系抗氧化剂的具体例，可以举出聚(2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、6-乙氧基-1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉、苯基-α-萘基胺、4,4-双(α,α-二甲基苄基)二苯基胺、(对甲苯磺酰基酰胺)二苯基胺、N,N’-二苯基-对苯二胺、N,N’-二-β-萘基-对苯二胺、N,N’-二(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N-苯基-N’-1,3-二甲基丁基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-对苯二胺等芳香族胺。
作为硫醚系抗氧化剂的具体例，可以举出季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯等。
抗氧化剂的配混量相对于含有前述聚合物(A)、前述聚合物(B)和聚碳酸酯系树脂(C)的树脂成分100质量份为0.01～1.0质量份，更优选为0.05～0.8质量份、进一步优选为0.1～0.5质量份。
抗氧化剂的含量如果为0.01质量份以上，则有体现作为抗氧化剂的充分的效果的倾向，抗氧化剂的含量如果为1.0质量份以下，则可以抑制由于停止效果所导致的过度添加，有经济性的倾向。
本实施方式的树脂组合物可以通过将前述聚合物(A)与前述聚合物(B)与前述聚碳酸酯系树脂(C)以粉体状态进行共混的方法、将它们进行加热熔融并共混的方法而制造。
另外，本实施方式的树脂组合物可以如下制造：将前述聚合物(A)与前述聚合物(B)以粉体状态共混、或将它们加热熔融并共混后，进而，以粉体状态加入前述聚碳酸酯系树脂(C)并共混，或进行加热熔融并共混，从而制造。前述共混物的制造例如可以使用：亨舍尔混合机、班伯里密炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、二辊磨、捏合机、布氏混合机等。
[共混物]
根据其他实施方式，可以提供：上述聚合物(A)与上述聚合物(B)的共混物。即，本实施方式的共混物含有聚合物(A)和聚合物(B)，所述聚合物(A)含有45质量％以上的前述式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)；和，所述聚合物(B)含有60质量％以上的(甲基)丙烯酸甲酯单元(b)、且质均分子量为5000～20000。
从表面硬度的提高、与聚碳酸酯树脂(C)的相容性的观点出发，共混物中的聚合物(A)与聚合物(B)的质量比((A)/(B))优选为0.5/99.5～30/70的范围、更优选为2/98～25/75的范围、进一步优选为5/95～20/80的范围。聚合物(A)与聚合物(B)的质量比((A)/(B))中，聚合物(A)如果为0.5质量％以上，则可以实现与聚碳酸酯的相容性的提高。另一方面，聚合物(A)与聚合物(B)的质量比((A)/(B))中，聚合物(B)如果为70质量％以上，则可以实现表面硬度的充分提高。
本实施方式的共混物在不妨碍本发明的效果的范围内可以根据需要含有上述其他树脂、添加剂等。
本实施方式的共混物可以通过将前述聚合物(A)与前述聚合物(B)以粉体状态进行共混的方法、将它们进行加热熔融并共混的方法而制造。共混物的制造例如可以使用：亨舍尔混合机、班伯里密炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、二辊磨、捏合机、布氏混合机等。
[成型体]
实施方式的成型体是将前述树脂组合物成型而得到的。
通过使用上述树脂组合物，即使在高温条件下进行成型的情况下也可以得到兼顾了优异的透明性与表面硬度的成型体。例如，将聚合物(A)与聚合物(B)的共混物、跟聚碳酸酯系树脂(C)(粘均分子量：22000)以30/70(质量％)的比率进行熔融混炼、并以注射温度300℃、注射速度300m/秒、模具温度80℃进行注射成型而得到的厚度1.5mm的平板试验片的雾度优选为12％以下、更优选为10％以下、特别优选为5％以下。另外，前述平板试验片的铅笔硬度优选为HB以上、更优选为F以上。
如上述那样，本实施方式的成型体维持聚碳酸酯系树脂(C)优异的机械强度、耐热性、电特性、尺寸稳定性、阻燃性、透明性等特性、并且表面硬度优异。因此，本实施方式的成型体可以用于电气电子、OA设备、光介质、汽车部件、建筑构件等。
作为本实施方式的成型体的成型方法，例如可以举出压缩成型、传递成型、注射成型、吹塑成型、挤出成型、层叠成型、压延成型。使用注射成型时，作为注射成型条件，从表面硬度提高的观点出发，优选的是，注射温度为230～330℃、注射速度为10～500mm/秒、模具温度为60℃以上。另外，本实施方式的树脂组合物的情况下，可以使注射速度高速，因此，从生产率的观点出发也是优选的。
实施例
以下，参照实施例对本发明进行详述，但本发明的保护范围不限定于此。实施例和比较例中的“份”和“％”分别表示“质量份”和“质量％”。
另外，实施例和比较例中的各物性的测定通过以下方法进行。
[(甲基)丙烯酸类聚合物的分子量]
将(甲基)丙烯酸类聚合物溶解于四氢呋喃(THF)，利用凝胶渗透色谱法进行测定。需要说明的是，各聚合物的Mw、Mn和Mw/Mn以基于标准聚苯乙烯的标准曲线为基础而算出。
装置：东曹株式会社制HLC-8320GPCEcoSEC
柱：东曹株式会社制TSK gel Super H M-H×3根
流动相溶剂：THF
流速：0.6mL/分钟
温度：40℃
样品浓度：0.1％
样品注入量：10μL
检测器：RI(UV)
[铅笔硬度]
制作厚度1.5mm的平板试验片，依据JIS K5600-5-4，测定在试验片表面上未观察到擦伤的铅笔硬度。
[透明性]
使用雾度计NDH4000(日本电色工业株式会社制)，对厚度1.5mm的平板试验片，依据JIS K 7136进行雾度测定。
(1)聚合物(A)的合成
＜合成例1：聚合物(A)-a的合成＞
在装有搅拌装置的能够加温的高压反应器中，加入去离子水200质量份、作为悬浮稳定剂的磷酸钙0.5质量份、作为表面活性剂的十二烷基苯磺酸钠0.01质量份，然后进行搅拌。另行调制将甲基丙烯酸4-苯基苄酯97质量份、丙烯酸甲酯3质量份、作为引发剂的Perbutyl E(日油株式会社制)0.3质量份、和作为链转移剂的正辛基硫醇(nOM)0.001质量份混合并使其均匀而成的单体溶液，加入至反应容器内。用氮气填满反应容器内，加压至0.1MPa。以110℃进行1小时反应、接着以120℃进行2小时反应，使聚合反应结束。将所得珠状的聚合物水洗、干燥，得到聚合物(A)-a。
＜合成例2：聚合物(A)-b的合成＞
使作为链转移剂的正辛基硫醇(nOM)的量为0.01质量份，除此之外，利用与合成例1同样的方法得到聚合物(A)-b。
＜合成例3：聚合物(A)-c的合成＞
使甲基丙烯酸4-苯基苄酯为50质量份、甲基丙烯酸甲酯为47质量份，除此之外，利用与合成例2同样的方法得到聚合物(A)-c。
＜合成例4：聚合物(A)-d的合成＞
使甲基丙烯酸苯酯代替甲基丙烯酸4-苯基苄酯，除此之外，利用与合成例2同样的方法得到聚合物(A)-d。
＜合成例5：聚合物(A)-e的合成＞
使甲基丙烯酸苄酯代替甲基丙烯酸4-苯基苄酯，除此之外，利用与合成例2同样的方法得到聚合物(A)-e。
＜合成例6：聚合物(A)-f的合成＞
使甲基丙烯酸4-苯基苄酯为45质量份、甲基丙烯酸甲酯为52质量份，除此之外，利用与合成例1同样的方法得到聚合物(A)-f。
＜合成例7：聚合物(A)-g的合成＞
使甲基丙烯酸2-苯基苄酯代替甲基丙烯酸4-苯基苄酯，除此之外，利用与合成例1同样的方法得到聚合物(A)-g。
＜合成例8：聚合物(A)-h的合成＞
使甲基丙烯酸4-苄基苄酯代替甲基丙烯酸4-苯基苄酯，除此之外，利用与合成例1同样的方法得到聚合物(A)-h。
＜合成例9：聚合物(A)-i的合成＞
使甲基丙烯酸4-苯氧基苄酯代替甲基丙烯酸4-苯基苄酯，除此之外，利用与合成例1同样的方法得到聚合物(A)-i。
＜合成例10：聚合物(A)-j的合成＞
使甲基丙烯酸4-(苯基磺酰基)苄酯代替甲基丙烯酸4-苯基苄酯，除此之外，利用与合成例1同样的方法得到聚合物(A)-j。
(2)聚合物(B)的合成
＜合成例11：聚合物(B)-a的合成＞
使甲基丙烯酸甲酯代替甲基丙烯酸4-苯基苄酯，使作为链转移剂的正辛基硫醇(nOM)的量为3.5质量份，除此之外，利用与合成例1同样的方法得到聚合物(B)-a。
＜合成例12：聚合物(B)-b的合成＞
使作为链转移剂的正辛基硫醇(nOM)的量为2.5质量份，，除此之外，利用与合成例11同样的方法得到聚合物(B)-b。
＜合成例13：聚合物(B)-c的合成＞
使作为链转移剂的正辛基硫醇(nOM)的量为1.25质量份，除此之外，利用与合成例11同样的方法得到聚合物(B)-c。
＜合成例14：聚合物(B)-d的合成＞
使作为链转移剂的正辛基硫醇(nOM)的量为0.75质量份，除此之外，利用与合成例11同样的方法得到聚合物(B)-d。
表1中归纳了上述合成例1～14中得到的聚合物的组成(表1中的数值为质量比)。另外，表2中归纳了上述合成例1～14中得到的聚合物的物性。
[表1]
[表2]
表2
(3)树脂粒料的制造
将前述合成例中得到的聚合物(A)和聚合物(B)、与作为聚碳酸酯系树脂的Iupilon(注册商标)S-3000(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制、粘均分子量：22000)以下述表3所示的质量比进行配混。在转鼓进行20分钟混合后，供给至具备有1个排气口的Japan Steel Works,Ltd.制“TEX30HSST”，在螺杆转速200rpm、排出量20kg/小时、机筒温度260℃的条件下进行混炼。将挤出为股线状的熔融树脂在水槽中骤冷，使用造粒机进行粒料化，得到树脂组合物的粒料。
(4)成型体的制作
使由上述制造方法得到的粒料以100℃干燥5小时后，在注射成型机(住友重机械工业株式会社制“SE100DU”)中，使用钢模具，在下述的注射温度、注射速度和模具温度80℃下进行注射成型，得到50×90×1.5mm厚的平板试验片。
注射条件I注射温度：260℃、注射速度：200mm/秒
注射条件II注射温度：300℃、注射速度：200mm/秒
注射条件III注射温度：260℃、注射速度：300mm/秒
注射条件IV注射温度：300℃、注射速度：300mm/秒
对于各平板试验片，如上述那样测定铅笔硬度和透明性。将其结果示于表3。
[表3]
如表3所示那样，将共混有聚合物(A)、聚合物(B)和聚碳酸酯系树脂(C)的实施方式的树脂组合物进行注射成型的情况下(实施例1～12)，表面硬度高，在注射速度为高速且注射温度为高温的情况下也具有高的透明性。
另一方面，含有(甲基)丙烯酸甲酯单元(b)的聚合物的质均分子量超过20000的情况下(比较例1)，根据注射条件不同而透明性降低。另外，使用含有酯部分与苯环直接键合的(甲基)丙烯酸酯单元的聚合物的情况下(比较例2)、酯部分不与苯环直接键合的情况下使用含有具有1个苯环的(甲基)丙烯酸酯单元的聚合物的情况下(比较例3)，根据注射条件不同而透明性降低。
对本发明的几个实施方式进行了说明，但这些实施方式是作为例子而提示的，不意图限定发明的范围。这些新型的实施方式可以以其他各种方案实施，在不脱离发明的主旨的范围内可以进行各种省略、替换、变更。这些实施方式、其变形包含于发明的范围、主旨内，并且包含于与权利要求中记载的发明等同的范围内。

Claims (14)

1.一种树脂组合物，其含有聚合物(A)、聚合物(B)和聚碳酸酯系树脂(C)，所述聚合物(A)含有45质量％以上的下述式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)，所述聚合物(B)含有60质量％以上的(甲基)丙烯酸甲酯单元(b)、且质均分子量为5000～20000，
式(1)中，
X为单键、或选自由-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合组成的组中的二价基团，此处，R2和R3分别独立地为氢原子、碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、苯基或苯基苯基，R2和R3任选相互连接而与它们所键合的碳原子一起形成碳原子数3～10的环状烷基；
R1为氢原子或甲基；
R4和R5分别独立地为碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、卤原子、苯基或苯基苯基；
m为1～10的整数；
p为0～4的整数；
q为0～5的整数。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚合物(A)含有50质量％以上的所述式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述式(1)中，m为1～3的整数。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，所述式(1)中，X为单键、-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-SO-或-SO2-。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其中，所述式(1)中，p和q为0。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物中，所述聚合物(A)与所述聚合物(B)的总含量为5～60质量％，所述聚碳酸酯系树脂(C)的含量为40～95质量％。
7.根据权利要求6所述的树脂组合物，其中，所述聚合物(A)与所述聚合物(B)的质量比((A)/(B))为0.5/99.5～30/70。
8.一种共混物，其含有聚合物(A)和聚合物(B)，所述聚合物(A)含有45质量％以上的下述式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)；所述聚合物(B)含有60质量％以上的(甲基)丙烯酸甲酯单元(b)、且质均分子量为5000～20000，
式(1)中，
X为单键、或选自由-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-OC(＝O)-、-OC(＝O)O-、-S-、-SO-、-SO2-和它们的任意组合组成的组中的二价基团，此处，R2和R3分别独立地为氢原子、碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、苯基或苯基苯基，R2和R3任选相互连接而与它们所键合的碳原子一起形成碳原子数3～10的环状烷基；
R1为氢原子或甲基；
R4和R5分别独立地为碳原子数1～10的直链状烷基、碳原子数3～10的支链状烷基、碳原子数3～10的环状烷基、碳原子数1～10的直链状烷氧基、碳原子数3～10的支链状烷氧基、碳原子数3～10的环状烷氧基、卤原子、苯基或苯基苯基；
m为1～10的整数；
p为0～4的整数；
q为0～5的整数。
9.根据权利要求8所述的共混物，其中，所述聚合物(A)含有50质量％以上的所述式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯单元(a)。
10.根据权利要求8或9所述的共混物，其中，所述式(1)中，m为1～3的整数。
11.根据权利要求8～10中任一项所述的共混物，其中，所述式(1)中，X为单键、-C(R2)(R3)-、-C(＝O)-、-O-、-SO-或-SO2-。
12.根据权利要求8～11中任一项所述的共混物，其中，所述式(1)中，p和q为0。
13.根据权利要求8～12中任一项所述的共混物，其中，所述聚合物(A)与所述聚合物(B)的质量比((A)/(B))为0.5/99.5～30/70。
14.一种成型体，其是使用权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物成型而得到的。
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