CN111479688A - 容器用树脂覆膜金属板 - Google Patents

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Abstract

本发明的容器用树脂覆膜金属板是在金属板的两面具备树脂覆膜层的容器用树脂覆膜金属板,其特征在于,成形加工后位于容器的外表面侧的树脂覆膜层以熔点在230℃以上且254℃以下的范围内的聚酯树脂作为主要成分并且含有润滑成分,润滑成分的熔点为80℃以上且230℃以下,存在于树脂覆膜层的表面的润滑成分的平均粒径为17.0nm以下。

Description

容器用树脂覆膜金属板
技术领域
本发明涉及在金属板的两面具备树脂覆膜层的容器用树脂覆膜金属板。
背景技术
通常,金属容器大致分为二片罐以及三片罐。二片罐是由与罐底为一体的罐体和盖体两部分构成的金属容器。另一方面,三片罐是由罐体、顶盖和底盖三部分构成的金属容器。二片罐由于罐体不具有焊接部,因此外观美丽,但另一方面,通常要求高加工度。
以往,对于作为金属容器的原材料使用的无锡钢(TFS)和铝等的金属板,以提高耐腐蚀性、耐候性为目的而实施涂装。但是,该实施涂装的技术存在如下问题:在复杂的涂装和烧结工序中需要大量的处理时间,进而排出大量的溶剂。因此,为了解决这些问题,开发了在金属板表面具有热塑性膜的容器用树脂覆膜金属板,现在,以饮料罐用原材料为中心在工业上被广泛使用。
另一方面,近年来,从削减材料成本和省资源化的观点出发,金属容器中所使用的材料板厚的薄壁化正在进行。在使用薄壁化的材料制造同一形状的罐体的情况下,加工度提高,因此,特别是位于树脂覆膜金属板的金属容器外表面侧的树脂覆膜层有可能发生断裂或刮擦。因此,为了制造高加工度的二片罐的罐体,需要防止树脂覆膜层的断裂或刮擦的材料设计。
此外,对于金属容器外表面侧的树脂覆膜层,为了提高美观性而实施各种印刷,但是,在印刷油墨与树脂覆膜层之间的亲和性小的情况下,不能确保印刷油墨的密合性,有可能因印刷油墨的剥离而损害外观的美丽。因此,对于金属容器外表面侧的树脂覆膜层,需要使其与印刷油墨的亲和性增大的材料设计。
作为以容器用树脂覆膜金属板为原材料而制造二片罐体的技术,提出了拉深加工法、DI加工法等技术(参见专利文献1、2、3)。另外,为了能够实施印刷处理等用于提高罐体的美观性的处理,还提出了在成形加工后在位于金属容器的外表面侧的树脂覆膜层中添加白色颜料的技术(参见专利文献4、5)。此外,作为抑制制造高加工度的二片罐时的树脂覆膜层的断裂或刮擦的技术,还提出了在树脂覆膜层中添加润滑剂成分的技术(参见专利文献6)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平2-303634号公报
专利文献2:日本特开平4-91825号公报
专利文献3:日本特开2004-148324号公报
专利文献4:日本特开平8-169098号公报
专利文献5:日本特开2004-130536号公报
专利文献6:日本特开2017-30210号公报
发明内容
发明所要解决的问题
如上所述,为了抑制制造高加工度的二片罐时的树脂覆膜层的断裂或刮擦,需要通过在树脂覆膜层中添加润滑剂成分等方法来确保树脂覆膜层表面的滑动性从而提高加工性。但是,添加润滑剂成分有可能导致阻碍树脂覆膜层与印刷油墨的密合、损害外观的美丽。鉴于这样的特性的情况下,在现有技术中,还没有实现兼顾所要求的加工性和油墨密合性,无法得到兼顾抑制与加工相伴的树脂覆膜层的断裂或刮擦以及印刷后的外观的美丽的容器用树脂覆膜金属板。
需要说明的是,专利文献6中记载的技术中,通过在树脂覆膜层中添加润滑剂成分并且控制树脂覆膜层的水接触角来实现兼顾加工性和油墨密合性。但是,对于水接触角为80°以上这样的疏水性表面,有时无法充分地得到树脂覆膜层与印刷油墨的亲和性,认为在印刷后的内容物填充、盖紧固、输送等各工序之间会发生印刷油墨的剥离。
本发明是鉴于上述问题而完成的,其目的在于提供能够抑制与加工相伴的树脂覆膜层的断裂或刮擦以及印刷后的印刷油墨的剥离的容器用树脂覆膜金属板。
用于解决问题的方法
本发明的发明人为了解决上述问题进行了深入研究。结果本发明的发明人得到了下述见解。即,在进行加工度高的成形的情况下,为了抑制树脂覆膜层的断裂或刮擦,需要在树脂覆膜层中添加润滑成分,减小树脂覆膜层表面的摩擦。但是,添加润滑成分有可能导致阻碍树脂覆膜层与印刷油墨的密合、损害外观的美丽,因此,控制所添加的润滑成分的种类、量非常重要。
本发明的发明人发现润滑成分在树脂覆膜层表面的分布状态为表示树脂覆膜层与润滑成分的亲和性的指标,发现通过将该分散状态设定为特定的值以下,能够抑制树脂覆膜层与印刷油墨的密合的阻碍。通常,制罐工序中的印刷多数情况下在接着制罐加工之后实施热处理后实施,热处理时有机润滑成分富集在树脂覆膜层表面,阻碍树脂覆膜层与印刷油墨的密合。因此,提高树脂覆膜层与润滑成分的亲和性而在热处理时难以富集在树脂覆膜层表面很重要。本发明是基于上述见解而完成的,其主旨如下所述。
本发明的容器用树脂覆膜金属板是在金属板的两面具备树脂覆膜层的容器用树脂覆膜金属板,其特征在于,成形加工后位于容器的外表面侧的上述树脂覆膜层以熔点在230℃以上且254℃以下的范围内的聚酯树脂作为主要成分并且含有润滑成分,上述润滑成分的熔点为80℃以上且230℃以下,存在于上述树脂覆膜层的表面的上述润滑成分的平均粒径为17.0nm以下。
需要说明的是,成形加工后位于容器的外表面侧的上述树脂覆膜层所含有的上述润滑成分优选在0.010质量%以上且1.0质量%以下的范围内。另外,成形加工后位于容器的外表面侧的上述树脂覆膜层所含有的上述润滑成分优选是重均分子量为2500以上且小于80000、酸值为1.0mgKOH/g以上且100mgKOH/g以下的酸改性聚烯烃或氧化聚烯烃。
另外,成形加工后位于容器的外表面侧的上述树脂覆膜层优选含有在30质量%以下的范围内的氧化钛。
另外,优选:成形加工后位于容器的外表面侧的上述树脂覆膜层具有包含最表面层、中间层和最下层的至少三层结构,上述最表面层和最下层的膜厚在1.0μm以上且5.0μm以下的范围内,上述中间层的膜厚在6.0μm以上且30μm以下的范围内,上述最表面层和最下层含有在0.0质量%以上且2.0质量%以下的范围内的氧化钛,上述中间层含有在10质量%以上且30质量%以下的范围内的氧化钛。
发明效果
根据本发明,可以提供能够抑制与加工相伴的树脂覆膜层的断裂或刮擦以及印刷后的印刷油墨的剥离的容器用树脂覆膜金属板。
附图说明
图1是示出作为本发明的一个实施方式的容器用树脂覆膜金属板的构成的截面图。
具体实施方式
以下,对作为本发明的一个实施方式的容器用树脂覆膜金属板进行说明。需要说明的是,下述中,只要没有特别声明,“%”表示“质量%”。
图1(a)、(b)是示出作为本发明的一个实施方式的容器用树脂覆膜金属板的构成的截面图。如图1(a)所示,作为本发明的一个实施方式的容器用树脂覆膜金属板1具备:金属板2、在金属板2的表面侧形成的树脂覆膜层3以及在金属板2的背面侧形成的树脂覆膜层4。树脂覆膜层3和树脂覆膜层4在成形加工后分别位于金属容器的外表面侧和内表面侧。
金属板2由马口铁、无锡钢等钢板形成。作为马口铁,优选使用镀覆量在0.5g/m2以上且15g/m2以下的范围内的马口铁。无锡钢优选在表面具有附着量在50mg/m2以上且200g/m2以下的范围内的金属铬层以及金属铬层换算的附着量在3mg/m2以上且30g/m2以下的范围内的铬氧化物层。关于钢板的种类,只要能够成形为目标形状就没有特别限制,优选如下所示的成分、制造方法。
(1)使用C(碳)量在约0.010%以上且约0.10%以下的范围内的低碳钢,通过连续退火进行再结晶退火而得到的钢板。
(2)使用C量在约0.010%以上且约0.10%以下的范围内的低碳钢,通过连续退火进行再结晶退火和过时效处理而得到的钢板。
(3)使用C量在约0.010%以上且约0.10%以下的范围内的低碳钢,通过箱式退火进行再结晶退火而得到的钢板。
(4)使用C量在约0.010%以上且约0.10%以下的范围内的低碳钢,通过连续退火或箱式退火进行再结晶退火后进行二次冷轧(DR(Double Reduced)轧制)而得到的钢板。
(5)使用在C量大概为约0.003%以下的极低碳钢中添加了Nb、Ti等固定固溶C的元素的IF(Interstitial Free,无间隙原子)钢,通过连续退火进行再结晶退火而得到的钢板。
关于钢板的机械特性,只要能够成形为目标形状就没有特别限定,为了不损害加工性并且保持充分的罐体强度,优选使用屈服点(YP)在约220MPa以上且约580MPa以下的范围内的钢板。另外,对于作为塑性各向异性的指标的兰克福德(Lankford)值(r值),优选为0.8以上。此外,对于r值的面内各向异性Δr,优选其绝对值为0.7以下。
用于实现上述特性的钢的成分没有特别限定,例如含有Si、Mn、P、S、Al、N等成分即可。Si含量优选在0.001%以上且0.1%以下的范围内,Mn含量优选在0.01%以上且0.6%以下的范围内,P含量优选在0.002%以上且0.05%以下的范围内,S含量优选在0.002%以上且0.05%以下的范围内,Al含量优选在0.005%以上且0.100%以下的范围内,N含量优选在0.0005%以上且0.020%以下的范围内。另外,可以含有Ti、Nb、B、Cu、Ni、Cr、Mo、V等其他成分,从确保耐腐蚀性等的观点出发,这些成分的含量优选以总量计设定为0.02%以下。
树脂覆膜层3中,熔点为230℃以上且254℃以下的聚酯树脂为主要成分。优选聚酯树脂的熔点为234℃以上且252℃以下,更优选聚酯树脂的熔点为238℃以上且250℃以下的范围。聚酯树脂的熔点低于230℃时,由于连续成形加工时施加的热而树脂软化,树脂覆膜层3发生断裂或刮擦。另一方面,聚酯树脂的熔点超过254℃时,聚酯树脂的结晶性提高,由此树脂的成形性劣化。
聚酯树脂的原料可以使用各种二羧酸成分、二醇成分。另外,在不损害耐热性、加工性的范围内,可以使多种二羧酸成分、二醇成分共聚。作为二羧酸成分,可以例示对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二羧酸、二苯砜二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、5-钠代磺基间苯二甲酸、邻苯二甲酸等芳香族二羧酸、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、马来酸、富马酸等脂肪族二羧酸、环己烷二羧酸等脂环族二羧酸、对羟基苯甲酸等羟基羧酸等。作为二醇成分,可以例示乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇等脂肪族二醇、环己烷二甲醇等脂环族二醇、双酚A、双酚S等芳香族二醇、二乙二醇等。
形成树脂覆膜层3的树脂材料不受其制造方法限定。另外,在聚酯的制造中,可以根据需要添加荧光增白材料、抗氧化剂、热稳定化材、紫外线吸收剂、防静电材料等添加物。为了提高白色度,添加荧光增白材料是有效的。
树脂覆膜层3含有润滑成分。在如制造二片罐那样实施严格加工时,从确保表面的滑动性的观点出发,需要在树脂覆膜层3中添加润滑成分。优选所含有的有机润滑成分为0.010%以上且1.0%以下,更优选为0.020%以上且0.90%以下,进一步优选为0.020%以上且0.80%以下。润滑成分的添加量小于0.010%时,有可能在制罐加工时不能确保充分的滑动性,发生树脂覆膜层3的刮擦。另外,润滑成分的添加量超过1.0%时,有可能因树脂覆膜层3内的润滑成分所占的比例增大而发生树脂覆膜层3的软质化,制罐加工时发生刮擦。
在树脂覆膜层3的表面存在的润滑成分的平均粒径为17.0nm以下。优选平均粒径为15.0nm以下,进一步优选为13.0nm以下。分散在树脂覆膜层3表面的润滑成分的平均粒径是树脂覆膜层3与润滑成分的亲和性的指标,树脂覆膜层3与润滑成分的亲和性越大则分散的润滑成分的平均粒径越小。分散在树脂覆膜层3的表面的润滑成分的平均粒径超过17.0nm时,树脂覆膜层3与润滑成分的亲和性低,在接着制罐加工之后实施的加热工序中润滑成分富集在树脂覆膜层3表面而显著地阻碍印刷油墨的密合性,在制罐加工后的内容物填充、盖紧固、输送等各工序之间发生印刷油墨的剥离。
树脂覆膜层3所含有的润滑成分的熔点为80℃以上且230℃以下。使用熔点低于80℃的润滑成分时,润滑成分容易向树脂覆膜层3表面富集,由于润滑成分向树脂覆膜层3表面富集,阻碍印刷油墨的密合。另一方面,润滑成分的熔点超过230℃时,加工时无法得到充分的滑动性,制罐加工时发生树脂覆膜层3的刮擦或断裂。所添加的润滑成分的熔点优选为90℃以上且200℃以下,进一步优选为100℃以上且180℃以下。
作为添加在树脂覆膜层3中的润滑成分,从确保与作为树脂覆膜层3的主要成分的聚酯树脂的亲和性的观点出发,优选使用具有极性基团的有机润滑成分。作为具有极性基团的有机润滑成分,可以例示氧化聚乙烯等聚烯烃氧化物、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯马来酸酐共聚物等酸改性聚烯烃等。与树脂覆膜层3的亲和性因有机润滑成分的酸值等而变化,具有如下倾向:酸值越高,与树脂覆膜层3的亲和性越高,在树脂覆膜层3表面的分散尺寸越减小。
为了得到与树脂覆膜层3高的亲和性,可以控制树脂覆膜层3所含有的润滑成分的酸值。润滑成分的酸值优选设定为1.0mgKOH/g以上且100mgKOH/g以下,更优选为1.0mgKOH/g以上且50mgKOH/g以下,进一步优选为2.0mgKOH/g以上且45mgKOH/g以下。树脂覆膜层3所含有的润滑成分的酸值小于1.0mgKOH/g时,与树脂覆膜层3及印刷油墨的亲和性降低,润滑成分有可能富集在树脂覆膜层表面而阻碍印刷油墨的密合性。另外,树脂覆膜层3所含有的润滑成分的酸值大于100mgKOH/g时,树脂覆膜层3与润滑成分的亲和性提高而相容,有可能无法得到制罐加工时所需的摩擦系数降低效果,制罐加工时发生刮擦。
树脂覆膜层3所含有的润滑成分优选为酸改性聚烯烃或氧化聚烯烃。这些润滑成分适合于得到上述性能,另外,在树脂物性、成本方面也优良,因此,适合作为设定为本发明的对象的要求低成本化和高加工度的用于树脂覆膜金属板的润滑成分。润滑成分的重均分子量优选为2500以上且小于80000。润滑成分的重均分子量小于2500时,树脂覆膜层3内的润滑成分的易动度增大,润滑成分有可能富集在树脂覆膜层3的表面,阻碍印刷油墨的密合性。另一方面,重均分子量为80000以上时,有可能在加工时无法得到充分的滑动性。润滑成分的重均分子量更优选为3000以上且小于75000,进一步优选为3500以上且小于70000。
对于树脂覆膜层3,为了提高印刷后的美观性,有时要求为白色。这种情况下,树脂覆膜层3中可以含有30%以下的氧化钛。氧化钛的含量优选为10%以上且25%以下,更优选为12%以上且20%以下。氧化钛含量少时,有可能在加工后不能确保充分的白色度。另外,氧化钛含量过多时,有时在加工度高的成形时金属板2与树脂覆膜层3的密合性、树脂覆膜层3的加工性产生问题。
添加在树脂覆膜层3中的氧化钛没有特别限定,可以使用金红石型氧化钛的纯度为90%以上的氧化钛。金红石型氧化钛的纯度小于90%时,在与树脂材料混合时氧化钛的分散性差,树脂覆膜层3的品质变得不均匀,有可能产生问题。
如图1(b)所示,树脂覆膜层3可以具有包含最表面层3a、中间层3b和最下层3c的至少三层结构。这种情况下,最表面层3a和最下层3c的膜厚优选为1.0μm以上且5.0μm以下,更优选为1.5μm以上且4.0μm以下,进一步优选为2.0μm以上且3.0μm以下。另外,中间层3b的膜厚优选为6.0μm以上且30μm以下,更优选为8.0μm以上且25μm以下,进一步优选为10μm以上且20μm以下。另外,优选最表面层3a和最下层3c含有0.0%以上且2.0%以下的氧化钛、中间层3b含有10%以上且30%以下的氧化钛。
最表面层3a和最下层3c的膜厚小于1.0μm时,有可能不能充分地确保树脂覆膜层3的光泽,有可能发生树脂覆膜层3的断裂或刮擦,因此,最表面层3a和最下层3c的膜厚优选为1.0μm以上。另一方面,最表面层3a和最下层3c的膜厚大于5.0μm时,为了确保白色度,需要使中间层3b的膜厚增厚或者使中间层3b所含有的氧化钛量增加,从经济性、加工性的观点出发不优选。
实施例
使用厚度为0.22mm的TFS(无锡钢、金属Cr层:120mg/m2、Cr氧化物层:以金属Cr换算计为10mg/m2、调质度:T3CA)作为金属板,通过膜层压法(膜热熔接法)在金属板的两面被覆下述表1~4所示的实施例1~31和比较例1~16的树脂覆膜层。被覆条件如下述表1所示。对金属板进行加热,将利用层压辊通过双轴拉伸法制作的膜状树脂覆膜层热压接于金属板,热压接后经过1.5秒后进行水冷,由此制作出金属板的两面被树脂覆膜层被覆的样品。
对于所得到的容器用树脂覆膜金属板,通过以下所示的方法测定树脂覆膜层的熔点和在树脂覆膜层表面的润滑成分的分散尺寸。
(1)树脂覆膜层的熔点
使用差示扫描量热测定装置,将从容器用树脂覆膜金属板剥离的树脂覆膜层以10℃/分钟的升温速度从室温升温至290℃,将处于200℃以上且280℃以下的范围内的吸热峰的峰温度作为树脂覆膜层的熔点。树脂覆膜层的剥离通过在室温下将容器用树脂覆膜金属板浸渍在浓盐酸(12mol/L)∶蒸馏水=1∶1的混合溶液中使金属板溶解来进行。
(2)分散在树脂覆膜层表面的润滑成分的平均粒径
使用化学力显微镜(CFM),在室温下对容器用树脂覆膜金属板的树脂覆膜层表面观察5个视野(视野面积:1μm×1μm),对于每个视野任意观察20个的润滑成分的粒子,根据长径和短径的测量结果使用下述式(1)算出粒径,将其平均值(5视野×20点=100点的平均值)作为润滑成分的平均粒径。观察视野中没有观察到20点润滑成分时,对视野内的全部粒子进行测量,使用其平均值。需要说明的是,测定中使用探针的前端部进行了疏水性处理的探针。另外,对于以小于作为测定极限的10nm的尺寸分散的润滑成分,在表1~4中记载为“<10”。
(粒径)={(长径)×(短径)}^(1/2)…(1)
对于上述实施例1~31和比较例1~16的容器用树脂覆膜金属板,通过以下所示的方法来评价加工性和油墨密合性。表5中示出加工性和油墨密合性的评价结果。如表5所示,对于实施例1~31的容器用树脂覆膜金属板而言,加工性和油墨密合性都良好,对于比较例1~16而言,加工性和油墨密合性中的某一者的评价结果不足。
(1)加工性
在实施例1~31和比较例1~16的容器用树脂覆膜金属板上涂布石蜡后,冲裁出直径123mm的圆板,利用深拉压力机(cupping press machine)拉深成形为内径71mm、高度36mm的杯体。接着,将所得到的杯体装入DI成形装置中,在冲头速度为200mm/秒、冲程为560mm的条件下实施再拉深加工并利用三个阶段的变薄拉深加工实施总减薄率为51%(各工序的减薄率:23%、25%、25%)的加工,成形出内径为52mm、罐高为90mm的罐。对于成形后的罐,对树脂覆膜层表面进行目视观察,按照下述基准来评价加工性。
评价“◎”:没有观察到刮擦。
评价“○”:在距罐凸缘部2mm以内的高度发生轻微刮擦。实用上没有问题。
评价“△”:在距罐凸缘部大于2mm且20mm以内的高度发生刮擦。实用上有问题。
评价“×”:发生到达距罐凸缘部大于20mm的高度的刮擦或断裂。实用上有问题。
(2)油墨密合性
对于实施例1~31和比较例1~16的容器用树脂覆膜金属板按照2分钟内达到树脂覆膜层的熔点+8℃的方式利用热风干燥炉进行热处理,冷却至室温。然后,在位于各样品的容器外表面侧的树脂覆膜层上印刷聚酯系的印刷油墨(红色),在180℃下利用热风干燥炉进行5分钟热处理,冷却至室温。使用刮痕式涂膜硬度计在500g的载荷下以10mm/分钟的速度从印刷端部开始对所得到的样品的印刷有油墨的表面进行扫描,测定不发生油墨剥离的最大铅笔硬度,按照下述基准来评价油墨密合性。在罐体的输送等各工序之间发生印刷油墨的剥离的情况下,多数情况下从印刷端部开始的剥离成为问题,因此,在从印刷端部开始扫描的条件下实施评价。
评价“◎”:铅笔硬度为3H以上。
评价“○”:铅笔硬度为2H。实用上没有问题。
评价“△”:铅笔硬度为H。实用上有问题。
评价“×”:铅笔硬度为F以下。实用上有问题。
Figure BDA0002532442420000131
Figure BDA0002532442420000141
Figure BDA0002532442420000151
Figure BDA0002532442420000161
Figure BDA0002532442420000171
Figure BDA0002532442420000181
[表5]
油墨密合性 成形性
实施例1
实施例2
实施例3
实施例4
实施例5
实施例6
实施例7
实施例8
实施例9
实施例10
实施例11
实施例12
实施例13
实施例14
实施例15
实施例16
实施例17
实施例18
实施例19
实施例20
实施例21
实施例22
实施例23
实施例24
实施例25
实施例26
实施例27
实施例28
实施例29
实施例30
实施例31
比较例1 ×
比较例2 ×
比较例3 ×
比较例4 ×
比较例5 ×
比较例6
比较例7
比较例8
比较例9 ×
比较例10
比较例11
比较例12 ×
比较例13 ×
比较例14 ×
比较例15 ×
比较例16 ×
产业上的可利用性
根据本发明,可以提供能够抑制与加工相伴的树脂覆膜层的断裂或刮擦以及印刷后的印刷油墨的剥离的容器用树脂覆膜金属板。
符号说明
1 容器用树脂覆膜金属板
2 金属板
3、4 树脂覆膜层
3a 最表面层
3b 中间层
3c 最下层

Claims (5)

1.一种容器用树脂覆膜金属板,其是在金属板的两面具备树脂覆膜层的容器用树脂覆膜金属板,其特征在于,
成形加工后位于容器的外表面侧的所述树脂覆膜层以熔点在230℃以上且254℃以下的范围内的聚酯树脂作为主要成分并且含有润滑成分,
所述润滑成分的熔点为80℃以上且230℃以下,
存在于所述树脂覆膜层的表面的所述润滑成分的平均粒径为17.0nm以下。
2.如权利要求1所述的容器用树脂覆膜金属板,其特征在于,成形加工后位于容器的外表面侧的所述树脂覆膜层所含有的所述润滑成分在0.010质量%以上且1.0质量%以下的范围内。
3.如权利要求1或2所述的容器用树脂覆膜金属板,其特征在于,成形加工后位于容器的外表面侧的所述树脂覆膜层所含有的所述润滑成分是重均分子量为2500以上且小于80000、酸值为1.0mgKOH/g以上且100mgKOH/g以下的酸改性聚烯烃或氧化聚烯烃。
4.如权利要求1~3中任一项所述的容器用树脂覆膜金属板,其特征在于,成形加工后位于容器的外表面侧的所述树脂覆膜层含有在30质量%以下的范围内的氧化钛。
5.如权利要求4所述的容器用树脂覆膜金属板,其特征在于,成形加工后位于容器的外表面侧的所述树脂覆膜层具有包含最表面层、中间层和最下层的至少三层结构,所述最表面层和最下层的膜厚在1.0μm以上且5.0μm以下的范围内,所述中间层的膜厚在6.0μm以上且30μm以下的范围内,所述最表面层和最下层含有在0.0质量%以上且2.0质量%以下的范围内的氧化钛,所述中间层含有在10质量%以上且30质量%以下的范围内的氧化钛。
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