CN111479548B

CN111479548B - 口腔用组合物

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Publication number: CN111479548B
Application number: CN201880080164.6A
Authority: CN
Inventors: 石井志织
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2017-12-15
Filing date: 2018-12-10
Publication date: 2023-06-16
Anticipated expiration: 2038-12-10
Also published as: KR20200099511A; JP7042075B2; WO2019117105A1; CN111479548A; KR102642591B1; JP2019108276A

Abstract

本发明课题在于提供一种能够提高对牙根表面的美白效果和其持续性，同时能够改善由金属味带来的使用感的口腔用组合物，本发明是含有(A)成分：吡咯烷酮羧酸或其无机碱盐和(B)成分：氧化锌的口腔用组合物。

Description

口腔用组合物

技术领域

本发明涉及口腔用组合物。

背景技术

伴随着老龄化的发展，谈论着由露出的牙根表面的着色、黄变引起的美观性降低，正在寻求针对露出的牙根表面的美白技术。

例如，作为对根面牙本质的着色抑制，有人提出了下述方案：通过吡咯烷酮羧酸抑制来自于饮料食品的多酚系着色的技术(参见专利文献1)。

此外，作为牙齿的美白法，开发了含有锌化合物和研磨剂的洁齿剂组合物(参见专利文献2)。

【现有技术文献】

【专利文献】

【专利文献1】WO2013/047826

【专利文献2】日本特表2016-529300号公报

发明内容

【发明要解决的课题】

专利文献1的技术是牙齿的着色抑制，并非提高牙齿自身的白度。此外，专利文献2的洁齿剂组合物是以针对97％由无机质构成的牙釉质的美白效果为目标的技术，针对含大量胶原蛋白的露出的牙根牙本质的美白效果不充分。

本发明的课题为提供：能够提高针对牙根表面的美白效果和其持续性同时能够改善由金属味带来的使用感的口腔用组合物。

【解决课题的手段】

本发明人深入研究上述课题，结果发现，通过组合吡咯烷酮羧酸和氧化锌，能够强力地美白牙根表面同时提高其持续性，从而完成本发明。此外，还发现，通过吡咯烷酮羧酸缓和由氧化锌带来的金属味，还可以得到提高使用感这样的预料之外的效果。

即，本发明人提供下述的〔1〕～〔4〕。

〔1〕一种口腔用组合物，其含有(A)成分：吡咯烷酮羧酸或其无机碱盐和(B)成分：氧化锌。

〔2〕根据上述〔1〕记载的口腔用组合物，其中，上述(A)成分的含量为0.1～10质量％。

〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕记载的口腔用组合物，其中，上述(B)成分的含量为0.01～10质量％。

〔4〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项记载的口腔用组合物，其中，上述(A)成分和上述(B)成分的质量比((A)成分/(B)成分)为0.1～50。

【发明效果】

本发明可提供，能够提高针对牙根表面的美白效果和其持续性同时可改善由金属味带来的使用感的口腔用组合物。

具体实施方式

以下，结合适宜的实施方式详细说明本发明。

另外，本说明书中，除非另有说明，否则各成分的含量为口腔用组合物的调制中使用的各成分的混合量。

[1.口腔用组合物]

本发明的口腔用组合物含有为吡咯烷酮羧酸或其无机碱盐的(A)成分、和为氧化锌的(B)成分。本发明的口腔用组合物含有(A)成分，因此，能够提高针对牙根表面的美白效果的持续性，同时能够改善使用感。此外，本发明的口腔用组合物含有(B)成分，因此，能够提高针对牙根表面的美白效果。以下，记载各成分的详细情况。

[1-1.(A)成分]

(A)成分为吡咯烷酮羧酸或其无机碱盐。吡咯烷酮羧酸的结构式如下述式(1)所示。

【化1】

吡咯烷酮羧酸可通过将从海草/小麦粉、甘蔗提取出的谷氨酸脱水来生成，吡咯烷酮羧酸具有上述式(1)表示的结构。吡咯烷酮羧酸上键合钠离子的化合物称为PCA钠。通过形成PCA钠，提高氧化稳定性，稳定性增高。此外，也是作为皮肤角质层的水分保持物质的NMF(天然保湿因子)的构成要素。

作为吡咯烷酮羧酸的无机碱盐，可列举例如吡咯烷酮羧酸的1～3价的无机碱盐。作为1～3价的无机碱盐，可列举例如钠盐、钾盐等碱金属盐；钙盐、镁盐等碱土金属盐；铜盐、锌盐、铝盐等金属盐。它们中，优选钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐，更优选钠盐、钾盐。

吡咯烷酮羧酸或其无机碱盐的制造方法无特别限制。作为吡咯烷酮羧酸的无机碱盐的制造方法，可列举例如：将从海藻、甘蔗等生物中提取或从小麦粉等加工品中提取的谷氨酸脱水得到吡咯烷酮羧酸，使其与金属离子(例如钠离子)键合的方法。

吡咯烷酮羧酸或其无机碱盐可使用市售品。作为吡咯烷酮羧酸的市售品，可列举味之素株式会社制造的“AJIDEW A-100(注册商标)”，作为吡咯烷酮羧酸的盐，可列举例如，作为吡咯烷酮羧酸钠的市售品，味之素株式会社制造的“AJIDEW-N-50，PCA钠(AI＝100％水溶液)”等。

本发明的口腔用组合物中的(A)成分的含量无特别限制。(A)成分的含量的下限值优选0.1质量％以上，更优选0.3质量％以上。此外，该含量的上限值优选10质量％以下，更优选5质量％以下。(A)成分的含量为0.1质量％以上时，提高针对牙根表面的美白效果的持续性同时能够改善由金属味带来的使用感。此外，(A)成分的含量为10质量％以下时，能够抑制针对牙根表面的美白效果的降低。

作为(A)成分的含量的一个实施方式，相对于口腔用组合物的总量，优选0.1～10质量％，更优选0.3～5质量％。

[1-2.(B)成分]

(B)成分为氧化锌。氧化锌为水不溶性锌盐。因此，调制口腔用组合物时，不与作为(A)成分的吡咯烷酮羧酸或其盐反应形成吡咯烷酮羧酸的锌盐。因此，本发明的口腔用组合物起到这样的效果：不可能仅由作为(A)成分的吡咯烷酮羧酸的锌盐发挥作用的、基于氧化锌和吡咯烷酮羧酸或其无机碱盐的并用带来的、提高针对牙根表面的美白效果以及其持续性、能够改善由金属味带来的使用感。

氧化锌的平均粒径无特别限制，优选0.005～5μm，更优选0.01～1μm。平均粒径为0.005μm以上时，光散射效果高，特别是白色效果优异。此外，平均粒径为5μm以下时，特别是美白效果的持续性优异。

另外，上述平均粒径，用Microtrac(クルーズ公司制造)等形状/粒径分布测定装置测定时，以粉体整个体积为100％，算出累积曲线，其为该累积曲线为50％之点的粒径。

另外，氧化锌可使用市售品。作为市售品，可列举例如“超微粒子氧化锌FINEX系列”(堺化学工业株式会社制造)，“大氧化锌LPZINC系列”(境化学工业社制造)，“微粒子氧化锌”(Tayca株式会社制造)。

本发明的口腔用组合物中的(B)成分的含量无特别限制。(B)成分的含量的下限值优选0.01质量％以上，更优选0.1质量％以上。此外，该含量的上限值优选10质量％以下，更优选3质量％以下。(B)成分的含量为0.01质量％以上时，能够提高针对牙根表面的美白效果。此外，(B)成分的含量为10质量％以下时，可抑制由金属味带来的使用感的降低。

作为(B)成分的含量的一个实施方式，相对于口腔用组合物的总量，优选0.01～10质量％，更优选0.1～3质量％。

(A)成分和(B)成分的质量比((A)成分/(B)成分)无特别限制。质量比((A)成分/(B)成分)的下限值优选0.1以上，更优选0.2以上。此外，该质量比的上限值优选50以下，更优选30以下。质量比((A)成分/(B)成分)为0.1以上时，能够提高针对牙根表面的美白效果的持续性，同时能够改善由金属味带来的使用感。此外，通过使质量比为50以下，可提高针对牙根表面的美白效果和其持续时间。

作为(A)成分和(B)成分的质量比((A)成分/(B)成分)的一实施方式，优选0.1～50，更优选0.2～30。

[1-3.任意成分]

本发明的口腔用组合物，除了含有上述(A)成分和(B)成分之外，还可含有组合物中必要的任意成分。作为任意成分，可列举例如表面活性剂、粘结剂、研磨剂、增稠剂、甜味剂、防腐剂、香料、药用成分、水等溶剂。关于任意成分的含量，可在不损害(A)成分和(B)成分的稳定性、美白效果和其持续性、由金属味带来的使用感的缓和、制成膏状洁齿剂时的挤出性等使用性的范围内混合。

以下例示任意成分。

[表面活性剂]

作为表面活性剂的种类，可列举N-酰基氨基酸盐、α-烯烃磺酸盐、N-酰基磺酸盐、烷基硫酸盐、甘油脂肪酸酯的硫酸盐等阴离子表面活性剂；聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物、聚氧化乙烯氢化蓖麻油、甘油酯的聚氧化乙烯醚、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、烷醇酰胺、甘油脂肪酸酯等非离子表面活性剂；烷基甜菜碱系表面活性剂、氧化胺系表面活性剂、咪唑啉

甜菜碱系表面活性剂等两性表面活性剂。

另外，表面活性剂，可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为阴离子表面活性剂，特别是从通用性的角度考虑，适宜使用N-酰基氨基酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸盐等。更优选地，从发泡性、耐硬水性的角度考虑，可列举月桂酰基肌氨酸钠，作为烷基链的碳链长度的碳原子数为10～16的α-烯烃磺酸钠、月桂基硫酸钠等。

作为非离子表面活性剂，特别是从通用性的角度考虑，适宜使用聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯氢化蓖麻油、烷醇酰胺、脱水山梨糖醇脂肪酸酯等。更优选，可列举作为烷基链的碳链长度的碳原子数为14～18、氧化乙烯的平均加成摩尔数为15～30的聚氧化乙烯烷基醚；氧化乙烯的平均加成摩尔数为40～100的聚氧化乙烯氢化蓖麻油；作为烷基链的碳链长度的碳原子数为12～14的烷醇酰胺；脂肪酸的碳原子数为12～18的脱水山梨糖醇脂肪酸酯；脂肪酸的碳原子数为16～18、氧化乙烯的平均加成摩尔数为10～40的聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯等。

作为两性表面活性剂，可列举例如烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱等乙酸甜菜碱型两性表面活性剂；N-脂肪酸酰基-N-羧甲基-N-羟乙基乙二胺盐等咪唑啉型两性表面活性剂。作为两性表面活性剂，适宜使用椰油脂肪酸酰胺烷基甜菜碱。更优选，可列举椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。

口腔用组合物含有表面活性剂时，相对于口腔用组合物的总量，其含量通常为10质量％以下，优选0.01～5质量％。

[粘结剂]

作为粘结剂，可例示有机系粘结剂、无机系粘结剂。另外，粘结剂，可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为有机系粘结剂，可列举例如普鲁兰多糖(pullulan)、明胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、黄原胶、阿拉伯胶、瓜尔胶、刺槐豆胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、卡拉胶、海藻酸钠、甲基纤维素、海藻酸丙二醇酯、羧基乙烯基聚合物。

作为无机系粘结剂，可列举例如硅酸酐(以下，作为粘结剂的硅酸酐也称为“增粘性二氧化硅”或“硅酸酐(增粘性)”)、膨润土。其中，优选增粘性二氧化硅。增粘性二氧化硅的吸液量优选2.1mL/g以上，更优选2.1～5mL/g。

此处，吸液量是通过以下的方法测定的值。称量1g试料于玻璃板上，使用滴定管滴加42.5质量％丙三醇水溶液同时用刮铲将液体混合均匀。以试料成为1块、用刮铲干净地从玻璃板上剥离时为终点，将1.0g试料需要的丙三醇水溶液量表示为吸液量(mL/g)。

有机系粘结剂、无机粘结剂，分别可为1种，也可为2种以上的组合。此外，粘结剂也可为有机系粘结剂和无机系粘结剂的组合。

口腔用组合物含有粘结剂时，相对于口腔用组合物的总量，其含量通常为0.01～10质量％。

[研磨剂]

作为研磨剂，可列举例如，硅酸酐(以下，作为研磨剂的硅酸酐也称为“研磨性二氧化硅”或“硅酸酐(研磨性)”)、结晶性二氧化硅、非晶性二氧化硅、二氧化硅凝胶(silicagel)、硅酸铝等二氧化硅系研磨剂；沸石；磷酸氢钙无水合物；磷酸氢钙二水合物；焦磷酸钙；碳酸钙；氢氧化铝；氧化铝；碳酸镁；磷酸三镁；硅酸锆；磷酸三钙；羟基磷灰石；磷酸四钙；合成树脂系研磨剂。研磨性二氧化硅的吸液量通常为0.5～2.0mL/g，优选0.7～1.5mL/g。

研磨剂，可以单独使用1种，或2种以上组合使用。含有研磨剂时，在洁齿剂中，其含量优选整个组合物的2～40质量％，更优选5～20质量％。

[增稠剂]

作为增稠剂，可列举例如丙二醇、丁二醇、丙三醇、山梨(糖)醇(sorbitol/sorbite)、聚乙二醇等。

增稠剂，可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

口腔用组合物含有增稠剂时，可在不损害本发明效果的范围内确定其含量。例如，相对于口腔用组合物的总量，该含量通常为1～60质量％。

[甜味剂]

作为甜味剂，可列举例如糖精钠、甜菊苷、新橙皮苷二氢查耳酮、甘草甜素、紫苏葶、对甲氧基肉桂醛、奇异果甜蛋白(thaumatin)、麦芽糖醇。

甜味剂，可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

口腔用组合物含有甜味剂时，可在不损害本发明效果的范围内适当确定其含量。

[防腐剂]

作为防腐剂，可列举例如苯甲酸钠、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯等对羟基苯甲酸酯、乙二胺四乙酸盐、苯扎氯铵。

防腐剂，可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

口腔用组合物含有防腐剂时，可在不损害本发明效果的范围内适当确定其含量。

[香料]

作为香料，可列举例如天然香料或其加工处理(前馏分切割；后馏分切割；前馏分/后馏分切割等馏分切割(5％～50％的任意馏分的切割等)；分馏；液液萃取；精制化；香料粉末化等)后的香料、合成香料(单品香料)、调和香料(油脂香料(油性香料)、粉末香料等)。香料，可单独使用上述香料中的1种，或可使用组合上述香料中的2种以上后的香料组合物。

作为天然香料，可列举例如胡椒薄荷油、留兰香油、茴香油、桉叶油、冬青油、肉桂油、丁香油、百里香油、鼠尾草油、柠檬油、橙油、薄荷油、小豆蔻油、芫荽油、橘子油、白柠檬油、熏衣草油、迷迭香油、月桂油、洋甘菊油、页蒿子油、罗勒油、马郁兰油、月桂叶油、柠檬草油、牛至油、松针油、橙花油(neroli oil)、玫瑰油、茉莉油、鸢尾浸膏、胡椒薄荷净油、玫瑰净油、橙花油(orange flower oil)、鸢尾油、乳香油、欧芹油、薄荷脑油、柑橘油、混合果油、草莓油、肉桂油、葡萄油、葡萄柚油、白金柚油(sweetie oil)、柚子油、芒果净油、橙花净油、辣椒提取物、姜提取物、胡椒提取物、山椒(Zanthoxylum piperitum)提取物、姜油树脂、胡椒油树脂、辣椒油树脂、香荚兰油。

作为单品香料，可列举麦芽酚、乙基麦芽酚、薄荷脑(l-薄荷脑等)、香芹酮、茴香脑、桉叶素(1,8-桉叶素等)、水杨酸甲酯、肉桂醛、丁香酚、3-1-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇、百里香酚、芳樟醇、乙酸芳樟酯、柠檬烯、薄荷酮、乙酸薄荷酯、N-取代-对薄荷烷-3-甲酰胺、蒎烯、辛醛、柠檬醛、癸醛、胡薄荷酮、乙酸香芹酯、茴香醛、乙酸乙酯、丁酸乙酯、环己基丙酸烯丙酯、邻氨基苯甲酸甲酯、邻氨基苯甲酸乙基甲酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、香兰素、乙基香兰素、己内酯(γ-己内酯、δ-己内酯等)、壬内酯(γ-壬内酯、δ-壬内酯等)、癸内酯(γ-癸内酯、δ-癸内酯等)、十一内酯(γ-十一内酯、δ-十一内酯等)、己烯醛(顺式-3-己烯醛、反式-2-己烯醛等)、乙醇、丙醇、丁醇、异戊醇、己烯醇(顺式-3-己烯醇等)、二甲基硫醚、甲基环戊烯醇酮、糠醛、三甲基吡嗪、乳酸乙酯、乳酸甲酯、硫代乙酸乙酯、薄荷呋喃(menthofuran)、氧化芳樟醇、香草基丁醚、异胡薄荷醇、呋喃酮、乙基环戊烯醇酮、4,5-二甲基-3-羟基-2(5H)-呋喃酮、2-甲基丁酸、乙酸、丙酸、乙酸异戊酯、苯甲醛、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、苄醇、α-松油醇、苯基乙基缩水甘油酸酯、苯乙醇、己酸烯丙酯、辛醇、肉桂酸甲酯、庚炔羧酸甲酯(methyl heptine carbonate)、紫罗兰酮、β-甲基硫代丙酸乙酯、顺式-6-壬烯醇、卡隆(Caron)、7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂蒎-3(4H)-酮、茉莉酮酸甲酯等。

单品香料可为冷感剂。作为冷感剂，可例示N-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺、N-[(乙氧羰基)甲基]-对薄荷烷-3-甲酰胺(N-(ethoxycarbonylmethyl)-3-p-menthanecarboxamide)、N,2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺、3-(L-甲氧基)丙烷-1,2-二醇、乳酸薄荷酯(menthyl lactate)、琥珀酸单薄荷酯、薄荷酮甘油缩醛(menthone glycerin acetal)、3-l-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇、薄荷酮甘油醚、千日菊酰胺、琥珀酸单薄荷酯、N-乙基-2-异丙基-5-甲基环己烷甲酰胺、N-对苯乙腈薄荷烷甲酰胺、N-(2-(吡啶基-2-基)乙基)-3-对薄荷烷甲酰胺、薄荷基甘油醚、琥珀酸薄荷酯等。

调和香料是指调和单品香料和/或天然香料而得的香料。作为调和香料，可列举例如薄荷醇喷雾干燥粉末(MICRON)、草莓风味香精、苹果风味香精、香蕉风味香精、菠萝风味香精、葡萄风味香精、芒果风味香精、黄油风味香精、牛奶风味香精、混合水果风味香精、酸奶风味香精、热带水果风味香精、草本薄荷风味香精。

香料的形态没有限定，可为精油、提取物、固体物以及将它们中的任一种喷雾干燥而得的粉体中的任一种。

口腔用组合物含有香料时，相对于口腔用组合物的总量，其含量优选0.000001～1质量％。此外，含有使用上述香料的赋香用香料时，相对于口腔用组合物的总量，其含量优选0.1～2.0质量％。

[药用成分]

作为药用成分，可列举例如氟化物(例如氟化钠，单氟磷酸钠，氟化亚锡)等防龋蚀剂；氯己定、葡萄糖酸锌、柠檬酸锌等杀菌剂或抗菌剂；缩合磷酸盐、乙烷羟基二膦酸酯等牙结石预防剂；氨甲环酸、甘草甜素二钾盐、ε-氨基己酸、黄柏提取物等抗炎剂；羟乙基纤维素二甲基二烯丙基氯化铵等涂布剂；尿囊素、尿囊素氯羟基铝、维生素C、氯化溶菌酶、甘草次酸和其盐类、氯化钠等收敛剂；氯化锶、硝酸钾、乳酸铝等感觉过敏抑制剂。

口腔用组合物含有药用成分时，对于各个药用成分，在药剂学可允许的范围内适当设定其含量即可。

[溶剂]

作为溶剂，可列举例如水、醇(例如乙醇等低级一元醇)，优选水。

口腔用组合物含有水时，相对于组合物总量，其含量通常为60质量％以上。口腔用组合物含有低级一元醇时，其含量通常为30质量％以下，优选20质量％以下。

[1-4.剂型]

口腔用组合物的剂型和形状无特别限制。可列举例如，液体(溶液、乳液、悬浊液、糖浆等)、半固体(凝胶、乳膏、糊剂等)、固体(片剂、颗粒状剂、胶囊剂、膜剂、混炼物、熔融固体、蜡状固体、弹性固体、软胶囊剂等)。优选液体、半固体。

作为固体剂型的口腔用组合物，可列举例如片剂(troche)、橡皮糖、口香糖、洁齿粉。作为半固体剂型的口腔用组合物，可列举例如膏状洁齿剂、凝胶状洁齿剂。作为液体剂型的口腔用组合物，可列举例如漱口剂、液体洁齿剂、口中清凉剂(喷雾剂等)。其中，从有效性和稳定性的观点考虑，优选洁齿剂(膏状洁齿剂、凝胶状洁齿剂等)和漱口剂。

[pH]

口腔用组合物的pH通常为5～9，优选6～8。由此，可保持有效性和稳定性。

可以在刚调制口腔用组合物后，使用东亚电波工业株式会社制造的pH计(型号Hm-30S)，在25℃下，在3分钟后测定pH。

根据pH调节的需要，口腔用组合物可含有pH调节剂。作为pH调节剂，可列举例如磷酸和其盐(例如磷酸钠、磷酸氢钠)、柠檬酸和其盐(例如柠檬酸钠)、苹果酸和其盐、葡萄糖酸和其盐、马来酸和其盐、琥珀酸和其盐、谷氨酸和其盐、乳酸、盐酸、乙酸、硝酸、氢氧化钠、氢氧化钾。

口腔用组合物含有pH调节剂时，根据需要(例如在不损害本发明效果的范围内)适当确定其含量即可。

【实施例】

以下，通过实施例详细说明本发明。以下的实施例用于适当说明本发明，并非限定本发明。另外，评价方法如下所述。

[美白效果的评价方法]

将牛牙根切割成块状，通过表面研磨去除牙骨质。在去除了牙骨质的部分之内，以约3.5mm×3.5mm作为脱矿窗口用，将除此以外的部分用指甲油包覆。使指甲油在室温下干燥后，在水溶液0.1mol/L的乙酸水溶液(pH4.5)中浸渍50小时，制造使胶原蛋白露出于窗口部的的根面牙本质样品。

最初作为初期值，使用分光色度计(美能达(MINOLTA)公司制造，“CM-2022”)，测定样品的色差(L*0，a*0，b*0)。将吐出唾液离心分离(10000g，20分钟，20℃)，在得到的上清液中，将根面牙本质样品在37℃下搅拌浸渍30分钟。之后，在室温下，将样品浸渍在口腔用组合物的3倍水稀释液中3分钟。

用蒸馏水轻轻洗涤测定窗口，用滤纸吸取多余的水分。将样品干燥后，实施色差(L*1，a*1，b*1)测定，算出平均值(n＝3)。使用通过下述式(1)算出的ΔE值，按照下述评价标准评价美白效果。

式(1)：

ΔE值＝((L*1-L*0)²+(a*1-a*0)²+(b*1-b*0)²)^1/2

[美白效果的评价标准]

A：10≦ΔE

B：5≦ΔE<10

C：3≦ΔE<5

D：ΔE<3

[美白的持续效果的评价方法]

将评价上述的美白效果的根面牙本质样品浸渍在人工唾液中3小时。之后，与上述同样地，用蒸馏水轻轻洗涤测定窗口，用滤纸吸取多余的水分。将样品干燥后，测定3处色差(L*2，a*2，b*2)。根据色差平均值使用下述式计算，按照下述评价标准评价美白的持续效果。

式(2)：

ΔE值＝((L*2-L*1)²+(a*2-a*1)²+(b*2-b*1)²)^1/2

[美白效果的持续性的评价标准]

A：ΔE≦1

B：1<ΔE≦3

C：3<ΔE≦6

D：6<ΔE

[使用感的评价方法]

用蒸馏水将口腔用组合物(洁齿剂)稀释3倍后得到处置液，将该处置液含于口中，漱口30秒。之后，5名判定人员对金属味的有无进行判定。求出5人的平均值，按照下述评分标准进行评价。

[金属味的有无的评分标准]

4分：非常良好

3分：良好

2分：不太好

1分：非常不好

[评价标准]

A：平均分3.5分以上

B：平均分3.0分以上且小于3.5分

C：平均分2.0分以上且小于3.0分

D：平均分小于2.0分

记载实施例和比较例使用的各成分的详细情况。

(A)成分：吡咯烷酮羧酸钠(AJIDEW(注册商标)N-50(味之素株式会社制造))

(B)成分：氧化锌(和光纯药株式会社制造：平均粒径5μm以下)

其他成分使用化粧品原料基准规格品。

(膏状洁齿剂组合物的调制方法)

将(A)成分：吡咯烷酮羧酸钠、(B)成分：氧化锌、100质量％山梨糖醇(山梨糖醇AI＝100)、糖精钠溶解于纯化水中，此后，另外加入分散有丙二醇、黄原胶的液体，搅拌。之后，加入香料组合物A、硅酸酐，进一步地，在减压条件下(压力4kPa)搅拌，调制口腔用组合物(膏状洁齿剂组合物)。

另外，制造过程中使用1.5L捏合机(kneader)(石山工作所株式会社制造)。对于调制的口腔用组合物，按照上述顺序，进行美白效果和其持续性的评价，以及使用感的评价。评价结果一并记于表1和2中。

表1

表2

由表1和表2可知如下情况。仅含有(B)成分时，美白效果的评价为“C”，只有一点点的对牙本质的美白效果(参照比较例1)。此外，仅含有(A)成分时，虽然使用感优异，但是完全看不到对牙本质的美白效果(参照比较例2)。与此相对地，含有(A)成分和(B)成分的本发明的口腔用组合物的对牙本质的美白效果和持续时间优异，并且使用感也良好(参照实施例1～12)。即，可知含有(A)成分和(B)成分的本发明的口腔用组合物显著提高了对牙本质的美白效果、其持续时间。此外，含有水溶性柠檬酸锌以代替(B)成分时，完全看不到牙本质的美白效果(参照比较例3)。

另外，调制使用相同量的香料组合物B～P代替实施例1、3、7的香料组合物A的口腔用组合物时，得到与香料组合物A相同的效果。香料组合物A～P的详细情况记于下述表3和4，香料组合物的调制中使用的风味香精的详细情况记于表5～11。

表3

表4

表5[风味香精1]

芳樟醇	1
		薄荷呋喃	1
茴香脑	1
		薄荷酮	1
乙酸薄荷酯	1
		合计	5份

表6[风味香精2]

橙油	1
		柠檬油	1
白柠檬油	1
		橘子油	1
葡萄柚油	1
		柠檬醛	1
癸醛	1
		合计	7份

表7[风味香精3]

茴香油	1
		桉叶油	1
肉桂油	1
		丁香油	1
百里香油	1
		鼠尾草油	1
小豆蔻油	1
		芫荽油	1
迷迭香油	1
		月桂油	1
页蒿子油	1
		罗勒油	1
合计	12份

表8[风味香精4]

冬青油	1
		乳香油(mastic oil)	1
熏衣草油	1
		橙花油(neroli oil；orange flower oil)	1
柠檬草油	1
		茉莉油	1
玫瑰油	1
		鸢尾油	1
香荚兰油	1
		合计	9份

表9[风味香精5]

乳酸薄荷酯	1
		N-乙基-2-异丙基-5-甲基环己烷甲酰胺	1
N-[(乙氧羰基)甲基]-对薄荷烷-3-甲酰胺	1
		N-对苯乙腈薄荷烷甲酰胺	1
N-(2-(吡啶基-2-基)乙基)-3-对薄荷烷甲酰胺	1
		3-1-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇	1
薄荷基甘油醚	1
		千日菊酰胺	1
琥珀酸薄荷酯	1
		氧化芳樟醇	1
香草基丁醚	1
		异胡薄荷醇	1
辣椒提取物	1
		姜提取物	1
胡椒提取物	1
		山椒提取物	1
合计	16份

表10[风味香精6]

麦芽酚	1
		乙基麦芽酚	1
香兰素	1
		乙基香兰素	1
呋喃酮	1
		乙基环戊烯醇酮	1
4，5-二甲基-3-羟基-2(5H)-呋喃酮	1
		甲基环戊烯醇酮(cyclotene)	1
2-甲基丁酰胺	1
		乙酰胺	1
丙酰胺	1
		合计	11份

表11[风味香精7]

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如下，评价变更了剂型的实施例13～15。结果，对所有实施例的美白效果、美白效果的持续性、使用感的评价均为A。

(实施例13：漱口剂)

将本发明的口腔用组合物用作漱口剂时的制剂例如表12所示。

表12

成分	％
		(A)成分：吡咯烷酮羧酸钠(和光纯药工业株式会社制造)	3
(B)成分：氧化锌(和光纯药工业株式会社制造，粒径5μm以下)	1
		甘油	5
丙二醇	5
		聚氧乙烯氢化蓖麻油(60E.O.)	0.5
柠檬酸	0.05
		柠檬酸钠	0.3
香料组合物A	0.1
		氢氧化钠	适量
纯化水	余量

(实施例14：口中清凉剂)

将本发明的口腔用组合物用作口中清凉剂时的制剂例如表13所示。

表13

成分	％
		(A)成分：吡咯烷酮羧酸钠(和光纯药工业株式会社制造)	3
(B)成分：氧化锌(“LPZINC-2-KS”境化学工业株式会社制造，粒径2μm)	1
		甘油	13
乙醇	40
		聚氧乙烯氢化蓖麻油(60E.O.)	3
柠檬酸钠	0.1
		柠檬酸	0.03
薄荷醇	0.3
		香料组合物A	0.4
纯化水	余量

(实施例15：凝胶状洁齿剂)

将本发明的口腔用组合物用作凝胶状洁齿剂时的制剂例如表14所示。

表14

成分	％
		(A)成分：吡咯烷酮羧酸(和光纯药工业株式会社制造)	3
(B)成分：氧化锌(和光纯药工业株式会社制造，粒径5μm以下)	1
		增粘性二氧化硅	5
丙二醇	3
		山梨糖醇液体	55
卡拉胶	0.5
		黄原胶	1
糖精钠	0.12
		香料组合物A	0.4
纯化水	余量

Claims

1.一种口腔用组合物，其含有：

(A)成分：吡咯烷酮羧酸或其无机碱盐，和

(B)成分：氧化锌，

所述(A)成分的含量为0.1～10质量％，

所述(B)成分的含量为0.01～10质量％，

所述(A)成分和所述(B)成分的质量比即(A)成分/(B)成分为0.1～50，

所述(A)成分的无机碱盐为碱金属盐，

所述口腔用组合物的pH为5～9。

2.根据权利要求1所述的口腔用组合物，其中，所述(A)成分的含量为0.3～5质量％。

3.根据权利要求1或2所述的口腔用组合物，其中，所述(B)成分的含量为0.1～3质量％。

4.根据权利要求1或2所述的口腔用组合物，其中，所述(A)成分和所述(B)成分的质量比即(A)成分/(B)成分为0.2～30。

5.根据权利要求1或2所述的口腔用组合物，其中，所述(A)成分的无机碱盐为钠盐或钾盐。

6.根据权利要求1或2所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物为洁齿剂或漱口剂。