CN107249547B - 洁齿剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供洁齿剂组合物，其抑制口臭效果优异，且可抑制经时的制剂表面的表面粗造、液体分离，外观稳定性优异，适宜于口臭的预防或抑制，该洁齿剂组合物含有：0.01～1质量％的(A)选自铜盐和锌盐中的1种以上的水溶性金属盐，与0.01～0.5质量％的(B)用布鲁克菲尔德粘度计测得的在25℃下的5W/V％水溶液的粘度为10mPa.s以上，且用上述粘度计测得的在25℃下的2W/V％水溶液的粘度为800mPa.s以下的高聚合聚乙二醇。

Description

洁齿剂组合物

技术领域

本发明涉及含水溶性金属盐的洁齿剂组合物，该组合物的抑制口臭效果优异，且可抑制经时的制剂表面的表面粗造、液体分离，外观稳定性优异，适宜于预防或抑制口臭。

背景技术

在以往，据说铜盐、锌盐这样的金属盐有预防口臭的作用，从而被提议用于口腔用组合物(专利文献1；日本专利特开平01－153622号公报)。但是，在洁齿剂组合物中添加上述金属盐时，存在因与磷酸氢钙、碳酸钙等研磨剂的反应或吸附等，而不能充分发挥经时的除口臭效果的缺点，专利文献2(日本专利特开平02－311413号公报)中提议了通过使用改性氢氧化铝作为研磨剂来提高甲硫醇的除臭率、改善防口臭效果的技术方案。

另一方面，口腔护理领域中，聚乙二醇作为保湿剂或粘稠剂而被使用。但是，在制剂中添加有分子量在10万以上的高聚合聚乙二醇之例较少，公开了提高液体洁齿剂的起泡性能而被使用之例(专利文献3：日本专利特表2006－506359号公报)、在牙齿的再钙化促进效果优异的洁齿剂中被使用之例(专利文献4：日本专利特开2013－112613号公报)、通过添加高聚合聚乙二醇与烷基硫酸盐、增粘性二氧化硅来改善刷牙时的起泡性及泡沫持久性之例(专利文献5：国际公开第2010/073975号)这样的程度。

现有技术文献

【专利文献】

【专利文献1】日本专利特开平01－153622号公报

【专利文献2】日本专利特开平02－311413号公报

【专利文献3】日本专利特表2006－506359号公报

【专利文献4】日本专利特开2013－112613号公报

【专利文献5】WO2010/073975

发明内容

发明所要解决的课题

但是，添加了上述金属盐的洁齿剂组合物的预防口臭效果并不能说是充分，故而期望开发一种制剂，其可以提高抑制口臭效果、进一步更有效地用于预防口臭。

本发明鉴于上述情形而做成，目的在于提供含水溶性金属盐的洁齿剂组合物，其抑制口臭效果优异，且可抑制经时的制剂表面的表面粗造、液体分离，外观稳定性优异。

解决课题的技术手段

本发明人为了达成上述目的而进行了深入研究，结果发现：通过一起添加(A)选自铜盐和锌盐的水溶性金属盐0.01～1质量％、与(B)用布鲁克菲尔德(Brookfield)粘度计测得的在25℃下的5W/V％水溶液的粘度为10mPa·s以上，且用上述粘度计测得的在25℃下的2W/V％水溶液的粘度为800mPa·s以下的高聚合聚乙二醇0.01～0.5质量％，可以提高抑制口臭效果，且可抑制经时的洁齿制剂表面的表面粗造、液体分离，赋予良好的外观稳定性。即根据本发明，在含有(A)成分的洁齿剂组合物中适当地添加(B)成分，可以得到一种洁齿剂组合物，其抑制口臭效果高，且外观稳定性优异，适宜于预防或抑制口臭，从而完成了本发明。

即，尽管铜盐、锌盐这样的水溶性金属盐的抑制口臭效果不充分，且未发现高聚合聚乙二醇的抑制口臭效果，但是本发明中，通过在(A)成分中并用(B)成分，提高了来自(A)成分的抑制口臭效果，且制剂外观稳定化。此时，洁齿剂组合物中，在(A)成分中并用不适宜量的(B)成分时，出现了经时的制剂表面的表面变粗糙，洁齿剂的纹理变差，还发生了液体分离，外观稳定性降低这样的课题，而如果将(A)、(B)成分适宜地进行组合的话，意外地，可以消除上述课题，制剂外观不发生恶化，且提高抑制口臭效果，充分地抑制采自口内的口臭，取得变得无法识别的优异的抑制口臭效果，此外，制剂外观经时稳定化，在50℃下保存1个月后的制剂表面因褶皱或粒状凝集体而产生的表面粗糙可以被抑制，也可赋予一种光滑且有光泽的表面，洁齿剂的纹理变良好，进一步地还可以抑制液体分离。

此外，本发明中，通过(B)成分的高聚合聚乙二醇而改善含有(A)成分的洁齿剂组合物的抑制口臭效果以及外观稳定性，而这根据作为洁齿剂组合物的粘稠剂、保湿剂的聚乙二醇的使用是无法预测的。

因此，本发明提供下述洁齿剂组合物。

〔1〕洁齿剂组合物，其特征在于，其含有：

(A)0.01～1质量％的选自铜盐和锌盐中的1种或2种以上的水溶性金属盐，和

(B)0.01～0.5质量％的高聚合聚乙二醇，所述高聚合聚乙二醇用布鲁克菲尔德粘度计测得的在25℃下的5W/V％水溶液的粘度为10mPa·s以上，且用上述粘度计测得的在25℃下的2W/V％水溶液的粘度为800mPa·s以下。

〔2〕根据〔1〕所述的洁齿剂组合物，其特征在于，(A)成分的水溶性金属盐选自葡萄糖酸铜、柠檬酸铜、硫酸铜、氯化铜、葡萄糖酸锌、硫酸锌以及柠檬酸锌中的1种或2种以上。

〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的洁齿剂组合物，其特征在于，(A)成分的水溶性金属盐为葡萄糖酸铜和/或柠檬酸锌。

〔4〕根据〔1〕、〔2〕或〔3〕所述的洁齿剂组合物，其特征在于，(B)成分的高聚合聚乙二醇具有下述(1)或(2)的物性：

(1)用布鲁克菲尔德粘度计测得的在25℃下的5W/V％水溶液的粘度为10～20,000mPa·s；

(2)(1)中的粘度超过20,000mPa·s时，用上述粘度计测得的在25℃下的2W/V％水溶液的粘度为800mPa·s以下。

〔5〕根据〔1〕～〔4〕中任一项所述的洁齿剂组合物，其特征在于，表示(A)成分与(B)成分的添加量比例的(A)/(B)以质量比计为0.02～100。

〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的洁齿剂组合物，其为牙膏。

发明效果

根据本发明，可以提供含水溶性金属盐的洁齿剂组合物，其抑制口臭效果优异，且可抑制经时的制剂表面的表面粗造、液体分离，外观稳定性优异，适宜用于口臭的预防或抑制。

具体实施方式

以下对本发明进行进一步详述。本发明的洁齿剂组合物由(A)选自铜盐和锌盐的水溶性金属盐、与(B)用布鲁克菲尔德粘度计测得的在25℃下的5W/V％水溶液的粘度为10mPa·s以上，且用上述粘度计测得的在25℃下的2W/V％水溶液的粘度为800mPa·s以下的高聚合聚乙二醇混合而成。

(A)成分的水溶性金属盐选自水溶性的铜盐、锌盐中的1种或2种以上，可举例如葡萄糖酸铜、柠檬酸铜、硫酸铜、氯化铜、葡萄糖酸锌、硫酸锌、柠檬酸锌等，不止可以使用酸酐，还可以使用硫酸铜五水合物等含结晶水的水合物，其中，优选葡萄糖酸铜、柠檬酸铜、柠檬酸锌，特别优选是葡萄糖酸铜、柠檬酸锌。

上述水溶性金属盐的添加量，从口臭抑制方面出发，为组合物总量的0.01～1％(质量％。以下相同)，优选0.01～0.5％，更优选0.05～0.3％。添加0.01％以上时，可以得到充分的抑制口臭效果。1％以下时，有利于防止经时的洁齿剂的纹理的恶化。

此外，在上述添加量的范围内，(A)成分的水溶性铜盐的添加量，以铜计，为组合物总量的0.0014～0.5％，特别优选0.007～0.15％。此外，水溶性锌盐的添加量，以锌计，为组合物总量的0.0014～0.5％，特别优选0.007～0.15％。

(B)成分的高聚合聚乙二醇，是具有乙二醇聚合而成的结构的高分子化合物，用布鲁克菲尔德粘度计测得的在25℃下的5W/V(质量/体积(容量))％水溶液的粘度为10mPa·s以上，且用上述粘度计测得的在25℃下的2W/V％水溶液的粘度为800mPa·s以下。

5W/V％水溶液的粘度超过20,000mPa.s时，由于不可能粘度测量，所以采用2W/V％水溶液中的粘度。即本发明中，高聚合聚乙二醇具有下述(1)或(2)的粘度物性。

(1)在25℃下的5W/V％水溶液的粘度为10～20,000mPa·s，

(2)(1)中的粘度超过20,000mPa.s时，在25℃下的2W/V％水溶液的粘度为800mPa·s以下。

本发明中，更优选的高聚合聚乙二醇，其在25℃下的5W/V％水溶液的粘度为10～18,000mPa·s，特别优选为30～10,000mPa·s，尤其优选为55～2,000mPa·s，更特别优选为55～250mPa·s。

本发明中，通过使用粘度在上述特定范围内的高聚合聚乙二醇作为(B)成分，从而提高来自(A)成分的抑制口臭效果，此外，改善经时的制剂表面的表面粗糙，抑制液体分离，赋予良好的外观稳定性。

上述5W/V％水溶液的粘度不足10mPa·s时，不能得到充分的洁齿剂的纹理的改善效果，上述2W/V％水溶液的粘度超过800mPa·s时，洁齿剂的纹理经时恶化。

(B)成分的高聚合聚乙二醇可以使用下述的市售品。

·POLYOX WSR N-10

(陶氏化学公司制造、5W/V％水溶液的粘度：12～50mPa.s、测定机器：布鲁克菲尔德RVT、转子No.1、转速50rpm、测定温度25℃、测定时间0.5分)

·POLYOX WSR N-80

(陶氏化学公司制造、5W/V％水溶液的粘度：55～115mPa·s、测定机器：布鲁克菲尔德RVT、转子No.1、转速50rpm、测定温度25℃、测定时间0.5分)

·POLYOX WSR N-750

(陶氏化学公司制造、5W/V％水溶液的粘度：1,000～1,200mPa·s、测定机器：布鲁克菲尔德RVF、转子No.2、转速10rpm、测定温度25℃、测定时间1分)

·POLYOX WSR-205

(陶氏化学公司制造、5W/V％水溶液的粘度：4,500～8,800mPa.s、测定机器：布鲁克菲尔德RVF、转子No.2、转速2rpm、测定温度25℃、测定时间5分)

·POLYOX WSR-1105

(陶氏化学公司制造、5W/V％水溶液的粘度：8,800～17,600mPa·s、测定机器：布鲁克菲尔德RVF、转子No.2、转速2rpm、测定温度25℃、测定时间5分)

·POLYOX WSR N-12K

(陶氏化学公司制造、2W/V％水溶液的粘度：400～800mPa.s、测定机器：布鲁克菲尔德RVF、转子No.1、转速10rpm、测定温度25℃、测定时间1分)

(B)成分的高聚合聚乙二醇的添加量，为组合物总量的0.01～0.5％，优选0.03～0.2％，更优选0.05～0.1％。添加量不足0.01％时，不能得到充分的抑制口臭效果、洁齿剂的纹理的改善效果。如果添加量过多的话，不仅无法期待以上效果的提高，而且制剂的外观稳定性降低，超过0.5％时，不能维持洁齿剂的纹理良好，不能抑制液体分离。

本发明中，如果以适宜比率添加(A)成分与(B)成分的话，则抑制口臭效果更优异，外观稳定性也更加提高。此时，表示(A)成分与(B)成分的添加量的比例的(A)/(B)以质量比计优选为0.02～100，更优选0.1～10，特别优选0.5～6，进一步优选0.5～2。(A)/(B)比过小时，有时不能充分地得到抑制口臭效果，过大时，有时不能充分地改善洁齿剂的纹理，不能充分地抑制液体分离。

此外，(A)/(B)的质量比在上述范围内，表示(A)成分的水溶性铜盐的以铜计的添加量与(B)成分的添加量的比例的(A－1)/(B)，以质量比计优选为0.003～50，特别优选是0.07～3。此外，表示(A)成分的水溶性锌盐的以锌计的添加量与(B)成分的添加量的比例的(A－2)/(B)，以质量比计优选为0.003～50，特别优选为0.07～3。

本发明的洁齿剂组合物中进一步添加(C)藻酸丙二醇酯时，由于可以提高抑制口臭效果的持久性，抑制来自(A)成分的金属味，因此优选。使用的藻酸丙二醇酯没有特别限制，通过布鲁克菲尔德粘度计测得的1％水溶液(20℃)的粘度为10～1,300mPa·s，特别优选10～200mPa·s的范围。

(C)藻酸丙二醇酯的添加量，优选为组合物总量的0.01～3％，更优选0.05～3％。在上述范围内的话，口臭抑制持久效果特别优异，此外，金属味得到抑制，使用感也良好。

此外，(A)成分相对于(C)藻酸丙二醇酯的添加比率，以质量比计优选为0.01～5。

本发明的洁齿剂组合物适宜调制为牙膏、液状洁齿剂等、特别是牙膏。此外，还可以根据其剂型，根据需要添加上述成分以外的通常所使用的公知成分。例如，在不妨碍本发明的效果的范围内，可以以通常量使用研磨剂、粘稠剂、粘结剂、表面活性剂、甜味剂、防腐剂、着色剂、香料、上述以外的有效成分等。

作为研磨剂，举例有硅胶、沉淀二氧化硅、铝硅酸盐、锆硅酸盐等二氧化硅系研磨剂、磷酸氢钙等磷酸钙系研磨剂、氢氧化铝、氧化铝、碳酸钙、合成树脂系研磨剂等。研磨剂的添加量通常为5～50％。

作为粘稠剂，举例有山梨糖醇、木糖醇、赤藓醇等糖醇，甘油、丙二醇等多元醇。这些粘稠剂的添加量通常为5～50％。

作为粘结剂，举例有羧甲基纤维素钠等纤维素系衍生物、黄原胶等树胶类等。粘结剂的添加量通常为0～5％，特别是0.1～5％。

作为表面活性剂，可以添加阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂。

作为阴离子性表面活性剂，举例有十二烷基硫酸钠等烷基硫酸盐等。作为非离子性表面活性剂，举例有脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯等多元醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油等聚氧乙烯脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺等。

作为阳离子性表面活性剂，举例有烷基铵型等，作为两性表面活性剂，举例有甜菜碱型、咪唑啉型等。

表面活性剂的添加量优选组成总量的0.5～5％。

作为甜味剂，举例有糖精钠等。作为防腐剂，举例有对羟基苯甲酸甲酯等对羟基苯甲酸酯、安息香酸或其盐等。作为着色剂，举例有蓝色1号、黄色4号等。

作为香料，可以组合使用以下洁齿剂组合物中使用公知的香料材料、：胡椒薄荷油(peppermint oil)、留兰香油、茴香油、桉树油、冬青油、肉桂油、丁香油、百里香油、鼠尾草油、柠檬油、橙油、薄荷油、小豆蔻油、芫荽油、橘子油、白柠檬油、薰衣草油、迷迭香油、月桂油、春黄菊油、页蒿子油(carawa y oil)、马郁兰油、月桂叶油、柠檬草油、牛至油、松针油、苦橙花油、玫瑰油、茉莉油、葡萄柚油、奥兰柚油(sweetie oil)、柚油、鸢尾浸膏、胡椒薄荷净油、玫瑰净油、橙花等天然香料、以及对这些天然香料进行加工处理(前馏分切取、后馏分切取、分馏、液-液萃取、精华化、粉末香料化等)后而得的香料、以及薄荷醇、香芹酮、茴香脑、桉树脑、水杨酸甲酯、肉桂醛、丁子香酚、3-l-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇、百里酚、芳樟醇、乙酸芳樟酯、苧烯、薄荷酮、醋酸薄荷酯、N-取代-对薄荷烷-3-甲酰胺、蒎烯、辛醛、柠檬醛、长叶薄荷酮、乙酸香芹酯(carvyl acetate)、茴香醛、乙酸乙酯、丁酸乙酯、烯丙基环己烷丙酸酯、邻氨基苯甲酸甲酯、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、香草醛、十一烷酸内酯、己醛、丁醇、异戊醇、己烯醇、二甲基硫化物、甲基环戊烯醇酮(CYCLOTENE)、糠醛、三甲基吡嗪、乳酸乙酯、硫代乙酸乙酯等单体香料、进一步地，草莓味、苹果味、香蕉味、菠萝味、葡萄味、芒果味、奶油味、奶香味、水果混合口味、热带水果口味等调和香料等。这些香料的添加量通常为0.00001～3％。

作为有效成分，可以使用洁齿剂组合物中通常添加的公知成分，可以添加例如氟化物、杀菌剂、抗炎剂、酶、植物提取物、防牙垢剂、防牙菌斑剂等。具体地，举例有氟化钠、单氟磷酸钠等氟化物，异丙基甲基苯酚等非离子性杀菌剂、阳离子性杀菌剂、葡聚糖酶(dextranase)等凝血酸酶、ε-氨基己酸、尿囊素等抗炎剂等。此外，上述有效成分，在不损害本发明的效果的范围内，可以以有效量添加。

【实施例】

以下显示实施例以及比较例、处方例，对本发明进行具体说明，本发明并不限于下述实施例。此外，下述例中的％没有特别说明均表示质量％。

[实施例、比较例]

按照常规方法调制表1～3所示组成的洁齿剂组合物(牙膏)，通过下述方法进行评价。结果一起记载于表1～3中。

(1)抑制口臭效果的评价方法

以作为健康常人有口臭、且在1个月之内没有服用过抗生素的5名志愿者作为被测试者。被测试者从测试前日晚上开始至测试当日禁止进行口腔清洁以及进食。口臭试验，分别采集试验开始前与刷牙1个小时以后(试验后)的口臭至泰德拉采样袋(Tedlar Bag)中，由3名专门评价者按照下述的评分基准对采集至泰德拉采样袋的1L呼气的口臭強度进行评判。

＜口臭強度的评分基准＞

0分：不认为有口臭

1分：认为有稍稍的口臭

2分：认为有口臭

3分：认为有显著的口臭

进一步地根据下述式求出口臭改善度，按照下述基准评价试验组合物的抑制口臭效果。

＜口臭改善度的计算式＞

(口臭改善度)＝(试验开始前的口臭強度平均值)－(试验后的口臭強度平均值)

此外，口臭強度平均值为各组被测试者的口臭強度的平均后所得的值。

＜抑制口臭效果的评价基准＞

◎：具有显著的效果。口臭改善度为1.5分以上

○：有效果。口臭改善度为1.0分以上、小于1.5分

△：有稍许的效果。口臭改善度为0.5分以上、小于1.0分

×：无效果。口臭改善度小于0.5分

(2)无制剂表面的表面粗糙(洁齿剂的纹理)的评价方法

50℃下保存1个月后，3名评价者对于将洁齿剂组合物从管中挤到牙刷上时的膏体的外观(无制剂表面的表面粗燥(洁齿剂的纹理))按照下述评分基准进行判定。

评分基准

5：没有发现褶皱，而且光滑有光泽

4：没有发现褶皱

3：虽然发现少许褶皱，但是质量方面没有问题的水平

2：虽然发现褶皱，但是没有发现粒状凝集体

1：发现相当程度的褶皱和粒状的凝集

求出3人的平均分，对于洁齿剂的纹理按照下述基准进行评价。

评价基准

◎：平均分为4.5分以上

○：平均分为3.0分以上、小于4.5分

△：平均分为2.0分以上、小于3.0分

×：平均分小于2.0分

(3)无液体分离的评价方法

50℃下保存1个月后，3名评价者对于将洁齿剂组合物从管中挤到牙刷上时的液相分离按照下述评分基准进行判定。

评分基准

5：完全没有发现液体分离

4：虽然在管口发现稍稍渗出，但是整体上并没有问题

3：虽然整体上发现有渗出，但是质量方面没有问题的水平

2：整体上发现液体分离

1：发现从牙刷上掉落程度的厉害的液体分离

求出3人的平均分，对于无液体分离按照下述基准进行评价。

评价基准

◎：平均分为4.5分以上

○：平均分为3.0分以上、小于4.5分

△：平均分为2.0分以上、小于3.0分

×：平均分小于2.0分

使用原料的详情如下所示。此外，高聚合聚乙二醇的粘度与上述相同，是用布鲁克菲尔德粘度计(布鲁克菲尔德RVT或RVF)测得的在25℃下的粘度。此外，根据相同的方法测得的聚乙二醇#400的粘度，小于(B)高聚合聚乙二醇的粘度。

(A)葡萄糖酸铜；关东化学(株)制造、葡萄糖酸铜

(A)柠檬酸锌；关东化学(株)制造、柠檬酸锌

(B)高聚合聚乙二醇；

POLYOX WSR N-80

(陶氏化学公司制造、5W/V％水溶液的粘度：85mPa·s(转子No.1、转速50rpm、测定时间0.5分))

POLYOX WSR N-10

(陶氏化学公司制造、5W/V％水溶液的粘度：35mPa·s(转子No.1、转速50rpm、测定时间0.5分))

POLYOX WSR N-750

(陶氏化学公司制造、5W/V％水溶液的粘度：1,100mPa·s(转子No.2、转速10rpm、测定时间1分))

POLYOX WSR N-12K

(陶氏化学公司制造、2W/V％水溶液的粘度：420mPa·s(转子No.1、转速10rpm、测定时间1分))

聚乙二醇#400

(三洋化成工业社制造、医药部外品原料规格2006记载的平均分子量为380～420)

【表1】

【表2】

【表3】

接着，通过常规方法，使用与上述相同的原料来调制表4所示组成的洁齿剂组合物(牙膏)，按照同样的方法进行评价。此外，按照下述方法评价抑制口臭效果的持久性(口臭抑制持久效果)、金属味抑制效果。结果一并记载于表4中。

(4)口臭抑制持久效果的评价方法

按照上述抑制口臭效果的评价方法，采集试验后刷牙经过4小时后的口臭，判断口臭強度，进一步地同样地求出口臭改善度，评价抑制口臭效果。

(5)金属味抑制效果的评价方法

采用10名被测试者，对取大约1g洁齿剂组合物至牙刷上然后进行3分钟的刷牙之后的金属味，以完全感觉不到金属味为4分、感觉到稍许的金属味为3分、感觉到金属味为2分、感觉到很强的金属味为1分，进行评判。

由10人的平均分，根据以下的基准评价金属味的抑制效果。

金属味的抑制效果的评价基准：

◎：平均分为3.5分以上、小于4.0分

○：平均分为3.0分以上、小于3.5分

△：平均分为2.0分以上、小于3.0分

×：平均分为1.0分以上、小于2.0分

【表4】

＊1：商品名“KIMILOID BF”、(株)KIMICA制造、1％水溶液(20℃)的粘度：20mPa.s(BL型粘度计、转子No.1、转速60rpm)

[处方例]

以下在表5中显示处方例。通过与上述同样的方法调制处方例的洁齿剂组合物，进行同样的评价后，抑制口臭效果、洁齿剂的纹理、液体分离中的任一项均为◎。

【表5】

Claims (6)

1.洁齿剂组合物，其特征在于，含有：

(A)0.01～1质量％的选自铜盐和锌盐中的1种或2种以上的水溶性金属盐，和

(B)0.01～0.5质量％的高聚合聚乙二醇，所述高聚合聚乙二醇用布鲁克菲尔德粘度计测得的在25℃下的5W/V％水溶液的粘度为10mPa·s以上、且用上述粘度计测得的在25℃下的2W/V％水溶液的粘度为800mPa·s以下，

表示(A)成分与(B)成分的添加量的比例的(A)/(B)以质量比计为0.1～10。

2.根据权利要求1所述的洁齿剂组合物，其特征在于，(A)成分的水溶性金属盐选自葡萄糖酸铜、柠檬酸铜、硫酸铜、氯化铜、葡萄糖酸锌、硫酸锌以及柠檬酸锌中的1种或2种以上。

3.根据权利要求1所述的洁齿剂组合物，其特征在于，(A)成分的水溶性金属盐为葡萄糖酸铜和/或柠檬酸锌。

4.根据权利要求1所述的洁齿剂组合物，其特征在于，(B)成分的高聚合聚乙二醇具有下述(1)或(2)的物性：

(1)用布鲁克菲尔德粘度计测得的在25℃下的5W/V％水溶液的粘度为10～20,000mPa·s；

(2)(1)中的粘度超过20，000mPa·s时，用上述粘度计测得的在25℃下的2W/V％水溶液的粘度为800mPa·s以下。

5.根据权利要求1所述的洁齿剂组合物，其特征在于，表示(A)成分与(B)成分的添加量的比例的(A)/(B)以质量比计为0.5～6。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的洁齿剂组合物，其为牙膏。