CN115666502A - 口腔用组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种速效且有效地赋予感觉过敏抑制效果的口腔用组合物。一种口腔用组合物，其含有：(A)重均分子量1,000以上且20,000以下的聚丙烯酸盐，和(B)选自硝酸钾、乙酸钾、氯化钾、乳酸铝及氯化铝中的1种以上。上述口腔用组合物还含有(C)烷基硫酸盐。

Description

口腔用组合物

技术领域

本发明涉及一种速效且有效地赋予感觉过敏抑制效果的口腔用组合物。

背景技术

感觉过敏症是指，暴露的牙本质受到热性、化学性和物理性的外来刺激而引起的一过性的非常不愉快的疼痛，因此为了缓和该症状，多采用硝酸钾等钾盐作为神经麻痹成分作用于暴露的神经，另外，还采用乳酸铝等铝盐作为堵住牙本质小管这样在另外的路径中发挥作用的牙本质小管封闭成分而被混合在口腔用组合物中。

但是，虽然硝酸钾等钾盐的感觉过敏抑制效果较具有速效性，但却不充分，效果难以持续，乳酸铝等铝盐的感觉过敏抑制效果为非速效的，这些效果是有限的。而且，这些物质被混合在口腔用组合物中时，容易受到其他混合成分的影响，特别是钾盐越增加用量，越会影响基本特性即起泡，无法使口腔用组合物遍布在口腔内，难以充分表现出感觉过敏抑制效果。因此，在口腔用组合物中，提高由钾盐等产生的过敏抑制效果并使其更进一步速效地且有效地发挥成为课题。

专利文献1(日本专利第5790455号公报)提出了当在混合了硝酸钾或乳酸铝、月桂基硫酸钠的洁齿剂组合物中混合特定水溶性高分子的并用体系时，起泡得到确保、感觉过敏抑制效果，但感觉过敏抑制效果在使用后经过4周后的评价，速效性差。专利文献2(日本专利第5924002号公报)提出了对钾离子和钠离子的浓度比进行控制，此外，混合两性表面活性剂、特定的高分子物质时，得以高比率地发挥过敏抑制效果。专利文献3(日本特开2017-141178号公报)提出了在混合有硝酸钾或乳酸铝的洁齿剂组合物中混合α-烯烃磺酸及三氯蔗糖时，可以确保起泡性能及感觉过敏抑制效果。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第5790455号公报

专利文献2：日本专利第5924002号公报

专利文献3：日本特开2017-141178号公报

专利文献4：国际公开第2019/107335号

专利文献5：国际公开第2019/107340号

专利文献6：国际公开第2019/107338号

发明内容

发明要解决的问题

本发明是鉴于上述情况而做出的发明，其目的在于提供一种速效且有效地赋予优异的感觉过敏抑制效果的口腔用组合物。

用以解决问题的手段

本发明人为了达成上述目的进行了深入研究的结果，发现将重均分子量为特定值以下的聚丙烯酸盐与具有感觉过敏抑制作用的钾盐或铝盐并用而混合在口腔用组合物中时，感觉过敏抑制作用的速效性提高，可以在从刚使用后开始速效且显著地赋予高的感觉过敏抑制效果。即，本发明中发现了一种口腔用组合物速效且有效地赋予优异的感觉过敏抑制效果，而且气味也良好，完成了本发明，该口腔用组合物中混合有(A)重均分子量1,000以上且20,000以下的聚丙烯酸盐和(B)选自硝酸钾、乙酸钾、氯化钾、乳酸铝及氯化铝中的1种以上。

本发明中，在口腔用组合物中(A)特定分子量的聚丙烯酸盐与(B)成分特异性地相互作用，优先形成两者的复合体，(B)成分在口腔内的滞留性提高是一个重要因素，可以显著地提高(B)成分的感觉过敏抑制效果的速效性。钾盐具有神经麻痹作用，铝盐具有牙本质小管封闭作用，以相互不同的路径发挥感觉过敏抑制效果，但即使是这样不同的作用机制，在本发明中，通过(A)成分提高(B)成分的感觉过敏抑制效果，也可以速效地发挥高的感觉过敏抑制效果，可以使其效果从刚使用后开始持续。

(B)成分、特别是含有钾离子的钾盐，与口腔用组合物中广泛用于确保起泡的阴离子型表面活性剂的月桂基硫酸钠组合混合时，由于它们的强结合，存在由于游离钾离子浓度降低而导致的神经麻痹作用降低，或进一步地析出难溶性的月桂基硫酸钾，产生导致起泡量减少这样的问题。但是，在本发明中，通过并用(A)成分和(B)成分，进一步组合(C)成分进行混合，不会产生上述问题，能够确保成为适度的起泡量的充分的起泡，发挥上述的优异的感觉过敏抑制效果。

由后述的比较例也可知，若不混合(A)成分，则感觉过敏抑制效果(效果的速效性)低，即使添加有分子量不适当的聚丙烯酸盐，感觉过敏抑制效果也差(比较例1～9)，未得到本发明的作用效果。

专利文献1～3中，在具有感觉过敏抑制效果的洁齿剂组合物中混合有水溶性高分子、钠供给源、作为粘结剂的聚丙烯酸钠，但没有提及其分子量。在口腔用组合物中通常作为粘结剂等使用的是重均分子量为10万以上、通常为30万左右的交联型聚丙烯酸或其盐。

另外，专利文献4～6(国际公开第2019/107335号、国际公开第2019/107340号、国际公开第2019/107338号)记载了口腔用组合物中的重均分子量为20,000以下的聚丙烯酸导致的对口腔生物膜形成的抑制和其本身的刺激的改善，并不着眼于抑制感觉过敏。而本发明通过由(A)成分提高(B)成分的感觉过敏抑制效果，特别提高其速效性，并且通过(A)和(B)成分的并用体系，起到了使用重均分子量大于20,000的聚丙烯酸酯代替(A)成分时无法达成的特别显著的作用效果。

因此，本发明提供下述口腔用组合物。

〔1〕

一种口腔用组合物，含有：

(A)重均分子量1,000以上且20,000以下的聚丙烯酸盐，和

(B)选自硝酸钾、乙酸钾、氯化钾、乳酸铝及氯化铝中的1种以上。

〔2〕

根据〔1〕所述的口腔用组合物，(B)成分选自硝酸钾及乳酸铝。

〔3〕

根据〔1〕或〔2〕所述的口腔用组合物，(A)成分的含量为0.005～2.5质量％、(B)成分的含量为1～10质量％。

〔4〕

根据〔1〕～〔3〕中任一项所述的口腔用组合物，(A)/(B)以质量比计为0.001～0.5。

〔5〕

根据〔1〕～〔4〕中任一项所述的口腔用组合物，还含有(C)烷基硫酸盐。

〔6〕

根据〔5〕所述的口腔用组合物，(C)烷基硫酸盐是选自月桂基硫酸钠及肉豆蔻基硫酸钠的1种以上。

〔7〕

根据〔5〕或〔6〕所述的口腔用组合物，(C)成分的含量为0.1～2质量％。

〔8〕

根据〔5〕～〔7〕中任一项所述的口腔用组合物，(B)/(C)以质量比计为1～50。

〔9〕

根据〔1〕～〔8〕中任一项所述的口腔用组合物，所述口腔用组合物为洁齿剂组合物。

〔10〕

根据〔1〕～〔9〕中任一项所述的口腔用组合物，所述口腔用组合物为抑制感觉过敏用。

发明的效果

根据本发明，可以提供一种速效且有效地赋予优异的感觉过敏抑制效果的口腔用组合物。本发明的口腔用组合物具有优异的感觉过敏抑制效果，并且能够确保良好且适度的起泡，气味也良好，作为预防或抑制感觉过敏的感觉过敏抑制用有效。

具体实施方式

以下对本发明进行更详细的说明。本发明的口腔用组合物含有(A)重均分子量1,000以上且20,000以下的聚丙烯酸盐和(B)选自硝酸钾、乙酸钾、氯化钾、乳酸铝及氯化铝中的1种以上，优选进一步含有(C)烷基硫酸盐。

(A)重均分子量1,000以上且20,000以下的聚丙烯酸盐起到提高(B)成分的感觉过敏抑制效果、特别是起到提高其速效性的作用。另外，也有助于确保起泡。(A)成分使来自(B)成分的金属味等异味降低，进一步掩蔽由(C)成分导致的刺激并降低伴随刺激的异味，还具有确保气味良好的使用感的作用。

在提高由(B)成分导致的感觉过敏抑制效果，提高其速效性方面及使用感方面，优选(A)成分聚丙烯酸盐的重均分子量(Mw)为1,000以上且20,000以下，特别是6,000以上且10,000以下，尤其是6,000以上且9,000以下。聚丙烯酸盐的重均分子量大于20,000时，感觉过敏抑制的提高效果差。

上述重均分子量的测定通过GPC(凝胶渗透色谱法)以日本专利第5740859号公报中记载的方法和测定条件进行。具体如下所示(以下相同)。

重均分子量的测定方法；

重均分子量是使用凝胶渗透色谱仪/多角度激光散射检测器(GPC-MALLS)测定的值，条件如下所示。

流动相：0.3M NaClO₄

NaN₃水溶液柱：TSKgelα-M 2根

预柱：TSKguardcolumnα

标准物质：聚乙二醇

从提高感觉过敏抑制效果、特别是提高其速效性方面出发，(A)成分聚丙烯酸盐优选为直链状的聚丙烯酸盐。

作为盐，优选为一价盐，更优选为碱金属盐或铵盐，更优选为碱金属盐，可列举钠盐、钾盐，特别优选为钠盐。

作为这样的聚丙烯酸盐，可以使用Polyscience公司或东亚合成株式会社销售的市售产品。

作为具体的市售品，可使用聚丙烯酸钠(Mw：1,000)：直链状、Polyscience公司制；聚丙烯酸钠(Mw：6,000)：直链状、东亚合成株式会社制造、JURYMER AC-10NP、JURYMER AC-10NPD、Aron T-50；聚丙烯酸钠(Mw：8,000)：直链状、Polyscience公司制造；聚丙烯酸钠(Mw：9,000)：直链状、Polyscience公司制造；聚丙烯酸钠(Mw：20,000)：直链状、东亚合成株式会社制造；Aron A-20UN等。

(A)成分的混合量优选为组合物整体的0.005～2.5％(质量％，以下相同)，更优选为0.01～2％，进一步优选为0.01～1％。为0.005％以上时，可以充分地提高感觉过敏抑制效果的速效性而制成优异的组合物。另外，也可以抑制来自(B)成分的异味。过多地混合时，存在感觉过敏抑制效果的速效性降低的倾向，但在2.5％以下时，确保充分的感觉过敏抑制效果。另外，也可以维持良好的起泡。

(B)成分是选自硝酸钾、乙酸钾、氯化钾、乳酸铝及氯化铝中的1种或2种以上，它们是脱敏剂，发挥感觉过敏抑制效果。

作为钾盐的硝酸钾、乙酸钾或氯化钾，对牙本质小管具有神经麻痹作用，作为铝盐的乳酸铝或氯化铝具有牙本质小管封闭作用。

(B)成分可以使用上述钾盐及/或铝盐，其中，从感觉过敏抑制效果的方面出发，特别优选硝酸钾及/或乳酸铝。

(B)成分的混合量优选为组合物整体的1～10％，更优选为2～8％。混合量为1％以上时，感觉过敏抑制效果充分优异，为10％以下时，确保充分的起泡。

从感觉过敏抑制效果、以及确保起泡的方面出发，(B)成分的混合量、特别是钾盐的混合量可以设为组合物整体的5％以上(特别是5～8％)，进一步可以设为6％以上。

表示(A)成分的混合量与(B)成分的混合量的量比的(A)/(B)以质量比计优选为0.001～0.5，更优选为0.002～0.4，进一步优选为0.005～0.3，特别优选为0.01～0.2。(A)/(B)的质量比在上述范围内时，感觉过敏抑制效果更优异，另外异味被抑制，气味也良好。

本发明的口腔用组合物中，在确保起泡方面中，优选进一步混合(C)烷基硫酸盐。

(C)烷基硫酸盐优选为月桂基硫酸钠、肉豆蔻基硫酸钠，特别优选为月桂基硫酸钠。

从起泡及感觉过敏抑制效果方面出发，(C)成分的混合量优选为组合物整体的0.1～2％，更优选为0.1～1.8％，进一步优选为0.6～1.5％，也可以为1.1％以上。混合量为0.1％以上时，可以充分地确保起泡量。过多地混合时，有时会影响感觉过敏抑制效果，但混合量为2％以下时，感觉过敏抑制效果会充分优异。

表示(B)成分的混合量与(C)成分的混合量的量比的(B)/(C)，以质量比计，优选为1～50，更优选为1～20，进一步优选为1～10，特别优选为1～6。(B)/(C)的质量比在上述范围内时，起泡变得进一步良好，可以确保充分的起泡量，且可以制成感觉过敏抑制效果更优异的组合物。另外，异味被抑制，使用感也良好。

本发明的口腔用组合物特别优选作为牙膏等洁齿剂组合物，通过通常的方法制备。另外，除了上述成分以外，在不损害本发明的效果的范围内，还可以根据需要混合其他公知的成分。例如，牙膏中可以混合研磨剂、润湿剂、粘结剂、表面活性剂，并且可以进一步根据需要混合甜味剂、着色剂、防腐剂、香料、有效成分等。此外，在不损害本发明的效果的范围内，混合量可以是通常的量。

本发明的口腔用组合物中，作为其他的任意成分，根据剂型可以根据需要混合通常使用的成分。

研磨剂可列举硅酸酐、沉淀二氧化硅、铝硅酸盐、锆硅酸盐等二氧化硅系研磨剂；磷酸二钙·二水合物或其无水物等磷酸钙系化合物；碳酸钙、合成树脂系研磨剂。研磨剂的混合量通常为2～50％，特别是10～40％。

润湿剂可列举山梨糖醇、木糖醇等糖醇；甘油、丙二醇等多元醇。润湿剂的混合量通常为5～50％，特别是20～45％。

粘结剂可以混合有机或无机粘结剂。具体地可列举羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟甲基纤维素等纤维素衍生物、海藻酸衍生物、黄原胶等胶类、角叉菜胶、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠这样的有机粘结剂；胶凝化(增稠)硅、胶凝化(增稠)铝硅等无机粘结剂。粘结剂的混合量通常为0.1～10％，特别为0.1～5％。

除了(C)成分之外，表面活性剂可以混合除(C)成分以外的阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂。

任意的阴离子型表面活性剂可列举酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基氨基酸盐。

非离子型表面活性剂可列举蔗糖脂肪酸酯等糖脂肪酸酯、糖醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油等聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯高级醇醚、脂肪酸链烷醇酰胺。

阳离子型表面活性剂可列烷基铵型、烷基苄基铵盐等季铵盐系。

两性表面活性剂可列举烷基甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等甜菜碱型、烷基咪唑啉鎓甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱等咪唑啉鎓甜菜碱型。

表面活性剂的混合量通常为0.1～10％，特别是0.5～5％。

着色剂可列举蓝色1号、黄色4号、二氧化钛等。

甜味剂可列举糖精钠等。

防腐剂对羟基苯甲酸甲酯(methyl parahydroxybenzoate)等羟基苯甲酸酯、苯甲酸或其盐等。

香料可以组合使用胡椒薄荷油、留兰香油、茴芹油、桉叶油、冬青油、肉桂油、丁香油、百里香油、鼠尾草油、柠檬油、橙子油、薄荷油、小豆蔻油、芫荽油、橘子油、梨莓油、薰衣草油、迷迭香油、月桂油、春黄菊油、藏茴香油、马郁兰油、月桂叶油、香茅草油、牛至油、松针油、橙花油、蔷薇油、茉莉油、葡萄柚油、甜心柚油(スウィーティー油)、柚子油、鸢尾花浸膏、薄荷精油、蔷薇精油、橙花等的天然香料，及这些天然香料处理(去前馏部、去后馏部、分馏、液液萃取、精制化、粉末香料化等)的香料，以及薄荷醇、香芹酮、茴香脑、桉叶素、水杨酸甲酯、肉桂醛、丁香酚、3-1-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇、百里酚、芳樟醇、芳樟醇乙酸酯、柠檬烯、薄荷酮、乙酸薄荷酯、N-取代-对薄荷烷-3-甲酰胺、松萜、辛醛、柠檬醛、胡薄荷酮、乙酸香芹酯、茴香醛、乙酸乙酯、丁酸乙酯、烯丙基环己烷丙酸酯、邻氨基苯甲酸甲酯、缩水甘油酸乙基甲基苯酯、香草醛、十一内酯、己醛、丁醇、异戊醇、己烯醇、二甲基硫醚、甲基环戊烯醇酮、糠醛、三甲基吡嗪、乳酸乙酯、乳酸甲酯、硫代乙酸乙酯等单品香料，还有草莓香、苹果香、香蕉香、菠萝香、葡萄香、芒果香、黄油香、奶香、水果混合香、热带水果香等调合香料等用于口腔用组合物中的公知的香料原材料，并不限于实施例所记载的香料。

香料的混合量没有特别的限定，上述的香料原材料优选在组合物中以0.000001～1％使用，使用了上述香料原材料的赋香用香料优选在组合物中以0.1～2％使用。

任选的有效成分可列举异丙基甲基苯酚等非离子型杀菌剂、氯化十六烷基吡啶鎓等阳离子型杀菌剂、氨甲环酸、ε-氨基己酸、尿囊素等抗炎剂、葡聚糖酶等酶、氟化钠、单氟磷酸钠等含氟化合物、水溶性磷酸化合物、氯化钠、抗坏血酸、醋酸生育酚、植物提取物、防牙石剂、防牙垢剂。有效成分可以在不妨碍本发明效果的范围内混合有效量。

[实施例]

以下示出实施例和比较例具体地说明本发明，但本发明并不会被下述实施例所限制。另外，下述例中，只要没有特别说明，％均表示质量％。

[实施例、比较例]

通过通常方法制备表1～5所示的组成的洁齿剂组合物，填充到层压管容器中，将其用作试验洁齿剂组合物。试验洁齿剂组合物的感觉过敏抑制效果通过以下方法进行评价。对于具有表1所示组成的洁齿剂组合物，还通过以下方法评价无异味度。另外，还通过以下方法评价具有表2～5所示组成的洁齿剂组合物在刷牙过程中的起泡。这些结果综合记载于各表中。

另外，表2～4中示出的洁齿剂组合物通过下述方法评价的无异味度均为2.5以上，气味良好。

(1)感觉过敏抑制效果的评价方法

通过使用将冷水放入口中时会感到牙齿刺痛的10名评测员作为被试者进行感官试验来进行评价。

挤出试验洁齿剂组合物，取1cm于指尖上，直接印在有刺痛感的牙齿上，用与平常相同的方法刷牙3分钟，然后立刻将冷水含入口中，以下述评分标准对此时的牙齿的刺痛情况进行判定。

＜评分标准＞

5分：刷牙后，将冷水含入口中时，牙齿完全不会刺痛

4分：刷牙后，将冷水含入口中时，牙齿不会刺痛

3分：刷牙后，将冷水含入口中时，牙齿几乎不会刺痛，没有问题的程度

2分：刷牙后，将冷水含入口中时，牙齿刺痛

1分：刷牙后，将冷水含入口中时，牙齿明显刺痛

算出10人的平均分进行评价。10人的平均值小于3.0分判断为感觉过敏抑制效果的速效性低，3.0以上且小于4.0分判断为感觉过敏抑制效果的速效性优异，4.0分以上判断为感觉过敏抑制效果的速效性进一步优异。

(2)刷牙时的起泡的评价方法

通过使用10名专家评测员作为被试者的感官试验进行评价。

在牙刷上挤出放置试验洁齿剂组合物约1.5cm，用通常刷牙的方法使用约1周(1天2次)、对刷牙时的口腔内的起泡，通过下述的评分标准进行判定。

＜评分标准＞

4分：起泡量很充分

3分：起泡量适度

2分：起泡量少

1分：几乎没有起泡

算出10人的平均分进行评价。10人的平均值小于2.5分判断为起泡不充分，2.5以上且小于3.0分判断为起泡良好，3.0分以上判断为起泡进行一步良好。

(3)气味(无异味度)的评价方法

通过使用了10名专家评测员作为被试者的感官试验进行评价。

在牙刷上挤出放置试验洁齿剂组合物约1.5cm，用通常刷牙的方法使用，对于刷牙时感觉到的无异味度，通过下述的评分标准判定。

＜评分标准＞

4分：完全没异味

3分：几乎没异味

2分：稍有异味

1分：有异味

算出10人的平均分进行评价。10人的平均值小于2.5分判断为气味(无异味度)差，2.5以上且小于3.0分判断为气味(无异味度)良好，3.0分以上判断为气味(无异味度)进一步良好。

使用原料的详细情况如下所示。

(A)成分：

聚丙烯酸钠(Mw：1,000)

直链状、Polyscience公司制

聚丙烯酸钠(Mw：6,000)

直链状、东亚合成株式会社制、JURYMER AC-10NP

聚丙烯酸钠(Mw：9,000)

直链状、Polyscience公司制

聚丙烯酸钠(Mw：20,000)

直链状、东亚合成株式会社制、AronA-20UN

聚丙烯酸钠(Mw：300,000、比较品)

交联型、Polyscience公司制(B)成分：

硝酸钾；大塚化学株式会社制乙酸钾；米山化学工业株式会社制

氯化钾；大塚化学株式会社制乳酸铝；武藏野化学研究所株式会社制氯化铝；纯正化学株式会社制(C)成分：

月桂基硫酸钠；BASF株式会社制、Texapon OC-P

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

Claims (10)

1.一种口腔用组合物，其含有：

(A)重均分子量1,000以上且20,000以下的聚丙烯酸盐，和

(B)选自硝酸钾、乙酸钾、氯化钾、乳酸铝及氯化铝中的1种以上。

2.根据权利要求1所述的口腔用组合物，(B)成分选自硝酸钾及乳酸铝。

3.根据权利要求1或2所述的口腔用组合物，(A)成分的含量为0.005～2.5质量％、(B)成分的含量为1～10质量％。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的口腔用组合物，(A)/(B)以质量比计为0.001～0.5。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的口腔用组合物，其还含有(C)烷基硫酸盐。

6.根据权利要求5所述的口腔用组合物，(C)烷基硫酸盐是选自月桂基硫酸钠及肉豆蔻基硫酸钠的1种以上。

7.根据权利要求5或6所述的口腔用组合物，(C)成分的含量为0.1～2质量％。

8.根据权利要求5～7中任一项所述的口腔用组合物，(B)/(C)以质量比计为1～50。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的口腔用组合物，所述口腔用组合物为洁齿剂组合物。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的口腔用组合物，所述口腔用组合物为抑制感觉过敏用。