CN111468132A - 一种负载型多金属氧化物催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种负载型多金属氧化物催化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111468132A
CN111468132A CN202010444107.0A CN202010444107A CN111468132A CN 111468132 A CN111468132 A CN 111468132A CN 202010444107 A CN202010444107 A CN 202010444107A CN 111468132 A CN111468132 A CN 111468132A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
carrier
metal oxide
preparing
supported multi
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010444107.0A
Other languages
English (en)
Inventor
吕高孟
张小明
陈洪林
雷骞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chengdu Zhongkekaite Technology Co ltd
Original Assignee
Chengdu Zhongkekaite Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chengdu Zhongkekaite Technology Co ltd filed Critical Chengdu Zhongkekaite Technology Co ltd
Priority to CN202010444107.0A priority Critical patent/CN111468132A/zh
Publication of CN111468132A publication Critical patent/CN111468132A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/843—Arsenic, antimony or bismuth
    • B01J23/8437—Bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8873—Zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/22—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of gaseous or liquid organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及到一种负载型多金属氧化物催化剂及制备方法，该催化剂活性组分由镍、铜、钴、铁、钼、镧、铈、锌、铋等的主要金属单质或氧化物组成，催化剂载体为氧化铝、二氧化硅、活性炭、氧化锆、二氧化钛、氧化镁等化合物，其制备工艺过程为：将载体与含有活性组分的浸渍液(水和小分子醇、小分子有机胺、醇胺的混合物)通过浸渍，经干燥、焙烧，制得一种高活性多金属负载型催化剂。用本发明方法制备的多金属负载催化剂，在催化分解小分子有机酸(甲酸、乙酸、草酸、丙酸等)时具有较好的活性。

Description

一种负载型多金属氧化物催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种负载多金属氧化物催化剂及其制备方法，主要涉及过渡金属为主要活性组分的负载型催化剂，所制备的催化剂成本低廉、催化活性高，属于石油化工、化工催化和环保净化技术、氢能源转化领域。
背景技术
有机化工过程中的产物、中间体所生产过程中，许多都会产生以甲酸为主的小分子有机酸，它们不但会影响所需产品的质量，还会对设备材质产生腐蚀、产生的含酸废水污染环境。长久以来，传统的和新开发的酸碱中和法、萃取法、离子交换法、电化法、吸附分离法等，其效果是投资高、工艺复杂、能耗高、成本高，而且绝大多数会带来二次污染；有的方法，例如正在新兴发展的吸附分离法，目前的技术水平是：吸附剂的吸附容量较小，更重要的是其再生温度高达450℃，不但因为需要耐温材质的设备和耐500℃温度的特种阀门而导致投资高，而且再生排放的有机酸等也会带来二次污染。目前已有的采用贵金属的甲酸催化分解催化剂，即采用铂、钯、金等贵金属催化剂可以在较低温度下，可以有效地将甲酸分解，其甲酸的分解率可达＞95％的高水平。但是贵金属催化剂昂贵，在年产几十万吨、甚至几百万吨的大工业生产产业过程中则难以采纳，开发廉价的过渡金属负载型催化剂是化工企业众所期盼的。如果能够创新采用过渡金属负载型催化剂实现甲酸等小分子有机酸的催化分解目标，由于其价格低廉，催化活性优良，将可以在很多化工过程中得到广泛应用。
发明内容
本发明的目的是为了制备负载多金属氧化物催化剂，用于化工生产过程中溶液中微量小分子有机酸的催化分解，继而达到净化消除的目的。不但提高相应有机化工产品的质量，而且可以减少小分子有机酸对石油化工装置的腐蚀，继而改善或消除对大气和水环境的污染。
一种负载型多金属氧化物催化剂的制备方法包括步骤如下：
1.催化剂载体制备
a.物料准备：所选的催化剂载体的主要原料为氧化铝(Al2O3)、二氧化硅(SiO2)、活性炭(AC)、二氧化钛(TiO2)、氧化镁(MgO)、氧化锆(ZrO2)等氧化物。
其中氧化铝(Al2O3)可以是α、β、γ等晶型结构；二氧化钛(TiO2)可以是锐钛矿型、或金红石型结构；氧化锆(ZrO2)可以是单斜晶系、四方晶型或立方晶型结构。
优选的是，所选的催化剂载体的主要原料为氧化铝(Al2O3)、二氧化硅(SiO2)、二氧化钛(TiO2)、氧化镁(MgO)、氧化锆(ZrO2)等氧化物。
b.制备过程：从上述催化剂载体的原料中选择2种或2种以上粉料，按比例进行混合、碾磨，添加石墨、水再混合均匀，成型成载体的前体；载体前体再经干燥、焙烧，制成催化剂载体成品。
进一步的技术方案是，选择2种或2种以上的负载多金属氧化物。
当选择3种时，其中一个用量为总物料的60％-95％(wt％)，另一种物料的用量为总物料的4％-40％，第三种物料用量为总物料的0.1-5％(wt％)。
进一步的技术方案是，添加石墨的用量为总物料的1％-3％(wt％)，添加水为总物料的5％-20％(wt％)。
进一步的技术方案是，载体的前体干燥温度：常温、空气中自然干燥时间≥24-48h，再升温至100℃-150℃、干燥2-10h；
进一步的技术方案是，载体焙烧温度：干燥后载体的前体，送入焙烧炉，在空气氛围下，于550℃-1000℃焙烧2-6h，焙烧制成催化剂载体成品。
进一步的技术方案是，上述制备过程中，成型方法可以采用捏合、挤制等方法，成圆柱状载体时，其尺寸为φ2-4×3-6mm。
优选的是，可以机械成型挤压制成片状载体，其尺寸为φ3×3-5mm片状。
优选的是，也可以成型成为球形载体，其球径尺寸为φ2-4mm。
或者，催化剂载体还可以使用市售的颗粒或粉末态Al2O3、SiO2、ZrO2、TiO2、MgO、AC等催化剂载体。
2.活性组分溶液的配制
a.将选好的催化剂活性组分的前体，依据欲负载多金属氧化物的含量计算后配制成一定浓度的活性组分浸渍溶液待用。
所选的催化剂活性组分的前体为钴(Co)、铁(Fe)、镍(Ni)、铜(Cu)、锰(Mn)、钼(Mo)、铋(Bi)、锌(Zn)、镧(La)、铈(Ce)等两种或2-4种以上金属可溶的有机酸盐、硝酸盐、盐酸盐的溶液；
活性组分浸渍溶液可以是水溶液、醇类溶液、水与醇类混合溶液。
采用水和有机物混合溶液更易实现活性组分在载体表面的均匀分布，混合溶液中水与有机物比(体积比)在10/0.1-5/5之间调配。有机物可以使用甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇、甘油、丁二醇、乙胺、二乙胺、乙醇胺、异丙胺、丙胺、丁胺、胺基丙醇、丁二胺、胺基丁醇等，实施时可选用以上有机物的一种或两种及以上混合。
活性组分浸渍溶液中各金属盐化合物的浓度可以在1％-50％(wt％)之间调配。
3.催化剂制备：
负载型多金属氧化物催化剂制备过程中，对催化剂载体成品进行浸渍。催化剂载体的浸渍可以采用过量浸渍、蒸干浸渍、等体积浸渍、多次浸渍、流化床浸渍、沉淀浸渍、真空浸渍、加压浸渍等方式，其中优选过量浸渍、蒸干浸渍、等体积浸渍、真空浸渍的方式；
a.选择所需催化剂载体前体，直接放置在步骤2中制得的活性组分浸渍溶液中进行浸渍处理，浸渍温度为80℃-90℃、浸渍时间为20-60分钟，优选30分钟，取出已经浸渍好的活性组分的催化剂载体前体，放置在80-90℃空间中保温静置20分钟。
b.将上述所得的催化剂前体放置在室温下、空气气氛中进行自然干燥2-6h后，放置在干燥烘箱中，催化剂前体升温达到100-150℃下继续干燥2-6h；
c.最后将干燥后的催化剂前体放置在焙烧炉中、在空气或氮气氛围中，在400-900℃之间进行焙烧2-6h、优选450℃-600℃，焙烧2-3h，得到负载型多金属氧化物催化剂成品。
进一步的技术方案是.通过以上方法制备的负载型多金属氧化物催化剂在使用前可以进行氢气预处理。
催化剂成品中活性组分为钴(Co)、镍(Ni)、铜(Cu)、铁(Fe)、锌(Zn)、铋(Bi)、钼(Mo)、镧(La)、铈(Ce)，各活性组分占催化剂总重量的0.01-30％(wt％)为合格。
优选的是各活性组分占催化剂总重量0.1-20％(wt％)。
本发明的有益效果：
1.本发明的一种负载型多金属氧化物催化剂，采用水和小分子醇、醇胺有机物混合溶液做为浸渍液，可以使催化剂活性组分有效地在载体上分布，提高催化剂的活性和稳定性。
2.本发明的一种负载型多金属氧化物催化剂，及其制备方法简单、高效、成本低，便于工业化生产。相比现有的催化剂转化效率高，催化剂(Ni/NiO催化剂)使用寿命长。相比于贵金属催化剂价格低廉。
3.本发明可以解决替代目前贵金属催化剂在大型工业规模的化工过程中的使用，可以实现提高有机化工产品质量，也可以在大幅降低大型工业规模化工过程中脱除小分子有机酸的成本，同时达到改善相应有机化工生产过程对大气和水环境的污染。
4.本发明可以实现负载多金属氧化物催化剂用于甲酸催化分解制氢能源，也可以与贵金属甲酸分解催化剂集成配套使用。在甲酸分解制氢，不但能够降低生产氢气的成本，降低氢能源电池的运行成本，而且在甲酸染料电池中的应用过程中不会产生CO气体，可以降低催化剂中毒危险。
附图说明
图1为催化剂SF-9的套用实验图；
图2为本发明的流程图。
具体实施例
下面的实施例对本发明的进一步说明，本发明并不仅仅局限于以下实施例。
如图2本发明的流程图所示：
实施例一
步骤1.
步骤1：浸渍液制备
准确称取La(NO3)3·6H2O2.35g，Cu(NO3)2·6H2O10.65g，Ni(NO3)2·6H2O17.56g，Zn(NO3)2·6H2O26.81g，Bi(NO3)3·5H2O5.68g，溶于去离子水和甲醇(去离子水和甲醇的体积比为10:1)混合溶液中配制成100ml浸渍液。
步骤2：浸渍处理
将经过150℃加热处理过的氧化铝载体30g放入烧杯，加入上述制备的浸渍液50ml，在85℃浸渍0.5h后过滤分离出载体，剩余浸渍液回收保留。
步骤3：后期处理
将经过浸渍的催化剂载体在室温下干燥48h，再在120℃条件下干燥6h，之后于马弗炉中再在600℃进行焙烧，得到成品负载多金属氧化物催化剂SF-1。
实施例二：
将实施例一中的浸渍液改为单独使用离子水，其它步骤相同，制得的催化剂SF-2
实施例三：
步骤1：浸渍液制备
准确称取(NH4)Ce(NO3)6·2H2O3.78g，Co(NO3)2·6H2O7.26g，Ni(CH3OO)2·4H2O10.5g，Zn(CH3OO)2·2H2O23.68g，Mo(NO3)3·5H2O3.69g，溶于去离子水和乙醇混合液(水和乙醇体积比10:1)中配制成100ml浸渍液。
步骤2：浸渍处理
将经过150℃加热处理过的氧化铝载体30g放入烧杯，加入上述制备的浸渍液50ml，在85℃浸渍0.5h后过滤分离出载体，剩余浸渍液回收保留。
步骤3：后期处理
将经过浸渍的催化剂载体在室温干燥48h，再在120℃干燥6h，之后于马弗炉中在500℃进行焙烧，得到成品负载型多金属氧化物催化剂SF-3。
实施例四：
将实施例二中的浸渍液改为单独使用离子水，其它步骤相同，制得的催化剂SF-4。
实施例五：
步骤1：浸渍液制备
准确称取La(NO3)3·6H2O3.65g，(NH4)2Ce(NO3)6·2H2O3.78g，NiC2O4·2H2O8.5g，ZnC2O4·H2O25.68g，溶于去离子水和异丙醇混合液(水醇体积比10/1)中配制成100ml浸渍液。
步骤2：浸渍处理
将经过150℃加热处理过的氧化铝载体30g放入旋转蒸发瓶，室温下真空处理30分钟后吸入上述制备的浸渍液50ml，30分钟后开始加热在85℃减压下蒸发掉水，降温后取出载体。
步骤3：后期处理
将经过浸渍的催化剂载体在120℃干燥6h，之后于马弗炉中在500℃进行焙烧，得到成品负载型多金属氧化物催化剂SF-5。
实施例六：
将实施例四中的浸渍液改为单独使用离子水，其它步骤相同，制得的催化剂SF-6。
实施例七：
步骤1：浸渍液制备
准确称取Fe2(NO3)3·9H2O6.32g，Mo(NO3)3·5H2O3.69g，Ni(NO3)2·6H2O17.56g，Zn(NO3)2·6H2O26.81g，Bi(NO3)3·5H2O5.68g，La(NO3)3·6H2O2.76g，(NH4)2Ce(NO3)6·2H2O3.78g溶于去离子水和乙醇胺混合液(水和醇胺体积比10/1)中配制成100ml浸渍液。
步骤2：浸渍处理
将经过150℃加热处理过的氧化铝载体30g放入烧杯，加入上述制备的浸渍液50ml，在85℃浸渍0.5h后过滤分离出载体，剩余浸渍液回收保留。
步骤3：后期处理
将经过浸渍的催化剂载体在室温条件下干燥48h，再在120℃干燥6h，之后于马弗炉中600℃进行焙烧，得到成品负载型多金属氧化物催化剂SF-4。
实施例八
将实施例七中的浸渍液改为单独使用离子水，其它步骤相同，制得的催化剂SF-8。
实施例九：
多金属氧化物载体的制备：
步骤一：催化剂载体的制备
称取粉末状氧化铝Al2O320.00g、二氧化硅SiO25.60g、二氧化钛TiO21.20g、氧化镁MgO3.20g，加入0.10g石墨粉，将所有物料混在一起搅拌均匀。
制备过程
步骤一中混合物中加入水5.60g，进行捏合搅拌均一，利用挤条机挤压成φ3mm的条状，再切割为长度3mm的圆柱状。
将经过挤压成型的催化剂载体在常温、空气中自然干燥48h，再升温至120℃干燥6h，干燥后的载体送入焙烧炉，在空气气氛中，在850℃焙烧6h，制成载体成品
步骤2：浸渍液制备
准确称取La(NO3)3·6H2O2.76g，(NH4)2Ce(NO3)6·2H2O3.78g，Ni(NO3)2·6H2O17.56g，Zn(NO3)2·H2O26.81g，Bi(NO3)3·5H2O5.68g，溶于去离子水和乙醇胺的混合液(水与醇胺体积比10:1)中配制成100ml浸渍液。
浸渍处理
将经过采用步骤1中的催化剂载体30g放入烧杯，加入上述制备的浸渍液50ml，在室温下浸渍4h后过滤分离出载体，剩余浸渍液回收保留。
步骤3：后期处理
将经过浸渍的催化剂载体在室温条件下干燥48h，再在120℃条件下干燥6h，之后于马弗炉中在600℃进行焙烧，得到成品负载型多金属氧化物催化剂SF-9。
实施例十：
将实施例九中的浸渍液改为单独使用离子水，其它步骤相同，制得的催化剂SF-10。
实施例十一：
将实施例九中的浸渍液改为使用离子水和1,3-丙二醇(水和有机物体积比为)，其它步骤相同，制得的催化剂SF-11。
实施例十二：
将实施例九中的浸渍液改为使用离子水和氨基丙醇(水和有机物体积比为)，其它步骤相同，制得的催化剂SF-12。
负载多金属氧化物催化剂的催化活性通过分解溶液中的小分子有机酸(甲酸、乙酸、草酸、丙酸等)来测试，本发明主要进行甲酸的实施例，但不仅仅局限于甲酸的分解。
溶液中酸含量的分析方法，依据国标GB-T259-1988(石油产品水溶液性酸及碱测定法)和GB@T9736-2008(化学试剂酸度和碱度测定通用方法)来进行。
以实施例一到实施例十二所制备的催化剂进行甲酸催化甲酸分解釜式实验，
表一反应温度120℃，常压，催化剂用量均为15.0g/100ml，反应2h。
Figure BDA0002505086440000091
由表一数据表明采用水和有机溶剂混合液作为浸渍液所制备的催化剂比单独使用水做浸渍液制备的催化剂对小分子甲酸的分解具有更好的效果，部分催化剂甲酸转化率可以达到80％以上。图1采用水和有机物小分子混合物为浸渍液制备的催化剂套用结果表明催化剂的稳定性和寿命延长。

Claims (8)

1.一种负载型多金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，包括步骤如下：
1)催化剂载体制备
a.物料准备：
所选的催化剂载体的原料为Al2O3、SiO2、AC、TiO2、MgO、ZrO2氧化物；
b.制备过程：
从a所述原料中选择2种及以上的粉料，进行混合、碾磨，添加石墨、水再混合均匀，添加石墨的用量为总物料的1％-3％(wt％)，添加水为总物料的5％-20％(wt％)，成型成载体的前体；载体的前体再经常温、空气中自然干燥，干燥时间≥24-48h，再升温至100℃-150℃、干燥2-10h、干燥后载体的前体，送入焙烧炉，在氮气或空气氛围下，于550℃-1000℃焙烧2-6h，焙烧制成催化剂载体成品；
2)活性组分溶液的配制
将选好的催化剂活性组分的前体，依据欲负载量多金属氧化物的含量计算后配制成1％-50％(wt％)浓度的活性组分浸渍溶液待用；
所选的活性组分的前体为Co、Fe、Ni、Cu、Mn、Mo、Bi、Zn、La、Ce等两种或两种以上金属可溶的有机酸盐、硝酸盐、盐酸盐的溶液；
3)催化剂制备：
a.选择1)中制得的催化剂载体，直接放置在步骤2)活性组分浸渍溶液中进行浸渍处理，浸渍温度为80℃-90℃、浸渍时间为20-60分钟，取出已经浸渍好的活性组分的催化剂载体，放置在80-90℃空间中保温静置20分钟；
b.将a中催化剂载体放置在室温下、空气气氛中进行自然干燥2-6h后，放置在干燥烘箱中，催化剂载体升温达到100-150℃下继续干燥2-6h；
c.最后将干燥后的催化剂载体放置在焙烧炉中、在空气或氮气氛围中，在400-900℃之间进行焙烧2-6h，焙烧2-3h，得到负载型多金属氧化物催化剂成品。
2.根据权利要求1所述的负载型多金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，Al2O3是α、β、γ等晶型结构；TiO2是锐钛矿型、或金红石型结构；ZrO2是单斜晶系、四方晶型或立方晶型结构。
3.根据权利要求1所述的负载型多金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1)，a中催化剂载体的原料或者是Al2O3、SiO2、TiO2、MgO、ZrO2氧化物。
4.根据权利要求1所述的负载型多金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，步骤2中，活性组分浸渍溶液是水，或水与有机物混合溶液的一种。
5.根据权利要求1或4所述的负载型多金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，活性组分浸渍溶液采用水和有机物混合液时，活性组分在载体表面是均匀分布，水有机物比体积比为10/0.1-5/5。
6.根据权利要求4或5所述的负载型多金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，混合溶液中有机物使用C5以下的小分子醇、小分子有机胺或醇胺的一种或两种以上混合物。
7.根据权利要求1所述的负载型多金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于，采用捏合、挤制成圆柱状载体成品或采用机械成型挤压制成片状或球状载体成品。
8.一种负载型多金属氧化物催化剂，其特征在于，由权利要求1-8所述的任意一种负载型多金属氧化物催化剂的制备方法制备而成。
CN202010444107.0A 2020-05-22 2020-05-22 一种负载型多金属氧化物催化剂及其制备方法 Pending CN111468132A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010444107.0A CN111468132A (zh) 2020-05-22 2020-05-22 一种负载型多金属氧化物催化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010444107.0A CN111468132A (zh) 2020-05-22 2020-05-22 一种负载型多金属氧化物催化剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111468132A true CN111468132A (zh) 2020-07-31

Family

ID=71760282

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010444107.0A Pending CN111468132A (zh) 2020-05-22 2020-05-22 一种负载型多金属氧化物催化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111468132A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113413922A (zh) * 2021-07-19 2021-09-21 中国科学院成都有机化学有限公司 一种用于甲酸液相分解制氢的多相催化剂及其制备方法
CN114715846A (zh) * 2022-03-30 2022-07-08 欣和智达能源科技发展(浙江)有限公司 一种高效水解铝基制氢复合材料及其制备方法
CN114762827A (zh) * 2021-01-15 2022-07-19 万华化学集团股份有限公司 一种催化剂、制备方法和在处理含过氧化物的po/chp废水中的应用
CN116273035A (zh) * 2023-03-10 2023-06-23 绍兴绿奕化工有限公司 一种固体酸成型催化剂及其制备方法和应用

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4093543A (en) * 1976-09-22 1978-06-06 Mobil Oil Corporation Decomposition of formic acid in very low concentration
CN101219379A (zh) * 2007-12-27 2008-07-16 中国科学院长春应用化学研究所 直接分解甲酸制取氢气的碳载钯基纳米催化剂及其制备方法
US20110059378A1 (en) * 2009-09-10 2011-03-10 The University Of Hong Kong Catalyst for hydrogen generation from small organic molecules
CN102380397A (zh) * 2011-09-16 2012-03-21 中国海洋石油总公司 一种馏分油加氢脱酸催化剂的制法及用途
CN102463118A (zh) * 2010-11-02 2012-05-23 新奥科技发展有限公司 一种耐硫甲烷化催化剂及其制备方法
CN105709741A (zh) * 2014-12-01 2016-06-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种活性组分非均布的低温甲烷化催化剂的制备方法
CN108623457A (zh) * 2017-03-15 2018-10-09 成都汇嘉春天科技有限公司 甲酸的催化分解工艺
CN108620137A (zh) * 2017-03-15 2018-10-09 成都汇嘉春天科技有限公司 有机化合物脱酸用催化剂的制备工艺
AU2017306504A1 (en) * 2016-08-05 2019-03-21 Korea Advanced Institute Of Science And Technology Dry reforming catalyst using metal oxide support, and method for preparing synthetic gas by using same
CN111530469A (zh) * 2020-05-22 2020-08-14 成都中科凯特科技有限公司 一种固体多金属催化剂及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4093543A (en) * 1976-09-22 1978-06-06 Mobil Oil Corporation Decomposition of formic acid in very low concentration
CN101219379A (zh) * 2007-12-27 2008-07-16 中国科学院长春应用化学研究所 直接分解甲酸制取氢气的碳载钯基纳米催化剂及其制备方法
US20110059378A1 (en) * 2009-09-10 2011-03-10 The University Of Hong Kong Catalyst for hydrogen generation from small organic molecules
CN102463118A (zh) * 2010-11-02 2012-05-23 新奥科技发展有限公司 一种耐硫甲烷化催化剂及其制备方法
CN102380397A (zh) * 2011-09-16 2012-03-21 中国海洋石油总公司 一种馏分油加氢脱酸催化剂的制法及用途
CN105709741A (zh) * 2014-12-01 2016-06-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种活性组分非均布的低温甲烷化催化剂的制备方法
AU2017306504A1 (en) * 2016-08-05 2019-03-21 Korea Advanced Institute Of Science And Technology Dry reforming catalyst using metal oxide support, and method for preparing synthetic gas by using same
CN108623457A (zh) * 2017-03-15 2018-10-09 成都汇嘉春天科技有限公司 甲酸的催化分解工艺
CN108620137A (zh) * 2017-03-15 2018-10-09 成都汇嘉春天科技有限公司 有机化合物脱酸用催化剂的制备工艺
CN111530469A (zh) * 2020-05-22 2020-08-14 成都中科凯特科技有限公司 一种固体多金属催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
何柏等: ""减压馏分油催化酯化脱酸的研究"", 《石油化工》 *
钟读乐等: "新型催化热分解脱酸催化剂研究", 《工业催化》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114762827A (zh) * 2021-01-15 2022-07-19 万华化学集团股份有限公司 一种催化剂、制备方法和在处理含过氧化物的po/chp废水中的应用
CN114762827B (zh) * 2021-01-15 2023-12-22 万华化学集团股份有限公司 一种催化剂、制备方法和在处理含过氧化物的po/chp废水中的应用
CN113413922A (zh) * 2021-07-19 2021-09-21 中国科学院成都有机化学有限公司 一种用于甲酸液相分解制氢的多相催化剂及其制备方法
CN114715846A (zh) * 2022-03-30 2022-07-08 欣和智达能源科技发展(浙江)有限公司 一种高效水解铝基制氢复合材料及其制备方法
CN116273035A (zh) * 2023-03-10 2023-06-23 绍兴绿奕化工有限公司 一种固体酸成型催化剂及其制备方法和应用
CN116273035B (zh) * 2023-03-10 2023-09-22 绍兴绿奕化工有限公司 一种固体酸成型催化剂及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111468132A (zh) 一种负载型多金属氧化物催化剂及其制备方法
CN103861591B (zh) 选择氧化脱除co的负载型纳米金催化剂及其制备和应用
CN111085241B (zh) 一种硝基苯加氢制备苯胺的方法及其催化剂的制备方法
CN113385217B (zh) 一种用于低浓度甲烷催化燃烧的钯基核壳结构催化剂及其制备方法
CN107754809B (zh) 降解VOCs废气的Cu-Mn-Zr复合催化剂和制备方法
CN112246250B (zh) 一种整体式催化燃烧催化剂及其制备方法和应用
CN111085195B (zh) 金属合金催化剂及其制备方法
CN113941328B (zh) 铂/钼脱氢催化材料、制备方法及其应用
CN104998655A (zh) 一种堇青石整体式催化剂及其制备方法和应用
CN111437853A (zh) 一种负载碳化钒的CoP微球三功能催化材料的制备方法及其应用
CN112844459A (zh) 一种VOCs催化氧化催化剂及其制备方法和应用
CN102319570A (zh) 一氧化碳氧化的三元复合氧化物催化剂及其制备方法
CN109659572B (zh) 一种NiMoW纳米材料及其制备方法、一种氢气电催化氧化催化剂电极材料及其制备方法
CN113699549B (zh) 一种钌&锡双金属氧化物电催化材料及其制备方法和应用
CN101733089B (zh) 一种制备氢气的催化剂及其制备方法和应用
CN101982239B (zh) 一种催化燃烧用复合金属氧化物催化剂的制备方法
CN113174053A (zh) 一种基于乌洛托品的Mn-MOF及其制备方法和应用
CN109046324B (zh) 一种以介孔氧化铈为载体的中低温脱硝催化剂及制备方法
CN107029752A (zh) 一种铂/石墨烯‑钙钛矿‑泡沫镍催化剂的制备方法
CN110697768A (zh) 一种介孔TiO2材料和催化剂及其制备方法以及一种脱硝方法
CN110975898A (zh) 羟基磷灰石复合四氧化三钴负载铂催化剂及其制备方法
CN111036199A (zh) 金红石型氧化钛担载的催化剂在二氧化碳加氢反应中的应用
CN114100633B (zh) 用于可见光催化分解硫化氢制氢的催化剂及其制备方法
CN113617357A (zh) 耦合低温等离子体去除VOCs的氧化镍催化剂制备方法及应用
CN111330593A (zh) 一种疏水性Pt催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200731