CN116273035B - 一种固体酸成型催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明通过先向含有锆盐和钼盐的水溶液中加入碱溶液，其中钼盐和锆盐会形成不同的酸性中性，从而影响催化剂的活性；再加入镍盐使镍离子吸附在混合氢氧化物中，镍离子可以增加酸性中心之间的作用力，防止其流失，还可以增加活性位点，提高催化剂的活性；然后加入粘结剂放入模具中进行高温煅烧，采用模具进行定型可以固定催化剂的结构，从而提高其稳定性，通过高温煅烧使氢氧化物形成氧化物，使镍离子形成镍金属和氧化镍，进而得到了具有高活性、高选择性和高稳定性的固体酸成型催化剂。实施例的结果显示，本发明制备的固体酸成型催化剂的转化率可达98.4％，选择性可达99.3％，循环使用10次转化率仍可达到98.7％。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂材料技术领域，尤其涉及一种固体酸成型催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
酸催化反应在工业生产中很重要。传统的酸催化反应大多在均相中使用液体酸，如硫酸和氢氟酸。液态酸虽然具有优良的催化活性，但也存在分离困难、无法回收、设备腐蚀、产生大量废水和环境污染等诸多缺点。与液体酸相比，固态酸能够克服液体酸的缺点，最近受到更多关注。固体酸的催化功能来自固体表面具有催化活性的和Lewis酸性位点。布朗斯台德酸是提供质子的物质，例如HF和NH4 +。路易斯酸是可以接受电子对的物质，如BF3。
自法国科学家Houdry在1930年代发现了第一代固体酸催化剂硅酸铝以来，固体酸催化剂的发展至今已有80多年的历史。目前，固体酸催化剂主要分为以下几类：负载型液体酸、单一氧化物和复合氧化物、硫化物、硫酸盐和磷酸盐等金属盐、沸石和非沸石分子筛、杂多酸、天然粘土矿、阳离子交换树脂以及固体超强酸等。随着研究开发的深入，聚合物基固体酸、碳基固体酸等新型负载型固体酸应运而生。例如，聚吡咯，磺化聚醚砜催化剂，聚苯胺-对甲苯磺酸盐催化剂是高分子固体酸。磺化碳球和磷酸化介孔碳均属于碳基固体酸。其他新型固体酸包括经硫酸处理的葡萄糖、酸化金属有机骨架材料(MOF)等。由于其独特的优势，固体酸促进了广泛的反应，包括但不限于酯化、水解、烷基化、酯交换、异构化、水合、缩合和电催化。固体酸在有机合成中发挥着越来越重要的作用。已经研究了固体酸催化剂在亚临界水和超临界水中的应用，Mondelli等人以金属氧化物为固体酸对HCl进行大规模气相催化氧化制氯。这些结果表明，固体酸催化剂具有广泛的应用范围，并显示出用于化工生产的前景。
然而，许多固体酸催化剂表现出较差的稳定性，而催化剂化学稳定性的降低会导致催化剂失活，进而无法重复使用。因此，如何制备具有高稳定性和高活性的固体酸催化剂成为了本领域亟需解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种固体酸成型催化剂及其制备方法和应用，本发明提供的制备方法制备的固体酸成型催化剂具有高活性和高稳定性。
为了实现上述发明目的，本发明提供了以下技术方案：
本发明提供了一种固体酸成型催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将锆盐和钼盐溶于水中，然后加入碱溶液进行水解反应，得到混合氢氧化物溶液；
(2)将所述步骤(1)得到的混合氢氧化物溶液和镍盐混合，经过老化，得到固体酸成型催化剂前驱体；
(3)将所述步骤(2)得到的固体酸成型催化剂前驱体和粘合剂混合后放入模具中，然后经过高温煅烧，得到固体酸成型催化剂。
优选地，所述步骤(1)中钼盐和锆盐的物质的量之比为(14～28)：70。
优选地，所述步骤(1)中的锆盐包括丙酸锆、乙酸锆、硝酸锆、正丁醇锆、氯化锆和氧氯化锆中的一种或几种；所述钼盐包括乙酸钼、乙酰丙酮钼、钼酸铵四水和磷钼酸铵水合物中的一种或几种。
优选地，所述步骤(2)中的镍盐和步骤(1)中的锆盐的物质的量之比为(1.5～6)：70。
优选地，所述步骤(2)中的镍盐包括六水合氯化镍、六水合硫酸镍铵、六水硝酸镍、醋酸镍和硫酸镍中的一种或几种。
优选地，所述步骤(2)中老化的温度为20～40℃，老化的时间为10～50h。
优选地，所述步骤(3)中固体酸成型催化剂前驱体和粘合剂的质量比为(1～40)：1。
优选地，所述步骤(3)中高温煅烧的温度为300～900℃，高温煅烧的时间为1～5h。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的固体酸成型催化剂。
本发明还提供了上述技术方案所述固体酸成型催化剂在电催化中的应用。
本发明提供了一种固体酸成型催化剂的制备方法，包括以下步骤：将锆盐和钼盐溶于水溶液中，然后加入碱溶液进行水解反应，得到混合氢氧化物溶液；将得到的混合氢氧化物溶液和镍盐混合，经过老化，得到固体酸成型催化剂前驱体；将得到的固体酸成型催化剂前驱体和粘合剂混合后放入模具中，然后经过高温煅烧，得到固体酸成型催化剂。本发明通过先向含有锆盐和钼盐的水溶液中加入碱溶液制得混合氢氧化物溶液，其中钼盐和锆盐会形成不同的酸性中性，从而影响催化剂的活性；再加入镍盐使镍离子吸附在混合氢氧化物中，镍离子可以增加酸性中心之间的作用力，防止其流失，还可以增加活性位点，提高催化剂的活性；然后加入粘结剂放入模具中进行高温煅烧，采用模具进行定型可以固定催化剂的结构，从而提高其稳定性，通过高温煅烧使氢氧化物形成氧化物，使镍离子形成镍金属和氧化镍，进而得到了具有高活性、高选择性和高稳定性的固体酸成型催化剂。实施例的结果显示，本发明提供的制备方法制备的固体酸成型催化剂的转化率可达98.4％，选择性可达99.3％，循环使用10次转化率仍可达到98.7％。
具体实施方式
本发明提供了一种固体酸成型催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将锆盐和钼盐溶于水中，然后加入碱溶液进行水解反应，得到混合氢氧化物溶液；
(2)将所述步骤(1)得到的混合氢氧化物溶液和镍盐混合，经过老化，得到固体酸成型催化剂前驱体；
(3)将所述步骤(2)得到的固体酸成型催化剂前驱体和粘合剂混合后放入模具中，然后经过高温煅烧，得到固体酸成型催化剂。
在本发明中，如无特殊说明，所用原料均为市售产品。
本发明将锆盐和钼盐溶于水溶液中，然后加入碱溶液进行水解反应，得到混合氢氧化物溶液。本发明通过在含有锆盐和钼盐的水溶液中添加碱溶液，使其发生水解生成氢氧化物。
在本发明中，所述钼盐和锆盐的物质的量之比优选为(14～28)：70，更优选为(22.5～28)：70。在本发明中，钼盐和锆盐会形成不同的酸性中性，从而影响催化剂的活性。本发明通过将钼盐和锆盐的物质的量之比控制在上述范围，有利于得到高活性的催化剂。
在本发明中，所述锆盐优选包括丙酸锆、乙酸锆、硝酸锆、正丁醇锆、氯化锆和氧氯化锆中的一种或几种，更优选为乙酸锆、硝酸锆、氯化锆和氧氯化锆中的一种或几种。
在本发明中，所述钼盐优选包括乙酸钼、乙酰丙酮钼、钼酸铵四水和磷钼酸铵水合物中的一种或几种，更优选为乙酸钼和钼酸铵四水中的一种或几种。
在本发明中，以钼盐的用量为1.246g计，所述水的用量优选为50mL。
在本发明中，所述碱溶液的用量优选为调节pH值至8～10。
在本发明中，所述碱溶液优选包括氢氧化钾溶液、氨水和氢氧化钠溶液中的一种或几种，更优选为氢氧化钾溶液。在本发明中，所述碱溶液的浓度优选为0.7～2mol/L，更优选为1～2mol/L。
得到混合氢氧化物溶液后，本发明将所述混合氢氧化物溶液和镍盐混合，经过老化，得到固体酸成型催化剂前驱体。本发明通过在混合氢氧化物溶液中添加镍盐，可以增加酸性中心之间的作用力，防止其流失，还可以增加活性位点，提高催化剂的活性。
本发明对所述混合氢氧化物溶液和镍盐混合的方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的混合方式即可。在本发明中，所述混合的方式优选为搅拌；所述搅拌的时间优选为1～6h，更优选为3～5h。
在本发明中，所述镍盐和锆盐的物质的量之比优选为(1.5～6)：70，更优选为(3～6)：70。本发明优选将所述镍盐和锆盐的物质的量之比控制在上述范围内，镍金属作为活性中心，含量太多不利于分散，容易形成大颗粒而影响催化性能。
在本发明中，所述镍盐优选包括六水合氯化镍、六水合硫酸镍铵、六水硝酸镍、醋酸镍和硫酸镍中的一种或几种，更优选为六水合氯化镍、六水硝酸镍和硫酸镍中的一种或几种。
本发明对所述老化的操作没有特殊的限定，采用本领域常规的老化方法即可。
在本发明中，所述老化的温度优选为20～40℃，更优选为25～35℃；所述老化的时间优选为10～50h，更优选为22～25h。本发明优选将所述老化的温度和时间控制在上述范围内，使钼盐和锆盐充分水解形成氢氧化物的同时使镍离子充分吸附在氢氧化物中。
老化完成后，本发明优选将所述老化的产物进行过滤，得到固体酸成型催化剂前驱体。本发明对所述过滤的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过滤的技术方案即可。
得到固体酸成型催化剂前驱体后，本发明将所述固体酸成型催化剂前驱体和粘合剂混合后放入模具中，然后经过高温煅烧，得到固体酸成型催化剂。本发明通过高温煅烧使氢氧化物形成氧化物，使镍离子形成镍金属和氧化镍，通过采用模具进行定型，从而固定催化剂的结构，提高其稳定性。
本发明对所述固体酸成型催化剂前驱体和粘合剂混合的方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的混合方式即可。
在本发明中，所述固体酸成型催化剂前驱体和粘合剂的质量比优选为(1～40)：1，更优选为(2～6)：1。本发明优选将所述固体酸成型催化剂前驱体和粘合剂的质量比控制在上述范围内，粘合剂的用量太少不会形成形状，用量太多会让结构容易塌陷，都会影响催化剂的稳定性和活性。
在本发明中，所述粘合剂优选为羧甲基纤维素钠、糊精和聚乙烯醇中的一种或几种，更优选为羧甲基纤维素钠。
在本发明中，所述模具的形状优选为片状；所述模具的尺寸优选为15×15×2mm。
本发明将所述固体酸成型催化剂前驱体和粘合剂混合后放入模具后，优选先进行干燥，再进行高温煅烧。本发明对所述干燥的操作没有特殊的限定从，采用本领域技术人员熟知的干燥的技术方案即可。在本发明中，所述干燥的温度优选为40～100℃，更优选为50～70℃；所述干燥的时间优选为4～8h，更优选为5～7h。
在本发明中，所述高温煅烧的温度优选为300～900℃，更优选为400～600℃。本发明优选将所述高温煅烧的温度控制在上述范围内，煅烧温度太高，金属容易团聚而影响催化剂的稳定性和活性，煅烧温度太低，不利于活性位点的形成也会降低催化剂的活性和稳定性。
在本发明中，所述高温煅烧的时间优选为1～5h，更优选为2～4h。在本发明中，所述高温煅烧的气氛优选为氮气、氩气或氦气，更优选为氮气。
本发明通过先向含有锆盐和钼盐的水溶液中加入碱溶液制得混合氢氧化物溶液，其中钼盐和锆盐会形成不同的酸性中性，从而影响催化剂的活性；再加入镍盐使镍离子吸附在混合氢氧化物中，镍离子可以增加酸性中心之间的作用力，防止其流失，还可以增加活性位点，提高催化剂的活性；然后加入粘结剂放入模具中进行高温煅烧，采用模具进行定型可以固定催化剂的结构，从而提高其稳定性，通过高温煅烧使氢氧化物形成氧化物，使镍离子形成镍金属和氧化镍，进而得到了具有高活性、高选择性和高稳定性的固体酸成型催化剂。
本发明提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的固体酸成型催化剂。
本发明提供的固体酸成型催化剂可以在低压低温下进行反应，并且具有高活性、高选择性和高稳定性。
本发明还提供了上述技术方案所述固体酸成型催化剂在电催化中的应用。
在本发明中，所述固体酸成型催化剂在电催化中的应用优选为电催化苯甲酸。在本发明中，所述电催化苯甲酸的工作槽优选为H-电解槽；所述电催化苯甲酸的反应条件优选为常温常压；所述电催化苯甲酸的反应时间优选为2h；所述电催化苯甲酸的反应物质优选为1mmol苯甲酸。在本发明中，所述电催化苯甲酸的溶剂优选为KOH溶液；所述KOH溶液的浓度优选为1mol/L。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
1)取1.246g氧氯化锆和396mg钼酸铵四水溶于50mL水中，缓慢滴加1mol/LKOH溶液，调节pH到8～10，得到混合氢氧化物溶液；其中，钼酸铵四水和氧氯化锆的物质的量之比为22.5：70；
2)向步骤1)得到的混合氢氧化物溶液中加入90mg六水硝酸镍，搅拌4h后在25℃下老化24h，过滤，得到固体酸成型催化剂前驱体；其中，六水硝酸镍和氧氯化锆的物质的量之比为3：70；
3)取1g步骤2)得到的固体酸成型催化剂前驱体，加入羧甲基纤维素钠200mg，搅拌4h，得到混合物；其中，羧甲基纤维素钠和固体酸成型催化剂前驱体的质量比为1：5；
4)取500mg步骤3)得到的混合物加入到尺寸为15×15×2mm的片状模具中，在60℃下干燥5h，最后在氮气氛围下500℃煅烧3h，得到固体酸成型催化剂。
实施例2
1)取1.246g氧氯化锆和494mg钼酸铵四水溶于50mL水中，缓慢滴加1mol/LKOH溶液，调节pH到8～10，得到混合氢氧化物溶液；其中，钼酸铵四水和氧氯化锆的物质的量之比为28：70；
2)向步骤1)得到的混合氢氧化物溶液中加入90mg六水硝酸镍，搅拌4h后在25℃下老化24h，过滤，得到固体酸成型催化剂前驱体；其中，六水硝酸镍和氧氯化锆的物质的量之比为3：70；
3)取1g步骤2)得到的固体酸成型催化剂前驱体，加入羧甲基纤维素钠200mg，搅拌4h，得到混合物；其中，羧甲基纤维素钠与固体酸成型催化剂前驱体的质量比为1：5；
4)取500mg步骤3)得到的混合物加入到尺寸为15×15×2mm的片状模具中，在60℃下干燥5h，最后在氮气氛围下500℃煅烧3h，得到固体酸成型催化剂。
实施例3
1)取1.246g氧氯化锆和247mg钼酸铵四水溶于50mL水中，缓慢滴加1mol/LKOH溶液，调节pH到8～10，得到混合氢氧化物溶液；其中，钼酸铵四水和氧氯化锆的物质的量之比为14：70；
2)向步骤1)得到的混合氢氧化物溶液中加入90mg六水硝酸镍，搅拌4h后在25℃下老化24h，过滤，得到固体酸成型催化剂前驱体；其中，六水硝酸镍和氧氯化锆的物质的量为3：70；
3)取1g步骤2)得到的固体酸成型催化剂前驱体，加入羧甲基纤维素钠200mg，搅拌4h得到混合物；其中，羧甲基纤维素钠与催化剂的质量比为1：5；
4)取500mg步骤3)得到的混合物加入到尺寸为15×15×2mm的片状模具中，在60℃下干燥5h，最后在氮气氛围下500℃煅烧3h，得到固体酸成型催化剂。
实施例4
1)取1.246g氧氯化锆和396mg钼酸铵四水溶于50mL水中，缓慢滴加1mol/LKOH溶液，调节pH到8～10，得到混合氢氧化物溶液；其中，钼酸铵四水和氧氯化锆的物质的量之比为22.5：70；
2)向步骤1)得到的混合氢氧化物溶液中加入180mg六水硝酸镍，搅拌4h后在25℃下老化24h，过滤，得到固体酸成型催化剂前驱体；其中，六水硝酸镍和氧氯化锆的物质的量之比为6：70；
3)取1g步骤2)得到的固体酸成型催化剂前驱体，加入羧甲基纤维素钠200mg，搅拌4h，得到混合物；其中，羧甲基纤维素钠和固体酸成型催化剂前驱体的质量比为1：5；
4)取500mg步骤3)得到的混合物加入到尺寸为15×15×2mm的片状模具中，在60℃下干燥5h，最后在氮气氛围下500℃煅烧3h，得到固体酸成型催化剂。
实施例5
1)取1.246g氧氯化锆和396mg钼酸铵四水溶于50mL水中，缓慢滴加1mol/LKOH溶液，调节pH到8～10，得到混合氢氧化物溶液；其中，钼酸铵四水和氧氯化锆的物质的量之比为22.5：70；
2)向步骤1)得到的混合氢氧化物溶液中加入45mg六水硝酸镍，搅拌4h后在25℃下老化24h，过滤，得到固体酸成型催化剂前驱体；其中，六水硝酸镍和氧氯化锆的物质的量之比为1.5：70；
3)取1g步骤2)得到的固体酸成型催化剂前驱体，加入羧甲基纤维素钠200mg，搅拌4h，得到混合物；其中，羧甲基纤维素钠和固体酸成型催化剂前驱体的质量比为1：5；
4)取500mg步骤3)得到的混合物加入到尺寸为15×15×2mm的片状模具中，在60℃下干燥5h，最后在氮气氛围下500℃煅烧3h，得到固体酸成型催化剂。
实施例6
1)取1.246g氧氯化锆和396mg钼酸铵四水溶于50mL水中，缓慢滴加1mol/LKOH溶液，调节pH到8～10，得到混合氢氧化物溶液；其中，钼酸铵四水和氧氯化锆的物质的量之比为22.5：70；
2)向步骤1)得到的混合氢氧化物溶液中加入90mg六水硝酸镍，搅拌4h后在25℃下老化24h，过滤，得到固体酸成型催化剂前驱体；其中，六水硝酸镍和氧氯化锆的物质的量之比为3：70；
3)取1g步骤2中得到的固体酸成型催化剂前驱体，加入羧甲基纤维素钠600mg，搅拌4h，得到混合物；其中，羧甲基纤维素钠与固体酸成型催化剂前驱体的质量比为1：1.67；
4)取500mg步骤3)得到的混合物加入到尺寸为15×15×2mm的片状模具中，在60℃下干燥5h，最后在氮气氛围下500℃煅烧3h，得到固体酸成型催化剂。
实施例7
1)取1.246g氧氯化锆和396mg钼酸铵四水溶于50mL水中，缓慢滴加1mol/LKOH溶液，调节pH到8～10，得到混合氢氧化物溶液；其中，钼酸铵四水和氧氯化锆的物质的量之比为22.5：70；
2)向步骤1)得到的混合氢氧化物溶液中加入90mg六水硝酸镍，搅拌4h后在25℃下老化24h，过滤，得到固体酸成型催化剂前驱体；其中，六水硝酸镍和氧氯化锆的物质的量之比为3：70；
3)取1g步骤2)得到的固体酸成型催化剂前驱体，加入羧甲基纤维素钠100mg，搅拌4h，得到混合物；其中，羧甲基纤维素钠和固体酸成型催化剂前驱体的质量比为1：10；
4)取500mg步骤3)得到的混合物加入到尺寸为15×15×2mm的片状模具中，在60℃下干燥5h，最后在氮气氛围下500℃煅烧3h，得到固体酸成型催化剂。
对比例1
1)取1.246g氧氯化锆和396mg钼酸铵四水溶于50mL水中，缓慢滴加1mol/LKOH溶液，调节pH到8～10，然后在25℃下老化24h，过滤，得到催化剂前驱体；
2)取1g步骤1)得到的催化剂前驱体，加入羧甲基纤维素钠200mg，搅拌4h，得到混合物；
3)取500mg步骤2)得到的混合物加入到尺寸为15×15×2mm的片状模具中，在60℃下干燥5h，最后在氮气氛围下500℃煅烧3h，得到片状催化剂。
对比例2
1)取1.246g氧氯化锆和396mg钼酸铵四水溶于50mL水中，缓慢滴加1mol/LKOH溶液，调节pH到8～10，得到混合氢氧化物溶液；
2)向步骤1)得到的混合氢氧化物溶液中加入90mg六水硝酸镍，搅拌4h后在25℃下老化24h，过滤，然后在60℃下干燥5h，最后在氮气氛围下500℃煅烧3h，得粉末催化剂。
应用例1
分别将实施例1～7和对比例1中制备的片状催化剂装在工作电极，放在H-电解槽中，以1mol/L的KOH为溶剂，在常温常压下电催化剂1mmol苯甲酸2h，苯甲酸发生加氢反应，得到环己甲酸；催化剂的转化率和选择性见表1。
应用例2
将500mg对比例2制备的粉末催化剂滴在碳布上装在工作电极，放在H-电解槽中，以1mol/L的KOH为溶剂，在常温常压下电催化1mmol苯甲酸2h，苯甲酸发生加氢反应，得到环己甲酸；催化剂的转化率和选择性见表1。
表1实施例1～7和对比例1～2中催化剂的转化率和选择性
应用例3
分别以实施例1和对比例1～2中制备的催化剂为催化剂进行苯甲酸加氢反应，以H-电解槽为工作槽，以1mol/L的KOH为溶剂，在常温常压下电催化剂1mmol苯甲酸2h；反应完成后，将催化剂过滤和烘干后再次用于苯甲酸加氢反应，反应条件不变，结果见表2。
表2实施例1和对比例1～2中催化剂的转化率稳定性能
由表2可以看出，采用本发明的方法制备的固体酸成型催化剂在循环使用10次后，转化率仍可达到98％，具有较高的稳定性，而采用对比例1和对比例2的方法制备的催化剂随着使用次数的增加，转化率明显下降，稳定性较差。
由以上实施例可以看出，本发明提供的制备方法制备的固体酸成型催化剂可以在低压低温下进行反应，并且具有高活性、高选择性和高稳定性，转化率可达98.4％，选择性可达99.3％，循环使用10次转化率仍可达到98.7％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种固体酸成型催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将锆盐和钼盐溶于水中，然后加入碱溶液进行水解反应，得到混合氢氧化物溶液；
(2)将所述步骤(1)得到的混合氢氧化物溶液和镍盐混合，经过老化，得到固体酸成型催化剂前驱体；
(3)将所述步骤(2)得到的固体酸成型催化剂前驱体和粘合剂混合后放入模具中，然后经过高温煅烧，得到固体酸成型催化剂；
所述步骤(1)中钼盐和锆盐的物质的量之比为(14~28)：70；
所述步骤(2)中的镍盐和步骤(1)中的锆盐的物质的量之比为(1.5~6)：70；
所述步骤(3)中固体酸成型催化剂前驱体和粘合剂的质量比为(1~40)：1。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的锆盐包括丙酸锆、乙酸锆、硝酸锆、正丁醇锆、氯化锆和氧氯化锆中的一种或几种；所述钼盐包括乙酸钼、乙酰丙酮钼、钼酸铵四水和磷钼酸铵水合物中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的镍盐包括六水合氯化镍、六水合硫酸镍铵、六水硝酸镍、醋酸镍和硫酸镍中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中老化的温度为20~40℃，老化的时间为10~50h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中高温煅烧的温度为300~900℃，高温煅烧的时间为1~5h。
6.权利要求1~5任一项所述制备方法制备得到的固体酸成型催化剂。
7.权利要求6所述固体酸成型催化剂在电催化中的应用。
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- 2023-03-10 CN CN202310246856.6A patent/CN116273035B/zh active Active
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| CN116273035A (zh) | 2023-06-23 |
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Denomination of invention: A Solid Acid Forming Catalyst and Its Preparation Method and Application Effective date of registration: 20231008 Granted publication date: 20230922 Pledgee: Bank of Shaoxing Co.,Ltd. high tech Development Zone sub branch Pledgor: Shaoxing Lvyi Chemical Co.,Ltd. Registration number: Y2023980059961 |
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