CN111372561A - 毛发处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种毛发处理方法，其依次具有下述工序(i)及工序(ii)，工序(i)：对毛发涂抹包含以下成分(A)的组合物的工序，(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure DDA0002493597290000011
[式中，虚线表示存在或不存在π键；R1表示羟基或乙酰氧基；R2表示氢原子或‑COOR，R为氢原子、甲基或乙基；R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；工序(ii)：一面对毛发施加140℃以上且220℃以下的温度一面对毛发赋予形状的工序。

Description

毛发处理方法
技术领域
本发明涉及一种毛发处理方法。
背景技术
一直以来进行烫发或直发等时，为了半永久或永久地维持所赋予的毛发形状，需使决定毛发形状的皮质层蛋白质改性。作为皮质层蛋白质的改性方法，已知的是利用作为烫发剂或碱性直发剂(relaxer)中配合成分的还原剂或pH值12～14的强碱进行化学改性的方法。然而，这些方法切断了毛发内蛋白质的键，因此也已知会使毛发蛋白负荷增大，容易损伤毛发。
因此，开始研究不采用利用还原剂或强碱的化学改性以避免切断毛发内蛋白质的键而半永久地维持对毛发赋予的形状的方法。
作为针对毛发的形状赋予中的矫正卷曲毛发的方法，例如在专利文献1中记载，通过利用含有烷氧基硅烷、有机酸、水及作为黑色素前体的特定化合物的毛发处理剂处理毛发，从而在与利用黑色素前体的聚合物进行染发的同时，利用由烷氧基硅烷水解生成的硅烷醇化合物的聚合物对毛发赋予张力·塑性，可持续地获得提升毛发整齐性的效果或卷曲毛发的矫正效果。又，在非专利文献1中记载，通过使用直发器(flat iron)在144℃、154℃、175℃的温度下对毛发进行多次烫发处理而不可逆地矫正卷曲毛发。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1：日本专利特开2008-1676号公报
[非专利文献]
非专利文献1：Journal of Cosmetic Science，第64卷，第119～131页(2013年)
发明内容
本发明涉及一种毛发处理方法，其依次具有下述工序(i)及工序(ii)，
工序(i)：对毛发涂抹包含以下成分(A)的组合物的工序，
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure BDA0002493597280000021
[式中，虚线表示存在或不存在π键；R1表示羟基或乙酰氧基；R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)；R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
工序(ii)：一面对毛发施加140℃以上且220℃以下的温度一面对毛发赋予形状的工序。
具体实施方式
[毛发处理方法]
本发明的毛发处理方法(以下也称为“本发明的方法”)依次具有下述工序(i)及工序(ii)，
工序(i)：对毛发涂抹包含以下成分(A)的组合物的工序，
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure BDA0002493597280000022
[式中，虚线表示存在或不存在π键；R1表示羟基或乙酰氧基；R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)；R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
工序(ii)：一面对毛发施加140℃以上且220℃以下的温度一面对毛发赋予形状的工序。
本发明的方法通过依次包括上述特定工序(i)及工序(ii)，发挥不使毛发蛋白发生化学改性而对毛发赋予形状、且洗发后也可维持该形状的效果。
专利文献1及非专利文献1中记载的方法虽然在当时可确认到相应的矫正卷曲毛发效果，但之后经过反复洗发等，存在毛发逐渐恢复卷曲或波浪(wave)的原状的情况，无法充分满足维持对毛发赋予的形状的要求。
本发明的课题在于提供一种不使毛发蛋白发生化学改性而对毛发赋予形状、洗发后也可维持该形状的毛发处理方法。
本发明人发现，通过依次具有对毛发涂抹含有特定黑色素前体的组合物的工序及在特定范围的温度下对毛发赋予形状的工序的毛发处理方法，可解决上述课题。
根据本发明的毛发处理方法，不使毛发蛋白发生化学改性而对毛发赋予形状，且在洗发后也可维持该形状。
认为通过本发明的方法可获得上述效果的原因如下。成分(A)为黑色素前体，渗透至毛发内发生氧化聚合则成为黑色素聚合物(黑色素色素)。认为该黑色素聚合物不仅具有染发效果，也具有维持对毛发赋予的形状的效果。具体而言，认为对包含成分(A)的聚合物的毛发赋予疑似热塑性，在工序(ii)中在高温条件对该毛发赋予形状，结果可维持所赋予的毛发形状。
因此推测，首先进行工序(i)对毛发供给作为黑色素前体的成分(A)，其后进行工序(ii)，如此利用毛发内所形成的黑色素聚合物的热塑性而半永久地维持对毛发赋予的形状，即使在洗发后毛发形状也不易复原。
(工序(i))
工序(i)是对毛发涂抹包含以下成分(A)的组合物的工序。
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure BDA0002493597280000031
[式中，虚线表示存在或不存在π键；R1表示羟基或乙酰氧基；R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)；R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基。]
通过工序(i)对毛发供给作为黑色素前体的成分(A)。成分(A)渗透至毛发内后，利用大气中的氧进行氧化聚合而形成黑色素色素(黑色素聚合物)。如果在工序(i)中对毛发供给成分(A)后，在工序(ii)中在特定条件下对毛发赋予形状，则可表现出高的形状维持效果。
工序(i)中使用的组合物只要包含成分(A)，则并无特别限制，可列举：洗发剂等毛发清洁剂、润发素、护发剂(hair conditioning agent)、修护剂(hair treatment agent)(包括免冲洗型)、定型剂、染发剂、生发剂等。这些之中，优选为润发素、护发剂、修护剂或定型剂。
组合物的剂型并无特别限制，例如可采用液体状、泡状、膏状、乳霜状、固形状、粉末状等任意剂型。就在毛发上的涂抹性的观点而言，优选为采用液体状、膏状或乳霜状。
＜成分(A)＞
工序(i)中使用的组合物含有作为下述通式(1)所表示的化合物或其盐的成分(A)。成分(A)为通过空气氧化进行聚合而转化为黑色素聚合物(黑色素色素)的黑色素前体，其聚合物不仅对处理后的毛发赋予高的形状维持效果，且也发挥作为毛发染色剂的作用。
Figure BDA0002493597280000041
[式中，虚线表示存在或不存在π键；R1表示羟基或乙酰氧基；R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)；R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基。]
成分(A)的黑色素前体是作为通式(1)所表示的化合物的吲哚衍生物或吲哚啉衍生物、或者这些的盐，在本发明中可使用其1种或2种以上的组合。就获得本发明的效果的观点而言，成分(A)更优选为吲哚衍生物(即，在通式(1)中的虚线部分存在π键)。
就成分(A)的获得性、及对处理后的毛发赋予高的形状维持效果的观点而言，在通式(1)中，R1优选为羟基，R2优选为氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)，更优选为氢原子或-COOH。R3优选为氢原子。
作为上述通式(1)所表示的化合物，可列举：5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸甲酯、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸乙酯、N-甲基-5,6-二羟基吲哚、N-甲基-5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、N-乙基-5,6-二羟基吲哚、N-乙基-5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚啉、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸甲酯、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸乙酯、N-甲基-5,6-二羟基吲哚啉、N-甲基-5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、N-乙基-5,6-二羟基吲哚啉、N-乙基-5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚啉、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚啉、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚啉-2-羧酸等。
作为上述通式(1)所表示的化合物的盐，可列举：该化合物的盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、丙酸盐、乳酸盐、柠檬酸盐等，其中，就获得性及处理后的毛发的形状维持效果的观点而言，优选为氢溴酸盐。
又，在通式(1)中R2为-COOH的情形时，作为通式(1)所表示的化合物的盐，可列举其羧酸盐(R2为-COO-X+(X+为Na+、K+等碱金属离子、Ca+、Mg+等碱土金属离子、铵离子等阳离子))。
就对处理后的毛发赋予高的形状维持效果的观点及染发性的观点而言，作为成分(A)，优选为选自5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚啉、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸及这些的盐中的1种或2种以上，更优选为选自5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸及5,6-二羟基吲哚啉氢溴酸盐中的1种或2种以上，进而优选为选自5,6-二羟基吲哚及5,6-二羟基吲哚-2-羧酸中的1种或2种，就处理后的毛发的形状维持效果及染发性的均衡性的观点而言，进而更优选为将5,6-二羟基吲哚与5,6-二羟基吲哚-2-羧酸并用。
在将5,6-二羟基吲哚与5,6-二羟基吲哚-2-羧酸并用的情形时，其摩尔比优选为设为50:50～99:1的范围，更优选为设为80:20～99:1的范围，进而优选为设为85:15～95:5的范围。如果5,6-二羟基吲哚与5,6-二羟基吲哚-2-羧酸的摩尔比处于上述范围，则处理后的毛发的形状维持效果及染发性进一步提升。
5,6-二羟基吲哚与5,6-二羟基吲哚-2-羧酸的摩尔比可通过反相HPLC进行定量。
就处理后的毛发的形状维持效果及染发性的观点而言，组合物中的成分(A)的含量优选为0.02质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.1质量％以上，就经济性的观点而言，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进而优选为2质量％以下，进而更优选为1质量％以下。
[碱剂]
工序(i)中使用的组合物优选为含有碱剂。碱剂具有膨润毛发、打开角质层而使成分(A)等渗透至毛发的内部，并且促进成分(A)在毛发内的聚合反应而提升染发性、毛发的形状维持效果的作用。作为碱剂，只要为通常的染发剂中所使用的碱剂，则可无特别限制地使用。
作为该碱剂，例如可列举：氨；单甲醇胺、二甲醇胺或三甲醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺等烷醇胺；甲基胺、二甲基胺、乙基胺、二乙基胺、N-甲基乙基胺、丙基胺、丁基胺等烷基胺；苄基胺等芳烷基胺；氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱性化合物等，可使用这些的1种或2种以上。就水溶性的观点而言，烷醇胺、烷基胺或芳烷基胺的碳原子数优选为10以下，更优选为8以下。
其中，就使成分(A)渗透至毛发内部的观点而言，碱剂优选为选自氨、烷醇胺、烷基胺、芳烷基胺、氢氧化钠及氢氧化钾中的1种或2种以上，更优选为包含由氨及烷醇胺构成的1种或2种以上，进而优选为包含单烷醇胺，进而更优选为包含单乙醇胺。
组合物中的碱剂的含量就使成分(A)等渗透至毛发内部、并且促进成分(A)在毛发内的聚合反应而提升染发性、毛发的形状维持效果的观点而言，优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.5质量％以上，就抑制刺激性的观点而言，优选为10质量％以下，更优选为7.5质量％以下，进而优选为5质量％以下。
[pH调节剂]
就通过调节至最适于成分(A)进行聚合的pH值范围而促进成分(A)在毛发内的聚合反应、对处理后的毛发赋予高的形状维持效果的观点而言，工序(i)中使用的组合物可含有pH调节剂。在工序(i)中使用的组合物含有上述碱剂的情形时，作为本发明中使用的pH调节剂，优选为质子化剂。质子化剂可为一元酸及多元酸中的任意种，可为有机酸(碳原子数1以上且8以下，但不包括抗坏血酸)及无机酸的任意种。作为该质子化剂，例如可列举选自盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、柠檬酸中的1种或2种以上，更优选为选自磷酸及柠檬酸中的1种或2种。
在使用pH调节剂的情形时，其含量只要为能够将组合物的pH值调节至所需范围的量，则并无特别限制，优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.2质量％以上。又，就配方稳定性的观点而言，优选为5.0质量％以下，更优选为4.0质量％以下，进而优选为3.5质量％以下。
[pH值]
就使成分(A)等渗透至毛发内部、并且促进成分(A)在毛发内的聚合反应、对处理后的毛发赋予高的形状维持效果的观点、及提升染发性的观点而言，工序(i)中使用的组合物的pH值优选为8.0以上，更优选为8.5以上，进而优选为9.0以上。其原因在于作为黑色素前体的成分(A)在碱性条件下容易与空气中的氧发生反应而进行聚合。就处理后的毛发的形状维持效果的观点、提升染发性、及抑制毛发损伤的观点而言，该pH值优选为12.0以下，更优选为11.0以下，进而优选为10.5以下。
上述pH值是在25℃下的测定值，具体而言，可通过实施例记载的方法进行测定。
[抗氧化剂]
工序(i)中使用的组合物优选为含有抗氧化剂。如果含有抗氧化剂，则可抑制成分(A)在毛发内以外发生氧化聚合的情况，因此处理后的毛发的形状维持效果进一步提升。
作为抗氧化剂，可列举：亚硫酸、抗坏血酸、L-半胱氨酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸及这些的盐。就成分(A)的稳定化、处理后的毛发的形状维持效果、及提升染发性的观点而言，优选为选自亚硫酸、抗坏血酸及这些的盐中的1种或2种以上。
在使用抗氧化剂的情形时，其在组合物中的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％，进而优选为0.5质量％以上，进而更优选为0.8质量％以上，又，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进而优选为2质量％以下。
[水性介质]
工序(i)中使用的组合物通常含有水性介质。作为水性介质，可列举：水；乙醇、异丙醇等低级醇；1,3-丁二醇、甘油、乙二醇、丙二醇等碳原子数6以下的低分子二醇及三醇，优选为水。在使用水作为水性介质的情形时，就组合物向毛发上的易涂抹性、制成乳化形态时的稳定性、毛发的形状维持效果的观点而言，组合物中的水的含量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进而优选为70质量％，又，优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下。
工序(i)中使用的组合物除含有成分(A)以外，也可在无损本发明的目的的范围内适当含有毛发化妆品或染发剂中通常使用的成分。作为该成分，例如可列举：成分(A)以外的染色剂、表面活性剂、聚合物、硅酮、芳香族醇、油剂、抗头屑剂、维生素剂、杀菌剂、抗炎症剂、防腐剂、螯合剂、保湿剂、珠光剂、神经酰胺类、香料、紫外线吸收剂等。
[成分(A)以外的染色剂]
工序(i)中使用的组合物可进而含有成分(A)以外的染色剂。作为该染色剂，可列举：通常在染发剂中使用的氧化染料(由前体及成色剂(coupler)构成)、直接染料。
成分(A)以外的上述染色剂可使用1种或2种以上。关于该染色剂中的氧化染料，作为构成其的前体，优选为对苯二胺、甲苯-2,5-二胺、对氨基苯酚、4-氨基间甲酚、1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑、以及这些的盐，作为成色剂，优选为2,4-二氨基苯氧基乙醇、间氨基苯酚、2-甲基-5-氨基苯酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、1-萘酚、2-氨基-3-羟基吡啶、2-氨基-4-(β-羟基乙基)氨基苯甲醚、以及这些的盐。
在使用成分(A)以外的染色剂的情形时，其在组合物中的含量就提升染发性的观点而言，优选为0.01质量％以上，更优选为0.02质量％以上，就处理后的毛发的形状维持效果的观点而言，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下。
就对处理后的毛发赋予高的形状维持效果的观点而言，组合物中的成分(A)以外的染色剂的含量进而优选为0.05质量％以下，进而优选为0.03质量％以下，进而更优选为0.01质量％以下，进而更优选为实质上不含成分(A)以外的染色剂。
[表面活性剂]
工序(i)中使用的组合物可进而含有表面活性剂。如果含有表面活性剂，则在该组合物为毛发化妆品的情形时其效果可得到有效展现。作为表面活性剂，可列举：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂及非离子表面活性剂。在使用表面活性剂的情形时，在组合物为修护剂、定型剂、染发剂的情况下优选为至少含有非离子表面活性剂，在组合物为润发素、护发剂的情况下优选为至少含有阳离子表面活性剂。又，在组合物为洗发剂等毛发清洁剂的情况下优选为至少含有阴离子表面活性剂，更优选为进而含有两性表面活性剂。
[聚合物]
工序(i)中使用的组合物可含有聚合物。作为聚合物，可根据组合物的用途或要求的性状、性能，适当选择使用选自阴离子性聚合物、阳离子性聚合物及非离子性聚合物中的1种或2种以上。例如在组合物为定型剂之类的赋予形状的剂型的情形时，就在毛发表面形成皮膜而赋予形状维持性的观点而言，优选为含有阴离子性聚合物。
《阴离子性聚合物》
作为本发明中使用的阴离子性聚合物，就优化涂抹性的观点、在毛发表面形成皮膜而优化毛发触感的观点而言，优选为包含下述通式(3)所表示的结构单元的聚合体(a)(以下也简称为“聚合体(a)”)。
Figure BDA0002493597280000091
[式中，R4表示氢原子或羧基，R5表示氢原子或甲基。]
包含上述通式(3)所表示的结构单元的聚合体(a)也可含有其它结构单元，就优化涂抹性的观点、优化毛发触感的观点而言，聚合体中的上述通式(3)所表示的结构单元的含量优选为20质量％以上，更优选为40质量％以上，进而优选为50质量％以上，进而更优选为70质量％以上。又，上限为100质量％。
阴离子性聚合物的重量平均分子量通常为1,000～1,000,000的范围，优选为10,000以上，更优选为20,000以上，又，优选为500,000以下，更优选为200,000以下。该重量平均分子量是通过凝胶过滤色谱法(GPC)所测得的聚乙二醇换算的分子量。
作为市售的阴离子性聚合物中的聚合体(a)的具体例，可列举：Carbopol 980、981(以上，Lubrizol Advanced Materials公司)等羧基乙烯基聚合物；Diahold(三菱化学(株))等(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物；Plus-size L-53P、L-75CB、L-9540B、L-6466、L-3200B(互应化学工业(株))等(丙烯酸烷基酯/二丙酮丙烯酰胺)共聚物AMP；UltraHold 8、UltraHold Strong(以上，BASF公司)、Amphomer V-42(National Starch公司制造)等丙烯酸/丙烯酸烷基酯/烷基丙烯酰胺共聚物；Luviflex VBM35(BASF公司)等聚乙烯基吡咯啶酮/丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等。
在工序(i)中使用的组合物含有聚合物的情形时，其在组合物中的含量就提升染发性的观点、及在阴离子性聚合物的情形时优化涂抹性的观点、优化毛发触感的观点而言，优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进而优选为0.01质量％以上，进而更优选为0.05质量％以上，又，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进而优选为3质量％以下，进而更优选为1质量％以下。
[涂抹工序]
在工序(i)中，进行对毛发涂抹上述组合物的工序(以下也称为“涂抹工序”)。通过进行涂抹工序，能够使成分(A)渗透至毛发内，对处理后的毛发赋予形状维持效果。
组合物可对干燥的毛发进行涂抹，也可对湿润的毛发进行涂抹，就牢固地对毛发赋予形状的观点而言，优选为涂抹在干燥的毛发上。
涂抹组合物的方法并无特别限定，例如可列举：将组合物揉入至毛发中的用手指抓梳毛发等使用手的方法、或使用毛刷、梳子、发刷等工具的方法、及该两者的组合方法。
就在下述工序(ii)中在加热条件下对毛发赋予形状的观点而言，涂抹工序优选为在较工序(ii)低的温度下进行，优选为在40℃以下、更优选为在35℃以下的温度下进行。涂抹工序中的温度的下限值并无特别限制，就使组合物中的成分(A)渗透至毛发内而提升处理后的毛发的形状维持效果的观点而言，优选为在5℃以上、更优选为在10℃以上的温度下进行。
关于工序(i)中对毛发涂抹的组合物的量，就使组合物中的成分(A)渗透至毛发内而提升处理后的毛发的形状维持效果的观点而言，以相对于毛发质量的浴比(组合物的质量/毛发的质量)计，优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进而优选为0.25以上，又，就抑制组合物自毛发上滴落，使成分(A)有效地渗透至毛发内而提升处理后的毛发的形状维持效果的观点而言，优选为1.5以下，更优选为1.25以下。作为处理对象的毛发只要为头发的至少一部分即可。
就使组合物中的成分(A)渗透至毛发内而提升处理后的毛发的形状维持效果的观点而言，本发明的方法优选为在工序(i)与工序(ii)之间具有在涂抹有上述组合物的状态下将毛发放置1分钟以上的工序。
就使组合物中的成分(A)渗透至毛发内的观点而言，放置时间更优选为3分钟以上，进而优选为5分钟以上。又，就有效地进行处理的观点而言，放置时间优选为30分钟以下。
上述放置毛发的工序优选为紧接在工序(i)后且在工序(ii)之前进行。
就在下述工序(ii)中在加热条件下对毛发赋予形状的观点而言，放置毛发的工序优选为在较工序(ii)低的温度下进行，优选为在40℃以下、更优选为在35℃以下的温度下进行。放置毛发的工序中的温度的下限值并无特别限制，就使组合物中的成分(A)渗透至毛发内而提升处理后的毛发的形状维持效果的观点而言，优选为5℃以上，更优选为10℃以上。
就去除毛发上涂抹的组合物的残留物、提升处理后的毛发的形状维持效果的观点而言，本发明的方法优选为在工序(i)与工序(ii)之间具有冲洗毛发的工序(以下也称为“冲洗工序”)。在冲洗工序中，例如进行利用水冲去工序(i)中涂抹在毛发上的组合物等操作。在进行上述放置毛发的工序的情形时，优选为在其后进行冲洗工序。
在冲洗工序结束后且下述工序(ii)开始前，可进而进行使用毛发清洁剂等洗净毛发的工序。
又，就在工序(ii)中牢固地对毛发赋予形状的观点而言，优选为在冲洗工序结束后且工序(ii)开始前进行干燥毛发的工序。
(工序(ii))
工序(ii)是一面对毛发施加140℃以上且220℃以下的温度一面对毛发赋予形状的工序。通过在此温度下对毛发赋予形状，而发挥能够不使毛发蛋白发生化学改性而对毛发赋予形状、且洗发后也维持该形状的效果。具体而言，推测如下：通过工序(i)中渗透至毛发内的成分(A)在毛发内发生氧化聚合，而对包含该聚合物的毛发赋予疑似热塑性，在工序(ii)中在高温条件下对毛发赋予形状，结果半永久地维持赋予的毛发形状。又，就抑制毛发损伤的观点而言，工序(ii)的温度为220℃以下。
就牢固地对毛发赋予形状的观点而言，工序(ii)中对毛发赋予形状时的温度优选为160℃以上，更优选为180℃以上，进而优选为190℃以上。
就牢固地对毛发赋予形状的观点而言，优选为对干燥的毛发进行工序(ii)中的对毛发赋予形状的工序(以下也称为“形状赋予工序”)。形状赋予方法并无特别限定，优选为在上述温度下一面至少对毛发施加拉力(tension)一面赋予形状。
工序(ii)中对毛发赋予的形状并无特别限制，只要为与供于工序(ii)的形状赋予前的毛发不同的形状即可。例如可对直发赋予卷曲(curl)形状，也可对存在波浪的毛发赋予波浪经缓和的形状。此处，“波浪经缓和的形状”是指对存在波浪的形状进行拉伸而使之变得接近于直线状，其程度并无限定，也包括笔直形状。
其中，本发明中的工序(ii)优选为如下工序：一面自毛发的发根向发梢方向施加上述温度，一面对存在波浪的毛发赋予波浪经缓和的形状。
形状赋予工序例如可使用烫发器进行。具体而言，可列举如下方法：利用温度设定在140℃以上且220℃以下的烫发器夹住毛发，一面使烫发器自毛发的发根向发梢方向滑动进行拉伸一面对毛发赋予形状。例如在使用平板型烫发器的情形时，如果向发梢方向笔直滑动，则可赋予毛发的波浪经缓和的形状，如果将毛发夹在烫发器并一面卷绕一面滑动，则可赋予卷曲(curl)形状。
本发明的毛发处理方法能够通过与使用使毛发蛋白化学改性的还原剂的烫发处理或使用强碱性毛发处理剂的处理全然不同的原理而半永久地对毛发赋予形状。因此不包括对毛发应用包含还原剂的毛发处理剂或pH值超过12的毛发处理剂的工序。因此，本发明的毛发处理方法可不损伤毛发而赋予形状，且即使其后进行洗发，形状也不会完全复原，能够维持形状。
关于上述实施方式，本发明公开以下的毛发处理方法。
＜1＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，
工序(i)：对毛发涂抹包含0.05质量％以上且3质量％以下的下述成分(A)的组合物的工序，
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure BDA0002493597280000131
[式中，虚线表示存在或不存在π键；R1表示羟基或乙酰氧基；R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)；R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
工序(ii)：一面对毛发施加180℃以上且220℃以下的温度一面对毛发赋予形状的工序。
＜2＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，
工序(i)：对毛发涂抹包含0.05质量％以上且3质量％以下的下述成分(A)的组合物的工序，
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure BDA0002493597280000132
[式中，虚线表示存在或不存在π键；R1表示羟基或乙酰氧基；R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)；R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
工序(ii)：一面自毛发的发根向发梢方向施加140℃以上且220℃以下的温度，一面对存在波浪的毛发赋予波浪经缓和的形状的工序。
＜3＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，
工序(i)：对毛发涂抹包含0.05质量％以上且3质量％以下的下述成分(A)的组合物的工序，
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure BDA0002493597280000141
[式中，虚线表示存在或不存在π键；R1表示羟基或乙酰氧基；R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)；R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
工序(ii)：利用温度设定在140℃以上且220℃以下的烫发器夹住毛发，一面使烫发器自毛发的发根向发梢方向滑动进行拉伸一面对毛发赋予形状的工序。
＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一项记载的毛发处理方法，其中，上述组合物的pH值为8.0以上且12.0以下。
＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一项记载的毛发处理方法，其中，上述组合物含有抗氧化剂。
＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一项记载的毛发处理方法，其中，上述组合物中的成分(A)的含量为0.1质量％以上且1质量％以下。
＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一项记载的毛发处理方法，其中，在工序(i)中对毛发涂抹的组合物的量以相对于毛发质量的浴比(组合物的质量/毛发的质量)计为0.05以上且1.5以下。
＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一项记载的毛发处理方法，其中，在工序(i)与工序(ii)之间具有在涂抹有上述组合物的状态下将毛发放置1分钟以上的工序。
＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一项记载的毛发处理方法，其中，在工序(i)与工序(ii)之间具有冲洗毛发的工序。
＜10＞如＜1＞至＜9＞中任一项记载的毛发处理方法，其中，上述组合物为毛发清洁剂、润发素、护发剂、修护剂、定型剂、染发剂或生发剂。
＜11＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，
工序(i)：对毛发涂抹包含0.1质量％以上且1质量％以下的下述成分(A)并且pH值为8.0以上且12.0以下的组合物的工序，
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure BDA0002493597280000151
[式中，虚线表示存在或不存在π键；R1表示羟基或乙酰氧基；R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)；R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
工序(ii)：一面对毛发施加180℃以上且220℃以下的温度一面对毛发赋予形状的工序。
＜12＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，工序(i)：对毛发涂抹以相对于毛发质量的浴比(组合物的质量/毛发的质量)计为0.25以上且1.5以下的量的包含0.1质量％以上且1质量％以下的下述成分(A)并且pH值为8.0以上且12.0以下的组合物的工序，
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure BDA0002493597280000152
[式中，虚线表示存在或不存在π键；R1表示羟基或乙酰氧基；R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)；R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
工序(ii)：一面对毛发施加180℃以上且220℃以下的温度一面对毛发赋予形状的工序。
＜13＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，
工序(i)：对毛发涂抹包含0.1质量％以上且1质量％以下的下述成分(A)、成分(A)以外的染色剂的含量为0.03质量％以下、并且pH值为8.0以上且12.0以下的组合物的工序，
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure BDA0002493597280000161
[式中，虚线表示存在或不存在π键；R1表示羟基或乙酰氧基；R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)；R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
工序(ii)：一面对毛发施加180℃以上且220℃以下的温度一面对毛发赋予形状的工序。
＜14＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，
工序(i)：对毛发涂抹包含0.1质量％以上且1质量％以下的(A)选自5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸及5,6-二羟基吲哚啉氢溴酸盐中的1种或2种以上、并且pH值为8.0以上且12.0以下的组合物的工序；
工序(ii)：一面对毛发施加180℃以上且220℃以下的温度一面对毛发赋予形状的工序。
＜15＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，且在工序(i)与工序(ii)之间具有在涂抹有下述组合物的状态下将毛发在10℃以上且40℃以下的温度下放置1分钟以上且30分钟以下的工序、及冲洗毛发的工序，
工序(i)：对毛发涂抹包含0.1质量％以上且1质量％以下的下述成分(A)并且pH值为8.0以上且12.0以下的组合物的工序，
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure BDA0002493597280000162
[式中，虚线表示存在或不存在π键；R1表示羟基或乙酰氧基；R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)；R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
工序(ii)：一面对毛发施加180℃以上且220℃以下的温度一面对毛发赋予形状的工序。
＜16＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，且在工序(i)与工序(ii)之间具有在涂抹有下述组合物的状态下将毛发在10℃以上且40℃以下的温度下放置1分钟以上且30分钟以下的工序、及冲洗毛发的工序，
工序(i)：对毛发涂抹包含0.1质量％以上且1质量％以下的(A)选自5,6-二羟基吲哚及5,6-二羟基吲哚-2-羧酸中的1种或2种以上、成分(A)以外的染色剂的含量为0.03质量％以下、并且pH值为8.0以上且12.0以下的组合物的工序；
工序(ii)：一面对毛发施加180℃以上且220℃以下的温度一面对毛发赋予形状的工序。
＜17＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，且在工序(i)与工序(ii)之间具有在涂抹有下述组合物的状态下将毛发在10℃以上且40℃以下的温度下放置1分钟以上且30分钟以下的工序、及冲洗毛发的工序，
工序(i)：对毛发涂抹包含0.1质量％以上且1质量％以下的(A)选自5,6-二羟基吲哚及5,6-二羟基吲哚-2-羧酸中的1种或2种以上、成分(A)以外的染色剂的含量为0.03质量％以下、并且pH值为8.0以上且12.0以下的组合物的工序；
工序(ii)：一面自毛发的发根向发梢方向施加180℃以上且220℃以下的温度，一面对存在波浪的毛发赋予波浪经缓和的形状的工序。
＜18＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，且在工序(i)与工序(ii)之间具有在涂抹有下述组合物的状态下将毛发在10℃以上且40℃以下的温度下放置1分钟以上且30分钟以下的工序、及冲洗毛发的工序，
工序(i)：对毛发涂抹包含0.1质量％以上且1质量％以下的(A)选自5,6-二羟基吲哚及5,6-二羟基吲哚-2-羧酸中的1种或2种以上、成分(A)以外的染色剂的含量为0.03质量％以下、并且pH值为8.0以上且12.0以下的组合物的工序；
工序(ii)：利用温度设定在180℃以上且220℃以下的烫发器夹住毛发，一面使烫发器自毛发的发根向发梢方向滑动进行拉伸一面对毛发赋予形状的工序。
＜19＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，且在工序(i)与工序(ii)之间具有在涂抹有下述组合物的状态下将毛发在10℃以上且40℃以下的温度下放置1分钟以上且30分钟以下的工序、冲洗毛发的工序、及利用吹风机干燥毛发的工序，
工序(i)：对毛发涂抹包含0.1质量％以上且1质量％以下的下述成分(A)并且pH值为8.0以上且12.0以下的组合物的工序，
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure BDA0002493597280000181
[式中，虚线表示存在或不存在π键；R1表示羟基或乙酰氧基；R2表示氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)；R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
工序(ii)：一面对毛发施加180℃以上且220℃以下的温度一面对毛发赋予形状的工序。
＜20＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，且在工序(i)与工序(ii)之间具有在涂抹有下述组合物的状态下将毛发在10℃以上且40℃以下的温度下放置1分钟以上且30分钟以下的工序、冲洗毛发的工序、及利用吹风机干燥毛发的工序，
工序(i)：对毛发涂抹包含0.1质量％以上且1质量％以下的(A)选自5,6-二羟基吲哚及5,6-二羟基吲哚-2-羧酸中的1种或2种以上、成分(A)以外的染色剂的含量为0.03质量％以下、并且pH值为8.0以上且12.0以下的组合物的工序；
工序(ii)：一面对毛发施加180℃以上且220℃以下的温度一面对毛发赋予形状的工序。
＜21＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，且在工序(i)与工序(ii)之间具有在涂抹有下述组合物的状态下将毛发在10℃以上且40℃以下的温度下放置1分钟以上且30分钟以下的工序、冲洗毛发的工序、及利用吹风机干燥毛发的工序，
工序(i)：对毛发涂抹包含0.1质量％以上且1质量％以下的(A)选自5,6-二羟基吲哚及5,6-二羟基吲哚-2-羧酸中的1种或2种以上、成分(A)以外的染色剂的含量为0.03质量％以下、并且pH值为8.0以上且12.0以下的组合物的工序；
工序(ii)：一面自毛发的发根向发梢方向施加180℃以上且220℃以下的温度，一面对存在波浪的毛发赋予波浪经缓和的形状的工序。
＜22＞一种毛发处理方法，其中，依次具有下述工序(i)及工序(ii)，且在工序(i)与工序(ii)之间具有在涂抹有下述组合物的状态下将毛发在10℃以上且40℃以下的温度下放置1分钟以上且30分钟以下的工序、冲洗毛发的工序、及利用吹风机干燥毛发的工序，
工序(i)：对毛发涂抹包含0.1质量％以上且1质量％以下的(A)选自5,6-二羟基吲哚及5,6-二羟基吲哚-2-羧酸中的1种或2种以上、成分(A)以外的染色剂的含量为0.03质量％以下、并且pH值为8.0以上且12.0以下的组合物的工序；
工序(ii)：利用温度设定在180℃以上且220℃以下的烫发器夹住毛发，一面使烫发器自毛发的发根向发梢方向滑动进行拉伸一面对毛发赋予形状的工序。
[实施例]
以下，通过实施例对本发明进行说明，但本发明并不限定于实施例的范围。
[pH值测定]
使用pH计(F-51，株式会社堀场制作所制造)，测定毛发处理用组合物在25℃下的pH值。
[组合物的制备]
通过下述方法制备作为毛发化妆品的毛发处理用组合物A～H。将所制备的组合物在氮气氛围下保管，在即将对毛发进行涂抹前分取，实施下述评价。
制造例1(组合物A的制备)
将表1所示的成分中的溶液(A1)、亚硫酸钠及抗坏血酸以外的成分进行混合，使之均匀溶解。继而，在所制备的溶液中在氮气氛围下添加溶液(A1)、亚硫酸钠及抗坏血酸，制备组合物A。
制造例2(组合物B[比较用]的制备)
在制造例1中，不添加溶液(A1)，除此以外，通过与制造例1相同的方式制备组合物B。
制造例3(组合物C的制备)
在制造例1中，不添加磷酸、且添加适量单乙醇胺以使组合物的pH值成为7，除此以外，通过与制造例1相同的方式制备组合物C。
制造例4(组合物D的制备)
在制造例1中，不添加抗坏血酸，除此以外，通过与制造例1相同的方式制备组合物D。
制造例5～6(组合物E、F的制备)
在制造例1中，使用下述溶液(A2)或溶液(A3)代替溶液(A1)，除此以外，通过与制造例1相同的方式制备组合物E、F。
制造例7～8(组合物G、H的制备)
将表1所示的成分中的溶液(A1)、亚硫酸钠及抗坏血酸以外的成分进行混合，使之均匀溶解。此时，关于组合物G，添加下述氧化染料X，关于组合物H，添加下述氧化染料Y。继而，在所制备的溶液中在氮气氛围下添加溶液(A1)、亚硫酸钠及抗坏血酸，制备组合物G、H。
[表1]
表1
Figure BDA0002493597280000211
表1中记载的成分如下所示。再者，表1中记载的配合量(质量％)均为湿重。
1)(A1)：通过日本专利第5570161号公报记载的方法所制造的溶液(5,6-二羟基吲哚：1质量％、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸：0.14质量％、乙醇：20质量％、水：余量)
2)(A2)：5,6-二羟基吲哚溶液(MATRIX SCIENTIFIC公司制造，5,6-二羟基吲哚：1质量％、乙醇：20质量％、水：余量)
3)(A3)：5,6-二羟基吲哚啉氢溴酸盐溶液(AK scientific公司制造，5,6-二羟基吲哚啉氢溴酸盐：1质量％、乙醇：20质量％、水：余量)
4)氧化染料X：甲苯2,5-二胺硫酸盐、对氨基苯酚、间氨基苯酚、间苯二酚、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐、5-氨基邻甲酚、对苯二胺硫酸盐各0.005质量％(相对于组合物总量的量)
5)氧化染料Y：2-甲基间苯二酚、4-氨基间甲酚、2-氨基-3-羟基吡啶、2-氨基-4-(β-羟基乙基)氨基苯甲醚硫酸盐、4-氯间苯二酚、1-萘酚、1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐各0.005质量％(相对于组合物总量的量)
6)抗坏血酸：L-抗坏血酸结晶(DSM Nutritional Products(UK)Ltd.制造)
7)亚硫酸钠：精制无水亚硫酸钠(大东化学(株)制造)
8)羧基乙烯基聚合物：Carbopol 981POLYMER(Lubrizol Advanced Materials,Inc.)
9)单乙醇胺(三井化学(株)制造)
10)磷酸：食品添加物75％磷酸(日本化学工业(株)制造，磷酸75质量％水溶液)
实施例1～12、比较例1～3(毛发处理及评价)
[评价用发束]
使用此前无化学处理经历的高加索人(Cauacasian)的卷发，制作对毛发施加轻微荷重使之伸直时的长度为30cm、质量0.5g的发束。使用下述配方的洗发剂洗净该发束并进行冲洗后，用毛巾擦除多余水分，在实验室条件下自然干燥12小时，使用所得发束进行评价。
＜洗发剂配方＞
Figure BDA0002493597280000221
[毛发处理方法]
＜实施例1～10、比较例1～2＞
在经干燥的评价用发束上涂抹0.5g表2所示的组合物(工序(i)；但在比较例1中实施工序(i)')，使之均匀地融合于毛发1分钟后，在涂抹有组合物的状态下在30℃下静置5分钟。继而，利用40℃的自来水冲洗30秒后，用毛巾擦干，在室温下自然干燥6小时。
其后，使用设定在表2所示的温度的平板型烫发器夹住发束的发根附近，一面自发根向发梢方向拉伸一面以6cm/sec的速度滑动，进行该操作3次，由此实施工序(ii)(在比较例2中实施工序(ii)')。关于平板型烫发器，200℃以下的加热条件是使用CREATE ION公司制造的“CIS-W28N”，高于200℃的加热条件是使用Osaka Brush公司制造的“WPS-01”。
＜实施例11＞
使用组合物A实施工序(i)，冲洗该组合物，至此进行与实施例1相同的操作。继而，进行涂抹1g上述配方的洗发剂并起泡30秒后冲洗30秒的工序，其后，实施工序(ii)，除此以外，通过与实施例1相同的操作处理毛发。
＜实施例12＞
使用组合物A实施工序(i)，使该组合物融合于毛发1分钟后，立即利用40℃的自来水冲洗30秒，除此以外，通过与实施例1相同的操作处理毛发。
＜比较例3＞
使用设定在200℃的平板型烫发器(CREATE ION公司制造的“CIS-W28N”)，对经干燥的评价用发束进行与实施例1的工序(ii)相同的操作。继而，在该发束涂抹0.5g组合物A(工序(i))，使之均匀地融合于毛发1分钟后，在涂抹有组合物的状态下在30℃下静置5分钟。继而，利用40℃的自来水冲洗30秒后，用毛巾擦干，在室温下自然干燥6小时。
[耐洗发性评价]
将对未处理的评价用发束施加轻微荷重使之伸直时的发束的长度设为L(cm)。将未处理的评价用发束洗净并自然干燥后的最长部分的长度设为L0(cm)，将各例中进行上述毛发处理后的发束的最长部分的长度设为L1(cm)。
其次，对各例中获得的上述处理后的发束(长度L1)利用40℃的自来水润湿30秒，涂抹1g上述配方的洗发剂并起泡30秒后，冲洗30秒而进行洗发。继而，用毛巾擦干后，在室温下自然干燥12小时。将该自然干燥后的发束的最长部分的长度设为L2(cm)，根据下述式求出洗发后的形状维持率(％)。再者，L0、L1及L2是自上垂下发束，不拉伸地测得的长度。将结果示于表2。
洗发后的形状维持率(％)＝(L2-L0)/(L1-L0)×100
[表2]
表2
Figure BDA0002493597280000241
1)洗发后的形状维持率(％)：(L2-L0)/(L1-L0)×100
L(cm)：将未处理的发束拉伸而伸直时的长度
L0(cm)：将未处理的发束洗净并自然干燥后的长度
L1(cm)：处理后的发束的自然干燥后的长度
L2(cm)：将处理后的发束进行洗发并自然干燥后的长度
根据表1及表2，判断如下。
在使用含有成分(A)的组合物依次进行工序(i)及工序(ii)而实施毛发处理的实施例1～12中，即使处理后进行洗发，也可在一定程度上维持工序(ii)中对毛发所赋予的形状。
相对于此，在工序(i)中使用不含成分(A)的组合物B实施毛发处理的比较例1、工序(ii)中在小于140℃下进行形状赋予的比较例2、以及未依次进行工序(i)及工序(ii)而先进行工序(ii)的比较例3中，在洗发后毛发的形状均恢复原状，无法维持形状。
[产业上的可利用性]
根据本发明的毛发处理方法，不使毛发蛋白发生化学改性而对毛发赋予形状，且在洗发后也可维持该形状。又，在本发明的毛发处理方法中，由于使用含有特定黑色素前体的组合物，因此通过该黑色素前体的氧化聚合而在毛发内形成黑色素色素，从而也能够进行染发。

Claims (10)

1.一种毛发处理方法，其中，
依次具有下述工序(i)及工序(ii)，
工序(i)：对毛发涂抹包含以下成分(A)的组合物的工序，
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure FDA0002493597270000011
式中，虚线表示存在或不存在π键；R1表示羟基或乙酰氧基；R2表示氢原子或-COOR，R为氢原子、甲基或乙基；R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基；
工序(ii)：一面对毛发施加140℃以上且220℃以下的温度一面对毛发赋予形状的工序。
2.如权利要求1所述的毛发处理方法，其中，
所述组合物的pH值为8.0以上且12.0以下。
3.如权利要求1或2所述的毛发处理方法，其中，
所述组合物含有抗氧化剂。
4.如权利要求1～3中任一项所述的毛发处理方法，其中，
所述组合物中的成分(A)的含量为0.02质量％以上且5质量％以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的毛发处理方法，其中，
在工序(i)与工序(ii)之间具有在涂抹有所述组合物的状态下将毛发放置1分钟以上的工序。
6.如权利要求1～5中任一项所述的毛发处理方法，其中，
在工序(i)与工序(ii)之间具有冲洗毛发的工序。
7.如权利要求1～6中任一项所述的毛发处理方法，其中，
工序(ii)是一面自毛发的发根向发梢方向施加所述温度一面对存在波浪的毛发赋予波浪经缓和的形状的工序。
8.如权利要求1～7中任一项所述的毛发处理方法，其中，
使用烫发器进行工序(ii)。
9.如权利要求1～8中任一项所述的毛发处理方法，其中，
在工序(i)中对毛发涂抹的组合物的量以相对于毛发质量的浴比计为0.05以上且1.5以下，其中，所述浴比为组合物的质量/毛发的质量。
10.如权利要求1～9中任一项所述的毛发处理方法，其中，
所述组合物为毛发清洁剂、润发素、护发剂、修护剂、定型剂、染发剂或生发剂。
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