CN111364081A - 孔径和厚度呈梯度变化的多孔氧化铝模板的制备方法 - Google Patents
孔径和厚度呈梯度变化的多孔氧化铝模板的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111364081A CN111364081A CN202010255159.3A CN202010255159A CN111364081A CN 111364081 A CN111364081 A CN 111364081A CN 202010255159 A CN202010255159 A CN 202010255159A CN 111364081 A CN111364081 A CN 111364081A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aluminum sheet
- thickness
- aluminum
- gradient
- aperture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 55
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 14
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 25
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims description 9
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 16
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 6
- 238000002048 anodisation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 4
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003491 array Methods 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000001652 electrophoretic deposition Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002843 nonmetals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/045—Anodisation of aluminium or alloys based thereon for forming AAO templates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/06—Anodisation of aluminium or alloys based thereon characterised by the electrolytes used
- C25D11/10—Anodisation of aluminium or alloys based thereon characterised by the electrolytes used containing organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/16—Pretreatment, e.g. desmutting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/18—After-treatment, e.g. pore-sealing
- C25D11/24—Chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F3/00—Electrolytic etching or polishing
- C25F3/16—Polishing
- C25F3/18—Polishing of light metals
- C25F3/20—Polishing of light metals of aluminium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种孔径和厚度呈梯度变化的多孔氧化铝模板的制备方法，即在双极电化学阳极氧化的条件下，铝片在草酸的乙二醇溶液中反应生成孔径和厚度大小呈梯度分布的PAA膜。在同一块铝片上，PAA膜上最大孔径与最小孔径的最大比值为6.0，最大厚度与最小厚度的最大比值为6.4，而且通过改变电压和草酸浓度可调控孔径和厚度的大小以及梯度变化的大小，该方法可以在铝片上一次性制备得到规整的孔径和厚度大小呈梯度分布的PAA膜，并且铝片不需要直接连电源线，工艺简单可控。
Description
技术领域
本发明属于电化学技术领域，涉及一种多孔阳极氧化铝模板的制备方法，具体涉及一种具有孔径和厚度呈梯度变化的多孔氧化铝模板的电化学制备方法。
背景技术
通过阳极氧化法制备的多孔阳极氧化铝(PAA)膜，是一种自组装的六边形密排纳米孔阵列结构，具有制备工艺简单、成本低廉、孔径大小可控、孔密度高、易被酸或碱化学溶解等优点。近年来，用PAA作模板，结合电化学沉积、化学或电化学聚合、化学气相沉积、溶胶-凝胶和电泳沉积等方法已成功合成和组装了由金属、合金、非金属、聚合物及其它物质构成的纳米管、纳米线和量子点阵列。目前，这种模板在纳米结构制备科学领域中已经占有极其重要的地位并被广泛应用。
在传统的电化学阳极氧化法中，铝片作为阳极，电压直接加在阳极和对电极之间。制备出的PAA膜，其纳米孔孔径大小由阳极氧化电压决定。当阳极氧化工艺参数确定时，在同一块铝片上制备得到的PAA膜具有单一分布的孔径尺寸和均匀膜厚（例如专利公开号：CN102888642A和CN102864476A）。因此，当利用这种PAA膜作模板制备纳米材料时，一次只能获得一种尺寸的纳米材料。而在研究纳米材料的尺寸效应时，需要制备不同尺寸的纳米材料。这样就需要改变阳极氧化参数，进行一系列的阳极氧化实验获得不同孔径的PAA模板。这大大增加了研究成本和时间消耗。如果能够制备出孔径呈梯度分布的PAA膜，则可利用这种纳米模板一次性得到不同尺寸的纳米材料。由于PAA膜的纳米孔孔径大小由阳极氧化电压决定，要得到孔径呈梯度分布的PAA膜，则必须使加在阳极铝片上的电压呈梯度分布。Kant等将铝片相对于阴极倾斜45o使铝片表面各处相对于阴极的间距呈线性梯度变化，从而使实际加在铝片表面的电压呈梯度变化，成功获得孔间距大小呈梯度分布的PAA膜（KantK, et al. ACS applied materials & interfaces, 2010, 2(12): 3447）。但是，这种方法制备出的PAA膜的孔径梯度变化较小，且孔径较大（130~305纳米），不适合作为纳米材料制备模板的研究。因此，如何制备孔径较小且孔径呈梯度变化的PAA膜是一个具有挑战性的难题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备孔径呈梯度变化的PAA膜的简便方法，即采用双极电化学阳极氧化的方法，使铝片表面各处的电压在草酸的乙二醇电解液中呈梯度分布，从而在阳极氧化过程中生成孔径呈梯度变化的PAA膜。
实现本发明目的的技术解决方案为：一种孔径和厚度呈梯度变化的多孔氧化铝模板的制备方法，包括以下步骤：
（1）将抛光的铝片，以其长度方向为纵向，将其纵向置于两块平行设置的石墨板电极组成的电解池中间，并且铝片所在的平面与石墨板电极垂直，铝片到两块石墨板电极的距离相等；
（2）加载在两块石墨板电极上的总电压为200~400 V，通电时间为1 h，电解液温度控制在4~6 ℃，制备PAA膜；
（3）将所得PAA膜在5 wt% H3PO4溶液中30℃下浸泡30min进行扩孔处理。
较佳的，抛光的铝片是指对铝片进行电化学抛光处理以去除表面天然氧化膜，包括以下两步: （1）在2 wt% NaOH溶液中浸泡2分钟; （2）以铝片为阳极，石墨片为阴极，在含有80 wt% H3PO4、12 wt% CrO3、8 wt% H2O的混合溶液中恒流电化学抛光2分钟，电流密度为120 mA cm-2，然后用去离子水洗净。
较佳的，电解池中采用的电解液为0.3~0.75 M草酸的乙二醇溶液。
较佳的，铝片到两块石墨板电极的距离相等，均为1 cm。
较佳的，铝片尺寸为6 cm × 1 cm，铝片在电解液中的浸入面积为4 cm2。
较佳的，电解液温度通过冷却系统控制在5 ℃。
与现有技术相比，本发明的突出优点在于：（1）方法简单易于操作，可在同一块铝片上获得不同孔径大小和厚度的PAA膜，并且孔径和厚度大小沿铝片表面呈明显的梯度变化；（2）调整驱动电压和草酸浓度的大小，可方便实现对PAA孔径和厚度大小的调控；（3）在传统的阳极氧化方法中，铝片作为阳极必须和直流电压源相连接，这给面积较小、形状不规则的铝片的阳极氧化带来困难。由于双极电化学氧化的电压加在驱动电极上，铝片本身无需加电，对于面积较小、形状不规则的铝片同样能够在其表面生长PAA膜；（4）本发明也适用于在镀铝膜的任意基底包括绝缘基底上制备PAA膜。
附图说明
图1是双极电化学阳极氧化的电解池示意图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步详细描述。
本发明的原理如下：双极电化学阳极氧化是指在没有电源线直接连接铝片的条件下，浸于两惰性驱动电极（石墨片）之间的同一铝片的两侧同时与接触的电解液发生氧化和还原反应（参见图1），即两块石墨板电极为双极电化学氧化的驱动电极，铝片本身无需加电。由于金属铝片在电解液中是等电势体，当在驱动电极之间加上电压时，两驱动电极之间电解液的电势呈梯度分布，这样铝片表面各处与电解液之间的电势差沿两驱动电极连线方向呈梯度变化。因此，由梯度电势差驱动产生的阳极氧化反应结果得到孔径呈现出梯度大小变化的PAA膜。在传统阳极氧化中常用的草酸、硫酸、磷酸等水溶液电解液，由于它们的电导率较高，当驱动电极施加高压时会出现剧烈的释放气体和放热现象，影响双极电化学阳极氧化的进行；而低压无法驱动铝片上发生氧化反应形成PAA膜。为此，本发明采用草酸的乙二醇溶液作为电解液，由于其电导率低，能够在驱动电极上施加很高的电压，从而使双极电化学阳极氧化在铝片上顺利进行。
下面通过实施例进一步说明本发明。
实施例1
将250 μm厚的铝箔（长度6 cm ×宽度 1 cm）正反两面均进行电化学抛光，包括以下步骤: （1）在2 wt% NaOH溶液中浸泡2分钟; （2）以铝片为阳极，石墨片为阴极，在含有80 wt%H3PO4、12 wt% CrO3、8 wt% H2O的混合溶液中恒流电化学抛光2分钟，电流密度为 120 mAcm-2，然后用去离子水洗净。将抛光后的铝片，以长度方向为纵向，将其置于两块平行的石墨板电极组成的电解池中间，并且铝片所在的平面与石墨板电极平面垂直。铝片两长边到其相邻的石墨板电极的距离相等，均为1 cm，采用的电解液是0.3 M草酸的乙二醇溶液，铝片在长度方向上只有一部分浸入电解液中，浸入面积为长度2 cm ×宽度 1 cm×2面=4 cm2。加在两石墨板电极上的直流电压大小为400 V，氧化时间为1 h, 电解液温度通过冷却系统控制为5 ℃。将制备得到的PAA膜在5 wt% H3PO4溶液中30℃下浸泡30min进行扩孔处理，利用扫描电子显微镜（FEI Quanta 250 FEG）对PAA膜进行表征，发现靠近石墨板阴极的铝片一侧会生成PAA膜，铝片的另外一侧即靠近石墨板阳极的铝片一侧是不长膜的（如图1，沿着X方向的左边有多孔膜结构，右边没有膜生长），即，以铝片的宽度方向为X轴，铝片靠近阴极石墨板的一侧为原点，沿着X轴正方向8 mm范围内，PAA 膜的孔径和厚度的大小呈梯度变化（如图1所示）。
实施例2
除了氧化电压为350 V外, 其他步骤与实施例1相同。
实施例3
除了氧化电压为300 V, 采用的电解液是0.5 M草酸的乙二醇溶液外, 其他步骤与实施例1相同。
实施例4
除了氧化电压为250 V, 采用的电解液是0.5 M草酸的乙二醇溶液外，其他步骤与实施例1相同。
实施例5
除了氧化电压为250 V, 采用的电解液是0.75 M草酸的乙二醇溶液外, 其他步骤与实施例1相同。
实施例6
除了氧化电压为200 V, 采用的电解液是0.75 M草酸的乙二醇溶液外, 其他步骤与实施例1相同。
上述实施例1-6中，所得PAA 膜上沿着图1所示的X轴正方向8 mm范围内（参见图1）最大孔径（Dmax）和最小孔径（Dmin）的比值以及最大膜厚（Tmax）和最小膜厚（Tmin）的比值见下表1。
表1
| D<sub>max</sub>(nm) | D<sub>min</sub>(nm) | D<sub>max</sub>/ D<sub>min</sub> | T<sub>max</sub> (nm) | T<sub>min</sub> (nm) | T<sub>max</sub>/ T<sub>min</sub> | |
| 实施例1 | 180 | 30 | 6.0 | 4128 | 645 | 6.4 |
| 实施例2 | 130 | 25 | 5.2 | 3006 | 578 | 5.2 |
| 实施例3 | 100 | 22 | 4.5 | 2430 | 540 | 4.5 |
| 实施例4 | 72 | 18 | 4.0 | 2038 | 497 | 4.1 |
| 实施例5 | 65 | 19 | 3.4 | 2200 | 520 | 4.2 |
| 实施例6 | 48 | 16 | 3.0 | 1818 | 480 | 4.0 |
从表1数据可见，在同一块铝片上，Dmax/ Dmin最大值为6.0，Tmax/ Tmin最大值为6.4，沿着X方向8 mm范围内，PAA膜孔径和厚度的大小呈梯度变化。而且通过改变电压和草酸的浓度可调控PAA膜孔径的大小。
Claims (7)
1.一种孔径和厚度呈梯度变化的多孔氧化铝模板的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将抛光的铝片，以其长度方向为纵向置于两块平行设置的石墨板电极组成的电解池中间，并且铝片所在的平面与石墨板电极垂直，铝片到两块石墨板电极的距离相等；
（2）加载在两块石墨板电极上的总电压为200~400 V，通电时间为1 h，电解液温度控制在4~6 ℃，制备多孔阳极氧化铝膜；
（3）将所得多孔阳极氧化铝膜在5 wt% H3PO4溶液中30℃下浸泡30min进行扩孔处理。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，抛光的铝片是指对铝片进行电化学抛光处理以去除表面天然氧化膜，包括以下两步骤: （1）在2 wt% NaOH溶液中浸泡2分钟; （2）以铝片为阳极，石墨片为阴极，在含有80 wt% H3PO4、12 wt% CrO3、8 wt% H2O的混合溶液中恒流电化学抛光2分钟，电流密度为120 mA cm-2，然后用去离子水洗净。
3. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，电解池中采用的电解液为0.3~0.75 M草酸的乙二醇溶液。
4. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，铝片到两块石墨板电极的距离相等，均为1cm。
5. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，电解液温度通过冷却系统控制在5 ℃。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述多孔阳极氧化铝膜的孔径和厚度的大小呈梯度变化。
7. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，以铝片的宽度方向为X轴，铝片靠近阴极石墨板的一侧为原点，沿着X轴正方向8 mm范围内，所述多孔阳极氧化铝膜的孔径和厚度的大小呈梯度变化。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010255159.3A CN111364081B (zh) | 2020-04-02 | 2020-04-02 | 孔径和厚度呈梯度变化的多孔氧化铝模板的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010255159.3A CN111364081B (zh) | 2020-04-02 | 2020-04-02 | 孔径和厚度呈梯度变化的多孔氧化铝模板的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111364081A true CN111364081A (zh) | 2020-07-03 |
| CN111364081B CN111364081B (zh) | 2021-11-23 |
Family
ID=71204949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010255159.3A Expired - Fee Related CN111364081B (zh) | 2020-04-02 | 2020-04-02 | 孔径和厚度呈梯度变化的多孔氧化铝模板的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111364081B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112080775A (zh) * | 2020-08-17 | 2020-12-15 | 南京理工大学 | 一种快速制备高度规整的多孔阳极氧化铝模板的方法 |
| CN112144088A (zh) * | 2020-08-21 | 2020-12-29 | 南京理工大学 | 一种快速制备阳极氧化钛纳米管阵列膜的方法 |
| CN113802163A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-12-17 | 陕西师范大学 | 一种氧化铝微米阶梯与纳米孔复合结构的制备方法 |
Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3236988A1 (de) * | 1981-10-28 | 1983-06-01 | IMI Marston Ltd., Wolverhampton, Staffordshire | Bipolare elektrochemische zelle |
| JPH08225974A (ja) * | 1994-11-21 | 1996-09-03 | Arco Chem Technol Lp | 酸化アルキレンの製造方法 |
| CN101008098A (zh) * | 2006-12-21 | 2007-08-01 | 上海交通大学 | 两步电化学制备铝基复合材料表面防护涂层的方法 |
| CN101654799A (zh) * | 2009-09-15 | 2010-02-24 | 江苏工业学院 | 一种超高速制备高度有序多孔阳极氧化铝膜的方法 |
| CN101984145A (zh) * | 2010-11-26 | 2011-03-09 | 上海交通大学 | 具有可调孔径的双通多孔氧化铝模板的制备方法 |
| CN102165102A (zh) * | 2008-09-30 | 2011-08-24 | 德诺拉工业有限公司 | 用于次氯酸盐电解槽的阴极部件和双极板 |
| JP2011179103A (ja) * | 2010-03-04 | 2011-09-15 | Kogakuin Univ | 多孔質材料の製造方法 |
| US20120000784A1 (en) * | 2009-03-04 | 2012-01-05 | Kost Corporation | Power supply for anodizing, anodizing method, and anodized film |
| CN102358943A (zh) * | 2011-08-09 | 2012-02-22 | 太原理工大学 | 一种乙炔双极电化学合成乙烯和草酸的方法 |
| JP2012233213A (ja) * | 2011-04-28 | 2012-11-29 | Kogakuin Univ | マグネシウム材に対する陽極酸化皮膜の形成方法、及びマグネシウム材 |
| US20140097090A1 (en) * | 2011-06-14 | 2014-04-10 | Fujifilm Corporation | Anodizing device, continuous anodizing device, and film forming method |
| CN105088309A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-11-25 | 华南理工大学 | 一种压铸铝合金的高效节能阳极氧化处理方法 |
| US20160258069A1 (en) * | 2015-03-03 | 2016-09-08 | The Trustees Of Boston College | Aluminum nanowire arrays and methods of preparation and use thereof |
| CN106544712A (zh) * | 2016-10-19 | 2017-03-29 | 陕西师范大学 | 一种有序超大孔间距氧化铝膜及其制备方法 |
| US20170211200A1 (en) * | 2016-01-13 | 2017-07-27 | David Roberts Winn | Method and apparatus for the moving interface processing of materials |
| CN107004823A (zh) * | 2014-10-06 | 2017-08-01 | Eos能源储存有限责任公司 | 卤化锌电化学电池 |
| CN109267137A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-01-25 | 厦门大学 | 一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法 |
| CN109518249A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-03-26 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种超双亲微纳复合氧化铝膜及其制备方法和应用 |
-
2020
- 2020-04-02 CN CN202010255159.3A patent/CN111364081B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3236988A1 (de) * | 1981-10-28 | 1983-06-01 | IMI Marston Ltd., Wolverhampton, Staffordshire | Bipolare elektrochemische zelle |
| JPH08225974A (ja) * | 1994-11-21 | 1996-09-03 | Arco Chem Technol Lp | 酸化アルキレンの製造方法 |
| CN101008098A (zh) * | 2006-12-21 | 2007-08-01 | 上海交通大学 | 两步电化学制备铝基复合材料表面防护涂层的方法 |
| CN102165102A (zh) * | 2008-09-30 | 2011-08-24 | 德诺拉工业有限公司 | 用于次氯酸盐电解槽的阴极部件和双极板 |
| US20120000784A1 (en) * | 2009-03-04 | 2012-01-05 | Kost Corporation | Power supply for anodizing, anodizing method, and anodized film |
| CN101654799A (zh) * | 2009-09-15 | 2010-02-24 | 江苏工业学院 | 一种超高速制备高度有序多孔阳极氧化铝膜的方法 |
| JP2011179103A (ja) * | 2010-03-04 | 2011-09-15 | Kogakuin Univ | 多孔質材料の製造方法 |
| CN101984145A (zh) * | 2010-11-26 | 2011-03-09 | 上海交通大学 | 具有可调孔径的双通多孔氧化铝模板的制备方法 |
| JP2012233213A (ja) * | 2011-04-28 | 2012-11-29 | Kogakuin Univ | マグネシウム材に対する陽極酸化皮膜の形成方法、及びマグネシウム材 |
| US20140097090A1 (en) * | 2011-06-14 | 2014-04-10 | Fujifilm Corporation | Anodizing device, continuous anodizing device, and film forming method |
| CN102358943A (zh) * | 2011-08-09 | 2012-02-22 | 太原理工大学 | 一种乙炔双极电化学合成乙烯和草酸的方法 |
| CN107004823A (zh) * | 2014-10-06 | 2017-08-01 | Eos能源储存有限责任公司 | 卤化锌电化学电池 |
| US20160258069A1 (en) * | 2015-03-03 | 2016-09-08 | The Trustees Of Boston College | Aluminum nanowire arrays and methods of preparation and use thereof |
| CN105088309A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-11-25 | 华南理工大学 | 一种压铸铝合金的高效节能阳极氧化处理方法 |
| US20170211200A1 (en) * | 2016-01-13 | 2017-07-27 | David Roberts Winn | Method and apparatus for the moving interface processing of materials |
| CN106544712A (zh) * | 2016-10-19 | 2017-03-29 | 陕西师范大学 | 一种有序超大孔间距氧化铝膜及其制备方法 |
| CN109267137A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-01-25 | 厦门大学 | 一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法 |
| CN109518249A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-03-26 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种超双亲微纳复合氧化铝膜及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| ASOH, HIDETAKA 等: ""AC-Bipolar Anodization of Aluminum: Effects of Frequency on Thickness of Porous Alumina Films"", 《JOURNAL OF THE ELECTROCHEMICAL SOCIETY》 * |
| ASOH, HIDETAKA 等: ""DC bipolar anodization of aluminum: Wider anode area than expected on the bipolar electrodes"", 《ELECTROCHEMISTRY COMMUNICATIONS》 * |
| QI, ZHENLIAN 等: ""Effect of placement angles on wireless electrocoagulation for bipolar aluminum electrodes"", 《FRONTIERS OF ENVIRONMENTAL SCIENCE & ENGINEERING》 * |
| YANG, YAN 等: ""Bipolar Electrochemical Anodization Route for the Fabrication of Porous Anodic Alumina with Nanopore Gradients"", 《LANGMUIR》 * |
| 胡颂伟 等: ""草酸溶液中制备大孔间距的通孔PAA模板"", 《功能材料》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112080775A (zh) * | 2020-08-17 | 2020-12-15 | 南京理工大学 | 一种快速制备高度规整的多孔阳极氧化铝模板的方法 |
| CN112144088A (zh) * | 2020-08-21 | 2020-12-29 | 南京理工大学 | 一种快速制备阳极氧化钛纳米管阵列膜的方法 |
| CN113802163A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-12-17 | 陕西师范大学 | 一种氧化铝微米阶梯与纳米孔复合结构的制备方法 |
| CN113802163B (zh) * | 2021-08-18 | 2023-02-17 | 陕西师范大学 | 一种氧化铝微米阶梯与纳米孔复合结构的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111364081B (zh) | 2021-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111364081B (zh) | 孔径和厚度呈梯度变化的多孔氧化铝模板的制备方法 | |
| WO2016058466A1 (zh) | 电化学氧化切割碳系三维材料端面制的氧化石墨烯及方法 | |
| JP4221389B2 (ja) | カーボンナノチューブのセルフアセンブリングを利用した電界放出エミッタ電極の製造方法及びこれにより製造された電界放出エミッタ電極 | |
| Jagminas et al. | Growth peculiarities of aluminum anodic oxide at high voltages in diluted phosphoric acid | |
| CN105565297B (zh) | 电化学氧化切割碳纤维尖端面制备的石墨烯量子点及方法 | |
| CN106367794B (zh) | 一种快速制备有序阳极氧化钛纳米管阵列膜的方法 | |
| KR20100075032A (ko) | 자기 정렬된 양극 산화 타이타늄 나노튜브 배열 제조방법 및 그에 의한 양극산화 타이타늄 나노튜브 구조 제어 | |
| CN103938249B (zh) | 一种制备有序大结构单元氧化铝膜的方法 | |
| Yue et al. | Electrochemical synthesis and hydrophilicity of micro-pored aluminum foil | |
| Djenizian et al. | Electrochemical fabrication of tin nanowires: a short review | |
| CN112080775B (zh) | 一种快速制备高度规整的多孔阳极氧化铝模板的方法 | |
| CN112479154A (zh) | 一种有序金属纳米针尖阵列的制备方法 | |
| CN112481660A (zh) | 一种有序金属纳米线阵列的制备方法 | |
| CN114277419B (zh) | 一种基于抛物线方程升压的大孔间距阳极氧化铝膜及其制备方法和应用 | |
| Zhu et al. | Growth of alumina oxide nanowires in an aluminum anodization process | |
| JP4275920B2 (ja) | 酸化皮膜付き金属板およびその製造方法 | |
| KR100649586B1 (ko) | 탄소나노튜브의 셀프 어셈블링을 이용한 전계방출 에미터전극의 제조 방법 및 이에 따라 제조된 전계방출 에미터전극 | |
| Barzegar et al. | Constructing geometrically-ordered alumina nanoporous filters and alumina nanowire arrays by using ultrahigh voltage two step anodization | |
| Hekmat et al. | Growth of the cobalt nanowires using AC electrochemical deposition on anodized aluminum oxide templates | |
| CN113410062A (zh) | 碳纳米线圈堆集体/镍钴化合物超级电容器复合电极材料及制备方法 | |
| Hsu et al. | Study on the electrodeposition of Ni-P nanowires and their electrocatalytic properties | |
| Li et al. | Fabrication of porous alumina templates with a large-scale tunable interpore distance in a H 2 C 2 O 4-C 2 H 5 OH-H 2 O solution | |
| Kao et al. | Fabrication and wetting characteristics of vertically self-aligned ZnO nanorods formed by anodic aluminum oxide template | |
| Masuda et al. | Preparation of Microporous Gold Films by Two-Step Replicating Process Using Anodic Alumina as Template. | |
| CN112144088B (zh) | 一种快速制备阳极氧化钛纳米管阵列膜的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20211123 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |