CN109267137A - 一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法 - Google Patents

一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109267137A
CN109267137A CN201811187370.5A CN201811187370A CN109267137A CN 109267137 A CN109267137 A CN 109267137A CN 201811187370 A CN201811187370 A CN 201811187370A CN 109267137 A CN109267137 A CN 109267137A
Authority
CN
China
Prior art keywords
medical titanium
nano silver
preparation
silver
nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811187370.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109267137B (zh
Inventor
黄巧玲
李艳冉
林昌健
胡洁洁
吴采宇
郑锐鸿
董元军
余平
刘向阳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiamen University
Original Assignee
Xiamen University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiamen University filed Critical Xiamen University
Priority to CN201811187370.5A priority Critical patent/CN109267137B/zh
Publication of CN109267137A publication Critical patent/CN109267137A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109267137B publication Critical patent/CN109267137B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02—Anodisation
    • C25D11/26—Anodisation of refractory metals or alloys based thereon
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28—Materials for coating prostheses
    • A61L27/30—Inorganic materials
    • A61L27/306—Other specific inorganic materials not covered by A61L27/303 - A61L27/32
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/46—Electroplating: Baths therefor from solutions of silver

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法，涉及医用钛表面涂层修饰。医用钛箔表面预处理；制备TiO2纳米管；配制含银离子电解液；采用双极电化学反应实验，得医用钛表面梯度纳米银。在医用钛表面构筑梯度纳米银涂层结合传统电化学阳极氧化法和双极电化学法，通过选用合适的电解液配方和控制电化学参数获得颗粒梯度变化的纳米银，制得的TiO2纳米管阵列形状规则，紧密排列。TiO2纳米管阵列表面制得的纳米银颗粒尺寸梯度变化。在较短的时间内利用双极电化学法在钛纳米管表面一步制备得到梯度纳米银的颗粒，具有工艺简单、耗时短、易于实现和控制等特点。应用于纳米银颗粒抗菌的高通量筛选时，具有高效、快速的特点。

Description

一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法
技术领域
本发明涉及医用钛表面涂层修饰，尤其是涉及应用双极电化学法在医用钛表面可控构筑粒径梯度变化的一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法。
背景技术
医用钛及其合金因其良好的生物相容性已被广泛地应用于外科植入材料。医用植入材料在植入初期易因细菌的繁殖生长而导致感染，甚至植入失败，因此除了一个无菌的环境之外，植入体的抵菌性在植入初期非常重要。银是一种广谱抗生素，广泛应用于含银骨水泥等种植材料中，但银的抵菌性是一把双刃剑，即(Li H,Cui Q,Feng B,etal.Antibacterial activity of TiO2,nanotubes:Influence of crystal phase,morphology and Ag deposition[J].Applied Surface Science,2013,284(11):179-183)银不仅能作为抵菌剂，当其含量超过一定浓度时也会影响细胞活性，即产生细胞毒性(Arora S,Jain J,Rajwade J M,et al.Cellular responses induced by silvernanoparticles:In vitro,studies[J].Toxicology Letters,2008,179(2):93-100)。因此在医用钛表面沉积银纳米颗粒时需要考虑如何最大限度地发挥纳米银的抵菌作用，又不会抑制细胞的粘附生长，即最大程度地降低细胞毒性。
发明内容
本发明的目的在于提供用于纳米银的高通量筛选，在医用钛及其合金表面构筑粒径梯度变化的一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法。
本发明包括以下步骤：
1)医用钛箔表面预处理；
2)制备TiO2纳米管；
3)配制含银离子电解液；
4)采用双极电化学反应实验，得医用钛表面梯度纳米银。
在步骤1)中，所述医用钛箔表面预处理的具体方法可为：将医用钛箔切割为(2.5～3)cm×(4～4.5)cm，在丙酮、乙醇、去离子水中超声清洗各20min，再用电吹风吹干或自然晾干后存放于自封袋中。
在步骤2)中，所述制备TiO2纳米管的方法可为传统电化学阳极氧化法，所用的阳极为医用钛或其合金，阴极为大面积的碳、铂、不锈钢等中的一种，电解液的质量百分浓度为0.1％～1％氢氟酸，电化学阳极氧化电压为10～20V，氧化时间为20～60min，待反应结束后用去离子水冲洗钛箔，吹风机吹干，自封袋中保存留用。
在步骤3)中，所述含银离子电解液可为硝酸银和硝酸钠的混合液，其中硝酸钠的摩尔浓度可为0.01～0.02mol/L，硝酸银的摩尔浓度可为0.001～0.002mol/L。
在步骤4)中，所述双极电化学反应可采用恒电压模式，电压范围为5～10V，电解液为1～3ml，电解液中含银离子，电沉积反应的温度可为18～25℃，电沉积反应的时间可为0.5～5min；在双极电化学反应结束后，取出医用钛箔并用去离子水轻轻冲洗、晾干；所述电化学反应实验为阴极还原反应，主要发生在双极电极的阴极一侧，即靠近电源正极的钛表面。
本发明在医用钛表面构筑梯度纳米银涂层结合了传统电化学阳极氧化法和双极电化学法，通过选用合适的电解液配方和控制电化学参数获得颗粒梯度变化的纳米银，有如下特征：
(1)制得的TiO2纳米管阵列形状规则，紧密排列。
(2)TiO2纳米管阵列表面制得的纳米银颗粒尺寸梯度变化(直径5～25nm)。
本发明在较短的时间(1～10min)内利用双极电化学法在钛纳米管表面一步制备得到了梯度纳米银的颗粒，具有工艺简单、耗时短、易于实现和控制等特点。
本发明应用于纳米银颗粒抗菌的高通量筛选时，具有高效、快速的特点。
附图说明
图1为本发明医用钛表面梯度纳米银制备装置结构组成图。
图2为实施例1制备的TiO2纳米管的SEM(扫描电镜图)正面图(放大倍数为10万倍)。在图2中，标尺为100nm。
图3为实施例1制备的梯度纳米银的距离阳极铂电极1mm处的SEM(扫描电镜)正面图(放大倍数为10万倍)。在图3中，标尺为100nm。
图4为实施例1制备的梯度纳米银的距离阳极铂电极2mm处的SEM(扫描电镜)正面图(放大倍数为10万倍)。在图4中，标尺为100nm。
图5为实施例1制备的梯度纳米银的距离阳极铂电极3mm处的SEM(扫描电镜)正面图(放大倍数为10万倍)。在图5中，标尺为100nm。
图6为实施例1制备的梯度纳米银的距离阳极铂电极4mm处的SEM(扫描电镜)正面图(放大倍数为10万倍)。在图6中，标尺为100nm。
图7为MC3T3-E1细胞在实施例1制备的梯度纳米银的距离阳极铂电极1mm处培养24h后的荧光偏光显微镜拍摄图。在图7中，标尺为100μm。
图8为MC3T3-E1细胞在实施例1制备的梯度纳米银的距离阳极铂电极2mm处培养24h后的荧光偏光显微镜拍摄图。在图8中，标尺为100μm。
图9为MC3T3-E1细胞在实施例1制备的梯度纳米银的距离阳极铂电极3mm处培养24h后的荧光偏光显微镜拍摄图。在图9中，标尺为100μm。
图10为MC3T3-E1细胞在实施例1制备的梯度纳米银的距离阳极铂电极4mm处培养24h后的荧光偏光显微镜拍摄图。在图10中，标尺为100μm。
图11为金葡萄球菌在实施例1制备的梯度纳米银的距离阳极铂电极1mm处培养6h后的SEM(扫描电镜)正面图(放大倍数为5000倍)。在图11中，标尺为5μm。
图12为金葡萄球菌在实施例1制备的梯度纳米银的距离阳极铂电极2mm处培养6h后的SEM(扫描电镜)正面图(放大倍数为5000倍)。在图12中，标尺为5μm。
图13为金葡萄球菌在实施例1制备的梯度纳米银的距离阳极铂电极3mm处培养6h后的SEM(扫描电镜)正面图(放大倍数为5000倍)。在图13中，标尺为5μm。
图14为金葡萄球菌在实施例1制备的梯度纳米银的距离阳极铂电极4mm处培养6h后的SEM(扫描电镜)正面图(放大倍数为5000倍)。在图14中，标尺为5μm。
具体实施方法
以下实施例将结合附图对本发明作进一步的说明。
本发明所述一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法采用如图1所示的医用钛表面梯度纳米银制备装置，在图1中，设有电源1、铂电极3、电解槽4、表面修饰纳米管的钛箔5和表面沉积梯度纳米银的钛箔6，电源1通过导线2与铂电极3连接，铂电极3、表面修饰纳米管的钛箔5和表面沉积梯度纳米银的钛箔6设在电解槽4内。
以下给出所述医用钛表面梯度纳米银的制备方法具体实施例。
实施例1
将钛箔切割为2.5cm×4cm，用丙酮、乙醇、去离子水依次超声清洗各20min，然后用吹风机吹干，存放于自封袋中待用。配制传统电化学阳极氧化的电解液100ml，该溶液含有0.5wt％氢氟酸。将钛箔浸没电解液中，电压为15V，氧化时间为20min，待反应结束后取出并用去离子水冲洗并干燥。此时在钛箔表面得到一层规则阵列的TiO2纳米管，管径约为80nm，如图2所示。
将修饰了二氧化钛纳米管的钛箔剪成2.5cm×1cm，作为双极电极。将钛双极电极水平固定于电解槽底端，其两端距离两铂电极各1mm，将含银离子的电解液倒入电解槽中，恒压8V条件下反应1min后，取出并用去离子水轻轻冲洗、晾干；在双极电极的阴极一侧形成粒径范围为5～25nm的纳米银颗粒，如图3～6所示，所得的纳米银粒径随着双极电极的方向逐渐增大。
实施例2
重复实施例1中所有步骤制得梯度纳米银微图案样品。将制得的样品置于紫外灯下照射30min以上，将MC3T3-E1细胞以密度1.0×105个/ml的密度接种于样品之上，在37℃培养箱中孵育24h。用Calcein-AM进行荧光染色，在蓝光激发下用倒置荧光显微镜进行观察，如图7～10所示，粘附的细胞数量随着纳米银粒径的增大逐渐增多。
实施例3
重复实施例1中所有步骤制得的梯度纳米银微图案样品。将制得的样品用酒精浸泡30min后用PBS冲洗。将金葡萄球菌以密度1.0×106～1.0×107个/ml的密度接种于样品之上，在37℃培养箱中孵育6h。取出后用PBS清洗3次，用2.5％的戊二醛溶液于4℃冰箱中固定2h，然后依次用30％，50％，75％，90％，100％的无水乙醇进行梯度脱水后将样品浸没于叔丁醇中，在-20℃的冰箱中冷冻后放到冻干机中冻干，将样品喷金处理后在扫描电子显微镜下观察。如图11～14所示，细菌数量随着纳米银粒径的增大逐渐增多。
本发明将钛箔进行清洗后使用电化学阳极氧化法获得结构高度有序的TiO2纳米管，进一步使用双极电化学法在纳米管表面沉积颗粒大小梯度变化的纳米银。本发明以较为简单的方法在单一样品上获得梯度的纳米银颗粒，可应用于纳米银抑菌的高通量筛选。

Claims (7)

1.一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)医用钛箔表面预处理；
2)制备TiO2纳米管；
3)配制含银离子电解液；
4)采用双极电化学反应实验，得医用钛表面梯度纳米银。
2.如权利要求1所述一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法，其特征在于在步骤1)中，所述医用钛箔表面预处理的具体方法为：将医用钛箔切割为(2.5～3)cm×(4～4.5)cm，在丙酮、乙醇、去离子水中超声清洗各20min，再用电吹风吹干或自然晾干后存放于自封袋中。
3.如权利要求1所述一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法，其特征在于在步骤2)中，所述制备TiO2纳米管的方法为传统电化学阳极氧化法，所用的阳极为医用钛或其合金，阴极为大面积的碳、铂、不锈钢中的一种，电解液的质量百分浓度为0.1％～1％氢氟酸，电化学阳极氧化电压为10～20V，氧化时间为20～60min，待反应结束后用去离子水冲洗钛箔，吹风机吹干，自封袋中保存留用。
4.如权利要求1所述一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法，其特征在于在步骤3)中，所述含银离子电解液为硝酸银和硝酸钠的混合液，其中硝酸钠的摩尔浓度为0.01～0.02mol/L，硝酸银的摩尔浓度为0.001～0.002mol/L。
5.如权利要求1所述一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法，其特征在于在步骤4)中，所述双极电化学反应采用恒电压模式，电压范围为5～10V，电解液为1～3ml，电解液中含银离子，电沉积反应的温度为18～25℃，电沉积反应的时间为0.5～5min。
6.如权利要求1所述一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法，其特征在于在步骤4)中，在双极电化学反应结束后，取出医用钛箔并用去离子水轻轻冲洗、晾干。
7.如权利要求1所述一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法，其特征在于在步骤4)中，所述电化学反应实验为阴极还原反应，发生在双极电极的阴极一侧，即靠近电源正极的钛表面。
CN201811187370.5A 2018-10-12 2018-10-12 一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法 Expired - Fee Related CN109267137B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811187370.5A CN109267137B (zh) 2018-10-12 2018-10-12 一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811187370.5A CN109267137B (zh) 2018-10-12 2018-10-12 一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109267137A true CN109267137A (zh) 2019-01-25
CN109267137B CN109267137B (zh) 2020-01-17

Family

ID=65196620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811187370.5A Expired - Fee Related CN109267137B (zh) 2018-10-12 2018-10-12 一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109267137B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110029383A (zh) * 2019-03-15 2019-07-19 浙江工贸职业技术学院 一种可降解锌铜泡沫生物材料
CN111364081A (zh) * 2020-04-02 2020-07-03 南京理工大学 孔径和厚度呈梯度变化的多孔氧化铝模板的制备方法
RU2732130C1 (ru) * 2019-06-18 2020-09-11 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" Способ получения фотокатализатора на основе нанотубулярного диоксида титана
CN111733436A (zh) * 2020-06-19 2020-10-02 浙江大学 一种银碘表面修饰的钛合金植入物及其制备方法
CN112438548A (zh) * 2020-11-30 2021-03-05 希诺股份有限公司 一种抗菌不锈钢真空保温杯的制造方法
CN112634999A (zh) * 2020-11-30 2021-04-09 厦门大学 一种机器学习辅助优化梯度二氧化钛纳米管微图案的方法
CN114264708A (zh) * 2021-12-22 2022-04-01 合肥工业大学 一种用于化学沉积中电势影响快速分析的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101766840A (zh) * 2009-12-31 2010-07-07 东南大学 载银纳米管阵列面抗菌功能化的人工关节
CN101922044A (zh) * 2010-09-11 2010-12-22 天津大学 一种在二氧化钛纳米管中掺杂纳米银颗粒的方法
CN102525827A (zh) * 2012-01-18 2012-07-04 重庆大学 具有长效抗菌性能和良好生物相容性的医用钛材的制备方法
CN105386113A (zh) * 2015-11-05 2016-03-09 北京师范大学 一种钛基材料表面复合抑菌涂层制备方法
CN105603492A (zh) * 2016-01-29 2016-05-25 武汉理工大学 一种在二氧化钛纳米管阵列中电化学沉积银纳米颗粒的方法
CN108118379A (zh) * 2017-12-30 2018-06-05 厦门大学 结构梯度变化的TiO2纳米管微图案的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101766840A (zh) * 2009-12-31 2010-07-07 东南大学 载银纳米管阵列面抗菌功能化的人工关节
CN101922044A (zh) * 2010-09-11 2010-12-22 天津大学 一种在二氧化钛纳米管中掺杂纳米银颗粒的方法
CN102525827A (zh) * 2012-01-18 2012-07-04 重庆大学 具有长效抗菌性能和良好生物相容性的医用钛材的制备方法
CN105386113A (zh) * 2015-11-05 2016-03-09 北京师范大学 一种钛基材料表面复合抑菌涂层制备方法
CN105603492A (zh) * 2016-01-29 2016-05-25 武汉理工大学 一种在二氧化钛纳米管阵列中电化学沉积银纳米颗粒的方法
CN108118379A (zh) * 2017-12-30 2018-06-05 厦门大学 结构梯度变化的TiO2纳米管微图案的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANDERS LUNDGREN, ET.AL.: ""Formation of Gold Nanoparticle Size and Density Gradients via Bipolar Electrochemistry"", 《CHEMELECTROCHEM》 *
YANRAN LI等: ""Rational Design of Silver Gradient for Studying Size Effect of Silver Nanoparticles on Contact Killing"", 《ACS BIOMATER. SCI. ENG.》 *
马千里等: ""载银二氧化钛纳米管阵列表面涂层的表面观察分析和细胞毒性评估"", 《牙体牙髓牙周病学杂质》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110029383A (zh) * 2019-03-15 2019-07-19 浙江工贸职业技术学院 一种可降解锌铜泡沫生物材料
CN110029383B (zh) * 2019-03-15 2020-08-18 浙江工贸职业技术学院 一种可降解锌铜泡沫生物材料
RU2732130C1 (ru) * 2019-06-18 2020-09-11 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" Способ получения фотокатализатора на основе нанотубулярного диоксида титана
CN111364081A (zh) * 2020-04-02 2020-07-03 南京理工大学 孔径和厚度呈梯度变化的多孔氧化铝模板的制备方法
CN111733436A (zh) * 2020-06-19 2020-10-02 浙江大学 一种银碘表面修饰的钛合金植入物及其制备方法
CN112438548A (zh) * 2020-11-30 2021-03-05 希诺股份有限公司 一种抗菌不锈钢真空保温杯的制造方法
CN112634999A (zh) * 2020-11-30 2021-04-09 厦门大学 一种机器学习辅助优化梯度二氧化钛纳米管微图案的方法
CN112634999B (zh) * 2020-11-30 2024-03-26 厦门大学 一种机器学习辅助优化梯度二氧化钛纳米管微图案的方法
CN114264708A (zh) * 2021-12-22 2022-04-01 合肥工业大学 一种用于化学沉积中电势影响快速分析的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109267137B (zh) 2020-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109267137A (zh) 一种医用钛表面梯度纳米银的制备方法
CN105597157B (zh) 一种可促进血管形成与抗感染生物活性涂层及其制备方法和应用
Hang et al. Size-dependent corrosion behavior and cytocompatibility of Ni–Ti–O nanotubes prepared by anodization of biomedical NiTi alloy
CN102058904A (zh) 生物功能化纳米钛材及其制备方法
CN102743789B (zh) 具有微纳米分级拓扑表面结构的人工牙根及其制备方法
CN103357070B (zh) 具有诱导成骨活性的医用β钛合金复合材料及其制备方法
CN102552977A (zh) 金属表面刻蚀纳米孔阵列的制备方法及其用途
CN103242551B (zh) 注入钛离子对聚醚醚酮表面进行改性的方法
CN107130279B (zh) 一种ha纳米管生物活性涂层制备方法
CN106474546A (zh) 一种导电聚吡咯/聚多巴胺纳米纤维及其制备方法与应用
CN107841778B (zh) 一种医用金属材料的表面改性方法
CN104018199A (zh) 一种在种植体表面植入功能性生物涂层的方法
CN103225104A (zh) 一种单晶锐钛矿二氧化钛纳米管阵列及制备方法
CN100439569C (zh) 纳米有序羟基磷灰石涂层的电化学制备方法
Liu et al. Three-dimensional porous reduced graphene oxide/hydroxyapatite membrane for guided bone regeneration
CN105030353A (zh) 一种多级纳米形貌结构牙科种植体的制备方法
CN103143061B (zh) SiC/TiO2复合结构生物支架材料及其制备方法
CN100553691C (zh) 羟基磷灰石嵌入氧化钛纳米管阵列复合涂层材料的制备方法
CN106902384A (zh) 一种在钛表面制备类骨结构膜层的方法
CN106637310B (zh) 一种Cu/PAA复合膜及其制备方法以及应用
CN104645413B (zh) 一种牙科种植体及其制备方法
CN112972759A (zh) 一种利用磁场体外调控材料表面生物活性的复合材料及其制备方法与应用
CN101856512B (zh) 可降解泡沫铁基磷酸钙-壳聚糖复合骨植入材料
CN101792923A (zh) 钛片表面纳米尺度粗糙化的方法
CN103007347A (zh) 利用在Ti表面原位合成的TiO2纳米管覆层负载庆大霉素的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20200117

Termination date: 20201012