CN111363481A - 一种低收缩、低模量、耐热型uv-热双固化胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

一种低收缩、低模量、耐热型uv-热双固化胶粘剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种低收缩、低模量、耐热型UV‑热双固化胶粘剂及其制备方法。属于胶粘剂技术领域。通过使用巯基酯作为UV固化剂（硫醇‑烯烃体系）以及环氧树脂固化助剂，使得胶粘剂经紫外线辐射后具有较高的光定位强度，热固化后的固化物具有较低的模量，较好的柔韧性，高粘接强度。通过添加自制的含芴骨架的超支化环氧树脂，提高胶水的耐热性，降低胶水的收缩率和吸水率。使其具有低收缩、低模量、高耐热的优异性能。

Description

一种低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂及其制备 方法
技术领域
本发明属于胶粘剂技术领域，尤其涉及一种低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂及其制备方法。
背景技术
与传统UV固化胶粘剂和热固化胶粘剂相比，UV-热双固化胶粘剂具有UV和热双重固化的特性，可以先用紫外线辐射固化起到预固定的作用，然后在紫外线照射不到的地方通过加热的方式快速固化。
目前市面上的UV-热双固化胶粘剂产品及研究主要有以下几个体系：（1）（丙烯酸）自由基-（环氧）阳离子混杂体系，具有固化速度快，硬度高的特点；（2）（丙烯酸）自由基-（环氧树脂）热固化混杂体系，先利用紫外线辐射固化快速定位，然后通过加热固化紫外线照射不到的地方，具有反应速度快、粘度调节方便等特点；（3）树脂两端同时含有丙烯酸双键、环氧基的单组份体系，具有储存稳定性优良的特点。
上述（1）（2）两种混杂体系是将反应机理完全不同的两类树脂及其固化剂进行物理混合，成分差异性大，导致互溶性差、储存稳定性差等问题。上述（3）单组份体系，则因树脂分子量大，粘度高，与丙酸酸树脂、环氧树脂相容性差，导致胶水粘度过高，工艺调节性差等问题。
本发明通过使用巯基酯作为UV固化剂（硫醇-烯烃体系）以及环氧树脂固化助剂，使得胶粘剂经紫外线辐射后具有较高的光定位强度，热固化后的固化物具有较低的模量，较好的柔韧性，高粘接强度。通过添加自制的含芴骨架的超支化环氧树脂，提高胶水的耐热性，降低胶水的收缩率和吸水率。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种含芴骨架的超支化环氧树脂的制备方法，并用于一种UV-热双固化胶粘剂的制备，使其具有低收缩、低模量、高耐热的优异性能。
为了实现上述技术效果，本发明采用以下技术方案一种低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂，其特征在于，由以下质量份的各原料制成：
自制含芴骨架的超支化环氧树脂 10～20份，.
环氧树脂 10～20份，
烯丙基树脂 10～20份，
丙烯酸单体 5～10份，
光引发剂 1～7份，
热固化剂 15～25份，
固化促进剂 1~10份，
偶联剂 0.1～3份，
稳定剂 0.1～5份，
触变剂 0～5份，
着色剂 0～5份，
填料 0～30份。
前文所述的自制含芴骨架的超支化环氧树脂按照以下述步骤制备：
（1）将摩尔比1:3的含芴骨架的酚化合物和三羟甲基乙烷三缩水甘油醚加入到150ml的三口烧瓶中，在磁力搅拌和N2保护的条件下，100-120℃加热至双酚芴完全溶解；
（2）加入1-3份的四丁基溴化铵，在80-120℃下反应6-8小时；
（3）反应结束后停止加热和搅拌，自然冷却至40℃左右，向三口烧瓶中加入15-30ml的四氢呋喃溶解产物；
（4）待产物完全溶解后，将其边搅拌边倒入300-500ml的去离子水中，沉降3-5h；倒掉上层清液，在有机相中加入15-30ml的氯仿，搅拌至产物完全溶解至氯仿中，再加入无水硫酸钠，直至无水硫酸钠不结块为止，干燥12-20h；抽滤，除去无水硫酸钠，将溶液进行减压蒸馏，除去氯仿，即合成了自制含芴骨架的超支化环氧树脂。
针对前文所述的自制含芴骨架的超支化环氧树脂的进一步的限定，自制含芴骨架的超支化环氧树脂的环氧当量为230g/eq～500g/eq、支化度（DB）为0.45-0.6、平均分子量为2500-5000。
进一步的，所述含芴骨架的酚化合物选自9,9-二（4-羟基苯基）芴和9,9-二（3-甲基-4-羟基苯基）芴中的一种或两种。
进一步的，作为示例所述自制含芴骨架的超支化环氧树脂具有如下式的结构：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
结构1；
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE002
结构2。
进一步的，作为原料的优选其中：
所述烯丙基树脂选自：邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）、间苯二甲酸二烯丙酯（DAIP）、三烯丙基异三聚氰酸酯和烯丙基酯低聚物中的一种或几种；
所述环氧树脂选自：双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂，酚醛型环氧树脂、C12～14缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油醚和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚中的一种或几种；
所述丙烯酸单体选自：四氢呋喃甲基丙烯酸酯、十二烷基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、3,3,5三甲基环己烷丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、聚乙二醇（600）二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇（600）二丙烯酸酯和三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯中的一种或几种。
所述光引发剂选自：2- 羟基-2- 甲基-1- 苯基丙酮、1- 羟基环己基苯甲酮、双（2，4，6- 三甲基苯甲酰基）苯基氧化磷、α,α’- 二甲基苯偶酰缩酮、异丙基硫杂蒽酮、二苯甲酮和2,4,6- 三甲基苯甲酰基二苯基氧化磷中的一种或几种；
所述热固化剂选自：四（3-巯基丙酸）季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸酯）、乙二醇二（3-巯基丙酸酯）、四（巯基乙酸）季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、乙二醇二巯基乙酸酯中的一种或几种；
所述固化促进剂选自：川井的MC120D、AJICURE的PN-23、PN-H、PN31、PN-40、PN50 ,ADEKA的EH-5015S、EH-5031S、EH-5057P、EH-4357S，Fuijicure的FXR-1081、FXR-1020、FXR-1030，新典化学的UCAT中的一种或几种。
所述偶联剂选自：3-（2，3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂中的一种或几种；
所述稳定剂选自：水杨酸、乳酸、柠檬酸，富马酸，苯甲酸、苯乙酸、巴比妥酸中的一种或几种。
所述触变剂选自ENVIK的R202、R202S、R812、R8200中的一种或几种；
所述着色剂选自：钛白粉、酞青蓝、氧化铁红和炭黑中的任意一种。
所述填料选自：滑石粉、硅微粉中的一种或两种混合。
另外本发明还公开了本申请的低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂的制备方法，按照以下步骤进行：
（a）将10～20份自制含芴骨架的超支化环氧树脂，10～20份环氧树脂，10～20份的烯丙基树脂，5～10份的丙烯酸单体，1～7份的光引发剂，0.1～3份的偶联剂，0.1～5份的稳定剂加入到上述预混料中，在真空避光状态下，公转10~50 r/min，自转600~1000 r/min条件下，搅拌30min；
（b）加入着色剂0～5份，热固化剂15～25份，控制温度不高于35℃，在真空避光状态下，公转10~50 r/min，自转600~800 r/min条件下，搅拌30min；
（c）加入填料0～30份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10~50 r/min条件下，搅拌30min~60min；
（d）加入固化促进剂1～10份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10~30 r/min条件下，搅拌20min~30min；
（e）加入触变剂0～5份，控制温度不高于25℃，在公转10~30 r/min条件下，搅拌10~30min后出料，即得到低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂。
本发明的有益效果在于：
（1）本发明制备的低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂，采用巯基酯作为UV固化剂（硫醇-烯烃体系）以及环氧树脂固化助剂，使得胶粘剂经紫外线辐射后可在20S内快速固化，达到总粘结力的25%，再加热固化以获得最终的粘结力。
（2）本专利通过A2+B3型质子转移聚合法，选用含芴骨架的酚化合物及三羟甲基乙烷三缩水甘油醚，制备了平均分子量为2500-5000的含芴骨架的超支化环氧树脂。本专利制备的含芴骨架的超支化环氧树脂具备230g/eq～500g/eq的环氧当量，0.45-0.6的支化度。
（3）本专利通过在胶粘剂中添加含芴骨架的超支化环氧树脂，使得胶粘剂固化物的收缩率低于1%。
（4）本专利通过采用巯基酯作为UV固化剂（硫醇-烯烃体系）以及环氧树脂固化助剂，使得胶粘剂具有低于500MPa的储能模量，具有良好的柔韧性。
（5）本专利通过添加自制的含芴骨架的超支化环氧树脂，提高了胶水固化的交联密度及固化物的耐热性。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对 本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明一部 分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做 出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
将15份自制含芴骨架的超支化环氧树脂，20份双酚A环氧树脂，10份的DAP，5份的四氢呋喃甲基丙烯酸酯，4份的1-羟基环己基苯甲酮，1份的3-（2，3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷，1.5份的苯甲酸加入到上述预混料中，在真空避光状态下，公转30 r/min，自转800 r/min条件下，搅拌30min；加入炭黑0.2份，四（3-巯基丙酸）季戊四醇酯20份，控制温度不高于35℃，在真空避光状态下，公转15r/min，自转600r/min条件下，搅拌30min；加入硅微粉20份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10r/min条件下，搅拌30min；加入PN-233.5份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10 r/min条件下，搅拌20min；加入触变剂0.5份，控制温度不高于25℃，在公转10 r/min条件下，搅拌10min后出料，即得到低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂。
所述的自制含芴骨架的超支化环氧树脂按照下述步骤制备：
按照将摩尔比1:3的9,9-二（4-羟基苯基）芴和三羟甲基乙烷三缩水甘油醚加入到150ml的三口烧瓶中，在磁力搅拌和N2保护的条件下，100℃加热至双酚芴完全溶解。加入2份的四丁基溴化铵，在120℃下反应6小时。反应结束后停止加热和搅拌，自然冷却至40℃左右，向三口烧瓶中加入30ml的四氢呋喃溶解产物。待产物完全溶解后，将其边搅拌边倒入300ml的去离子水中，沉降3h；倒掉上层清液，在有机相中加入15ml的氯仿，搅拌至产物完全溶解至氯仿中，再加入无水硫酸钠，直至无水硫酸钠不结块为止，干燥15h；抽滤，除去无水硫酸钠，将溶液进行减压蒸馏，除去氯仿，即合成了含芴骨架的超支化环氧树脂。
实施例2：
将20份自制含芴骨架的超支化环氧树脂，15份双酚F环氧树脂，10份的DAIP，8份的3,3,5三甲基环己烷丙烯酸酯，5份的1- 羟基环己基苯甲酮，1份的3-（2，3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷，1.8份的苯甲酸加入到上述预混料中，在真空避光状态下，公转30 r/min，自转800 r/min条件下，搅拌30min；加入炭黑0.2份，三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸酯）20份，控制温度不高于35℃，在真空避光状态下，公转15r/min，自转600r/min条件下，搅拌30min；加入滑石粉15份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10r/min条件下，搅拌30min；加入EH-5031S 3.5份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10 r/min条件下，搅拌20min；加入触变剂0.5份，控制温度不高于25℃，在公转10 r/min条件下，搅拌10min后出料，即得到低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂。
所述的自制含芴骨架的超支化环氧树脂按照下述步骤制备：
按照将摩尔比1:3的9,9-二（3-甲基-4-羟基苯基）芴和三羟甲基乙烷三缩水甘油醚加入到150ml的三口烧瓶中，在磁力搅拌和N2保护的条件下，120℃加热至双酚芴完全溶解。加入3份的四丁基溴化铵，在120℃下反应6小时。反应结束后停止加热和搅拌，自然冷却至40℃左右，向三口烧瓶中加入30ml的四氢呋喃溶解产物。待产物完全溶解后，将其边搅拌边倒入400ml的去离子水中，沉降5h；倒掉上层清液，在有机相中加入20ml的氯仿，搅拌至产物完全溶解至氯仿中，再加入无水硫酸钠，直至无水硫酸钠不结块为止，干燥20h；抽滤，除去无水硫酸钠，将溶液进行减压蒸馏，除去氯仿，即合成了含芴骨架的超支化环氧树脂。
实施例3：
将20份自制含芴骨架的超支化环氧树脂，18份酚醛型环氧树脂，5份的三烯丙基异三聚氰酸酯，10份的甲基丙烯酸异冰片酯，5份的2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮，1份的双（2，4，6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化磷，1.5份的3-氨基丙基三乙氧基硅烷，1份的巴比妥酸加入到上述预混料中，在真空避光状态下，公转40 r/min，自转800 r/min条件下，搅拌30min；加入炭黑0.2份，三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯25份，控制温度不高于35℃，在真空避光状态下，公转15r/min，自转600r/min条件下，搅拌30min；加入硅微粉15份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10r/min条件下，搅拌30min；加入EH-4070S 4.5份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10 r/min条件下，搅拌20min；加入触变剂0.5份，控制温度不高于25℃，在公转10 r/min条件下，搅拌10min后出料，即得到低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂。
所述的自制含芴骨架的超支化环氧树脂按照下述步骤制备：
按照将摩尔比1:3的9,9-二（4-羟基苯基）芴和三羟甲基乙烷三缩水甘油醚加入到150ml的三口烧瓶中，在磁力搅拌和N2保护的条件下，120℃加热至双酚芴完全溶解。加入2份的四丁基溴化铵，在100℃下反应8小时。反应结束后停止加热和搅拌，自然冷却至40℃左右，向三口烧瓶中加入30ml的四氢呋喃溶解产物。待产物完全溶解后，将其边搅拌边倒入300ml的去离子水中，沉降3h；倒掉上层清液，在有机相中加入15ml的氯仿，搅拌至产物完全溶解至氯仿中，再加入无水硫酸钠，直至无水硫酸钠不结块为止，干燥15h；抽滤，除去无水硫酸钠，将溶液进行减压蒸馏，除去氯仿，即合成了含芴骨架的超支化环氧树脂。
实施例4：
将10份自制含芴骨架的超支化环氧树脂，10份双酚A环氧树脂，15份双酚F环氧树脂，5份的邻苯二甲酸二烯丙酯，10份的三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯，4份的2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮，1.5份的双（2，4，6- 三甲基苯甲酰基）苯基氧化磷，1.2份的3-氨基丙基三乙氧基硅烷，1份的巴比妥酸加入到上述预混料中，在真空避光状态下，公转40 r/min，自转800 r/min条件下，搅拌30min；加入炭黑0.2份，四（巯基乙酸）季戊四醇酯23份，控制温度不高于35℃，在真空避光状态下，公转15r/min，自转600r/min条件下，搅拌30min；加入滑石粉15份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10r/min条件下，搅拌30min；加入UCAT 4.5份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10 r/min条件下，搅拌20min；加入触变剂0.5份，控制温度不高于25℃，在公转10 r/min条件下，搅拌10min后出料，即得到低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂。
所述的自制含芴骨架的超支化环氧树脂按照下述步骤制备：
按照将摩尔比1:3的9,9-二（3-甲基-4-羟基苯基）芴和三羟甲基乙烷三缩水甘油醚加入到150ml的三口烧瓶中，在磁力搅拌和N2保护的条件下，120℃加热至双酚芴完全溶解。加入3份的四丁基溴化铵，在100℃下反应8小时。反应结束后停止加热和搅拌，自然冷却至40℃左右，向三口烧瓶中加入30ml的四氢呋喃溶解产物。待产物完全溶解后，将其边搅拌边倒入400ml的去离子水中，沉降5h；倒掉上层清液，在有机相中加入20ml的氯仿，搅拌至产物完全溶解至氯仿中，再加入无水硫酸钠，直至无水硫酸钠不结块为止，干燥20h；抽滤，除去无水硫酸钠，将溶液进行减压蒸馏，除去氯仿，即合成了含芴骨架的超支化环氧树脂。
对比例1：
将35份双酚A环氧树脂，10份的DAP，5份的四氢呋喃甲基丙烯酸酯，4份的1- 羟基环己基苯甲酮，1份的3-（2，3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷，1.5份的苯甲酸加入到上述预混料中，在真空避光状态下，公转30 r/min，自转800 r/min条件下，搅拌30min；加入炭黑0.2份，三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸酯）20份，控制温度不高于35℃，在真空避光状态下，公转15r/min，自转600r/min条件下，搅拌30min；加入硅微粉20份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10r/min条件下，搅拌30min；加入UCAT 3.5份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10 r/min条件下，搅拌20min；加入触变剂0.5份，控制温度不高于25℃，在公转10 r/min条件下，搅拌10min后出料，即得到低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂。
对比例2：
将30份双酚F环氧树脂，10份的DAIP，10份的3,3,5三甲基环己烷丙烯酸酯，4份的2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮，1.2份的双（2，4，6- 三甲基苯甲酰基）苯基氧化磷，1份的3-（2，3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷，0.5份的苯甲酸加入到上述预混料中，在真空避光状态下，公转30 r/min，自转800 r/min条件下，搅拌30min；加入炭黑0.2份，三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯20份，控制温度不高于35℃，在真空避光状态下，公转15r/min，自转600r/min条件下，搅拌30min；加入滑石粉15份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10r/min条件下，搅拌30min；加入EH-5031S 3.5份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10 r/min条件下，搅拌20min；加入触变剂0.5份，控制温度不高于25℃，在公转10 r/min条件下，搅拌10min后出料，即得到低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂。
下面结合实验数据进一步说明本发明的有益效果：
一、材料与方法：
1.1试验地点：烟台信友新材料有限公司实验室。
1.2实验检测：
弹性模量测试仪器：DMA。
玻璃化转变温度(Tg)测试仪器：DSC。
固化收缩率测试方法：称取一定质量的胶液使用密度计测试其密度，计算液态体积；然后称取同等质量的胶液在正方体平底凹槽上进行固化，固化冷却后使用密度计测试所固胶块的密度，计算固态体积；再用液态体积减去固态体积除以液态体积，即得固化收缩率。
热固化后附着力测试方法：按照GB/T7124-2008 标准进行检验，测试LCP 525T对PC，LCP 525T对玻璃的拉伸剪切强度，固化条件80℃@60min。
光固化后附着力测试方法：按照GB/T7124-2008 标准进行检验，测试LCP 525T对玻璃，PMMA对PMMA的拉伸剪切强度，固化条件LED 365nm 100mw/cm2×20S。
1.3供试材料：对比例1至2、实施例1至4。
本实验除实验处理不同外，其它操作均一致。
二、结果与分析：
结论
Figure DEST_PATH_IMAGE004
由表中对比例1、对比例2和本发明收缩率、弹性模量数据相比，本发明的收缩率、弹性模量明显低于对比例1、对比例2，本发明具有更好的柔韧性。由表中对比例1、对比例2和本发明玻璃化转变温度（Tg）数据相比，本发明的Tg有明显的提高，表现出较对比例更好的耐热性。由表中对比例1、对比例2和本发明光固化及热固化的拉伸剪切强度相比，含芴骨架的超支化环氧树脂的加入对LCP 、PC、PMMA及玻璃的附着力有明显的提高。由此可见，本胶粘剂具有低收缩、低模量、耐热性的优点，是一种适用于对温度比较敏感的电子元器件的粘接与密封的UV-热双固化胶粘剂。
以上所述仅为本发明较佳实施案例，并不用以限制本发明，发在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改，同等替换、改进等，都在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂，其特征在于，由以下质量份的各原料制成：
自制含芴骨架的超支化环氧树脂 10～20份，.
环氧树脂 10～20份，
烯丙基树脂 10～20份，
丙烯酸单体 5～10份，
光引发剂 1～7份，
热固化剂 15～25份，
固化促进剂 1~10份，
偶联剂 0.1～3份，
稳定剂 0.1～5份，
触变剂 0～5份，
着色剂 0～5份，
填料 0～30份。
2.根据权利要求1所述的一种低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂，其特征在于，所述的自制含芴骨架的超支化环氧树脂按照以下述步骤制备：
（1）将摩尔比1:3的含芴骨架的酚化合物和三羟甲基乙烷三缩水甘油醚加入到150ml的三口烧瓶中，在磁力搅拌和N2保护的条件下，100-120℃加热至双酚芴完全溶解；
（2）加入1-3份的四丁基溴化铵，在80-120℃下反应6-8小时；
（3）反应结束后停止加热和搅拌，自然冷却至40℃左右，向三口烧瓶中加入15-30ml的四氢呋喃溶解产物；
（4）待产物完全溶解后，将其边搅拌边倒入300-500ml的去离子水中，沉降3-5h；倒掉上层清液，在有机相中加入15-30ml的氯仿，搅拌至产物完全溶解至氯仿中，再加入无水硫酸钠，直至无水硫酸钠不结块为止，干燥12-20h；抽滤，除去无水硫酸钠，将溶液进行减压蒸馏，除去氯仿，即合成了自制含芴骨架的超支化环氧树脂。
3.根据权利要求1所述的一种低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂，其特征在于：所述的自制含芴骨架的超支化环氧树脂，环氧当量为230g/eq～500g/eq、支化度（DB）为0.45-0.6、平均分子量为2500-5000。
4.根据权利要求2所述的一种低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂，其特征在于：所述含芴骨架的酚化合物选自9,9-二（4-羟基苯基）芴和9,9-二（3-甲基-4-羟基苯基）芴中的一种或两种。
5.根据权利要求2所述的一种低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂，其特征在于：所述自制含芴骨架的超支化环氧树脂具有如下式的结构：
Figure 288601DEST_PATH_IMAGE001
结构1；
Figure DEST_PATH_IMAGE002
结构2。
6.根据权利要求1所述的一种低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂，其特征在于，所述烯丙基树脂选自：邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）、间苯二甲酸二烯丙酯（DAIP）、三烯丙基异三聚氰酸酯和烯丙基酯低聚物中的一种或几种；
所述环氧树脂选自：双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂，酚醛型环氧树脂、C12～14缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油醚和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚中的一种或几种；
所述丙烯酸单体选自：四氢呋喃甲基丙烯酸酯、十二烷基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、3,3,5三甲基环己烷丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、聚乙二醇（600）二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇（600）二丙烯酸酯和三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的一种低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂，其特征在于，所述光引发剂选自：2- 羟基-2- 甲基-1- 苯基丙酮、1- 羟基环己基苯甲酮、双（2，4，6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化磷、α,α’- 二甲基苯偶酰缩酮、异丙基硫杂蒽酮、二苯甲酮和2,4,6- 三甲基苯甲酰基二苯基氧化磷中的一种或几种；
所述热固化剂选自：四（3-巯基丙酸）季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸酯）、乙二醇二（3-巯基丙酸酯）、四（巯基乙酸）季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、乙二醇二巯基乙酸酯中的一种或几种；
所述固化促进剂选自：川井的MC120D、AJICURE的PN-23、PN-H、PN31、PN-40、PN50 ,ADEKA的EH-5015S、EH-5031S、EH-5057P、EH-4357S，Fuijicure的FXR-1081、FXR-1020、FXR-1030，新典化学的UCAT中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的一种低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂，其特征在于，所述偶联剂选自：3-（2，3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、钛酸酯偶联剂和铝酸酯偶联剂中的一种或几种；
所述稳定剂选自：水杨酸、乳酸、柠檬酸，富马酸，苯甲酸、苯乙酸、巴比妥酸中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的一种低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂，其特征在于，所述触变剂选自ENVIK的R202、R202S、R812、R8200中的一种或几种；
所述着色剂选自：钛白粉、酞青蓝、氧化铁红和炭黑中的任意一种；
所述填料选自：滑石粉、硅微粉中的一种或两种混合。
10.根据权利要1-9任意一项所述的低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂的制备方法，其特征在于，按照以下步骤进行：
（a）将10～20份自制含芴骨架的超支化环氧树脂，10～20份环氧树脂，10～20份的烯丙基树脂，5～10份的丙烯酸单体，1～7份的光引发剂，0.1～3份的偶联剂，0.1～5份的稳定剂加入到上述预混料中，在真空避光状态下，公转10~50 r/min，自转600~1000 r/min条件下，搅拌30min；
（b）加入着色剂0～5份，热固化剂15～25份，控制温度不高于35℃，在真空避光状态下，公转10~50 r/min，自转600~800 r/min条件下，搅拌30min；
（c）加入填料0～30份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10~50 r/min条件下，搅拌30min~60min；
（d）加入固化促进剂1～10份，控制温度不高于25℃，在真空避光状态下，公转10~30 r/min条件下，搅拌20min~30min；
（e）加入触变剂0～5份，控制温度不高于25℃，在公转10~30 r/min条件下，搅拌10~30min后出料，即得到低收缩、低模量、耐热型UV-热双固化胶粘剂。
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