CN111354937A - 一种锂离子电池用核壳结构高容量硅碳复合负极材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种锂离子电池用核壳结构高容量硅碳复合负极材料的制备方法，所述核壳结构高容量硅碳复合负极材料中含有硅物质、碳物质，其中Si∶C的摩尔比为0.003～0.316。本发明解决了现有技术存在的问题，所述的负极材料不仅提高了核材料硅的结构稳定性，能够有效减轻电极在嵌锂脱锂过程的体积变化和颗粒碎裂。也解决了壳材料碳的容量瓶颈，同时降低了核材料与壳材料在电阻和放电电位之间的差异，可以使得二者在锂离子脱嵌上达到较为一致的水平，实现了核材料硅与壳材料碳之间的优势互补。充分发挥了包覆的作用，稳定了物质的结构，提高了材料的安全稳定性能和电化学性能。

Description

一种锂离子电池用核壳结构高容量硅碳复合负极材料的制备 方法
技术领域
本发明涉及动力和储能材料及电化学领域，尤其涉及一种锂离子电池用核壳结构高容量硅碳复合负极材料的制备方法。
背景技术
当今社会，伴随着经济的高速发展，能源危机和环境问题日益加剧。锂离子电池因其具有能量密度高、功率密度高、循环寿命长、无记忆效应、自放电率低、工作温度范围宽、安全可靠以及环境友好等优点，已经在便携式消费电子、电动工具、医疗电子等领域获得了广泛应用。同时，在纯电动汽车、混合动力汽车以及储能等领域也显示了良好的应用前景。
但是，近年来各个领域对电池能量密度的需求飞速提高，迫切需要开发出更高能量密度的锂离子电池。目前，商业化的锂离子电池主要是以石墨为负极材料，石墨的理论比容量为372 mA·h/g，而市场上的高端石墨材料已经可以达到360～365 mA·h/g，因此相应锂离子电池能量密度的提升空间已相当有限。
在这种背景下，硅基负极材料因其较高的理论比容量（高温4200mA·h/g，室温3579 mA·h/g）、低的脱锂电位（＜0.5V）、环境友好、储量丰富、成本较低等优势而被认为是极具潜力的下一代高能量密度锂离子电池负极材料。但是，硅基负极材料在规模使用过程中仍存在两个关键问题需要解决：
①硅材料在脱嵌锂过程中反复膨胀收缩，致使负极材料粉化、脱落，并最终导致负极材料失去电接触而使电池彻底失效。
②硅材料表面SEI膜的持续生长，会一直不可逆地消耗电池中有限的电解液和来自正极的锂，最终导致电池容量的迅速衰减。则是可以有效解决上述问题的方向之一。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种锂离子电池用核壳结构高容量硅碳复合负极材料的制备方法。
本发明的技术方案：
一种锂离子电池用核壳结构高容量硅碳复合负极材料的制备方法，所述核壳结构高容量硅碳复合负极材料中含有硅物质、碳物质，其中Si∶C的摩尔比为0.003～0.316；
其制备方法包括如下步骤：
将硅源物质加入有机溶剂中，硅源物质在溶剂内充分分散均匀，制浆；硅源物质的加入量为对应成品的Si∶C的摩尔比为0.003～0.316，浆料含固量为27%～30%；所述的硅源物质为一氧化硅、二氧化硅中的一种或两种以上的任意组合；所述的有机溶剂为无水乙醇、异丙醇中的任意一种。
B．将步骤A中的物质进行研磨，根据硅源物质的硬度和粒径的不同，分段进行研磨，研磨浆料含固量为15%～20%，研磨的最终目标粒度为50～100nm。
C．将步骤B中研磨后的物料加入SP（石墨）和PVB（聚乙烯醇缩丁醛酯）进行混合，加入的SP占溶液中溶质总质量的65%～75%，加入的PVB占溶液中溶质总质量的2%～5%。此过程使硅源物质与SP、PVB充分均匀分散。
D．将步骤C中混合后的物料借助喷雾干燥进行气化造粒，喷雾干燥气化的进风温度和出风温度根据溶液中溶剂的沸点设定。如：采用无水乙醇作为溶剂时，进风/出风温度为140℃/70℃；采用异丙醇作为溶剂时，进风/出风温度为180℃/90℃。此过程使溶液中的溶剂充分挥发，制备草莓状球形均匀分布的粉体颗粒，同时借助PVB在干燥时的高温瞬间“半碳化”效果和张力作用把纳米级硅源物质包裹在内并均匀分散在石墨中，以形成高流动性的粉体颗粒。
E. 将步骤D中喷雾干燥造粒后的物料加入沥青进行常温融合，沥青加入量按融合粉体总质量的15%～25%，融合时间为30min～60min。融合后的物料在惰性氛围下搅拌并加热至600℃～650℃，经5～6h后完成热解碳源包覆和初步低温碳化。此过程沥青作为液相分散裂解软碳包覆层，将表面包裹有PVB的硅源物质进行包覆，并在加热干燥后形成硅碳前驱体。
F. 将步骤E中沥青包覆后的物料投入惰性氛围的窑炉进行烧结，烧结温度为1000℃～1100℃，高温烧结时间为4～6h，得到硅碳负极材料。此过程相对步骤E属于深度高温碳化过程，由物料中的PVB、沥青等碳源作为还原剂，将纳米级一氧化硅中的氧元素还原出来，以得到较高纯度的硅碳材料。
G. 将步骤F中高温碳化后的硅碳材料采用气流粉碎进行解聚，以得到更加密实的硅碳材料。
H. 将步骤G中解聚后的硅碳材料进行融合整形，整形过程硅碳材料颗粒在融合机内相互碾压滚动，以修饰成更加密实的类球形颗粒硅碳材料。
所述有机溶剂液相分散包覆，充分发挥了对核材料硅的包覆作用，稳定了硅碳物质的结构，提高了硅碳材料的安全稳定性能和电化学性能。
优选，选择一氧化硅为硅源物质，一氧化硅相对二氧化硅的分子键能比较小，物质颗粒相对松软，不仅有利于研磨加工过程能耗的节省，还能提高研磨效率；在同等质量的前提下，一氧化硅相对二氧化硅的硅质量百分比含量比较高，不仅能有效降低硅原材料的用量，还大幅降低有机溶剂（无水乙醇）的用量，降低制作成本。
优选，无水乙醇为有机溶剂，无水乙醇相对其他有机溶剂而言，不仅更有利于溶剂在硅源物质（一氧化硅）颗粒表面充分浸润，还能快速分散硅源物质，提高制作效率。
本发明优点是，设计合理，构思巧妙，所述负极材料不仅提高了核材料硅的结构稳定性，能够有效减轻电极在嵌锂脱锂过程的体积变化和颗粒碎裂；也解决了壳材料碳的容量瓶颈，同时降低了核材料与壳材料在电阻和放电电位之间的差异，可以使得二者在锂离子脱嵌上达到较为一致的水平，实现了核材料硅与壳材料碳之间的优势互补；具备如下有益效果：
1）通过选择将硅源物质的粒径研磨到小于100nm量级，不仅能极大缓解核材料硅在电池极片嵌锂脱锂过程的体积变化造成的颗粒碎裂，还能有效缩短锂离子的传输距离，改善核材料硅的动力学性能。
2）通过选择在喷雾干燥造粒步骤采用聚乙烯醇缩丁醛酯（PVB）作为添加剂，不仅能使PVB在干燥时的高温瞬间“半碳化”同时把纳米级一氧化硅包裹在内形成高流动性的草莓状球形颗粒，防止造粒过程物料在设备内粘结；还能使纳米级一氧化硅颗粒均匀的分散在石墨中，有效阻止纳米级一氧化硅颗粒的进一步团聚。通过选择在软碳包覆步骤采用沥青作为纳米级一氧化硅的融合剂和液相分散裂解软碳包覆层，能更有效地抑制纳米级一氧化硅在电池极片嵌锂脱锂过程的体积膨胀，减小硅碳材料的体积效应。同时，在高温碳化步骤的烧结过程中，PVB和沥青发挥了还原剂的作用，将纳米级一氧化硅中的氧元素还原出来，氧元素含量的降低，不仅能提升硅碳材料在电池充放电过程的首次效率，改善材料循环稳定性能；还能将所烧结的前驱体深度高温碳化，使得硅核碳壳结构变得更加稳定致密，提升硅碳材料在电池极片制作时的压实密度和面密度；同时PVB、沥青形成的软碳包覆层的韧性更能有效避免硅颗粒之间的团聚和脱嵌锂过程中硅碳材料的体积巨变。
3）通过选择将硅碳材料进行粉碎解聚，不仅能打破硅碳材料在烧结过程中因气体排出所遗留的通道空间，使得硅碳材料更加密实，有效降低电池极片在压实后的反弹；还能提升电池极片中硅碳材料的压实密度和电池的体积能量密度。
4）通过选择将硅碳材料进行融合整形，能有效地把硅碳材料的颗粒形貌修饰成更加密实的类球形颗粒，更有利于电池极片的加工和电化学性能的提升。
附图说明
图1是硅碳复合负极材料的SEM（1）。
图2是硅碳复合负极材料的SEM（2）。
图3是硅碳复合负极材料的SEM（3）。
图4是硅碳复合负极材料的XRD。
图5是硅碳复合负极材料的克容量/放电电压平台曲线。
图6是硅碳复合负极材料的充放电循环容量保持率曲线（1）。
图7是硅碳复合负极材料的充放电循环容量保持率曲线（2）。
图8是硅碳复合负极材料的不同充放电循环周期容量保持率曲线。
图9是硅源纳米研磨后的SEM（1）。
图10是硅源纳米研磨后的SEM（2）。
图11是硅源加入SP、PVB后的SEM。
图12是硅源加入SP、PVB后的EDS。
图13是硅、SP、PVB喷雾造粒后的SEM（1）。
图14是硅、SP、PVB喷雾造粒后的SEM（2）。
图15是硅、SP、PVB经沥青包覆后的SEM（1）。
图16是硅、SP、PVB经沥青包覆后的SEM（2）。
具体实施方式
一种锂离子电池用核壳结构高容量硅碳复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述核壳结构高容量硅碳复合负极材料中含有硅物质、碳物质，其中Si∶C的摩尔比为0.003～0.316。
其制备方法包括如下步骤：
A、硅源制浆
将一氧化硅加入有机溶剂中，所述无水乙醇液相分散包覆，一氧化硅在溶剂内充分分散均匀，制浆；一氧化硅的加入量为对应成品的Si∶C的摩尔比为0.003～0.316，浆料含固量为27%～30%。
B、分段研磨
将步骤A中制成的物质进行研磨，根据一氧化硅的硬度和粒径的不同，分段进行研磨；研磨浆料含固量为15%～20%，研磨的最终目标粒度为50～100nm。
C、混合分散
将步骤B中研磨后的物料加入石墨和聚乙烯醇缩丁醛酯进行混合，一氧化硅与石墨、聚乙烯醇缩丁醛酯充分均匀分散；加入的石墨占溶液中溶质总质量的65%～75%，加入的聚乙烯醇缩丁醛酯占溶液中溶质总质量的2%～5%。
D、喷雾造粒
将步骤C中混合后的物料借助喷雾干燥进行气化造粒。
E、软碳包覆
将步骤D中喷雾干燥造粒后的物料加入沥青进行常温融合，融合后的物料在惰性氛围下搅拌并加热至600℃～650℃，经5～6h后完成热解碳源包覆和初步低温碳化；沥青加入量按融合粉体总质量的15%～25%，融合时间为30min～60min。
F、高温碳化
将步骤E中沥青包覆后的物料投入惰性氛围的窑炉进行烧结，烧结温度为1000℃～1100℃，高温烧结时间为4～6h，得到硅碳负极材料。
G、粉碎解聚
将步骤F中硅碳负极材料采用气流粉碎进行解聚。
H、融合整形
将步骤G中解聚后的硅碳负极材料进行融合整形；整形过程硅碳材料颗粒在融合机内相互碾压滚动，硅碳材料被修饰成更加密实的类球形颗粒；即为核壳结构高容量硅碳复合负极材料。核壳结构高容量硅碳复合负极材料的相关特性如图1-9所示。
以上所述实施例仅表达了本发明的一种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

Claims (2)

1.一种锂离子电池用核壳结构高容量硅碳复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述核壳结构高容量硅碳复合负极材料中含有硅物质、碳物质，其中Si∶C的摩尔比为0.003～0.316，其制备方法包括如下步骤：
A、硅源制浆
将硅源物质加入有机溶剂中，硅源物质在溶剂内充分分散均匀，制浆；硅源物质的加入量为对应成品的Si∶C的摩尔比为0.003～0.316，浆料含固量为27%～30%；所述的硅源物质为一氧化硅、二氧化硅中的一种或两种以上的任意组合；所述的有机溶剂为无水乙醇、异丙醇中的任意一种；
B、分段研磨
将步骤A中制成的物质进行研磨，根据硅源物质的硬度和粒径的不同，分段进行研磨；研磨浆料含固量为15%～20%，研磨的最终目标粒度为50～100nm；
C、混合分散
将步骤B中研磨后的物料加入石墨和聚乙烯醇缩丁醛酯进行混合，硅源物质与石墨、聚乙烯醇缩丁醛酯充分均匀分散；加入的石墨占溶液中溶质总质量的65%～75%，加入的聚乙烯醇缩丁醛酯占溶液中溶质总质量的2%～5%；
D、喷雾造粒
将步骤C中混合后的物料借助喷雾干燥进行气化造粒；
E、软碳包覆
将步骤D中喷雾干燥造粒后的物料加入沥青进行常温融合，融合后的物料在惰性氛围下搅拌并加热至600℃～650℃，经5～6h后完成热解碳源包覆和初步低温碳化；沥青加入量按融合粉体总质量的15%～25%，融合时间为30min～60min；
F、高温碳化
将步骤E中沥青包覆后的物料投入惰性氛围的窑炉进行烧结，烧结温度为1000℃～1100℃，高温烧结时间为4～6h，得到硅碳负极材料；
G、粉碎解聚
将步骤F中硅碳负极材料采用气流粉碎进行解聚；
H、融合整形
将步骤G中解聚后的硅碳负极材料进行融合整形；整形过程硅碳材料颗粒在融合机内相互碾压滚动，被修饰成更加密实的类球形颗粒；即为核壳结构高容量硅碳复合负极材料。
2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池用核壳结构高容量硅碳复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂液相分散包覆。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112448018A (zh) * 2020-12-09 2021-03-05 隆能科技(南通)有限公司 一种高镍正极－锂硅碳负极锂离子电池及其制备方法
CN113745483A (zh) * 2021-09-07 2021-12-03 宁波特粒科技有限公司 中空硅碳基复合材料及其制备方法、非水电解质二次电池用负极储能材料
CN114695851A (zh) * 2020-12-31 2022-07-01 湖州欧美化学有限公司 一种复合负极材料、负极、电池及其制备方法
CN114709386A (zh) * 2022-03-24 2022-07-05 华南理工大学 一种多孔硅-碳复合材料及其制备方法和应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101800304A (zh) * 2010-05-12 2010-08-11 三峡大学 一种异取向球形天然石墨负极材料及其制备方法
CN103633295A (zh) * 2012-08-23 2014-03-12 上海杉杉科技有限公司 一种硅碳复合材料、锂离子电池及其制备方法和应用
CN103633307A (zh) * 2013-12-20 2014-03-12 大连宏光锂业股份有限公司 一种锂离子电池硅碳复合负极材料生产方法
CN107785560A (zh) * 2017-11-15 2018-03-09 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种高性能硅碳负极材料及其制备方法
CN110336001A (zh) * 2019-06-26 2019-10-15 纳诺思能源有限公司 具有核壳双层亚结构的碳硅复合材料及其制备方法
CN110504430A (zh) * 2019-08-28 2019-11-26 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种锂离子电池硅碳负极材料及其制备方法
CN110534715A (zh) * 2019-08-27 2019-12-03 东莞东阳光科研发有限公司 一种SiOx/Cu/C复合负极材料的制备方法
CN110600704A (zh) * 2019-09-20 2019-12-20 溧阳紫宸新材料科技有限公司 一种硅/石墨复合材料及其制备方法和应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101800304A (zh) * 2010-05-12 2010-08-11 三峡大学 一种异取向球形天然石墨负极材料及其制备方法
CN103633295A (zh) * 2012-08-23 2014-03-12 上海杉杉科技有限公司 一种硅碳复合材料、锂离子电池及其制备方法和应用
CN103633307A (zh) * 2013-12-20 2014-03-12 大连宏光锂业股份有限公司 一种锂离子电池硅碳复合负极材料生产方法
CN107785560A (zh) * 2017-11-15 2018-03-09 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种高性能硅碳负极材料及其制备方法
CN110336001A (zh) * 2019-06-26 2019-10-15 纳诺思能源有限公司 具有核壳双层亚结构的碳硅复合材料及其制备方法
CN110534715A (zh) * 2019-08-27 2019-12-03 东莞东阳光科研发有限公司 一种SiOx/Cu/C复合负极材料的制备方法
CN110504430A (zh) * 2019-08-28 2019-11-26 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 一种锂离子电池硅碳负极材料及其制备方法
CN110600704A (zh) * 2019-09-20 2019-12-20 溧阳紫宸新材料科技有限公司 一种硅/石墨复合材料及其制备方法和应用

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112448018A (zh) * 2020-12-09 2021-03-05 隆能科技(南通)有限公司 一种高镍正极－锂硅碳负极锂离子电池及其制备方法
CN114695851A (zh) * 2020-12-31 2022-07-01 湖州欧美化学有限公司 一种复合负极材料、负极、电池及其制备方法
CN114695851B (zh) * 2020-12-31 2024-04-09 湖州欧美化学有限公司 一种复合负极材料、负极、电池及其制备方法
CN113745483A (zh) * 2021-09-07 2021-12-03 宁波特粒科技有限公司 中空硅碳基复合材料及其制备方法、非水电解质二次电池用负极储能材料
CN113745483B (zh) * 2021-09-07 2023-04-07 宁波特粒科技有限公司 中空硅碳基复合材料及其制备方法、非水电解质二次电池用负极储能材料
CN114709386A (zh) * 2022-03-24 2022-07-05 华南理工大学 一种多孔硅-碳复合材料及其制备方法和应用

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