CN109616654B - 一种C/Si/SiOx材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种C/Si/SiOx材料，包括内核SiOx颗粒，所述内核SiOx颗粒的外层包覆有复合层，所述复合层由碳纤维或碳片和Si颗粒组成，所述复合层的外层包覆有碳层。内核SiOx颗粒包覆复合层中的碳纤维或碳片可以有效缓冲SiOx颗粒在脱嵌锂过程中的体积膨胀，复合层中的Si颗粒可以有效提高材料整体的比容量和首效。所述复合层的外层包覆碳层能有效保护这种类石榴结构的整体稳定性，使得本发明的C/Si/SiOx材料具有高的充放电比容量、高的首效、更加稳定的循环性能。本发明同时公开了所述C/Si/SiOx材料及其用于制备锂离子电池中的应用。

Description

一种C/Si/SiOx材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于新能源领域，具体涉及一种C/Si/SiOx材料及其制备方法，还涉及所述C/Si/SiOx材料的应用。
背景技术
近年来，锂电池在质量和体积比能量方面均取得快速的发展。自上世纪90年代，索尼推出商用锂电池以来，石墨负极就牢牢占据着统治地位，严重制约了锂电池能量密度的提高。多年来世界各地的科学家试图开发出能够替代石墨的负极材料，如硅基负极材料，锡基材料以及钛酸锂材料。而硅负极材料是目前唯一实现商业化应用的新型高容量负极材料，
韩国和日本材料厂商已经推出了商业化的氧化亚硅复合负极材料。这些材料一般都进行了碳包覆，这一方面改善了材料的导电性，同时也避免了氧化亚硅材料直接和电解液接触，改善了材料的循环性能。硅基负极材料大规模应用仍然面临众多考验，进一步改善材料的循环性能，并降低生产成本，广大科研工作者和厂商仍然任重而道远。
发明内容
基于此，本发明提供了一种C/Si/SiOx材料，包括内核SiOx颗粒，所述内核SiOx颗粒的外层包覆有复合层，所述复合层由碳纤维或碳片和Si颗粒组成，所述复合层的外层包覆有碳层。本发明的C/Si/SiOx材料具有高的充放电比容量、高的首效、更加稳定的循环性能，在高比能电池及后端电动汽车、储能基站领域具有广阔的应用前景。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种C/Si/SiOx材料，所述C/Si/SiOx材料包括内核SiOx颗粒，所述内核SiOx颗粒的外层包覆有复合层，所述复合层由碳纤维或碳片和Si颗粒组成，所述复合层的外层包覆有碳层。其中，内核SiOx颗粒包覆复合层中的碳纤维或碳片可以有效缓冲SiOx颗粒在脱嵌锂过程中的体积膨胀，复合层中的Si颗粒可以有效提高材料整体的比容量和首效。所述复合层的外层包覆碳层能有效保护这种类石榴结构的整体稳定性。
进一步的，所述SiOx颗粒的粒径D50为5~10μm。内核SiOx颗粒过大易出现包覆不均匀，而颗粒过小则易出现包覆层过厚，因此，本发明中优选SiOx颗粒粒径D50为5~10μm。
进一步的，所述C/Si/SiOx材料的碳含量为质量分数为2%~8%。
本发明的另一个目的在于提供一种C/Si/SiOx材料的制备方法，包括以下步骤：
a、将第一碳源和SiOx粉料加入去离子水中，制成浆料后，将所述浆料中的水分挥发，制得前驱体混合物；
b、将所述前驱体混合物置于氮气或惰性气体中煅烧，制得C/SiOx材料；这里的惰性气体可选自氩气、氦气、氖气等中的一种，可以理解的是，这里惰性气体的选择为本领域常规技术手段，这里不做详细赘述；
c、将步骤b中的氮气或惰性气体换为氮气或惰性气体和硅烷气体混合气，继续煅烧，制得Si/C/SiOx材料；
d、将步骤c中的氮气或惰性气体和硅烷气体混合气换为氮气或惰性气体和第二碳源合气，继续煅烧，制得C/Si/SiOx材料。
进一步的，步骤a中，所述第一碳源为聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)、聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)中的一种或两种的混合物，所述第一碳源和所述SiOx粉料的质量比为(3~5):100；所述浆料的固含量为30%~40%。第一碳源选择聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)或聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)，是由于其均是良好的导电聚合物，可以在液相中均匀地包覆在被包覆物表面，提高最后成品的性能。
进一步的，步骤a中，所述水分挥发的具体步骤为将所述浆料于90~95℃搅拌至水分完全挥发。
进一步的，步骤b、c、d中的煅烧均为压力0.15~0.2MPa，800~950℃的回转炉中煅烧1~2h，所述回转炉的转速为0.3~1转/分钟。
进一步的，步骤c中，所述氮气或惰性气体和硅烷气体的体积比为98:2~99:1。
进一步的，步骤d中，所述第二碳源为乙炔或天然气，所述氮气和第二碳源的体积比为50:50~33:67。
本发明的第三个目的在于提供上述C/Si/SiOx材料在用于制备锂离子电池中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、本发明制备工艺简单，通过将易得的原材料进行搅拌混合，经一锅法固相煅烧，即可获得C/Si/SiOx材料，本发明的C/Si/SiOx材料以内核SiOx为材料主体，颗粒内核包覆复合层中的碳纤维或碳片可以有效缓冲SiOx颗粒在脱嵌锂过程中的体积膨胀，内核包覆复合层中的Si颗粒可以有效提高材料整体的比容量和首效。所述复合层的外层包覆碳层能有效保护该类石榴结构的整体稳定性，整体结构类似石榴结构，相比于一般的中空结构，双层包覆能有效容纳内核SiOx脱嵌锂过程中的体积膨胀，同时这种特殊的结构稳定致密，具有比表面积低的特点。且本发明的制备方法简单、成本低，对环境无污染，适合工业化大规模生产。
2、本发明方法获得的类石榴结构C/Si/SiOx材料具有高的充放电比容量、高的首效、更加稳定的循环性能，在高比能电池及后端电动汽车、储能基站领域具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为本发明中C/Si/SiOx材料结构示意图；
图2为实施例1中C/Si/SiOx材料与原材料SiOx粉料以及标准Si的XRD图谱；
图3为实施例1中C/Si/SiOx材料与原材料SiOx粉料制成扣电的首次充放电曲线图。
图中：1.SiOx颗粒，2.复合层，3.碳层，21.Si颗粒，22.碳纤维或碳片。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将结合具体的实施例对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明的公开内容理解的更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。
下面结合附图和具体实施例对本发明的技术方案作进一步清楚、完整的说明。
实施例1
将100g粒径D50为5~10μm的纯SiOx粉料、100g质量分数为3%的PEDOT（聚乙烯二氧噻吩）水溶液加入去离子水混匀配置成固含量为30%的浆料，然后将所述将浆料于95℃搅拌至水分完全挥发，制得前驱体混合物；
将所得前驱体混合物转移至转速为0.3转/分钟的回转炉中，于氮气中压力0.15MPa、800℃煅烧1h，制得C/SiOx复合材料；
将回转炉中的氮气更换为体积比为99:1的氮气与硅烷气体混合气，炉内压力保持0.15MPa，800℃继续煅烧1h，得到Si/C/SiOx复合材料；
将回转炉中氮气与硅烷气体混合气更换为体积比为50:50的氮气与乙炔混合气，炉内压力保持0.15MPa，800℃继续煅烧1h，制得碳含量为质量分数为2%的C/Si/SiOx材料。
实施例2
将100g粒径D50为5~10μm的纯SiOx粉料、166g质量分数为3%的PEDOT/PSS[聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸]水溶液加入去离子水混匀配置成固含量为40%的浆料，然后将所述将浆料于90℃搅拌至水分完全挥发，制得前驱体混合物；
将所得前驱体混合物转移至转速为1转/分钟的回转炉中，于氮气中压力0.2MPa、900℃煅烧1.5h，制得C/SiOx复合材料；
将回转炉中的氮气更换为体积比为99:1的氮气与硅烷气体混合气，炉内压力保持0.2MPa，900℃继续煅烧1.5h，得到Si/C/SiOx复合材料；
将回转炉中氮气与硅烷气体混合气更换为体积比为33:67的氮气与天然气混合气，炉内压力保持0.2MPa，950℃继续煅烧1h，制得碳含量为质量分数为8%的C/Si/SiOx材料。
实施例3
将100g粒径D50为5~10μm的纯SiOx粉料、133g质量分数为3%的PEDOT（聚乙烯二氧噻吩）水溶液加入去离子水混匀配置成固含量为35%的浆料，然后将所述将浆料于95℃搅拌至水分完全挥发，制得前驱体混合物；
将所得前驱体混合物转移至转速为1转/分钟的回转炉中，于氩气中压力0.2MPa、900℃煅烧1.5h，制得C/SiOx复合材料；
将回转炉中的氩气更换为体积比为99:1的氩气与硅烷气体混合气，炉内压力保持0.2MPa，900℃继续煅烧1.5h，得到Si/C/SiOx复合材料；
将回转炉中氩气与硅烷气体混合气更换为体积比为40:50的氩气与乙炔混合气，炉内压力保持0.2MPa，900℃继续煅烧1.5h，制得碳含量为质量分数为4%的C/Si/SiOx材料。
本发明中C/Si/SiOx材料的结构如图1所示，包括内核SiOx颗粒1，在SiOx颗粒1的外层包覆有复合层2，所述复合层2由Si颗粒21和碳纤维或碳片22构成，在所述复合层2的外层还包覆有碳层3。在这种特殊的结构中，内核SiOx颗粒1为材料主体，复合层2中的碳纤维或碳片22可以有效缓冲SiOx颗粒1在脱嵌锂过程中的体积膨胀，而复合层2中的Si颗粒21可以有效提高材料整体的比容量和首效。所述碳层3的存在能有效保护这种结构的整体稳定性，整体结构类似石榴结构，同时相比于一般的中空结构，双层包覆能有效容纳内核SiOx颗粒1脱嵌锂过程中的体积膨胀，同时本发明种的结构稳定致密，具有比表面积低的特点。
将实施例1中制备的C/Si/SiOx材料和未包覆的商业SiOx粉料进行了XRD的表征以及电化学性能测试。从图2的XRD检测结果可知，相比于商业SiOx粉料，实施例1中的C/Si/SiOx材料具有明显的Si特征峰，说明有明显的单质Si生成。同时，实施例1的XRD图中左侧的馒头峰，相比于商业SiOx粉料，有明显的左移并且峰的强度变高，表明材料有明显的碳包覆。图3为实施例1的C/Si/SiOx和商业SiOx粉料在0.05C倍率（1C=1300 mA/g），电压区间为0.05-1.5V条件下的首次充放电曲线。其中，商业SiOx粉料首次放电比容量为2234.0mAh/g，充电比容量为716.8mAh/g，首次库伦效率仅为32.08%。而实施例1中的C/Si/SiOx首次放电比容量为2284.6mAh/g，充电比容量为1645.6mAh/g，首次库伦效率72.03%，表现出较高的首效和首次充电比容量，这对于提高全电池的容量和首效具有很大的意义。同时， C/Si/SiOx材料的放电平台明显高于商业SiOx粉料的放电，表现出较小的极化。因此，相比未处理的商业SiOx粉料，实施例1中的C/Si/SiOx材料表现出较高的比容量和首效，且材料极化小，具有较好的电化学性能。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (8)

1.一种C/Si/SiOx材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a、将第一碳源和SiOx粉料加入去离子水中，制成浆料后，将所述浆料中的水分挥发，制得前驱体混合物；
b、将所述前驱体混合物置于氮气或惰性气体中煅烧，制得C/SiOx材料；
c、将步骤b中的氮气或惰性气体换为氮气或惰性气体和硅烷气体混合气，继续煅烧，制得Si/C/SiOx材料；
d、将步骤c中的氮气或惰性气体和硅烷气体混合气换为氮气或惰性气体和第二碳源混合气，继续煅烧，制得C/Si/SiOx材料；
所述C/Si/SiOx材料包括内核的SiOx颗粒，所述SiOx颗粒的外层包覆有复合层，所述复合层由碳纤维或碳片和Si颗粒组成，所述复合层的外层包覆有碳层；
所述SiOx颗粒的粒径D50为5~10μm；
所述C/Si/SiOx材料的碳含量为质量分数为2%~8%。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a中，所述第一碳源为聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)、聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)中的一种或两种的混合物，所述第一碳源和所述SiOx粉料的质量比为(3~5):100；所述浆料的固含量为30%~40%。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a中，所述水分挥发的具体步骤为将所述浆料于90~95℃搅拌至水分完全挥发。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b、c、d中的煅烧均为压力0.15~0.2MPa，800~950℃的回转炉中煅烧1~2h，所述回转炉的转速为0.3~1转/分钟。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤c中，所述氮气或惰性气体和硅烷气体的体积比为98:2~99:1。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤d中，所述第二碳源为乙炔，所述氮气或惰性气体和第二碳源的体积比为50:50~33:67。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤d中，所述第二碳源为天然气，所述氮气或惰性气体和第二碳源的体积比为50:50~33:67。
8.如权利要求1-7任一项所述的制备方法制备的C/Si/SiOx材料在用于制备锂离子电池中的应用。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110176601A (zh) * 2019-05-20 2019-08-27 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种碳包覆氧化亚硅负极材料及其制备方法和应用
CN110803698B (zh) * 2019-12-05 2022-05-17 辽宁工程技术大学 一种氧化微晶石墨基纳米Si/SiOx锂离子电池负极材料的制备方法
CN111342020B (zh) * 2020-03-11 2021-11-02 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种硅基负极材料及其制备方法以及一种锂离子电池
CN112467102A (zh) * 2020-11-13 2021-03-09 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种SiOx-Si@C@CNTs复合材料的制备方法
WO2023077357A1 (zh) * 2021-11-04 2023-05-11 宁德新能源科技有限公司 负极活性材料、电化学装置和电子装置

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103474631A (zh) * 2013-10-08 2013-12-25 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种锂离子电池用氧化亚硅复合负极材料、制备方法及锂离子电池
CN103855364A (zh) * 2014-03-12 2014-06-11 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种SiOx基复合材料、制备方法及锂离子电池
CN104752691A (zh) * 2013-12-27 2015-07-01 北京有色金属研究总院 一种锂离子电池用硅/碳复合负极材料及其制备方法
CN105762329A (zh) * 2014-12-16 2016-07-13 北京有色金属研究总院 一种用于锂离子电池的硅基复合负极材料及制备方法
CN106129367A (zh) * 2016-08-22 2016-11-16 浙江理工大学 一种硅/碳纳米复合纤维及其应用
CN106328887A (zh) * 2015-06-19 2017-01-11 宁德时代新能源科技股份有限公司 锂离子电池阳极材料及其制备方法
CN107946568A (zh) * 2017-11-17 2018-04-20 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种高性能氧化亚硅/硬碳/石墨复合材料及其制备方法与应用
US20180226642A1 (en) * 2015-08-07 2018-08-09 Enevate Corporation Surface modification of silicon particles for electrochemical storage

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103474631A (zh) * 2013-10-08 2013-12-25 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种锂离子电池用氧化亚硅复合负极材料、制备方法及锂离子电池
CN104752691A (zh) * 2013-12-27 2015-07-01 北京有色金属研究总院 一种锂离子电池用硅/碳复合负极材料及其制备方法
CN103855364A (zh) * 2014-03-12 2014-06-11 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种SiOx基复合材料、制备方法及锂离子电池
CN105762329A (zh) * 2014-12-16 2016-07-13 北京有色金属研究总院 一种用于锂离子电池的硅基复合负极材料及制备方法
CN106328887A (zh) * 2015-06-19 2017-01-11 宁德时代新能源科技股份有限公司 锂离子电池阳极材料及其制备方法
US20180226642A1 (en) * 2015-08-07 2018-08-09 Enevate Corporation Surface modification of silicon particles for electrochemical storage
CN106129367A (zh) * 2016-08-22 2016-11-16 浙江理工大学 一种硅/碳纳米复合纤维及其应用
CN107946568A (zh) * 2017-11-17 2018-04-20 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种高性能氧化亚硅/硬碳/石墨复合材料及其制备方法与应用

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