CN111344880A - 用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物和使用其制备的二次电池隔离件 - Google Patents

用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物和使用其制备的二次电池隔离件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物、使用其制备的隔离件、以及包括所述隔离件的二次电池，其中浆料组合物包含含有两个或更多个芳族环的酚类化合物、无机颗粒、粘合剂和溶剂。

Description

用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物和使用其制备的二次 电池隔离件
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2017年12月6日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0166476号的权益，其公开内容通过以其整体引用并入本文。
[技术领域]
本发明涉及用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物和使用其制备的二次电池隔离件，并且更具体地，涉及这样的用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物和使用其制备的二次电池隔离件：所述浆料组合物具有在浆料组合物中的优异可分散性和对隔离件基底的优异粘附性。
背景技术
随着近来环境问题的出现，对可以替代核能和化石燃料的新可再生能源的关注已经增加。在这样的新能源和可再生能源中，对可以通过充电和放电而反复使用的具有半永久特性的二次电池的需求正在急剧增加。在二次电池中，锂二次电池比其他类型的电池更安全并且更可靠，而且更具价格竞争力。近来，为了在开发这样的锂二次电池时提高容量和比能量，已经积极地进行了对新的电极和电池的设计的研究和开发以及对构成锂二次电池的隔离件的研究和开发。
通常，锂二次电池由正极、负极和设置在正极与负极之间的隔离件构成。
构成二次电池的隔离件将正极和负极电阻隔，并且允许锂离子在锂二次电池的电解质中不断地移动。通常，隔离件通过以下来制备：将无机颗粒和粘合剂混合以制备浆料组合物，然后将浆料组合物涂覆在基底上，然后干燥，以在基底上形成涂层。
此时，当包含在浆料组合物中的无机颗粒没有适当地分散时，无机颗粒可能团聚在一起，从而无法均匀地涂覆在基底的表面上，导致对基底的粘附性降低。当在其中浆料组合物没有适当地粘附至基底的状态下形成涂层时，随着充电/放电进行，在无机颗粒之间以及在无机颗粒与基底之间发生脱嵌，使得二次电池的物理特性可能劣化。因此，已经提出了通过向用于涂覆隔离件的浆料组合物添加分散剂来防止无机颗粒之间的团聚的技术。通常，已经使用基于羧酸的分散剂、基于磷酸的分散剂等作为这样的分散剂。当添加上述分散剂时，浆料组合物的可分散性得到改善。然而，随着电池的充电/放电反复进行，构成隔离件的涂层与基底之间的粘附性降低，导致电池的性能劣化。
因此，需要开发用于涂覆隔离件的浆料组合物，所述组合物具有优异的可分散性和对隔离件基底的优异粘附性。
发明内容
技术问题
本发明的一个方面提供了用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物，所述组合物包含含有两个或更多个芳族环的酚类化合物并且具有优异的颗粒可分散性和对隔离件基底的优异粘附性。
本发明的另一方面提供了使用浆料组合物制备的二次电池隔离件和包括所述二次电池隔离件的二次电池。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供了用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物，所述组合物包含具有两个或更多个芳族环的酚类化合物、无机颗粒、粘合剂和溶剂。
根据本发明的另一方面，提供了二次电池隔离件，其包括基底和位于基底的表面上的涂层，其中所述涂层由根据本发明的用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物形成。
根据本发明的又一方面，提供了二次电池，其包括正极、负极、设置在正极与负极之间的隔离件、和电解质。此时，隔离件可以是根据本发明的隔离件。
有益效果
本发明的用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物包含具有特定结构的酚类化合物，从而具有优异的无机颗粒的可分散性和对隔离件基底的优异粘附性。因此，当将使用本发明的浆料组合物制备的隔离件应用于二次电池时，机械特性(例如强度)是优异的，并且可以防止由于在充电和放电期间无机颗粒的脱嵌而导致的电池性能劣化。
具体实施方式
将理解的是，本说明书和权利要求书中使用的词语或术语不应被解释为具有常用字典中定义的含义。将进一步理解的是，基于发明人可以适当地限定词语或术语的含义以便最好地说明发明的原则，所述词语或术语应被解释为具有与其在本发明的相关领域和技术构思的背景下的含义相一致的含义。
本文使用的用辞仅出于描述特定示例性实施方案的目的，而不旨在限制本发明。除非上下文另外清楚地指出，否则单数形式的术语可以包括复数形式。
将进一步理解的是，当在本说明书中使用时，术语“包括”、“包含”或“具有”指定存在所陈述的特征、数目、步骤、要素或其组合，但是不排除存在或增加一个或更多个其他特征、数目、步骤、要素或其组合。
在本说明书中，除非另有说明，否则“％”意指重量％。
在本说明书中，“D50”是指对应于颗粒的粒径分布曲线中的累积量50％的粒径，以及“D90”是指对应于颗粒的粒径分布曲线中的累积量90％的粒径。D50和D90可以通过例如激光衍射法测量。
在本说明书中，“比表面积”是通过BET法测量的，具体而言，可以使用BEL JapanCo.的Belsorp-mino II由液氮温度(77K)下的氮气的吸附量计算。
在下文中，将更详细地描述本发明。
用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物
首先，将描述根据本发明的用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物。
根据本发明的用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物包含：(1)含有两个或更多个芳族环的酚类化合物；(2)无机颗粒；(3)粘合剂；和(4)溶剂。
根据本发明人的研究，当在用于涂覆隔离件的浆料组合物中使用含有两个或更多个芳族环的酚类化合物时，该浆料组合物的可分散性与其中使用一般分散剂的浆料组合物相比是优异的，因此该浆料组合物的颗粒不太可能团聚在一起。另外，浆料组合物的沉降速度低，并且其对隔离件基底的粘附性得到改善。
在下文中，将详细描述本发明的浆料组合物的各组分。
(1)酚类化合物
酚类化合物用于改善浆料组合物的可分散性及其对基底的粘附性，并且是含有两个或更多个芳族环的酚类化合物。
当如本发明中使用含有两个或更多个芳族环的酚类化合物时，浆料中颗粒的团聚显著减少，并且结果，对隔离件基底的粘附性得到显著改善。这样的效果被认为归因于由两个或更多个芳族环产生的庞大结构和酚基中包含的羟基的影响。当使用仅含有一个芳族环的酚类化合物(例如多巴胺、没食子酸、邻苯三酚和邻苯二酚)时，没有充足的改善可分散性和增加粘附性的效果。当使用不含芳族环的羧酸衍生物时，浆料组合物的可分散性略有改善。然而，由于对隔离件基底的粘附性差，因此在充电和放电期间发生无机颗粒的脱嵌，使得电池性能劣化。
同时，优选酚类化合物在芳族环的至少一者中具有邻苯二酚结构和棓酚(gallol)结构中的至少一者。邻苯二酚结构是其中两个羟基结合至苯环的结构，而棓酚结构是其中三个羟基结合至苯环的结构。邻苯二酚结构和棓酚结构包含许多羟基。因此，当酚类化合物中包含这样的结构时，改善对隔离件基底的粘附性的效果甚至更优异。
可以用于本发明的酚类化合物的具体实例可以是选自以下的一者或更多者：黄芩苷(baicalin)、木犀草素、花旗松素、肉豆蔻酸甘油酯、槲皮素、芦丁、儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯、紫铆花素、白皮杉醇和单宁酸，优选单宁酸、槲皮素或其组合。
同时，基于100重量份的包含在浆料组合物中的粘合剂，可以以1重量份至15重量份，优选1重量份至13重量份，更优选2重量份至11重量份的量包含含有两个或更多个芳族环的酚类化合物。当以大于以上范围的量包含含有两个或更多个芳族环的酚类化合物时，隔离件特性可能由于过量的酚类化合物而劣化，而当以小于以上范围的量包含在内时，改善基底粘附性和可分散性的效果不显著。
(2)无机颗粒
接下来，将无机颗粒涂覆在隔离件上以增加隔离件的强度。二次电池隔离件防止负极与正极之间的物理接触，并允许金属离子例如锂离子经由孔从中通过。通常，使用聚合物膜例如多孔聚烯烃作为隔离件。然而，当二次电池隔离件仅由由有机材料形成的膜构成时，在二次电池的充电/放电期间，隔离件可能由于移动通过隔离件的金属颗粒的电荷而容易地损坏。因此，在本发明中，将包含无机颗粒的浆料组合物涂覆在由聚合物膜形成的隔离件基底上，以提高隔离件的强度。
作为无机颗粒，可以使用金属氧化物、金属碳化物、金属合金、金属磷酸盐、金属氮化物等。具体地，可以使用均包含选自以下的一种或更多种金属元素的氧化物、碳化物、氮化物、磷酸盐或合金：Al、Ti、Ba、Pb、Zr、Sr、Hf、Li、Zn、Ce、Mg、Ca、Zn、Y、Nb和Si，但是无机颗粒不限于此。
根据一个实施方案，无机颗粒可以包括选自以下的单一材料或者选自以下的两者或更多者的混合物：BaTiO3、BaTiO3、Pb(Zr,Ti)O3(PZT)、Pb1-xLaxZr1-yTiyO3(PLZT)(其中0<x<1，0<y<1)、Pb(Mg1/3Nb2/3)O3-PbTiO3(PMN-PT)、氧化铪(HfO2)、SrTiO3、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、ZnO、ZrO2、Y2O3、Al2O3、TiO2、SiC及其混合物。
根据另一个实施方案，无机颗粒可以包括能够传输锂离子的化合物，即，磷酸锂(Li3PO4)；磷酸锂钛(LipTiq(PO4)3，其中0<p<2，0<q<3)；磷酸锂铝钛(LiaAlbTic(PO4)3，其中0<a<2，0<b<1，0<c<3)；基于(LiAlTiP)dOe的玻璃，例如14Li2O9Al2O338TiO239P2O5(其中0<d<4，0<e<13)；钛酸锂镧(LieLafTiO3，其中0<e<2，0<f<3)；硫代磷酸锂锗(LigGehPiSj，其中0<g<4，0<h<1，0<i<1，0<j<5)，例如Li3.25Ge0.25P0.75S4；锂氮化物(LikN1，其中0<k<4，0<l<2)，例如Li3N；基于SiS2的玻璃(LimSinSo，其中0<m<3，0<n<2，0<o<4)，例如Li3PO4-Li2S-SiS2；基于P2S5的玻璃，例如LiI-Li2S-P2S5；或其混合物。
同时，无机颗粒的D50为0.1μm至10μm，优选0.2μm至5μm，并且D90为30μm或更小，优选10μm至25μm。当无机颗粒的粒径满足以上范围时，无机颗粒的沉降速度降低，从而可以获得改善浆料稳定性的效果。
同时，无机颗粒可以包括具有不同比表面积(BET)的两种无机颗粒。当混合并使用具有不同比表面积的无机颗粒时，可以进一步改善浆料组合物的储存稳定性及其对基底的粘附性。
具体地，无机颗粒可以包括比表面积(BET)小于10m2/g，优选为1m2/g至9m2/g的第一无机颗粒，和比表面积(BET)为10m2/g至30m2/g，优选为11m2/g至18m2/g的第二无机颗粒。当第一无机颗粒和第二无机颗粒的比表面积满足以上范围时，改善浆料组合物的储存稳定性及其对基底的粘附性的效果是优异的。
同时，可以以100:0.1至100:40，优选100:5至100:30，更优选100:10至100:20的重量比(第一无机颗粒:第二无机颗粒)包含第一无机颗粒和第二无机颗粒。当第一无机颗粒与第二无机颗粒的重量比满足以上范围时，无机颗粒的可分散性甚至更优异。
同时，基于100重量份的用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物，可以以0.5重量份至40重量份，优选5重量份至30重量份，更优选10重量份至20重量份的量包含无机颗粒。当无机颗粒的含量满足以上范围时，隔离件的强度是优异的，从而可以改善二次电池的寿命特性。
(3)粘合剂
接下来，粘合剂用于将无机颗粒附接至隔离件基底的表面。可以使用本领域中使用的任何聚合物粘合剂，并且其类型没有特别限制。
例如，作为粘合剂，可以使用包含选自以下的单一材料或选自以下的两种或更多种材料的混合物的水性或非水性聚合物：聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯-三氯乙烯、聚偏二氟乙烯-三氟氯乙烯(PVdF-CTFE)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、乙烯-共聚-乙酸乙烯酯共聚物、聚环氧乙烷、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、氰基乙基支链淀粉、氰基乙基聚乙烯醇、氰基乙基纤维素、氰基乙基蔗糖、支链淀粉、羧甲基纤维素、丙烯腈苯乙烯丁二烯共聚物和聚酰亚胺。在以上中，聚偏二氟乙烯(PVdF)是特别优选的。
基于100重量份的无机颗粒，粘合剂可以以10重量份至50重量份，优选15重量份至45重量份，更优选20重量份至40重量份的量包含在内。当粘合剂的含量满足以上范围时，涂层与隔离件基底之间的粘附性是优异的。
(4)溶剂
溶剂用于通过分散酚类化合物、无机颗粒和粘合剂来确保涂层特性。优选使用这样的溶剂：其能够将酚类化合物、无机颗粒和粘合剂溶解至一定水平或更高水平，并且相对于其上涂覆有浆料组合物的基底具有非溶剂特性。
例如，作为溶剂，可以使用丙酮、四氢呋喃、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯或水等，并且可以使用其两者或更多者的混合物。
考虑到浆料组合物的涂覆特性，溶剂可以以使得浆料组合物具有适当粘度的量包含在内。例如，基于100重量份的浆料组合物，溶剂可以以50重量份至90重量份，优选60重量份至85重量份的量包含在内。
包含以上组分的本发明的用于二次电池隔离件的浆料组合物具有优异的可分散性，使得颗粒在浆料组合物中不太可能团聚在一起并且具有低的颗粒沉降速度。
具体地，将浆料组合物以300rpm分散3小时之后测量的浆料组合物中的颗粒的平均粒径(D50)不大于无机颗粒的平均粒径(D50)的2倍，优选不大于其1.6倍，更优选不大于其1.2倍。
同时，当使用具有不同平均粒径(D50)的两种或更多种颗粒作为无机颗粒时，无机颗粒的平均粒径(D50)是指较大颗粒的平均粒径(D50)。
另外，分散可以例如使用包含尺寸为1mm的氧化锆珠的定轨振荡器来进行。
另外，根据本发明的浆料组合物的在以200rpm的转速施加离心力的状态下测量的颗粒沉降速度可以为3.5μm/秒或更小，优选3μm/秒或更小，更优选1μm/秒至2.5μm/秒。此时，颗粒沉降速度可以使用分散分析仪(产品名称：Lumisizer，制造商：LUM)测量。
二次电池隔离件
接下来，将描述根据本发明的二次电池隔离件。
根据一个实施方案，本发明的隔离件包括基底和涂层，所述涂层位于所述基底的表面上并且由用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物(即，包含含有两个或更多个芳族环的酚类化合物、无机颗粒、粘合剂和溶剂的浆料组合物)形成。
基底用于防止负极与正极之间的物理接触，并且用于允许金属离子例如锂离子经由孔从中通过。可以使用一般二次电池中使用的任何隔离件而没有特别限制。具体地，作为隔离件，例如，可以使用多孔聚合物膜、非织造织物或其两个或更多个层的层合结构，其由选自以下的一者或更多者制成：基于聚烯烃的树脂、基于氟的树脂、基于聚醚的树脂、聚丙烯腈树脂和基于纤维素的树脂。更具体地，基底可以是多孔聚合物膜、非织造织物或其两个或更多个层的层合结构，其包含选自以下的一种或更多种组分：聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。
通过将上述根据本发明的浆料组合物施加在基底上，然后干燥来形成涂层。由于在上面已经描述了根据本发明的浆料组合物，因此将省略其详细描述。
上述根据本发明的隔离件具有包含无机颗粒的涂层，因此其机械特性(例如强度)是优异的。另外，由于涂层与基底之间的粘附性是优异的，因此不太可能发生无机颗粒的脱嵌，因此可以改善二次电池的寿命特性。具体地，隔离件的在基底与涂层之间的剥离力为180gf/15mm或更大，从而涂层与基底之间的粘附性是优异的。此时，剥离力是使基底和涂层分离所需的力。具体地，剥离力通过以下来测量：将双面胶带附接至玻璃板，然后附接其上形成有涂层的基底使得涂层的表面粘附至粘合胶带，然后使用万能试验机(UTM)以200mm/分钟的剥离速率以180度拉动基底。
二次电池
接下来，将描述根据本发明的二次电池。
本发明的二次电池包括正极、负极、介于正极与负极之间的隔离件、和电解质，其中隔离件是上述根据本发明的隔离件。由于在上面已经描述了隔离件，因此在下文中将描述其余的组件。
正极可以通过例如以下来制造：将正极混合物施加在正极集流体上，然后干燥并进行辊压，其中正极混合物通过将包含正极活性材料的正极材料与溶剂(例如NMP)混合来制备。正极材料可以包含正极活性材料和选择性的导电材料、粘合剂、填料等。
可以使用本领域中公知的任何正极活性材料作为正极活性材料而没有限制。例如，可以使用基于锂钴的氧化物、基于锂镍的氧化物、基于锂锰的氧化物、磷酸锂铁、基于锂镍-锰-钴的氧化物或其组合。具体地，可以使用LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiCoPO4、LiFePO4和LiNiaMnbCocO2(其中，0<a，b，c<1)作为正极活性材料。然而，正极活性材料不限于此。当使用基于锂钴的氧化物和锂金属氧化物作为正极活性材料时，在充电和放电期间在活性材料颗粒的表面上几乎不产生任何裂纹，因此，可以防止由于与电解质的反应而产生气体，并且可以防止由于芯与电解质衍生的氢氟酸之间的反应而使正极活性材料溶解在电解质中。
导电材料没有特别限制，只要其具有导电性而不引起电池中的化学变化即可。导电材料的实例可以包括石墨；基于碳的材料，例如炭黑、乙炔黑、科琴黑(Ketjen black)、槽法炭黑、炉法炭黑、灯黑和热裂炭黑；导电纤维，例如碳纤维和金属纤维；金属粉末，例如碳氟化合物粉末、铝粉末和镍粉末；导电晶须，例如氧化锌和钛酸钾；导电金属氧化物，例如氧化钛；或导电材料，例如聚苯撑衍生物等。市售的导电材料的具体实例可以包括乙炔黑系列(Chevron Chemical Company的产品)、denka黑(Denka Singapore Private Limited，GulfOil Company等的产品)、科琴黑、EC系列(Armak Company的产品)、Vulcan XC-72(CabotCompany的产品)和Super P(Timcal Company的产品)。
粘合剂是用于辅助活性材料和导电材料的粘合并且辅助粘合至集流体的组分，并且基于包含正极活性材料层的混合物的总重量，通常以1重量％至30重量％的量添加。粘合剂的实例可以包括聚偏二氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)、磺化EPDM、苯乙烯丁烯橡胶、氟橡胶、其各种共聚物等。
填料是用于抑制电极的膨胀的组分，并且用作任选的组分。填料没有特别限制，只要其是不引起电池中的化学变化的纤维材料即可。例如，可以使用基于烯烃的聚合物，例如聚乙烯和聚丙烯；或者纤维材料，例如玻璃纤维和碳纤维。
负极通过例如以下来制造：将负极混合物施加在负极集流体上，然后干燥并进行辊压，其中负极混合物通过将包含负极活性材料的负极材料与溶剂混合来制备。
负极活性材料的实例可以包括选自以下的一种或两种或更多种负极活性材料：天然石墨、人造石墨、碳质材料；金属(Me)，例如含锂的钛复合氧化物(LTO)、Si、Sn、Li、Zn、Mg、Cd、Ce、Ni或Fe；由金属(Me)构成的合金；金属(Me)的氧化物(MeOx)；以及金属(Me)和碳的复合材料。
电解质是指用于二次电池的电解质，电解质由具有高介电常数和高粘度的有机溶剂、具有低粘度的有机溶剂、锂盐等构成，并且还可以包含各种添加剂以改善电池的性能。然而，本发明不限于使用特定的电解质。可以使用通常使用的任何电解质，并且电解质的类型没有限制。
发明实施方式
在下文中，将参照实施例详细描述本发明。然而，以下实施例仅是对本发明的举例说明，而不旨在限制本发明的范围。
实施例1
将0.1重量份的单宁酸、11.9重量份的平均粒径(D50)为0.5μm且BET表面积为6m2/g的氧化铝颗粒、2.1重量份的平均粒径(D50)为0.25μm且BET表面积为20m2/g的氧化铝颗粒、3.9重量份的其中聚偏二氟乙烯-六氟丙烯(PVdF-HFP)和聚偏二氟乙烯-三氟氯乙烯(PVdF-CTFE)以7:3的质量比混合的粘合剂、和82重量份的丙酮溶液混合，并且使用均质混合器(产品名称：Dispermat LC，制造商：VMA)使混合物经受混合30分钟，以制备用于涂覆隔离件的浆料组合物。
此后，将制备的用于涂覆隔离件的浆料组合物放入定轨振荡器(珠尺寸1mm)中，然后以300rpm使其经历分散过程3小时。
实施例2
以与实施例1中相同的方式制备用于涂覆隔离件的浆料组合物，不同之处在于将0.2重量份的单宁酸和3.8重量份的粘合剂混合，并且以与实施例1中相同的方式使制备的浆料组合物经历分散过程。
实施例3
以与实施例1中相同的方式制备用于涂覆隔离件的浆料组合物，不同之处在于将0.3重量份的单宁酸、3.7重量份的粘合剂混合，并且以与实施例1中相同的方式使制备的浆料组合物经历分散过程。
实施例4
以与实施例1中相同的方式制备用于涂覆隔离件的浆料组合物，不同之处在于将0.4重量份的单宁酸和3.6重量份的粘合剂混合，并且以与实施例1中相同的方式使制备的浆料组合物经历分散过程。
实施例5
以与实施例2中相同的方式制备用于涂覆隔离件的浆料组合物，不同之处在于使用槲皮素代替单宁酸，并且以与实施例1中相同的方式使制备的浆料组合物经历分散过程。
比较例1
以与实施例2中相同的方式制备用于涂覆隔离件的浆料组合物，不同之处在于使用羧酸衍生物(商品名：Efka FA 4671，制造商：BASF)代替单宁酸，并且以与实施例1中相同的方式使制备的浆料组合物经历分散过程。
比较例2
以与实施例2中相同的方式制备用于涂覆隔离件的浆料组合物，不同之处在于使用磷酸盐衍生物(产品名：DISPERBYK-145，制造商：BYK)代替单宁酸，并且以与实施例1中相同的方式使制备的浆料组合物经历分散过程。
比较例3
以与实施例2中相同的方式制备用于涂覆隔离件的浆料组合物，不同之处在于使用基于氨基甲酸酯的聚合物(商品名：Efka PU 4063，制造商：BASF)代替单宁酸，并且以与实施例1中相同的方式使制备的浆料组合物经历分散过程。
比较例4
以与实施例2中相同的方式制备用于涂覆隔离件的浆料组合物，不同之处在于使用氢化的腈-丁二烯共聚物代替单宁酸，并且以与实施例1中相同的方式使制备的浆料组合物经历分散过程。
比较例5
以与实施例2中相同的方式制备用于涂覆隔离件的浆料组合物，不同之处在于使用乙烯乙烯醇代替单宁酸，并且以与实施例1中相同的方式使制备的浆料组合物经历分散过程。然而，由于乙烯乙烯醇不溶于作为溶剂的丙酮中，所以不能适当地实现浆料分散。
比较例6
以与实施例2中相同的方式制备用于涂覆隔离件的浆料组合物，不同之处在于使用聚乙烯吡咯烷酮代替单宁酸，并且以与实施例1中相同的方式分散制备的浆料组合物。
比较例7
以与实施例2中相同的方式制备用于涂覆隔离件的浆料组合物，不同之处在于使用槲皮素代替单宁酸，并且以与实施例1中相同的方式分散制备的浆料组合物。
比较例8
以与实施例2中相同的方式制备用于涂覆隔离件的浆料组合物，不同之处在于使用邻苯三酚代替单宁酸，并且以与实施例1中相同的方式分散制备的浆料组合物。
实验例1
分别测量实施例1至5以及比较例1至4和6至8中各自制备的浆料组合物中的颗粒的平均粒径(μm)和颗粒沉降速度(μm/秒)，并且将结果示于下表1中。
使用粒度分析仪(产品名称：MASTERSIZER 3000，制造商：Malvern)测量各浆料组合物中的颗粒的平均粒径，并使用分散分析仪(产品名称：Lumisizer，制造商：LUM)在以200rpm的转速施加离心力的状态下测量颗粒沉降速度。
[表1]
平均粒径(μm) 颗粒沉降速度(μm/秒)
实施例1 0.78 1.38
实施例2 0.49 1.21
实施例3 0.47 1.65
实施例4 0.45 2.21
实施例5 0.54 2.3
比较例1 0.53 3.62
比较例2 8.71 31.59
比较例3 9.2 25.0
比较例4 3.97 10.78
比较例6 5.85 27.15
比较例7 1.07 4.32
比较例8 2.12 4.51
如表1中所示，在实施例1至5(其中使用含有两个或更多个芳族环的酚类化合物)各自的浆料组合物的情况下，浆料组合物中的颗粒具有1μm的小的平均粒径和低的颗粒沉降速度。因此，可以确定良好地实现了分散。然而，在比较例1(其中使用基于羧酸的分散剂)的浆料组合物的情况下，浆料组合物中的颗粒具有相对小的平均粒径但具有高的颗粒沉降速度。因此，可分散性迅速劣化。在比较例2(其中使用基于磷酸的分散剂)的浆料组合物、比较例3(其中使用基于氨基甲酸酯的分散剂)的浆料组合物、比较例4(其中使用腈-丁二烯分散剂)的浆料组合物和比较例5(其中使用聚乙烯吡咯烷酮分散剂)的浆料组合物的情况下，所有浆料组合物中的颗粒的平均粒径和沉降速度均是高的。因此，可以确定可分散性均是差的。同时，比较例7和8(其中使用含有一个芳族环的酚类化合物)具有比比较例2至6(其中使用一般分散剂)更好的浆料可分散性，但是具有比实施例1至5更差的可分散性。
实验例2
将实施例1至5以及比较例1至4和6至8中各自制备的浆料组合物施加在聚乙烯多孔基底上，然后在50℃下干燥以形成涂层。此后，为了评估涂层与多孔基底之间的粘附性，将双面胶带附接至玻璃板，然后，附接其上形成有涂层的多孔基底使得涂层的表面粘附至胶带。此后，在使用万能试验机(UTM)以200mm/分钟的速率以180度进行剥离的同时，测量从多孔基底剥离涂层所需的强度(剥离力)。
当剥离力为180gf/15mm或更大时，将测量结果评定为○；当剥离力为100gf/15mm至180gf/15mm时，将测量结果评定为△；以及当剥离力小于100gf/15mm时，将测量结果评定为×。
[表2]
基底粘附性
实施例1 ○
实施例2 ○
实施例3 ○
实施例4 ○
实施例5 ○
比较例1 X
比较例2 X
比较例3 X
比较例4 X
比较例6 X
比较例7 △
比较例8 △
如表2中所示，与由比较例1至4和6至8各自的浆料组合物形成的涂层相比，由实施例1至5各自的浆料组合物形成的涂层具有更优异的对基底的粘附性。

Claims (14)

1.一种用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物，所述浆料组合物包含：
含有两个或更多个芳族环的酚类化合物；
无机颗粒；
粘合剂；和
溶剂。
2.根据权利要求1所述的浆料组合物，其中所述含有两个或更多个芳族环的酚类化合物在所述芳族环中的至少一者中包含邻苯二酚结构和棓酚结构中的至少一者。
3.根据权利要求1所述的浆料组合物，其中所述含有两个或更多个芳族环的酚类化合物为选自以下的一者或更多者：黄芩苷、木犀草素、花旗松素、肉豆蔻酸甘油酯、槲皮素、芦丁、儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯、紫铆花素、白皮杉醇和单宁酸。
4.根据权利要求1所述的浆料组合物，其中基于100重量份的所述粘合剂，以1重量份至15重量份的量包含所述含有两个或更多个芳族环的酚类化合物。
5.根据权利要求1所述的浆料组合物，其中所述无机颗粒包括具有不同比表面积(BET)的两种无机颗粒。
6.根据权利要求5所述的浆料组合物，其中所述无机颗粒包括比表面积(BET)小于10m2/g的第一无机颗粒和比表面积(BET)为10m2/g至30m2/g的第二无机颗粒。
7.根据权利要求1所述的浆料组合物，其中所述无机颗粒的D50为0.1μm至10μm。
8.根据权利要求1所述的浆料组合物，其中所述无机颗粒的D90为30μm。
9.根据权利要求1所述的浆料组合物，其中基于100重量份的所述无机颗粒，以10重量份至50重量份的量包含所述粘合剂。
10.根据权利要求1所述的浆料组合物，其中在将所述浆料组合物以300rpm分散3小时之后测量的所述浆料组合物中的颗粒的平均粒径(D50)不大于所述无机颗粒的平均粒径(D50)的2倍。
11.根据权利要求1所述的浆料组合物，其中在以200rpm的转速向所述浆料组合物施加离心力的状态下测量的所述浆料组合物的颗粒沉降速度为3μm/秒或更小。
12.一种二次电池隔离件，包括基底和涂层，所述涂层位于所述基底的表面上并且由根据权利要求1所述的用于涂覆二次电池隔离件的浆料组合物形成。
13.根据权利要求12所述的二次电池隔离件，其中所述隔离件的所述基底与所述涂层之间的剥离力为180gf/15mm或更大。
14.一种二次电池，包括：
正极；
负极；
设置在所述正极与所述负极之间的根据权利要求12所述的隔离件；和
电解质。
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